KR101234451B1 - 스티렌계 수지 조성물 및 그 시트 - Google Patents

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Abstract

치수 안정성이나 내광성이 우수하고, 또한 광확산성이 우수한 시트를 실현할 수 있는 스티렌계 수지 조성물 및 그 스티렌계 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 스크린 렌즈용 성형체나 확산판으로서 사용되는 시트를 제공하는 것이다. 스티렌계 단량체 단위 90 ∼ 100 질량% 및 스티렌계 단량체 단위와 공중합 가능한 비닐 화합물 단량체 단위 0 ∼ 10 질량% 로 이루어지고, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 300,000 ∼ 500,000 이며, Z 평균 분자량 (Mz) / 중량 평균 분자량 (Mw) 이 1.95 ∼ 2.50 인 스티렌계 수지 100 질량부와, 그 스티렌계 수지와의 굴절률 차가 0.05 ∼ 0.15 이며, 평균 입자 직경이 2 ∼ 10㎛ 인 미용융 화합물 1 ∼ 10 질량부와, 힌더드 아민계 화합물 0.1 ∼ 2 질량부와, 벤조트리아졸계 화합물 0.1 ∼ 2 질량부를 함유하는 것을 특징으로 한다.
확산판, 굴절률

Description

스티렌계 수지 조성물 및 그 시트{STYRENE RESIN COMPOSITION AND SHEET THEREOF}
본 발명은, 스티렌계 수지 조성물 및 시트에 관한 것이다. 상세하게는, 프로젝션 텔레비전 등의 화면의 투과형 스크린이나 액정 TV 에 사용되는 광확산성, 치수 안정성, 내광성이 우수한 시트 또는 확산판에 관한 것이다.
투과형 스크린 등의 스크린 렌즈는, 프로젝션 텔레비전의 화상을 투여하고, 목적으로 하는 표시를 실현하기 위하여 널리 사용되고 있다. 이 스크린 렌즈는, 관찰자가 관찰할 때에 밝고, 시야각이 확대되도록, 일반적으로 렌티큘러 렌즈나 프레넬 렌즈 등의 렌즈 성형체를 조합하여 구성되어 있다. 이들 스크린 렌즈에 사용되는 투광 재료는, 투명성, 내광성, 내손상성 등이 우수하고, 또한 성형 가공성이 우수한 메타크릴 수지가 널리 사용되고 있고, 스크린 렌즈의 가공 방법도 프레스 성형, 압출 성형, 캐스트 성형이나 사출 성형 등에 의해 행해져 왔다.
이러한 스크린 렌즈용 성형체의 기재로서 사용되는 메타크릴 수지는, 흡수율이 높기 때문에, 스크린 렌즈용 성형체의 치수 변화가 발생하고, 스크린의 휨이나 들뜸이 발생하고, 광학 특성이 손상되거나 프레임체로부터 스크린 렌즈가 탈락하는 경우가 발생한다는 문제를 가지고 있었다. 또, 스크린 렌즈의 수송시의 온도나 사용 환경 온도가 높아지면 변형되는 문제도 가지고 있었다.
이들 문제를 해결하기 위하여, 특허 문헌 1 에는, 방향족 비닐 단량체, (메트)아크릴산에스테르계 단량체 및 다관능성 불포화 단량체의 혼합물에 스티렌-디엔계 공중합체를 용존시켜 중합하여, 프레넬 렌즈를 얻는 방법이 개시되어 있다. 그러나 이 기술에서는, 광확산성이 우수한 스크린 렌즈용 성형체를 얻기에는 불충분했다.
또, 액정 TV 의 확산판의 기재로서 사용되는 메타크릴 수지에 대해서도 흡수율이 높기 때문에, 확산판 성형체의 치수 변화가 발생하고, 확산판의 휨이 발생하여 광학 특성이 손상되는 문제를 가지고 있었다. 또, 영상이나 램프의 광을 장시간 투사하면 스크린 렌즈나 확산판에 사용되는 수지의 열화에 의한 변색이 일어나, 화상이 변색된다는 문제를 가지고 있었다.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 평5-341101호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명의 과제는, 치수 안정성이나 내광성이 우수하고, 또한 광확산성이 우수한 시트를 실현할 수 있는 스티렌계 수지 조성물, 및 그 스티렌계 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 스크린 렌즈용 성형체나 확산판으로서 사용되는 시트를 제공하는 것이다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 스티렌계 단량체 단위를 주성분으로 하는 특정 스티렌계 수지와 특정 미용융 화합물과 특정 내광제를 함유하고, 치수 안정성, 내광성, 또한 광확산성이 우수한 시트를 실현할 수 있는 스티렌계 수지 조성물 및 그 스티렌계 수지 조성물로 이루어지는 시트를 알아내어, 본 발명에 도달한 것이다.
