KR101249551B1 - 접착시트 - Google Patents

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KR101249551B1
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코우지 타바타
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 필름기재의 이면에 감열성 접착제층이 형성되어 있으며, 상기 감열성 접착제층이 결정성 폴리에스터수지를 주성분으로서 함유한 수지로 이루어지는 중심선 표면거칠기(Ra)가 1.0㎛이상인 연질염화비닐수지제 혈액백(blood bag) 등의 연질염화비닐수지제 물품에의 첩부용 접착시트를 제공한다. 본 발명의 접착시트는, 연질염화비닐수지제 물품에 첩부했을 때에 우수한 접착성을 지니며, 또한 오토클레이브(autoclave)처리나 저온보관 시 후에도 접착강도를 저하시키지 않고, 들뜸이나 박리가 발생하지 않으며, 또한 내블로킹성이 우수한 접착시트인 것을 특징으로 한 것이다.

Description

접착시트{ADHESIVE SHEET}
본 발명은, 접착시트에 관한 것이며, 상세하게는 연질염화비닐수지제 물품, 특히 연질염화비닐수지제 혈액백(blood bag) 등에 첩부할 수 있는 접착성이 우수한 접착시트에 관한 것이다.
종래, 혈액을 담는 혈액백으로서는, 연질염화비닐수지제 혈액백이 다수 이용되고 있다. 혈액백은, 혈액에 관한 정보가 기재된 라벨이 첩부되어서 사용된다.
첩부된 라벨은, 120℃에서 30분간 정도의 오토클레이브(Autoclave)처리나 스팀멸균 등을 실시한 후에, 연질염화비닐수지에 함유되는 가소제나 점착제층으로 이행함으로써 라벨의 점착성이 저하되는 경우가 있으며, 라벨의 들뜸이나 박리가 발생하는 경우가 있다. 혈액백으로부터 라벨이 박리되면, 혈액에 관한 정보가 불명확하게 되기 때문에 중대한 문제로 된다. 또, 그런 경우라도, 라벨이 단순히 박리되었을 뿐이라면, 박리된 혈액백을 폐기처분하면 되지만, 뭔가의 이유에 의해 모르는 사이에 복수의 라벨이 박리되고, 교체되어서 재차 첩부된 경우에는, 잘못된 혈액정보의 혈액백이 사용되게 되며, 또한 치명적인 문제로 된다.
또, 혈액백용 라벨로서 상품명, 용량, 성분표시, 제조자 등을 인자한 것이 사용되고 있지만, 바코드에 의한 관리시스템이 정비되어 있으며, 바코드를 인자한 것이 필요하게 되었다. 종래, 혈액백용 라벨로서는, 종이를 기재(基材)로 하는 라벨이 사용되고 있는 경우가 많다. 그러나, 이와 같은 라벨을 혈액백에 적용한 경우, 통상의 혈구성분, 혈장성분 등의 성분으로 분리하기 위한 원심분리장치에서의 처리 시에, 라벨기재의 강도부족 때문에, 원심력에 견딜 수가 없어서 파괴되거나, 균열이 발생하거나, 인쇄면이 벽면이나 혈액백면 등과의 마찰에 의해서 바코드 등의 정보가 불선명하게 되어서 바코드 리더로 판독할 수가 없다고 하는 문제가 있었다. 그래서, 종이기재보다 습기의 영향을 거의 받지 않고, 찰과 및 강도가 강한 플라스틱필름기재에의 요망이 강해지고 있다. 그러나, 플라스틱필름기재는, 상기에 기재된 우위성을 지니는 반면, 오토클레이브처리나 스팀멸균처리, 원심분리처리 시에, 종이기재보다 들뜸이나 박리가 발생하기 쉽다고 하는 결점이 있다. 또, 히트실 라벨은, 1층품인 플라스틱필름기재로 하면, 종이기재보다 블로킹하기 쉽다고 하는 결점이 있었다.
이들의 문제점을 해결하기 위해서, 라벨을 첩부한 영역을 통해서 가스가 해당 혈액백에 유입 및 유출이 가능한 서로 연결된 구멍 공동(空洞)을 에워싸는 매트릭스구조의 미소공성 플라스틱필름을 기재필름으로 하는 혈액백용 라벨이 제안되어 있다(일본국 특허제3404573호 공보 참조). 그러나, 오토클레이브처리 시의 라벨의 들뜸, 박리는 억제할 수 있지만, 내블로킹성이 우수한 것을 얻는 것이 곤란하다고 하는 문제점이 있었다.
