KR101205669B1

KR101205669B1 - 식물의 폴리페놀 증량제

Info

Publication number: KR101205669B1
Application number: KR1020097002584A
Authority: KR
Inventors: 마사오 곤도; 나오미 아이바; 세쓰코 미야나리; 마사히로 이시즈카; 도오루 다나카
Original assignee: 코스모세키유 가부시키가이샤
Priority date: 2006-08-10
Filing date: 2007-07-18
Publication date: 2012-11-27
Also published as: BRPI0714848B1; ES2377081T3; EP2055188A4; CN101500422A; PT2055188E; PL2055188T3; CA2660298C; CN101500422B; JP5404995B2; EP2055188A1; ATE538649T1; JP2008037839A; US20100173780A1; EP2055188B1; BRPI0714848A2; KR20090048582A; AU2007282729A1; WO2008018273A1; AU2007282729B2; US8309493B2

Abstract

식물 중의 폴리페놀의 함유량을 증가시키는 폴리페놀 증량제를 제공하는 것.

하기 화학식 1로 표시되는 5-아미노레불린산, 그 유도체 또는 그들의 염을 유효 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 식물의 폴리페놀 증량제:

[화학식 1]

R²R¹NCH₂COCH₂CH₂COR³

식 중, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 아릴기 또는 아랄킬기를 나타내고; R³은 히드록시기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 알콕시기, 아실옥시기, 알콕시카르보닐옥시기, 아릴옥시기, 아랄킬옥시기 또는 아미노기를 나타낸다.

Description

식물의 폴리페놀 증량제{POLYPHENOL-CONTENT-INCREASING AGENT FOR PLANT}

본 발명은 식물에 포함되는 폴리페놀의 함유량을 증가시키는 약제에 관한 것이다.

폴리페놀은 동일 분자 내에 2개 이상의 페놀성 수산기를 갖는 화합물의 총칭이다. 그 수는 5000종 이상에 이른다고 말해지며, 페닐카르복실산계, 리그난계, 쿠르쿠민계, 쿠마린계, 플라보노이드계로 분류된다. 폴리페놀은 당분의 일부가 변화된 것으로, 식물의 잎이나 꽃, 수피(樹皮) 등에 포함되어 있고, 광합성에 의해 생성되며, 자외선에 의해 발생하는 활성 산소를 불활성화하는 기능이 있다.

암이나 심장병 등의 생활 습관병은, 세포 사이의 지용성 성분 및 세포막 상에서 발생한 활성 산소가 DNA 손상, 세포막 파괴, 단백질 변성, 수용체 상해 등을 일으킴으로써 발증한다. 폴리페놀은, 암세포의 아포토시스를 유도하거나, 항산화 작용에 의한 활성 산소의 불활성화를 하는 등, 이들 질병의 예방에 효과가 있다고 말해지고 있다(비특허 문헌 1, 2).

이 때문에, 폴리페놀은 기능성 식품의 유효 성분으로서 주목을 모으고 있으며, 폴리페놀을 포함하는 식물의 탐색에 관한 연구가 활발히 행해지고 있다. 그러나, 식물 중의 폴리페놀 함유량을 증가시키는 시도는 거의 알려져 있지 않으며, 폴 리페놀의 일종인 플라보노이드 함유량을 특정한 아실시클로헥산디온을 이용하여 증가시키는 방법이, 최근에 공개된 특허 문헌 1에 개시되어 있는 정도이다.

NH₂CH₂CO(CH₂)₂COOH로 표시되는 5-아미노레불린산, 그 알킬에스테르 등의 유도체, 그들의 염산염 등, 일련의 5-아미노레불린산류는, 광동력학적 치료에 있어서의 광증감제(특허 문헌 2), 식물 성장 조절제(특허 문헌 3), 제초제(특허 문헌 4), 어류 병원성 미생물과 기생충의 감염 치료(특허 문헌 5), 돼지 성육 촉진제(특허 문헌 6), 식물의 올리고당 증량제(특허 문헌 7) 등으로서 유용한 것이 알려져 있다. 그러나, 폴리페놀 증량 효과에 대해서는 전혀 알려져 있지 않다.

특허 문헌 1: 일본 특허 공개 제2006-52217호 공보

특허 문헌 2: 일본 특허 공표 제2004-505105호 공보

특허 문헌 3: 일본 특허 공개 평성 제07-53487호 공보

특허 문헌 4: 일본 특허 공개 평성 제05-117110호 공보

특허 문헌 5: 일본 특허 공개 제2001-316255호 공보

특허 문헌 6: 일본 특허 공개 제2003-40770호 공보

특허 문헌 7: 일본 특허 공개 평성 제09-87108호 공보

비특허 문헌 1: Br J Pharmacol 123: 565-573, (1998)

비특허 문헌 2: Oncogene 24: 7180-7189, 2005

본 발명의 목적은, 식물 중의 폴리페놀의 함유량을 증가시키는 폴리페놀 증량제를 제공하는 것에 있다.