즉, 본 발명은, 이하의 요지를 갖는다.
(1) 스티렌계 단량체 단위 90 ∼ 100 질량% 및 스티렌계 단량체 단위와 공중합 가능한 비닐 화합물 단량체 단위 0 ∼ 10 질량% 로 이루어지고, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 300,000 ∼ 500,000 이며, Z 평균 분자량 (Mz) / 중량 평균 분자량 (Mw) 이 1.95 ∼ 2.50 인 스티렌계 수지 100 질량부와, 그 스티렌계 수지와의 굴절률 차가 0.05 ∼ 0.15 이며, 평균 입자 직경이 2 ∼ 10㎛ 인 미용융 화합물 1 ∼ 10 질량부와, 힌더드 아민계 화합물 0.1 ∼ 2 질량부와, 벤조트리아졸계 화합물 0.1 ∼ 2 질량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
(2) 미용융 화합물은, 1 기압의 분위기하에서, 200℃ 이상의 융점 또는 연화점을 갖는 화합물인 상기 (1) 에 기재된 스티렌계 수지 조성물.
(3) 미용융 화합물이 메틸메타크릴레이트의 가교 중합체 또는 스티렌-메틸메타크릴레이트의 가교 공중합체인 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 스티렌계 수지 조성물.
(4) 상기 (1) ∼ (3) 중 어느 하나에 기재된 스티렌계 수지 조성물을 성형 하여 이루어지는 시트.
(5) 두께가 1 ∼ 7㎜ 인 상기 (4) 에 기재된 시트.
(6) 상기 (1) ∼ (3) 중 어느 하나에 기재된 스티렌계 수지 조성물을 성형 하여 이루어지는 확산판.
(7) 두께가 1 ∼ 7㎜ 인 상기 (6) 에 기재된 확산판.
(8) 상기 (4) 또는 (5) 에 기재된 시트, 또는, 상기 (6) 또는 (7) 에 기재된 확산판을 사용한 스크린 렌즈.
(9) 상기 (8) 에 기재된 스크린 렌즈를 사용한, 프로젝션 텔레비전의 투과형 스크린.
(10) 상기 (4) 또는 (5) 에 기재된 시트, 또는, 상기 (6) 또는 (7) 에 기재된 확산판을 부착한 액정 텔레비젼.
발명의 효과
본 발명에 의해, 종래에 없는 광확산성이 우수한 시트 및 그 스티렌계 수지 조성물을 공업상 매우 유리하게 제공할 수 있다. 본 발명의 스티렌계 수지 조성물로부터 얻어지 시트는, 광확산성, 치수 안정성, 내광성이 우수하기 때문에, 특히 프레넬 렌즈나 렌티큘러 렌즈, 확산판 등의 광학 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 사용되는 스티렌계 단량체로는, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌 등을 들 수 있는데, 바람직하게는 스티렌이다.
본 발명에 있어서의, 스티렌계 단량체 단위와 공중합인 비닐 화합물 단량체로는, 예를 들어, 메틸메타크릴레이트 (이하, MMA 라고도 한다), 에틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-메틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산에스테르계 단량체, 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 단량체, 메타크릴산, 아크릴산, 무수 말레산, 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산 등의 불포화 카르복실산 단량체, 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드 단량체 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용하거나 또는 2 종류 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 스티렌계 수지 조성물에 사용되는 스티렌계 수지는, 스티렌계 단량체 단위 90 ∼ 100 질량% 및 스티렌계 단량체 단위와 공중합 가능한 비닐 화합물 단량체 단위 0 ∼ 10 질량% 를 함유하고, 바람직하게는 스티렌계 단량체 단위 100 질량% 를 함유한다. 스티렌계 단량체 단위가 90 질량% 미만에서는, 흡습에 의해 시트가 변형되는 경우가 있다.