본 발명은, 상기 종래기술의 상황을 감안해서 이루어진 것이며, 연질염화비닐수지제 물품에 첩부했을 때에 우수한 접착성을 지니며, 또한 오토클레이브처리나 저온보관 시 이후에도 강도를 저하시키지 않고, 들뜸이나 박리가 발생하지 않으며, 또한 내블로킹성이 우수한 접착시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토를 실행한 결과, 필름기재의 이면에, 결정성 폴리에스터수지를 주성분으로서 함유한 수지로 이루어지는 감열성 접착제층이 형성됨으로써, 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하고, 이 식견에 의거해서 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 필름기재의 이면에 감열성 접착제층이 형성되어 있으며, 상기 감열성 접착제층이 결정성 폴리에스터수지를 주성분으로서 함유한 수지로 이루어지는 것을 특징으로 하는 연질염화비닐수지제 물품에의 첩부용 접착시트를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 접착시트에 있어서, 감열성 접착제층을 구성하는 수지에 함유되는 결정성 폴리에스터수지의 함유비율이, 50 ~ 100질량%인 접착시트를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 접착시트에 있어서, 감열성 접착제층을 구성하는 수지가, 결정성 폴리에스터수지 50 ~ 100질량%와 비결정성 폴리에스터수지 50 ~ 0질량%로 이루어지는 접착시트를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 접착시트에 있어서, 결정성 폴리에스터수지의 융점이 50 ~ 200℃인 접착시트를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 접착시트에 있어서, 비결정성 폴리에스터수지의 유리전이온도가 10 ~ 90℃인 접착시트를 제공하는 것이다.
또, 본 발명은, 상기 접착시트에 있어서, 접착시트가 중심선 표면거칠기(Ra)가 1.O㎛이상인 연질염화비닐수지제 물품에의 첩부용 접착시트를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 상기 접착시트에 있어서, 연질염화비닐수지제 물품이 연질염화비닐수지제 혈액백인 접착시트를 제공하는 것이다.
본 발명에 있어서, 필름기재로서는, 예를 들면 폴리에틸렌수지, 폴리프로필렌수지 등의 폴리올레핀수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트수지 등의 폴리에스터수지, 아세테이트수지, ABS수지, 폴리스타이렌수지, 염화비닐수지 등의 플라스틱의 필름 또는 시트 등을 들 수 있다. 이들 중, 염화비닐수지 및 폴리에스터수지필름 또는 시트가 바람직하다. 필름기재는, 1층만으로 구성되어 있어도 되며, 2층 이상의 다층구조이어도 된다. 또, 필름기재는, 미연신이어도 되고, 세로 또는 가로 등의 1축 방향 또는 2축 방향으로 연신되어 있어도 된다.
필름기재의 두께는, 특별한 제한은 없지만, 통상 10 ~ 250㎛이며, 바람직하게는 25 ~ 200㎛이다.
필름기재의 파단강도는, 흐름방향이 10N/15㎜ ~ 220N/15㎜, 폭방향이 10N/15㎜ ~ 220N/15㎜가 바람직하다. 필름기재의 파단강도를 상기 범위로 함으로써, 필름기재가 거의 파괴되지 않으며, 또, 감열성 접착제층의 연질염화비닐수지제 물품에의 접착강도보다도 작아지므로, 무리하게 박리하고자 하면 필름기재가 연질염화비닐수지제 물품으로부터 박리되기 전에 필름기재가 파괴되며, 고의로 접착시트를 연질염화비닐수지제 물품으로부터 새로 다시 첩부할 수 없게 된다. 또한, 파단강도는, JIS K7127에 준해서 측정된 값이다.
필름기재는, 착색되어 있어도 되고, 무색투명의 것이어도 된다. 또, 필름기재의 표면 또는 이면에는, 인쇄, 인자 등을 실시해도 된다. 그런 연유로, 필름기재에는, 감열기록층, 열전사, 잉크젯, 레이저 인자 등이 가능한 인자수상층, 인쇄성향상층, 잉크역접착층 등이 형성되어도 된다.
또, 감열성 접착제층을 형성하는 필름기재의 이면에는, 감열성 접착제층과의 밀착력(키잉(keying)력)을 향상시키기 위해서, 프라이머처리나 코로나처리 등이 실시되어 있어도 된다.
본 발명에 있어서, 감열성 접착제층은, 결정성 폴리에스터수지를 주성분으로서 함유한 수지로 이루어진다.