본 발명자는, 5-아미노레불린류를 식물에 사용함으로써, 식물 중의 폴리페놀의 함유량이 증량하는 것을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 하기 화학식 1로 표시되는 5-아미노레불린산, 그 유도체 또는 그들의 염을 유효 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 식물의 폴리페놀 증량제를 제공하는 것이다:

R²R¹NCH₂COCH₂CH₂COR³

[효과]

본 발명의 폴리페놀 증량제를 이용하면, 간이하고, 또한 유효하게 식물의 폴리페놀 함유량을 증가시킬 수 있고, 식물에 기능성 식품으로서의 성질을 부여할 수 있다.

[발명의 실시를 위한 구체적인 내용]

본 발명의 폴리페놀 증량제의 유효 성분은, 상기 화학식 1로 표시되는 5-아 미노레불린산, 그 유도체 또는 그들의 염이다.

화학식 1 중, R¹ 및 R²로 표시되는 알킬기로서는, 탄소수 1～24의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 1～18의 알킬기, 특히 탄소수 1～6의 알킬기가 바람직하다. 탄소수 1～6의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기 등을 들 수 있다.

R¹ 및 R²로 표시되는 아실기로서는, 탄소수 1～24, 바람직하게는 탄소수 1～12의 직쇄 또는 분기쇄의 알카노일기, 알케닐카르보닐기, 아로일기 또는 아릴옥시카르보닐기가 바람직하고, 특히 탄소수 1～6의 알카노일기가 바람직하다. 상기 아실기로서는, 포르밀기, 아세틸기, n-프로파노일기, n-부타노일기, n-펜타노일기, n-헥사노일기, n-노나노일기, 벤질옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.

R¹ 및 R²로 표시되는 알콕시카르보닐기로서는, 총 탄소수 2～13의 알콕시카르보닐기가 바람직하고, 특히 탄소수 2～7의 알콕시카르보닐기가 바람직하다. 상기 알콕시카르보닐기로서는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, 이소프로폭시카르보닐기 등을 들 수 있다.

R¹ 및 R²로 표시되는 아릴기로서는, 탄소수 6～16의 아릴기가 바람직하고, 예컨대, 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다.

R¹ 및 R²로 표시되는 아랄킬기로서는, 탄소수 6～16의 아릴기와 상기 탄소수 1～6의 알킬기로 이루어지는 기가 바람직하고, 예컨대, 벤질기 등을 들 수 있다.

R³으로 표시되는 치환기를 갖고 있어도 좋은 알킬기로서는, 예컨대 치환기를 갖고 있어도 좋은 직쇄 또는 분기쇄의, 또는 환상 구조를 갖는 탄소수 1～24의 알킬기 등을 들 수 있다. 이 알킬기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, 예컨대 히드록시기, 알콕시기, 페닐기 등을 들 수 있다. 이러한 치환기를 갖고 있어도 좋은 알킬기의 바람직한 예로서는, 예컨대 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 2-메틸부틸기, n-헥실기, 시클로헥실기, 이소헥실기, 3-메틸펜틸기, 에틸부틸기, n-헵틸기, 2-메틸헥실기, n-옥틸기, 이소옥틸기, tert-옥틸기, 2-에틸헥실기, 3-메틸헵틸기, n-노닐기, 이소노닐기, 1-메틸옥틸기, 에틸헵틸기, n-도데실기, 1-메틸노닐기, n-운데실기, 1,1-디메틸노닐기, n-트리데실기, n-테트라데실기, n-펜타데실기, n-헥사데실기, n-헵타데실기, n-옥타데실기, 벤질기, 페네틸기, 3-페닐프로필기, 히드록시에틸기, 에톡시에틸기 등을 들 수 있다. 이 중 탄소수 1～6의 알킬기가 보다 바람직하다.

R³으로 표시되는 아실옥시기로서는, 탄소수 1～12의 직쇄 또는 분기쇄의 알카노일옥시기가 바람직하고, 특히 탄소수 1～6의 알카노일옥시기가 바람직하다. 상기 아실옥시기로서는, 아세톡시기, 프로피오닐옥시기, 부티릴옥시기 등을 들 수 있다.

R³으로 표시되는 알콕시카르보닐옥시기로서는, 총 탄소수 2～13의 알콕시카르보닐옥시기가 바람직하고, 특히 총 탄소수 2～7의 알콕시카르보닐옥시기가 바람 직하다. 상기 알콕시카르보닐옥시기로서는, 메톡시카르보닐옥시기, 에톡시카르보닐옥시기, n-프로폭시카르보닐옥시기, 이소프로폭시카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.