본 발명의 스티렌계 수지 조성물에 사용되는 스티렌계 수지는, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 300,000 ∼ 500,000 이고, Z 평균 분자량 (Mz) / 중량 평균 분자량 (Mw) 이 1.95 ∼ 2.50 이다. 이 범위 이외에서는, 압출 성형을 할 수 없거나, 또는 성형시에 설정된 시트 두께를 얻을 수 없다. 여기서, Z 평균 분자량 (Mz) 이란, 폴리머 중에 함유되는 분자량 Mj 의 분자의 수를 Nj 로 할 때, Mz = ΣMj 3Nj / ΣMj 2Nj 로 정의되는 평균 분자량이다.
본 발명에 사용되는 미용융 화합물은 스티렌계 수지의 융점에서는 용융하지 않는 화합물로서, 101.3 kPa (1 기압) 의 분위기하에서, 200℃ 이상에 융점 또는 연화점을 갖는 화합물이 바람직하다. 융점, 연화점이 200℃ 미만에서는, 스티렌계 수지와의 용융 혼련시, 또는 스티렌계 수지 조성물의 시트화시나 사출 성형시에 그 화합물이 용융되기 쉬워, 우수한 광학 특성을 유지할 수 없는 경우가 있다.
미용융 화합물은, 스티렌계 수지와의 굴절률 차가 0.05 ∼ 0.15 이고, 평균 입자 직경이 2 ∼ 10㎛ 가 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 굴절률 차가 0.06 ∼ 0.14 이고, 평균 입자 직경이 3 ∼ 9㎛ 가 바람직하다. 굴절률 차가 0.05 미만에서는, 헤이즈도나 확산율이 작아져 광확산성이 저하되고, 0.15 를 초과하면 전체 광선 투과율이 저하되어 광확산성이 저하된다. 평균 입자 직경이 2㎛ 미만에서는, 헤이즈도나 확산율이 작아져 광확산성이 저하되고, 10㎛ 를 초과하면 전체 광선 투과율이 저하되어 광확산성이 저하된다. 미용융 화합물의 평균 입자 직경은, 콜터ㆍ멀티사이저 (베크만ㆍ콜터사 제조) 를 사용하여 측정하여 얻어지는 값이다.
또, 미용융 화합물은, 스티렌계 수지 100 질량부에 대하여 1 ∼ 10 질량부이며, 바람직하게는, 2 ∼ 9 질량부이다. 미용융 화합물의 함유량이 1 질량부 미만에서는, 헤이즈도나 확산율이 작아져 광확산성이 저하되고, 10 질량부를 초과하면 전체 광선 투과율이 저하되어 광확산성이 저하된다.
본 발명에서 사용되는 미용융 화합물로는, 메틸메타크릴레이트의 가교 공중합체나 스티렌-메틸메타크릴레이트의 가교 공중합체가 바람직하지만, 한정되는 것은 아니다. 이러한 미용융 화합물은, 시트 중에 있어서 그 일부를 표층 (a) 및 이층(裏層) (c) 의 표면에 돌출시켜, 표층 (a) 및 이층 (c) 의 표면에 요철을 형성하고 있는 것이 바람직하다. 이러한 요철에 의해, 다층 시트 표면의 유동성이나 이형성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 사용되는 스티렌계 수지 조성물은, 스티렌계 수지 100 질량부에 대하여 힌더드 아민계 화합물 0.1 ∼ 2 질량부를 함유하고, 바람직하게는, 0.15 ∼ 1.8 질량부를 함유한다. 또, 스티렌계 수지 100 질량부에 대하여 벤조트리아졸계 화합물 0.1 ∼ 2 질량부를 함유하고, 바람직하게는, 0.15 ∼ 1.8 질량부를 함유한다. 힌더드 아민계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물이 0.1 질량부 미만에서는, 내광성이 저하되고, 2 질량부를 초과하면, 얻어지는 시트 또는 확산판의 황색도가 강하여 바람직하지 않다.
힌더드 아민계 화합물로는, 데칸2산비스(2,2,6,6-테트라메틸-1(옥틸옥시)-4-피페리디닐)에스테르, 1,1-디메틸에틸히드로퍼옥시드, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸마로네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-세바케이트, 메틸1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트 등을 단독 또는 복수 사용할 수 있다.