결정성 폴리에스터수지는, 시차주사형 열량계를 이용해서 측정한 경우에 결정융해열이 5 ~ 50J/g인 것이다. 결정성 융해열이 낮으면 비결정성에 가까워져서, 수지강도가 없어서 접착력이 저하되며, 또, 블로킹성도 악화한다. 반대로, 결정융해열이 높으면 결정화 속도가 빨라져서, 오픈타임이 단축되며, 결정수축도 커지기 때문에, 접착력이 저하된다. 이 결정융해열은, 10 ~ 45J/g이 바람직하며, 15 ~ 40J/g이 보다 바람직하다.
결정성 폴리에스터수지는, 융점이 50 ~ 200℃인 것이 바람직하며, 70 ~ 150℃인 것이 특히 바람직하다. 또, 결정성 폴리에스터수지는, 유리전이온도가 -30 ~ 70℃가 바람직하며, -20 ~ 50℃가 특히 바람직하다.
감열성 접착제층을 구성하는 수지에 함유되는 결정성 폴리에스터수지의 함유비율은, 50 ~ 1OO질량%인 것이 바람직하고, 6O ~ 1O0질량%인 것이 보다 바람직하며, 70 ~ 100질량%인 것이 한층더 바람직하고, 80 ~ 100질량%인 것이 특히 바람직하다.
감열성 접착제층을 구성하는 수지에는, 결정성 폴리에스터수지 이외의 다른 수지를 함유시킬 수 있다. 다른 수지로서는, 다양한 수지를 들 수 있는데, 비결정성 폴리에스터수지가 바람직하다.
비결정성 폴리에스터수지는, 연질염화비닐수지제 물품에 첩부할 때에, 물품의 표면에의 습윤성 및 추종성이 우수하며, 특히 물품의 표면이 거칠을 경우에, 물품의 표면에의 습윤성 및 추종성이 우수하다.
비결정성 폴리에스터수지는, 유리전이온도가 10 ~ 90℃인 것이 바람직하고, 30 ~ 80℃인 것이 특히 바람직하다. 유리전이온도가 10℃미만이면, 블로킹성이 저하되기 쉬워지며, 90℃를 초과하면, 용융하는 데에 시간이 소요되며, 히트실성이 악화될 우려가 있다.
감열성 접착제층을 구성하는 수지에 함유되는 비결정성 폴리에스터수지의 함유비율은, 5O ~ 0질량%인 것이 바람직하며, 4O ~ O질량%인 것이 보다 바람직하고, 30 ~ 0질량%인 것이 한층더 바람직하며, 20 ~ 0질량%인 것이 특히 바람직하다. 비결정성 폴리에스터수지가 함유되는 경우의 함유량의 하한치는, O.1질량%이상이 바람직하며, 0.5질량%이상이 보다 바람직하고, 1질량%이상이 특히 바람직하다.
상기 폴리에스터수지는, 통상은 폴리올과 다가 카르복시산을 중합시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 폴리올로서는, 다이에틸렌글리콜, 다이프로필렌글리콜, 트라이에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올, 폴리에스터폴리올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄다이올, 1,3-펜탄다이올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산다이올, 사이클로헥산다이올, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올, 글리세린, 글리세린모노알릴에테르, 트라이메틸올에탄, 트라이메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 또한, 폴리올은, 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
다가 카르복시산으로서는, 말론산, 프탈산, 테레프탈산, 아이소프탈산, 테트라하이드로프탈산, 메틸테트라하이드로프탈산, 헥사하이드로프탈산, 메틸헥사하이드로프탈산, 숙신산, 글루탈산, 헥사클로로엔드메틸렌테트라하이드로프탈산, 엔드메틸렌테트라하이드로프탈산, 엔드메틸렌헥사하이트로프탈산, 아디프산, 세바틴산, 아젤라산, 다이머산, 데카다이카르복시산, 사이클로헥산다이카르복시산, 트라이메리트산, 피로메리트산, 트라이메신산, 시클로펜탄다이카르복시산 등을 들 수 있다. 다가 카르복시산은, 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
폴리올과 다가 카르복시산의 조합은, 얻어지는 폴리에스터수지가 결정성 또는 비결정성으로 되며, 유리전이온도가 상기 범위로 되도록 적절히 선정하면 된다.
폴리에스터수지는, 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다.