R³으로 표시되는 아릴옥시기로서는, 탄소수 6～16의 아릴옥시기가 바람직하고, 예컨대, 페녹시기, 나프틸옥시기 등을 들 수 있다. 아랄킬옥시기로서는, 상기 아랄킬기를 갖는 것이 바람직하고, 예컨대, 벤질옥시기 등을 들 수 있다.

화학식 1 중, R¹ 및 R²로서는 수소 원자가 바람직하다. R³으로서는 히드록시기, 알콕시기 또는 아랄킬옥시기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 히드록시기 또는 탄소수 1～12, 특히 탄소수 1～6의 알콕시기, 특히 메톡시기 또는 헥실옥시기가 바람직하다.

5-아미노레불린산 유도체로서는, 5-아미노레불린산메틸에스테르, 5-아미노레불린산에틸에스테르, 5-아미노레불린산프로필에스테르, 5-아미노레불린산부틸에스테르, 5-아미노레불린산펜틸에스테르, 5-아미노레불린산헥실에스테르 등을 들 수 있고, 특히 5-아미노레불린산메틸에스테르 또는 5-아미노레불린산헥실에스테르가 바람직하다.

5-아미노레불린산 또는 그 유도체의 염으로서는, 예컨대 염산염, 브롬화수소산염, 요오드화수소산염, 인산염, 메틸인산염, 에틸인산염, 아인산염, 차아인산염, 질산염, 황산염, 아세트산염, 프로피온산염, 톨루엔술폰산염, 숙신산염, 옥살산염, 유산염, 타르타르산염, 글리콜산염, 메탄술폰산염, 부티르산염, 발레르산염, 시트르산염, 푸마르산염, 말레산염, 말산염 등의 산 부가염; 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염 등의 금속염; 암모늄염, 알킬암모늄염 등을 들 수 있다. 또한, 이들 염은 사용 시에 있어서 수용액 또는 분체로서 이용된다.

이상의 5-아미노레불린산, 그 유도체 또는 그들의 염(이하, 「5-아미노레불린산류」라고 칭하는 경우도 있음)은 수화물 또는 용매화물을 형성하고 있어도 좋고, 또한, 어느 하나를 단독으로 또는 2종 이상을 적절하게 조합하여 이용할 수 있다.

본 발명에서 이용되는 5-아미노레불린산류는 화학 합성, 미생물에 의한 생산, 효소에 의한 생산 중 어떠한 방법에 의해서도 제조할 수 있고, 구체적으로는, 일본 특허 공개 소화 제48-92328호 공보, 일본 특허 공개 소화 제62-111954호 공보, 일본 특허 공개 평성 제2-76841호 공보, 일본 특허 공개 평성 제6-172281호 공보, 일본 특허 공개 평성 제7-188133호 공보, 일본 특허 공개 평성 제11-42083호 공보 등에 기재된 방법에 준하여 제조할 수 있다. 상기한 바와 같이 하여 제조된 5-아미노레불린산류, 그들의 정제 전의 화학 반응 용액이나 발효액은, 유해한 물질을 포함하지 않는 한, 분리 정제하지 않고 그대로 이용할 수 있다. 또한 시판품 등도 사용할 수 있다.

후기 실시예에 나타내는 바와 같이, 5-아미노레불린산류로 식물을 처리함으로써, 식물 중에 포함되는 대표적인 폴리페놀인 클로로겐산, 카페인산, 페룰산, 루틴, 케르세틴, 루테올린, 헤스페리틴, 캠퍼롤, 아피제닌 및 이소람네틴의 총 함유량이 증가하였다. 따라서, 5-아미노레불린산류는, 식물의 폴리페놀 증량제로서 이용할 수 있다. 이러한 5-아미노레불린산류의 기능은 전혀 예상되고 있지 않으며, 식물의 기능성 식품 가치 향상에 유용한 발명이다.

본 발명의 증량제는, 페닐카르복실산계, 리그난계, 쿠르쿠민계, 쿠마린계 또는 플라보노이드계의 폴리페놀의 증량제로서, 특히, 페닐카르복실산계 또는 플라보노이드계의 폴리페놀 증량제로서 적합하게 이용된다. 또한, 페닐카르복실산계 중 클로로겐산, 카페인산 또는 페룰산의 증량제로서, 또한, 플라보노이드계 중 아피제닌, 루틴, 루테올린, 케르세틴, 캠퍼롤, 이소람네틴 또는 헤스페리틴 등의 증량제로서 적합하게 이용된다.