벤조트리아졸계 화합물로는, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-[5-클로로(2H)-벤조트리아졸-2-일]-4-메틸]-6-(tert-부틸)페놀, 2,4-디-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀 등을 단독 또는 복수 사용할 수 있다.
본 발명의 스티렌계 수지의 제조 방법에 특별히 제한은 없지만, 괴상 중합법, 현탁 중합법, 용액 중합법, 유화 중합법을 바람직하게 채용할 수 있다.
미용융 화합물의 배합 방법에 특별히 제한은 없고, 스티렌계 수지의 중합 전, 중합 도중, 중합 후에 배합하는 방법, 스티렌계 수지와의 혼합에 의해 배합하는 방법 등을 들 수 있다.
스티렌계 수지에 대한 미용융물의 혼합 방법에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 예를 들어, 헨셀 믹서나 텀블러 믹서 등의 공지된 혼합 장치에서 예비 혼합한 후, 단축 압출기 또는 2 축 압출기 등의 압출기를 사용하여 용융 혼련을 실시함으로써 균일하게 혼합할 수 있다.
또, 상기 서술한 방법에 의해 미용융 화합물의 고농도 혼합물을 제조해 두고, 시트 성형시에 그 고농도 혼합물과 스티렌계 수지를 드라이 블렌드해도 된다.
또, 시트 성형으로서는, 압출 성형, 사출 성형, 사출 압축 성형, 압축 성형 등이 사용된다.
본 발명에 사용되는 스티렌계 수지 조성물에는, 필요에 따라 첨가제를 배합할 수 있다. 예를 들어, 유동성이나 이형성을 향상시키기 위하여 가소제, 윤활제, 실리콘 오일 등을 배합할 수 있다. 또, 성형품의 방진을 위하여 대전 방지제를 배합할 수 있다. 또, 내열성을 부여하기 위하여 열 안정제를 배합할 수 있다. 그 밖에, 착색제나 형광 증백제 등을 배합할 수도 있다.
본 발명의 스티렌계 수지 조성물을 압출 성형하여 얻어지는 시트의 두께는, 바람직하게는, 1 ∼ 7㎜ 이며, 특히 1.3 ∼ 4 ㎜ 가 바람직하다. 그 시트의 두께가 1㎜ 미만이나 7㎜ 를 초과하면, 우수한 광확산성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
본 발명의 스티렌계 수지 조성물을 사용한 확산판의 두께는, 바람직하게는, 1 ∼ 7㎜ 이며, 특히 1.3 ∼ 4㎜ 가 바람직하다. 그 확산판의 두께가 1㎜ 미만이나 7㎜ 를 초과하면, 우수한 광확산성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
본 발명의 확산판이란, 예를 들어, 액정 디스플레이 (LCD) 등에 사용되고, 백라이트의 광을 산란, 확산시킴으로써 화면 전체를 균일한 밝기로 하는 부재이다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 중의 부, % 는 모두 질량 기준으로 표시하였다.
스티렌계 수지는 표 1 에 나타낸 (A-1) ∼ (A-7) 을 사용하였다.
Figure 112007041754956-pct00001
폴리오르가노실록산 가교 비즈 (B)
폴리오르가노실록산 가교 비즈로서, 토시바 실리콘사 제조 토스펄 2000B 를 사용하였다. 평균 입자 직경, 굴절률을 표 2 에 나타낸다.
MMA-nBA 공중합 가교 비즈 (C)
교반기 부착 오토클레이브에 메틸메타크릴레이트 20 부, n-부틸아크릴레이트 80 부, 가교제로서 디비닐벤젠 5 부, 중합 개시제로서 벤조일퍼옥사이드 0.2 부, 현탁 안정제로서 도데실벤젠술폰산나트륨 0.001 부 및 제 3 인산칼슘 0.5 부, 순수 200 부를 투입하고, 온도 95℃ 에서 6 시간, 추가로 온도 130℃ 에서 2 시간 중합하였다. 반응 종료 후, 세정, 탈수, 건조를 실시하여 비즈 형상의 가교 비즈 (C) 를 얻었다. 평균 입자 직경, 굴절률을 표 2 에 나타낸다.