감열성 접착제층은, 가교제를 첨가해서 경화시킨 것이 바람직하다. 가교제를 가교시킴으로써, 감열성 접착제층은, 접착강도가 강하며, 응집력이 강해지고, 또한, 내블로킹성이 보다 우수하다. 가교제로서는, 폴리아이소시아네이트화합물, 에폭시화합물, 알루미늄킬레이트화합물, 에틸렌이민화합물 등을 들 수 있으며, 폴리아이소시아네이트화합물이 바람직하고, 내후성의 관점에서는 지방족 또는 지환족 폴리아이소시아네이트화합물이 특히 바람직하다. 폴리아이소시아네이트화합물로서는, 1분자 당 아이소시아네이트기 2개 이상을 가지는 폴리아이소시아네이트화합물을 들 수 있으며, 예를 들면 다이아이소시아네이트화합물, 트라이아이소시아네이트화합물, 테트라아이소시아네이트화합물, 펜타아이소시아네이트화합물, 헥사아이소시아네이트화합물 등 다양한 폴리아이소시아네이트화합물을 들 수 있다. 폴리아이소시아네이트화합물의 구체적인 예로서는, 톨릴렌다이아이소시아네이트, 크실리렌다이아이소시아네이트, 다이페닐메탄다이아이소시아네이트, 비페닐다이아이소시아네이트, 3,3'-다이메틸-4,4'-비페닐렌다이아이소시아네이트, 메틸렌비스(페닐아이소시아네이트), 아이소포론다이아이소시아네이트 등의 방향족 폴리아이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌다이아이소시아네이트, 수소 첨가 크실리렌다이아이소시아네이트, 수소 첨가 다이페닐메탄다이아이소시아네이트 등의 지환식 폴리아이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌다이아이소시아네이트, 헥사메틸렌다이아이소시아네이트, 2,2,4-트라이메틸헥사메틸렌다이아이소시아네이트 등의 지방족 폴리아이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또, 가교제를 사용하는 경우에는, 가교촉진제를 첨가하는 것이 바람직하다.
가교촉진제로서는, 예를 들면, 트라이에틸아민, 테트라메틸부탄다이아민 등의 아미노화합물, 염화 제1 주석, 다이메틸 2염화 주석, 트라이메틸주석하이드록시드, 다이-n-부틸주석다이라우레이트, 다이부틸주석다이아세테이트, 다이부틸주석술피드, 염화 제2 철, 철아세틸아세테이트, 나프텐산코발트, 질산비스무트, 올레인산납, 3염화 안티몬 등의 금속화합물 등을 이용할 수 있다.
가교제를 사용하는 경우에는, 이용하는 폴리에스터수지의 수산기값은, 1mgKOH/g이상이 바람직하다. 폴리에스터수지의 수산기값의 상한은, 적절히 선정하면 되지만, 50mgKOH/g이하가 바람직하고, 20mgKOH/g이하가 보다 바람직하다. 폴리에스터수지의 수산기값의 특히 바람직한 범위는, 2 ~ 10mgKOH/g이다. 폴리에스터수지 중, 특히 결정성 폴리에스터수지가 상기 범위의 수산기값을 가지는 것이 바람직하다.
가교제의 첨가량은, 폴리에스터수지 100질량부에 대해서 0.01 ~ 10질량부가 바람직하며, 특히 0.1 ~ 5질량부가 바람직하다.
또, 감열성 접착제층에는, 필요에 따라서 첨가제의 1종 이상을 함유시킬 수 있다. 첨가제로서는, 예를 들면, 필러, 염료, 액료, 산화방지제, 자외선흡수제 등을 들 수 있다. 필러로서는, 산화티탄, 실리카, 탄산칼슘, 황산바륨, 탈크 등의 무기필러, 및 전분 등의 유기필러 등을 들 수 있다. 산화방지제로서는, 아닐리드계, 페놀계, 포스파이트계, 티오에스터계 산화방지제 등을 들 수 있다. 자외선흡수제로서는, 벤조페논계, 벤조트리아졸계 자외선흡수제 등을 들 수 있다.
감열성 접착제층은, 상기 각 성분을 혼합하며, 필요에 따라서 희석제 등을 추가 혼합해서 적당한 점도로 조정한 혼합물로 이루어지는 감열성 접착제를 필름기재의 이면에 도포하고, 필요에 따라서 건조 및/또는 가교함으로써, 또는 박리기재의 표면에 도포하며, 필요에 따라서 건조 및/또는 가교하고, 이어서 도포층의 표면에 필름기재의 이면을 접합함으로써, 형성할 수 있다.