본 발명의 폴리페놀 증량제의 대상이 되는 식물은 특별히 한정되지 않으나, 폴리페놀 함유량을 높인 식물을 기능성 식품으로서 이용하는 경우에는, 폴리페놀 함유량이 높은 식물을 이용하는 것이 유리하다. 이러한 식물로서는, 예컨대 동백과, 가지과, 콩과, 미나리과, 백합과, 또는 장미과 등에 속하는 식물을 들 수 있고, 식품으로서는, 곡류, 콩류, 감자류 및 전분류, 종실류, 야채류, 과실류, 및 버섯류를 들 수 있다. 이 중, 구체적으로는, 사과, 배, 대두, 풋콩, 파슬리, 딸기, 아스파라거스, 양파, 피망, 포도, 및 차가 바람직하고, 특히 플라보노이드계의 증량을 목적으로 하는 경우에는, 배, 풋콩, 피망, 및 차가 바람직하다. 차는 홍차, 우롱차, 녹차 등으로서 이용된다.

본 발명의 폴리페놀 증량제는, 피망을 대상으로 하는 경우에는, 특히 클로로겐산, 페룰린산, 루틴, 케르세틴 또는 헤스페리틴의 증량제로서 적합하고, 배를 대상으로 하는 경우에는, 특히 카페인산, 페룰산, 아피제닌 또는 이소람네틴의 증량제로서 적합하며, 풋콩을 대상으로 하는 경우에는, 헤스페리틴의 증량제로서 적합 하고, 차를 대상으로 하는 경우에는, 루테올린 또는 헤스페리틴의 증량제로서 적합하며, 아스파라거스를 대상으로 하는 경우에는, 루테올린 또는 헤스페리틴의 증량제로서 적합하고, 파슬리를 대상으로 하는 경우에는, 케르세틴 또는 헤스페리틴의 증량제로서 적합하다.

본 발명의 폴리페놀 증량제의 제형으로서는, 분말, 정제, 세립제 등을 들 수 있다.

이들은 용제, 분산매, 증량제, 부형제 등을 적절하게 이용하여, 통상적인 방법에 따라서 제조할 수 있다.

본 발명의 폴리페놀 증량제는, 5-아미노레불린산류의 분말, 5-아미노레불린산류를 물에 녹인 수용액, 전술한 방법으로 제조한 5-아미노레불린산류를 포함하는 발효액을, 부형제 등의 담체에 흡착시켜 사용할 수도 있다. 담체의 종류로서는, 일반적인 것이면 되고, 결정성 셀룰로오스, 젤라틴, 전분, 덱스트린, 깻묵, 빵 효모, 맥주 효모, 술 효모, 와인 효모, 탈지 분유, 젖당, 동물성 및 식물성 유지, 무수인산칼슘, 탄산칼슘, 스테아린산마그네슘, 규산알루민산마그네슘, 메타규산알루민산마그네슘 등을 들 수 있다.

본 발명의 폴리페놀 증량제를 수용액으로서 조제하는 경우에는, 유효 성분인 5-아미노레불린산류의 분해를 방지하기 위해서, 수용액이 알칼리성이 되지 않도록 유의할 필요가 있다. 알칼리성이 되어 버리는 경우에는, 용존 산소를 제거함으로써 유효 성분의 분해를 방지할 수 있다.

본 발명의 폴리페놀 증량제는, 5-아미노레불린산류가 유효 성분으로서 포함 되어 있으면 특별히 제한되지 않고, 5-아미노레불린산류를 그대로 이용하는 것 외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 식물 성장 조절제, 당류, 아미노산, 유기산, 알코올, 비타민, 미네랄 등을 배합할 수 있다.

여기서 이용되는 식물 성장 조절제로서는, 예컨대, 에피브라시놀라이드(epibrassinolide) 등의 브라시놀라이드류, 염화콜린, 질산콜린 등의 콜린제, 인돌부티르산, 인돌아세트산, 에티클로제이트제, 1-나프틸아세트아미드제, 이소프로티오란제, 니코틴산아미드제, 히드록시이소옥사졸제, 과산화칼슘제, 벤질아미노푸린제, 메타술포카르브제(metasulfocarb agent), 옥시에틸렌도코사놀제, 에테폰제, 클로킨포낙제(chlochinphonac agent), 지베렐린, 다미노지트제, 4-CPA제, 안시미돌제, 이나벤피드제, 유니코나졸제(uniconazole agent), 클로르메쿼트제(chlormequat agent), 디케블랙제, 메플루이디드제, 탄산칼슘제, 피페로닐부톡시드제 등을 들 수 있다.

당류로서는, 예컨대 글루코오스, 수크로오스, 크실리톨, 소르비톨, 갈락토오스, 크실로오스, 만노오스, 아라비노오스, 마두로오스, 리보오스, 람노오스, 프룩토오스, 말토오스, 락토오스, 말트트리오스 등을 들 수 있다.