스티렌-MMA 가교 비즈 (D)
교반기 부착 오토클레이브에 스티렌 40 부, 메틸메타크릴레이트 60 부, 가교제로서 디비닐벤젠 5 부, 중합 개시제로서 벤조일퍼옥사이드 0.2 부, 현탁 안정제로서 도데실벤젠술폰산나트륨 0.001 부 및 제 3 인산칼슘 0.5 부, 순수 200 부를 투입하고, 온도 95℃ 에서 6 시간, 추가로 온도 130℃ 에서 2 시간 중합하였다. 반응 종료 후, 세정, 탈수, 건조를 실시하여 비즈 형상의 가교 비즈 D-1 을 얻었다. 제 3 인산칼슘 1.0 부를 사용한 것 이외에는 D-1 과 동일한 제법에 의해 평균 입자 직경 3㎛, 굴절률 1.535 의 비즈 형상의 가교 비즈 D-2 를 얻었다. 또, 제 3 인산칼슘 0.2 부를 사용한 것 이외에는 D-1 과 동일한 제법에 의해 비즈 형상의 가교 비즈 D-3 을 얻었다. 또한, 제 3 인산칼슘 0.1 부를 사용한 것 이외에는 D-1 과 동일한 제법에 의해 비즈 형상의 가교 비즈 D-4 를 얻었다.
또, 스티렌 55 부, 메틸메타크릴레이트 45 부로 변경한 것 이외에는, D-2 와 동일한 제법에 의해 가교 비즈 D-5 를 얻었다. 이들의 평균 입자 직경, 굴절률을 표 2 에 나타낸다.
폴리 메틸메타크릴레이트 가교 비즈 (E)
교반기 부착 오토클레이브에 메틸메타크릴레이트 100 부, 가교제로서 디비닐벤젠 5 부, 중합 개시제로서 벤조일퍼옥사이드 0.2 부, 현탁 안정제로서 도데실벤젠술폰산나트륨 0.001 부 및 제 3 인산칼슘 0.5 부, 순수 200 부를 투입하고, 온도 95℃ 에서 6 시간, 추가로 온도 130℃ 에서 2 시간 중합하였다. 반응 종료 후, 세정, 탈수, 건조를 실시하고, 비즈 형상의 폴리 메틸메타크릴레이트 가교 비즈 (이하, 「PMMA 가교 비즈」라고 한다.) E-1 을 얻었다. 제 3 인산칼슘 1.5 부를 사용한 것 이외에는 E-1 과 동일한 제법에 의해 비즈 형상의 PMMA 가교 비즈 E-2 를 얻었다. 또, 제 3 인산칼슘 1.0 부를 사용한 것 이외에는 E-1 과 동일한 제법에 의해 비즈 형상의 PMMA 가교 비즈 E-3 을 얻었다.
또한, 제 3 인산칼슘 0.2 부를 사용한 것 이외에는 E-1 과 동일한 제법에 의해 비즈 형상의 PMMA 가교 비즈 E-4 를 얻었다. 이들의 평균 입자 직경, 굴절률을 표 2 에 나타낸다.
Figure 112007041754956-pct00002
스티렌계 수지 A-1 ∼ A-7 과 가교 비즈 B, C, D-1 ∼ D-5, E-1 ∼ E-4 및 힌더드 아민계 화합물로서 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 벤조트리아졸계 화합물로서 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀을 표 3 ∼ 표 5 에 나타내는 배합비로 혼합하고, 40㎜ 직경의 단축 압출기에서, 온도 240℃, 추진기 회전수 100rpm 으로 혼련하고 펠릿화하여, 스티렌계 수지 조성물 1 ∼ 25 의 펠릿을 얻었다.
Figure 112007041754956-pct00003
Figure 112007041754956-pct00004
Figure 112007041754956-pct00005
실시예 1 ∼ 11, 비교예 1 ∼ 16
스티렌계 수지 조성물 1 ∼ 25 를 사용하여, T 다이 방식의 압출기에서 시트를 제조하였다. 또한, 압출기는 65㎜φ 의 풀 플라이트 스크루의 단축 압출기를 사용하였다. 시트화에 있어서의 각 실린더 온도는 230℃ 에서 운전, 성형하였다. 얻어진 압출 시트의 광학 특성, 내광성, 흡습성 (흡수 휨) 데이터를 표 6 ∼ 9 에 나타낸다.