또한, 감열성 접착제에 함유되는 희석제 또는 나중에 추가하는 희석제로서는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸 등의 지방족 탄화수소, 메틸에틸케톤, 다이에틸케톤, 다이아이소프로필케톤 등의 케톤 등을 들 수 있다. 희석제의 배합량은, 요구되는 점도로 되도록 적절히 선정하면 된다.
감열성 접착제층의 두께는, 특별한 제한은 없지만, 통상 5 ~ 40㎛이며, 바람직하게는 10 ~ 25㎛이다.
또한, 본 발명에 있어서, 감열성 접착제층의 표면에 인쇄나 인자를 실시해도 된다.
또한, 감열성 접착제층의 표면은, 박리시트로 피복할 수 있다.
박리시트는, 적어도 편면이 박리성을 지니는 지지기재로 이루어지며, 지지기재의 박리성면은, 박리제를 도포한 것이어도 되고, 박리제를 도포하지 않은 것이어도 된다.
박리시트의 지지기재로서는, 예를 들면 종이, 합성지, 플라스틱필름 등을 들 수 있다. 종이로서는, 예를 들면 그라신지, 폴리에틸렌라미네이트지 등을 들 수 있으며, 플라스틱필름으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌수지, 폴리프로필렌수지 등의 폴리올레핀수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트수지 등의 폴리에스터수지, 아세테이트수지, 폴리스타이렌수지, 염화비닐수지 등의 플라스틱의 필름 등을 들 수 있다. 또, 박리제를 도포하지 않은 박리시트의 적당한 구체적인 예로서는, 폴리프로필렌수지필름, 폴리에틸렌수지필름 등의 폴리올레핀수지필름, 이들의 폴리올레핀수지필름을 종이나 다른 필름에 라미네이트한 필름을 들 수 있다. 박리시트의 지지기재의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 통상은 15 ~ 300㎛정도이면 된다.
박리시트에 이용되는 박리처리제로서는, 실리콘수지, 알키드수지, 불소수지, 장쇄알킬 함유 수지 등을 들 수 있다.
필름기재, 감열성 접착제층 및 박리시트를 적층한 접착시트의 두께는, 프린터 등에 도입할 수 있는 두께가 바람직하며, 통상은 50 ~ 300㎛정도이면 된다.
본 발명의 접착시트는, 평면의 시트형상이어도 되며, 롤형상으로 권취한 것이어도 된다.
본 발명의 접착시트는, 감열성 접착제층을 첩부하는 다양한 용도로 사용할 수 있는데, 피착체나 연질폴리염화비닐수지제 물품인 경우에 특히 유효하며, 연질폴리염화비닐수지제 혈액백에 첩부한 후, 멸균처리해도 들뜸이나 박리를 일으키지 않는 것에서, 혈액백의 표시라벨, 관리라벨로서의 이용이 특히 유용하다. 본 발명의 접착시트는, 연질폴리염화비닐수지성 피착체의 표면이 거칠을 경우에 특히 유효하게 기능한다. 연질폴리염화비닐수지성 피착체의 표면거칠기는, 1㎛이상이 바람직하며, 1.5㎛이상이 보다 바람직하다. 연질폴리염화비닐수지성 피착체의 표면거칠기의 상한치는, 특별한 제한은 없지만, 통상 20㎛이하가 바람직하며, 10㎛이하가 보다 바람직하다.
혈액백에의 첩부용 접착시트는, 필름기재의 표면에 혈액형, 채혈일시 등의 혈액정보가 인쇄되어 있다. 접착시트의 혈액백에의 첩부는, 통상 혈액백에의 혈액의 충전 전에 실행된다.
접착시트를 피착체에 첩부하기 위해서는, 통상 감열성 접착제층을 피착체의 표면에 직접 접촉해서 중첩하여, 가열 압압함으로써 실행된다. 가열온도는, 통상 80 ~ 160℃가 바람직하며, 100 ~ 150℃가 보다 바람직하고, 120 ~ 140℃가 특히 바람직하다. 압압하는 압력은, 통상 O.5 ~ 1Okg/㎠이다. 압압시간은, 0.1 ~ 5초 동안이 바람직하며, 0.5 ~ 3초 동안이 특히 바람직하다.
본 발명의 접착시트는, 오토클레이브처리나 저온보관 시 이후에도 강도가 저하되지 않고, 들뜸이나 박리가 발생하지 않는 장기간의 우수한 접착성을 지니며, 내블로킹성이 우수하고, 실용성에 있어서 매우 우수한 것이다.
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 보다 구체적으로 설명한다. 또한, 본 발명은, 이들의 예에 의해서 하등 제한되는 것은 아니다.