아미노산으로서는, 예컨대 아스파라긴, 글루타민, 히스티딘, 티로신, 글리신, 아르기닌, 알라닌, 트립토판, 메티오닌, 발린, 프롤린, 류신, 리신, 이소류신 등을 들 수 있다.

유기산으로서는, 예컨대, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 옥살산, 프탈산, 벤조산, 젖산, 시트르산, 타르타르산, 말론산, 말산(malic acid), 숙신산, 글리콜산, 글루타민산, 아스파라긴산, 말레산, 카프론산, 카프릴산, 미리스트산, 스테아린산, 팔미트산, 피루브산, α-케토글루타르산 등을 들 수 있다.

알코올로서는, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 글리세롤 등을 들 수 있다.

비타민류로서는, 예컨대 니코틴산아미드, 비타민 B6, 비타민 B12, 비타민 B5, 비타민 C, 비타민 B13, 비타민 B1, 비타민 B3, 비타민 B2, 비타민 K3, 비타민 A, 비타민 D2, 비타민 D3, 비타민 K1, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, σ-토코페롤, p-히드록시벤조산, 비오틴, 폴산(folic acid), 니코틴산, 판토텐산, α-리포닉산 등을 들 수 있다.

미네랄로서는, 예컨대 질소, 인, 칼륨, 나트륨, 칼슘, 붕소, 니켈, 셀렌, 망간, 마그네슘, 아연, 동, 철, 몰리브덴 등을 들 수 있다.

본 발명의 폴리페놀 증량제를 식물에 적용하기 위해서는, 특별히 제한되지 않으나, 뿌리, 잎 또는 줄기로부터 흡수시키는 것으로 할 수 있으며, 예컨대 경엽(莖葉) 처리용(경엽 처리제)으로서 사용해도 좋고, 토양 처리용(토양 처리제)으로서 사용해도 좋다. 또한, 식물을 심거나, 꺾꽂이 등 하기 전에 흡수시켜도 좋다. 또한, 수경 재배 시에 물 속에 첨가해 두어도 좋다.

본 발명의 폴리페놀 증량제를 경엽 처리제로서 이용하는 경우, 5-아미노레불린산류를 0.1 ppm～1000 ppm, 바람직하게는 0.5 ppm～500 ppm, 특히 바람직하게는 1 ppm～300 ppm의 농도로 함유시키고, 이것을 10 아르(are)당 10 ℓ～1000 ℓ, 특 히 50 ℓ～300 ℓ 사용하는 것이 바람직하다. 단자엽 식물 등 잎면에 약제가 부착되기 어려운 식물에 대해서 이용하는 경우에는, 전착제(展着劑)를 병용하는 것이 바람직하다. 이용하는 전착제의 종류 및 사용량에 대해서는, 특별히 제한되지 않는다.

본 발명의 폴리페놀 증량제를 토양 처리제로서 사용하는 경우, 5-아미노레불린산류로서, 10아르당 1 g～1000 g, 특히 10 g～500 g 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 수경 재배 시에도, 거의 동일한 양을 이용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리페놀 증량제를 이용하여 심기 전에 담궈서 5-아미노레불린산류를 흡수시키는 방법을 채용하는 경우, 담그는 액인 5-아미노레불린산류의 농도는 0.001 ppm～10 ppm, 특히 0.01 ppm～5 ppm인 것이 바람직하고, 담그는 시간은 1시간～1주일, 특히 3시간～1일이 바람직하다.

본 발명의 폴리페놀 증량제의 처리 방법, 특히 사용 시기, 재배 조건 등은 특별히 제한되지 않으나, 식물의 폴리페놀 함유율이 높을 때에 처리하는 것이 바람직하고, 저온기나 건조기가 특히 바람직하다. 또한, 처리는 한 번이어도 충분한 효과는 얻어지지만, 복수 회 처리함으로써, 더욱 효과를 높일 수도 있다. 이 경우에는, 앞의 각 방법을 조합할 수도 있다.

본 발명의 폴리페놀 증량제에 의해, 식물 중의 폴리페놀 함유량을 증가시킬 수 있다. 본 발명을 사용한 식물을 섭취하는 방법으로서는, 그대로 섭취하는 방법, 가열 조리 등을 행하여 식품이나 가공 식품, 기호 음료로서 섭취하는 방법 등을 들 수 있으나, 폴리페놀류를 대폭으로 감소시키는 방법이 아니면, 섭취 방법에 대해서 는 특별히 한정하지 않는다. 또한, 필요에 따라서 식물로부터 폴리페놀을 추출할 수도 있다. 본 발명의 폴리페놀 증량제에 의해 폴리페놀 함유량이 증가한 식물로부터 폴리페놀을 추출?단리하는 방법은, 특별히 제한되지 않고 공지의 방법이 이용되며, 예컨대, 식물을 그대로, 또는 건조, 세단(細斷) 혹은 분쇄 등 하여 추출에 적합한 형상으로 가공한 후, 물로 수용성 분획을 추출하고, 대충 협잡물을 제거한 후, 아세트산에틸 등의 유기 용매를 이용하여 추출하는 방법, 실리카겔, ODS 등을 담체로 한 칼럼 크로마토그래피로 정제하는 방법 등을 들 수 있다.