시트를 확산판에 사용하기 위한 광학 특성에 대해서는, 헤이즈도 99% 이상, 전체 광선 투과율 60% 이상, 확산율 20% 이상인 것이 우수한 광확산성을 발현하기 위해서 필요하다.
그 밖의 성능에 대해서는, 내광성의 색 차 △E 의 값은 1 이하, 황색도의 척도로서의 b 값은 1 이하, 흡습성은 변형량 1㎜ 이하인 것이 우수한 내광성, 흡습 안정성을 발현하기 위하여 요구된다.
Figure 112007041754956-pct00006
Figure 112007041754956-pct00007
Figure 112007041754956-pct00008
Figure 112007041754956-pct00009
각 물성값의 측정 방법은 이하와 같다.
(1) 전체 광선 투과율, 헤이즈도 : ASTM D-1003 에 준하여, 닛폰덴쇼쿠 공업사 제조 HAZE 미터 (NDH-2000) 를 사용하여 측정하였다.
(2) 확산율 : 닛폰덴쇼쿠 공업사 제조 변각 광도계 (GC5000L) 를 사용하여, 수광각 0°의 광선 투과율 I0, 수광각 70°의 광선 투과율 I70 을 측정하고, 다음 식에 의해 산출하였다.
확산율 (%) = (I70 / I0) × 100
(3) 굴절률 : 미용융 화합물에 대해서는, 아베식 굴절계로 파장 589㎚, 23℃ 의 분위기하에서 측정하였다. 또, 스티렌계 공중합체에 대해서는, 디지털 굴절률계 (ATAGO사 제조 RX-2000) 를 사용하여, 접촉액으로서 요오드화 칼륨 포화 수용액을 사용하여, 온도 25℃ 에서 측정하였다.
(4) 내광성 : 도요 정기 제작소사 제조 크세논웨더미터, 아틀라스 CI65A 를 사용하여 400Hr 조사 후의 색 차 △E 를 측정하였다. 닛폰덴쇼쿠사 제조 색차계 (Σ-80) 를 사용하여, L, a, b 를 측정하고, 황색도의 척도로서 b 값을 나타내었다. 또 내광성 평가의 색 차 △E 는 다음 식에 의해 구하였다.
△E = ((L-L')2 + (a-a')2 + (b-b')2)1/2
단, L, a, b 는 내광성 평가 전의 색상, L', a', b' 은 내광성 평가 후 (400Hr 조사 후) 의 색상이다. 색 차 △E 는 1 이하를 양호한 것으로 하였다.
(5) 흡습성 : 얻어진 광확산 시트를 300㎜ × 100㎜ 의 치수로 절삭하고 50℃, 습도 80% 의 분위기하에서 7 일간 방치한 후의 변형량을 스케일로 측정하였다. 흡습성은 변형량 1㎜ 이하를 양호한 것으로 하였다.
(6) 황색도 : 닛폰덴쇼쿠사 제조 색차계 (Σ-80) 를 사용하여, L, a, b 를 측정하고, 황색도의 척도로서 b 값를 나타내었다. b 값은 1 이하를 양호한 것으로 하였다.
(7) 스티렌계 공중합체의 수지 조성 : 스티렌계 공중합체를 중클로로포름에 용해하여 2% 용액으로 조제하여, 측정 자료로서 FT-NMR (니혼전자사 제조 FX-90Q형) 을 사용하여 C13 측정하고, 스티렌과 메틸메타크릴레이트의 피크 면적으로부터 산출하였다.
(8) 스티렌계 공중합체의 Mw, Mz / Mw : 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정하였다.
장치명 : SYSTEM-21 Shodex (쇼와 전공사 제조)
칼럼 : PL gel MIXED-B (Polymer Laboratories사 제조) 를 3 개 직렬
온도 : 40℃
검출 : 시차 굴절률
용매: THF (테트라히드로푸란)
농도 : 2 질량%
검량선 : 표준 폴리스티렌 (PS) (Polymer Laboratories사 제조) 를 사용하여 제조하고, Mw, Mz / Mw 는 PS 환산값으로 표시하였다.