실시예의 접착력측정시험은, 하기의 방법에 따라서 실행하였다.
(1) 접착력측정시험: 접착시트의 감열성 접착제층면을 연질염화비닐수지제 혈액백(중심선 표면거칠기(Ra): 6.3㎛)의 표면에 히트실기(테스터 산교(주) 제품, 상품명 「히트실 테스터 TP-701」)를 이용해서 히트실(가열온도: 130℃, 압력: 3kg/㎠, 가압시간: 2초 동안)해서 30분 후(조건 1), 및 히트실해서 30분 후에 고압멸균기(히라야마세이사쿠쇼 제품, 상품명 「오토 고압멸균기 HA-24형」)를 사용해서 40분간 오토클레이브처리한 후(조건 2)에, 180℃ 박리법에 의해 인장속도 300㎜ /min로 박리하고, 그때의 박리상태를 관찰하며, 하기의 기준에 따라 평가하였다.
◎: 연질염화비닐수지제 혈액백 또는 접착시트의 필름기재가 파괴된 것
○: 연질염화비닐수지제 혈액백 또는 접착시트의 필름기재가 일부 파괴된 것
×: 연질염화비닐수지제 혈액백 또는 접착시트의 필름기재가 파괴되지 않고, 접착시트가 박리된 것
(2) 오토클레이브특성: 접착시트의 감열성 접착제면을 연질염화비닐수지제 혈액백(중심선 표면거칠기(Ra): 6.3㎛)의 표면에 히트실기(테스터 산교(주) 제품, 상품명 「히트실 테스터 TP-701」)를 이용해서 히트실(가열온도: 130℃, 압력: 3kg/㎠, 가압시간: 2초 동안)해서 30분 후, 고압멸균기(히라야마세이사쿠쇼 제품, 상품명 「오토 고압멸균기 HA-24형」)를 사용해서 40분간 오토클레이브처리한 후의 들뜸이나 박리를 육안으로 관찰하고, 하기의 기준에 따라 평가하였다.
○: 접착시트의 들뜸이나 박리가 없는 것
×: 접착시트의 들뜸이나 박리가 발생한 것
(3) 블로킹시험: 접착시트의 감열성 접착제층면을 상기 접착시트의 감열성 접착제면의 이면쪽 중첩하고, 2Og/㎠의 하중을 걸면서 6O℃의 환경 하에서 120시간 방치한 후, 블로킹의 유무를 육안으로 관찰하고, 하기의 기준에 따라 평가하였다.
◎: 저항 없이 박리할 수 있음
○: 약간 소리를 내면서 박리함
△: 접착시트의 감열성 접착제면의 이면에 히트실제가 잔존하거나, 혹은 필름기재의 일부가 잔존함
×: 필름 파괴가 일어남
실시예 1
유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 SP-180 S20TM」, 시차주사형 열량계를 이용해서 측정한 결정융해열 26.99J/g)를 100질량부(고형분)와, 희석제(톨루엔)를 100질량부를 혼합해서 얻어진 용액을, 표면에 잉크역접착층을 가지는 폴리에스터필름시트(토요보세키(주) 제품, 상품명 「크리스퍼 K2311」, 두께 50㎛, 파단강도: 흐름방향 94N/15㎜, 폭방향 118N/15㎜)로 이루어지는 필름기재의 이면(미처리면)에, 건조 후의 감열성 접착제층의 두께가 12㎛로 되도록 도포 건조하고, 감열성 접착제층을 형성하며, 또한 감열성 접착제층의 표면에 편면에 실리콘수지층을 형성한 폴리에틸렌테레프탈레이트필름(린텍(주) 제품, 상품명 「SP-PET 38CL」, 두께 38㎛)으로 이루어지는 박리시트를 적층해서 접착시트를 작성하였다.