다음으로, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 이들은 예시이며 본 발명을 제한하는 것은 아니다.

실시예 1

컨테이너(세로 0.75 m, 가로 0.5 m) 2개를 준비하여, 각각에 흙을 넣고, 화성 비료(질량 비율은 질소분:인분:칼륨분=15:15:15)를 밑거름으로 하여, 관행법에 따라서 피망(가지과 고추속, 품종 미오기(Miogi))의 모종을 2개월간 재배하였다. 모종에는 매일 한 번 물뿌리개로 물을 주었다. 수확 1개월 전에, 1주일에 한 번, 5-아미노레불린산염산염을 각각 0(대조군) 또는 1 ppm 포함하는 수용액에, 전착제 어프로치 BI(가오사 제조)를 0.1 질량%의 비율로 첨가하고, 각 수용액을 컨테이너 1개당 50 ㎖ 처리하였다. 수확 후, 피망의 3 g을 가위 및 식칼을 이용하여 잘게 썬 후, 증류수를 첨가하여 균질화(homogenize)하였다. 증류수로 6 ㎖로 희석하고(원액), 이것을 3등분하여 이하의 (1)～(3)의 추출 방법에 이용하였다. (1) 원액 2 ㎖에 아세트산에틸 3 ㎖를 첨가하여, 3000 rpm, 10분간 원심하고, 상청을 스피츠관에 옮겨, 약 60℃의 온욕(溫浴) 중에 담그며, 질소 가스로 건고(乾固)하였다. 이것에 메탄올 200 ㎕ 및 증류수 100 ㎕ 첨가하여 300 ㎕로 하였다. (2) 원액 2 ㎖에 메탄올 2 ㎖를 첨가하여, 3000 rpm, 10분간 원심하고, 상청을 스피츠관에 옮겨, 약 60℃의 온욕 중에 담그며, 질소 가스로 건고하였다. 이것에 메탄올 200 ㎕ 및 증류수 100 ㎕ 첨가하여 300 ㎕로 하였다. (3) 원액 2 ㎖에 0.1 N-염산 1 ㎖를 첨가하여, 플라스틱 튜브에 옮기고 드라이브 록 배스(drive-lock bath)에 96.5℃에서 1시간 유지하여 가수 분해를 행하였다. 이것에 아세트산에틸 5 ㎖를 첨가하여, 3000 rpm, 10분간 원심하고, 상청을 스피츠관에 옮겨, 약 60℃의 온욕 중에 담그며, 질소 가스로 건고하였다. 이것에 메탄올 200 ㎕ 및 증류수 100 ㎕ 첨가하여 300 ㎕로 하였다. (1)～(3)의 시료는, 고속 액체 크로마토그래피(HPLC)로 측정하여(분석 조건은 파장 350 ㎚를 이용하고, 용리액은 A액: 80 체적% 메탄올/5 체적% 아세트산, B액: 10 체적% 메탄올/5 체적% 아세트산을 이용하며, 칼럼은 Hichrom5C18, T898, 4.6 ㎜× 150 ㎜(LLOYD'S REGISTER QUALITY COMPANY사 제조)를 이용하고, 유속은 1.0 ㎖/min, 칼럼 온도 40℃에서 행하였다), 표준액으로부터 각 농도를 산출하였다. 표 1에는 (1) 내지 (3)의 각각의 추출 방법으로 측정한 결과 중 가장 높게 추출된 값을 기록하였다. 또한, 이번에 이용한 폴리페놀의 각 농도의 총계를 폴리페놀 총량으로 하였다.

표 1에 나타내는 바와 같이, 본 제(劑)를 처리한 피망에 포함되는 폴리페놀 총량은, 대조군의 9.4배로 증가하였다.

피망 속의 폴리페놀 양

	ALA 처리	대조군
클로로겐산	4856	675
카페인산	276	113
페룰산	5680	417
루틴	5696	79
케르세틴	28919	2811
루테올린	644	127
헤스페리틴	236	0
캠퍼롤	668	195
아피제닌	0	0
이소람네틴	1849	787
폴리페놀 총량	48824	5204
ALA/대조군 비	9.4	-

단위: ng/g

실시예 2

생산 포장(圃場)에서 재배되고 있는 배(장미과 배속, 품종 고스이(Kosui))에 대하여 수확 150일 전에, 2주일에 한 번, 5-아미노레불린산염산염을 각각 0(대조군) 또는 3 ppm 포함하는 수용액에, 전착제 어프로치 BI(가오사 제조)를 0.1 질량%의 비율로 첨가하여, 각 수용액을 살포량 300 ℓ/단(토지 면적의 단위)으로 처리하였다. 수확 후, 실시예 1과 마찬가지로 폴리페놀 함유량을 HPLC에 의해 분석하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다. 표 2에 나타내는 바와 같이, 본 제를 처리한 배에 포함되는 폴리페놀 총량은, 대조군의 2.3배로 증가하였다.