본 발명의 스티렌계 수지 조성물로 이루어지는 시트는, 프레넬 렌즈나 렌티큘러 렌즈, 확산판 등의 광학 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 2004년 12월 9일에 출원된 일본 특허 출원 2004-356549호의 명세서, 특허 청구의 범위, 도면 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서 받아들이는 것이다.

Claims (10)

  1. 스티렌계 단량체 단위 90 ∼ 100 질량% 및 스티렌계 단량체 단위와 공중합 가능한 비닐 화합물 단량체 단위 0 ∼ 10 질량% 로 이루어지고, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 300,000 ∼ 500,000 이며, Z 평균 분자량 (Mz) / 중량 평균 분자량 (Mw) 이 1.95 ∼ 2.50 인 스티렌계 수지 100 질량부와, 그 스티렌계 수지와의 굴절률 차가 0.05 ∼ 0.15 이며, 평균 입자 직경이 2 ∼ 10㎛ 인 미용융 화합물 1 ∼ 10 질량부와, 힌더드 아민계 화합물 0.1 ∼ 2 질량부와, 벤조트리아졸계 화합물 0.1 ∼ 2 질량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    미용융 화합물은, 1 기압의 분위기하에서, 200℃ 이상의 융점 또는 연화점을 갖는 화합물인 스티렌계 수지 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    미용융 화합물이 메틸메타크릴레이트의 가교 중합체 또는 스티렌-메틸메타크릴레이트의 가교 공중합체인 스티렌계 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 기재된 스티렌계 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 시트.
  5. 제 4 항에 있어서,
    두께가 1 ∼ 7㎜ 인 시트.
  6. 제 1 항에 기재된 스티렌계 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 확산판.
  7. 제 6 항에 있어서,
    두께가 1 ∼ 7㎜ 인 확산판.
  8. 제 4 항 또는 제 5 항에 기재된 시트, 또는, 제 6 항 또는 제 7 항에 기재된 확산판을 사용한 스크린 렌즈.
  9. 제 8 항에 기재된 스크린 렌즈를 사용한, 프로젝션 텔레비전의 투과형 스크린.
  10. 제 4 항 또는 제 5 항에 기재된 시트, 또는, 제 6 항 또는 제 7 항에 기재된 확산판을 부착한 액정 텔레비젼.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008010553A1 (fr) * 2006-07-19 2008-01-24 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Composition de résine styrène et corps moulé
WO2016096848A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 Ineos Styrolution Group Gmbh Light diffusing styrene copolymer compositions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1160966A (ja) * 1997-08-08 1999-03-05 Kuraray Co Ltd 光拡散性樹脂組成物
JP2004277667A (ja) 2003-03-19 2004-10-07 Ps Japan Corp 低温熱収縮性フィルム
JP2004315726A (ja) 2003-04-18 2004-11-11 Ps Japan Corp 柔軟性のあるビニル芳香族炭化水素系重合体組成物とその成形品

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11105207A (ja) * 1997-10-02 1999-04-20 Sumitomo Chem Co Ltd 光拡散性積層樹脂板
JP4181657B2 (ja) * 1998-04-08 2008-11-19 電気化学工業株式会社 樹脂組成物及びその発泡成形体
JP2001026619A (ja) * 1999-07-14 2001-01-30 Denki Kagaku Kogyo Kk スチレン系樹脂、その製造法及び食品包装容器
JP5051950B2 (ja) * 2001-06-19 2012-10-17 Psジャパン株式会社 光透過特性に優れた光透過用成型品
JP2004009524A (ja) * 2002-06-06 2004-01-15 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂積層板
US20060209526A1 (en) * 2003-04-02 2006-09-21 Masahiro Miyauchi Light diffusion plate
JP4255735B2 (ja) * 2003-04-16 2009-04-15 帝人化成株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2004090626A (ja) * 2003-07-03 2004-03-25 Sumitomo Chem Co Ltd 光拡散性積層樹脂板

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1160966A (ja) * 1997-08-08 1999-03-05 Kuraray Co Ltd 光拡散性樹脂組成物
JP2004277667A (ja) 2003-03-19 2004-10-07 Ps Japan Corp 低温熱収縮性フィルム
JP2004315726A (ja) 2003-04-18 2004-11-11 Ps Japan Corp 柔軟性のあるビニル芳香族炭化水素系重合体組成物とその成形品

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