이 접착시트의 필름기재의 표면에, 혈액정보를 인쇄하였다. 다음에, 인쇄된 접착시트를 라벨사이즈로 절단하고, 박리시트를 박리하며, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 6.3㎛)에 접착시트를 히트실(가열온도 130℃, 압력 3kg/㎠, 가압시간 2초 동안)해서, 첩부하였다. 접착시트의 첩부 시에는, 접착시트의 박리나 어긋남은 없었다. 이런 상태로 3개월간 방치한 후에, 접착시트의 접착상태를 육안으로 관찰한바, 들뜸이나 박리는 없었다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
실시예 2
유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 SP-180 S20TM」)를 100질량부(고형분)와, 희석제(톨루엔)를 100질량부를 혼합해서 얻어진 용액을 이용해서 필름기재의 이면에, 도포 건조해서 감열성 접착제층을 형성한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 해서 접착시트를 작성하고, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 2㎛)에 접착시트를 히트실(가열온도 130℃, 압력 3kg/㎠, 가압시간 2초 동안)해서, 첩부하였다. 접착시트의 첩부 시에는, 접착시트의 박리나 어긋남은 없었다. 이런 상태로 3개월간 방치한 후에, 접착시트의 접착상태를 육안으로 관찰한바, 들뜸이나 박리는 없었다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
실시예 3
유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 SP-180 S20TM」)를 90질량부(고형분)와, 유리전이온도가 65℃인 비결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 TP-235 S20TM」)를 10질량부(고형분)와, 희석제(톨루엔)를 100질량부를 혼합해서 얻어진 용액을 이용해서 필름기재의 이면에, 도포 건조해서 감열성 접착제층을 형성한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 해서 접착시트를 작성하고, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 2㎛)에 접착시트를 히트실(가열온도 130℃, 압력 3kg/㎠, 가압시간 2초 동안)해서, 첩부하였다. 접착시트의 첩부 시에는, 접착시트의 박리나 어긋남은 없었다. 이런 상태로 3개월간 방치한 후에, 접착시트의 접착상태를 육안으로 관찰한바, 들뜸이나 박리는 없었다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
실시예 4
유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 SP-180 S20TM」)를 60질량부(고형분)와 유리전이온도가 65℃인 비결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 TP-235 S20TM」)를 40질량부(고형분)와, 희석제(톨루엔)를 100질량부를 혼합해서 얻어진 용액을 이용해서 필름기재의 이면에, 도포 건조해서 감열성 접착제층을 형성한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 해서 접착시트를 작성하고, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 2㎛)에 접착시트를 히트실(가열온도 130℃, 압력 3kg/㎠, 가압시간 2초 동안)해서, 첩부하였다. 접착시트의 첩부 시에는, 접착시트의 박리나 어긋남은 없었다. 이런 상태로 3개월간 방치한 후에, 접착시트의 접착상태를 육안으로 관찰한바, 들뜸이나 박리는 없었다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
실시예 5
유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 SP-180 S20TM」)를 90질량부(고형분)와, 유리전이온도가 40℃인 비결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 TP-219 S30TO」)를 10질량부(고형분)와, 희석제(톨루엔)를 100질량부를 혼합해서 얻어진 용액을 이용해서 필름기재의 이면에, 도포 건조해서 감열성 접착제층을 형성한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 해서 접착시트를 작성하고, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 2㎛)에 접착시트를 히트실(가열온도 130℃, 압력 3kg/㎠, 가압시간 2초 동안)해서, 첩부하였다. 접착시트의 첩부 시에는, 접착시트의 박리나 어긋남은 없었다. 이런 상태로 3개월간 방치한 후에, 접착시트의 접착상태를 육안으로 관찰한바, 들뜸이나 박리는 없었다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
실시예 6
유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 SP-180 S20TM」, 수산기값 8mgKOH/g)를 100질량부(고형분)와, 가교제(방향족계 폴리아이소시아네이트화합물, 토요잉크세이조(주) 제품, 상품명 「BHS8515」) 0.5질량부(고형분)와, 희석제(톨루엔) 100질량부를 혼합해서 얻어진 혼합액을 이용해서 필름기재의 이면에, 도포 건조해서 감열성 접착제층을 형성한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 해서 접착시트를 작성하고, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 2㎛)에 접착시트를 히트실(가열온도 130℃, 압력 3kg/㎠, 가압시간 2초 동안)해서, 첩부하였다. 접착시트의 첩부 시에는, 접착시트의 박리나 어긋남은 없었다. 이런 상태로 3개월간 방치한 후에, 접착시트의 접착상태를 육안으로 관찰한바, 들뜸이나 박리는 없었다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
비교예 1
실시예 1에서, 유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지 대신에 에틸렌-아세트산비닐공중합체수지(토요모톤(주) 제품, 상품명 「AD-1790-15」)를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 해서 접착시트를 작성하고, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 6.3㎛)에 접착시트를 첩부하였다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
비교예 2
실시예 1에서, 유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지 대신에 유리전이온도가 65℃인 비결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 TP-235 S20TM」)를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 해서 접착시트를 작성하고, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 6.3㎛)에 접착시트를 첩부하였다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
비교예 3
실시예 1에서, 유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지 대신에 유리전이온도가 65℃인 비결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 TP-235 S20TM」)를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 해서 접착시트를 작성하고, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 2㎛)에 접착시트를 첩부하였다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
비교예 4
실시예 1에서, 유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지 대신에 유리전이온도가 65℃인 비결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 TP-235 S20TM」)를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 해서 접착시트를 작성하고, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 0.8㎛)에 접착시트를 첩부하였다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
비교예 5
유리전이온도가 10℃, 융점 110℃의 결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 SP-180 S20TM」)를 10질량부(고형분)와, 유리전이온도가 65℃인 비결정성 폴리에스터수지(닛폰고세이가가쿠고교(주) 제품, 상품명 「폴리에스터 TP-235 S20TM」)를 90질량부(고형분)와, 희석제(톨루엔)를 100질량부를 혼합해서 얻어진 용액을 이용해서 필름기재의 이면에, 도포 건조해서 감열성 접착제층을 형성한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 해서 접착시트를 작성하고, 연질염화비닐수지제 혈액백의 표면(중심선 표면거칠기(Ra): 6.3㎛)에 접착시트를 첩부하였다. 접착력측정시험, 오토클레이브적성, 블로킹시험의 평가를 실행하고, 그 결과를 표 1에 표기한다.