배 속의 폴리페놀 양

	ALA 처리	대조군
클로로겐산	1819	6212
카페인산	8400	838
페룰산	12456	2337
루틴	1595	1021
케르세틴	111	64
루테올린	61	59
헤스페리틴	81	160
캠퍼롤	18	173
아피제닌	95	0
이소람네틴	567	0
폴리페놀 총량	25202	10863
ALA/대조군 비	2.3	-

단위: ng/g

실시예 3

생산 포장에서 재배되고 있는 풋콩(콩과 대두속, 품종 하쿠산(Hakusan))에 대하여 수확 210일 전에, 개화 후 2주일에 한 번, 5-아미노레불린산염산염을 각각 0(대조군) 또는 1 ppm 포함하는 수용액을 살포량 100 ℓ/단으로 처리하였다. 수확 후, 실시예 1과 마찬가지로 폴리페놀 함유량을 HPLC에 의해 분석하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다. 표 3에 나타내는 바와 같이, 본 제를 처리한 풋콩에 포함되는 폴리페놀 총량은, 대조군의 1.4배로 증가하였다.

풋콩 속의 폴리페놀 양

	ALA 처리	대조군
클로로겐산	17	45
카페인산	0	0
페룰산	3963	3133
루틴	1032	1378
케르세틴	261	450
루테올린	19	28
헤스페리틴	1841	0
캠퍼롤	0	10
아피제닌	11	8
이소람네틴	0	12
폴리페놀 총량	7143	5064
ALA/대조군 비	1.4	-

단위: ng/g

실시예 4

생산 포장에서 재배되고 있는 차(동백과 동백속, 품종 야부키타(Yabukita))에 대하여 수확 210일 전에, 1개월에 한 번, 5-아미노레불린산염산염을 각각 0(대조군) 또는 3 ppm 포함하는 수용액을 살포량 100 ℓ/단으로 처리하였다. 수확 후, 실시예 1과 마찬가지로 폴리페놀 함유량을 HPLC에 의해 분석하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다. 표 4에 나타내는 바와 같이, 본 제를 처리한 차잎에 포함되는 폴리페놀 총량은, 대조군의 1.1배로 증가하였다.

차잎 속의 폴리페놀 양

	ALA 처리	대조군
클로로겐산	3474	5245
카페인산	0	0
페룰산	17172	18976
루틴	4519	30105
케르세틴	8249	1997
루테올린	2181	29
헤스페리틴	25887	0
캠퍼롤	970	1553
아피제닌	915	974
이소람네틴	3881	1022
폴리페놀 총량	67248	59901
ALA/대조군 비	1.1	-

단위: ng/g

실시예 5

하우스에서 입경(立莖; 줄기 세우기) 재배되고 있는 4년생 그루의 아스파라거스(백합과 아스파라거스속, 품종 웰컴(Welcome))에 대하여 수확 150일 전에, 2주일에 한 번, 5-아미노레불린산염산염을 각각 O(대조군) 또는 1 ppm 포함하는 수용액을 살포량 100 ℓ/단으로 처리하였다. 수확 후, 실시예 1과 마찬가지로 폴리페놀 함유량을 HPLC에 의해 분석하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다. 표 5에 나타내는 바와 같이, 본 약제를 처리한 아스파라거스에 포함되는 폴리페놀 총량은, 대조군의 2.3배로 증가하였다.

아스파라거스 속의 폴리페놀 양

	ALA 처리	대조군
클로로겐산	2983	2453
카페인산	0	0
페룰산	9899	7988
루틴	40234	20315
케르세틴	5533	2083
루테올린	1923	182
헤스페리틴	20198	225
캠퍼롤	723	887
아피제닌	456	598
이소람네틴	1022	998
폴리페놀 총량	82971	35729
ALA/대조군 비	2.3	-

단위: ng/g

실시예 6

컨테이너(세로 0.75 m, 가로 0.5 m) 2개를 준비하여, 각각에 흙을 넣고, 화성 비료(질량 비율은 질소분:인분:칼륨분=15:15:15)를 밑거름으로 하여, 관행법에 따라서 파슬리(미나리과 네덜란드미나리속, 품종 파라마운트(Paramount))의 종자를 심어, 매일 한 번 물뿌리개로 물을 주었다. 수확 1개월 전에, 1주일에 한 번, 5-아미노레불린산염산염을 각각 0(대조군) 또는 1 ppm 포함하는 수용액을 컨테이너 1개당 50 ㎖ 처리하였다. 수확 후, 실시예 1과 마찬가지로 폴리페놀 함유량을 HPLC에 의해 분석하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다. 표 6에 나타내는 바와 같이, 본 약제를 처리한 파슬리에 포함되는 폴리페놀 총량은, 대조군의 3.5배로 증가하였다.

파슬리 속의 폴리페놀 양

	ALA 처리	대조군
클로로겐산	20820	16255
카페인산	4240	3050
페룰산	0	0
루틴	28977	29213
케르세틴	37699	0
루테올린	2733	1172
헤스페리틴	110685	225
캠퍼롤	10321	9007
아피제닌	1099	760
이소람네틴	4388	2716
폴리페놀 총량	220962	62398
ALA/대조군 비	3.5	-

단위: ng/g

실시예 7

컨테이너(세로 0.75 m, 가로 0.5 m) 2개를 준비하여, 각각에 흙을 넣고, 화성 비료(질량 비율은 질소분:인분:칼륨분=15:15:15)를 밑거름으로 하여, 관행법에 따라서 고추(가지과 고추속, 품종 하바네로(habanero))의 모종을 심어, 매일 한 번 물뿌리개로 물을 주었다. 수확 1개월 전에, 1주일에 한 번, 5-아미노레불린산염산염을 각각 0(대조군) 또는 1 ppm 포함하는 수용액을 컨테이너 1개당 50 ㎖ 처리하였다. 수확 후, 실시예 1과 마찬가지로 폴리페놀 함유량을 HPLC에 의해 분석하였다. 그 결과를 표 7에 나타낸다. 표 7에 나타내는 바와 같이, 본 약제를 처리한 고추에 포함되는 폴리페놀 총량은, 대조군의 1.4배로 증가하였다.

고추 속의 폴리페놀 양

	ALA 처리	대조군
클로로겐산	18020	10829
카페인산	5520	5518
페룰산	9270	6731
루틴	457080	332108
케르세틴	26700	21905
루테올린	62060	45610
헤스페리틴	0	12
캠퍼롤	0	0
아피제닌	2570	1438
이소람네틴	270	166
폴리페놀 총량	581490	424317
ALA/대조군 비	1.4	-

단위: ng/g

본 발명을 상세하게 또한 특정한 실시형태를 참조하여 설명하였으나, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하지 않고서 여러 가지 변경이나 수정을 가할 수 있는 것은 당업자에게 있어서 명백하다.

본 출원은, 2006년 8월 10일에 출원된 일본 특허 출원(특원 제2006-217805)에 기초하는 것이며, 그 내용은 여기에 참조로서 받아들여진다.

본 발명에 따르면, 식물 중의 폴리페놀의 함유량을 증가시키는 폴리페놀 증량제를 제공할 수 있다.

Claims

하기 화학식 1로 표시되는 5-아미노레불린산, 그 에스테르 또는 그들의 염을 유효 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는, 식물의 폴리페놀 증량제:

[화학식 1]

R²R¹NCH₂COCH₂CH₂COR³

식 중, R¹ 및 R²는 수소 원자를 나타내고; R³은 히드록시기, 알콕시기, 아실옥시기, 알콕시카르보닐옥시기, 아릴옥시기 또는 아랄킬옥시기를 나타낸다.
제1항에 있어서, 식물이 동백과, 가지과, 콩과, 미나리과, 백합과 또는 장미과인 폴리페놀 증량제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리페놀이 페닐카르복실산계, 리그난계, 쿠르쿠민계, 쿠마린계 또는 플라보노이드계인 폴리페놀 증량제.
제3항에 있어서, 페닐카르복실산계의 폴리페놀이 클로로겐산, 카페인산 또는 페룰산인 폴리페놀 증량제.
제3항에 있어서, 플라보노이드계의 폴리페놀이 아피제닌, 루틴, 루테올린, 케르세틴, 캠퍼롤, 이소람네틴 또는 헤스페리틴인 폴리페놀 증량제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 잎, 줄기 또는 뿌리로부터 흡수시키는 것인 폴리페놀 증량제.
하기 화학식 1로 표시되는 5-아미노레불린산 또는 그 에스테르, 또는 그들의 염을 유효 성분으로 하여 식물을 처리하는 것을 포함하는, 식물의 폴리페놀 증량 방법:

[화학식 1]

R²R¹NCH₂COCH₂CH₂COR³

식 중, R¹ 및 R²는 수소 원자를 나타내고; R³은 히드록시기, 알콕시기, 아실옥시기, 알콕시카르보닐옥시기, 아릴옥시기 또는 아랄킬옥시기를 나타낸다.