접착성 오토클레이브적성 블로킹시험
조건 1 조건 2
실시예 1
실시예 2
실시예 3
실시예 4
실시예 5
실시예 6
비교예 1 × × ×
비교예 2 × × ×
비교예 3 × × ×
비교예 4 ×
비교예 5
본 발명의 접착시트는, 오토클레이브처리나 저온보관 시 이후에도 강도가 저하되지 않고, 들뜸이나 박리가 발생하지 않는 장기간의 우수한 접착성을 지니며, 내블로킹성이 우수하고, 실용성에 있어서 매우 우수한 것이다.

Claims (12)

  1. 흐름방향의 파단강도가 10N/15mm~220N/15mm, 폭방향의 파단강도가 10N/15mm~220N/15mm인 필름기재의 이면에 감열성 접착제층이 형성되어 있으며, 상기 감열성 접착제층이 시차주사형열량계로 측정한 경우에 결정융해열이 5~50J/g인 결정성 폴리에스터수지를 50~100질량% 함유한 수지로 이루어지는 것을 특징으로 하는 연질염화비닐수지제 물품에의 첩부용 접착시트.
  2. 삭제
  3. 제1항 있어서,
    감열성 접착제층을 구성하는 수지가, 결정성 폴리에스터수지 50 ~ 100질량%와 비결정성 폴리에스터수지 50 ~ 0질량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 접착시트.
  4. 제1항 또는 제3항에 있어서,
    결정성 폴리에스터수지의 융점이 50 ~ 200℃인 것을 특징으로 하는 접착시트.
  5. 제3항에 있어서,
    비결정성 폴리에스터수지의 유리전이온도가 10 ~ 90℃인 것을 특징으로 하는 접착시트.
  6. 제1항, 제3항 또는 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    접착시트가 중심선 표면거칠기(Ra)가 1.0㎛이상인 연질염화비닐수지제 물품에의 첩부용인 것을 특징으로 하는 접착시트.
  7. 제6항에 있어서,
    연질염화비닐수지제 물품이 연질염화비닐수지제 혈액백(blood bag)인 것을 특징으로 하는 접착시트.
  8. 제1항에 있어서,
    감열성 접착제층이 폴리아이소시아네이트화합물, 에폭시화합물, 알루미늄킬레이트, 에틸렌이민화합물로부터 선택되는 적어도 하나의 가교제를 결정성 폴리에스터수지에 첨가함으로써 경화되어 있는 것을 특징으로 하는 접착시트.
  9. 제1항에 있어서.
    가교제가 지방족 폴리아이소시아네이트화합물 및 지환식 폴리아이소시아네이트화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 접착시트.
  10. 제8항에 있어서,
    결정성 폴리에스터수지가, 수산기값 1~50mgKOH/g를 가지는 것을 특징으로 하는 접착시트.
  11. 제1항, 제3항, 제5항 또는 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 접착시트를 연질염화비닐수지제 물품의 표면에 첩부하는 것을 특징으로 하는 접착시트의 사용방법.
  12. 연질염화비닐수지제 혈액백과, 제1항, 제3항, 제5항 또는 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 접착시트를 포함하고, 상기 접착시트가 상기 연질염화비닐수지제 백의 표면에 첩부되어 있는 것을 특징으로 하는 연질염화비닐수지제 혈액백.
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