KR101141848B1 - 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법 - Google Patents

입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 상기 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법은
a) 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로,
b) 중합개시제 0.01 ~ 1.0 중량부 및
c) 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물 0.15 ~ 2.5 중량부를 중합반응기에 투입하여 미세현탁중합시키는 것을 포함하는 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법에 관한 것이다.
상술한 본 발명은, 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물을 중합반응기에 투입하여 미세현탁중합함으로써 염화비닐 라텍스의 입자뭉침과 반응기 벽면부착의 함량을 감소시키는 우수한 효과가 있으므로, 인조피혁, 상재, 벽지, 바닥장식재, 장갑, 카펫류의 제조에 적용이 가능한 장점이 현저하다.
입자뭉침(coagulum), 반응기 벽면부착(scale), 염화비닐수지, 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 라텍스, 페이스트, 플라스티졸

Description

입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법{Manufacturing Method Of Polymerizing Polyvinyl Chloride For Reduction Of Polymer Coagulum And Polymer Scale}
본 발명은 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 상기 입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법은 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물을 중합반응기에 투입하여 미세현탁중합하여 염화비닐 라텍스의 입자뭉침과 반응기 벽면부착의 함량을 현저히 감소시킨 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법에 관한 것이다.
염화비닐수지는 제조 방법에서 결정되는 회합 구조에 따라 스트레이트 염화비닐수지와 페이스트 염화비닐수지로 나누어진다. 스트레이트 염화비닐수지는 100~200㎛ 정도 크기의 분체 입자로 현탁중합방법에 의해 제조되며, 페이스트 염화비닐수지는 0.1~2㎛ 정도 크기의 분체 입자로 미세현탁중합 또는 유화중합에 의해 제조된다. 또한, 스트레이트 수지는 칼렌더 공법에 의해 가공되고, 페이스트 수지는 캐스팅법에 의해 가공된다.
상기 페이스트 염화비닐 수지는 염화비닐 단독 또는 염화비닐과 공중합이 가능한 단량체 혼합물에 중합개시제, 계면활성제, 촉매 및 기타 첨가제를 포함한 중합계에서 유화중합 또는 미세현탁중합을 통하여 라텍스(유탁액, 즉 에멀젼 상태)를 제조하고, 분무 건조를 통해 분체상의 수지를 얻게된다. 상기 페이스트 염화비닐 수지는 건축용 상재류, 벽지류, 인조가죽, 직포류, 시트, 필름 등 일상 생활용품 및 산업용으로 광범위하게 사용되는 범용 수지의 하나이다.
염화비닐 라텍스는 통상적으로 최종 제품으로 가공하기 전에 여러가지 첨가제와 가소제를 혼합한 후 기계적 교반을 통해 유동성을 갖는 페이스트 졸로 배합하여 사용된다. 따라서, 상기 염화비닐 라텍스내에 입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량이 클때 상기 입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량에 의해 생성된 비정상입자로 인해 상기 염화비닐 라텍스로 플라스티졸 제조시 상기 염화비닐 라텍스가 작은 크기로 분산되지 않으므로 최종 제품으로 생산하였을 경우 제품 표면에 돌기를 형성하는 문제를 일으킨다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 일본공개특허 제1982-098511호에서는 상기 입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량을 줄이기 위하여 염화비닐 고분자 혼합물에 타르(tar)와 피치(pitch)를 투입하는 기술이 공개되어 있다. 그러나, 상기 타르(tar)와 피치(pitch)를 투입하여 제조된 플라스티졸의 색상이 어두워지는 문제점이 발생한다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 캐나다특허 제1042143호에서는 염화비닐의 현탁 중합방법에서 암모늄 또는 알칼리 금속 보레이트를 버퍼로 사용하여 pH를 7.5 ~ 10으로 조절하여 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량을 줄이는 기술이 공개되어 있다. 그러나, 상기 암모늄 또는 알칼리 금속 보레이트를 버퍼로 사용하는 기술은 금속의 사용으로 인해 플라스티졸의 물성을 변화시키는 문제점이 남아있다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 일본등록특허 제3319166호에서는 염화비닐의 현탁 중합방법에서，메틸알코올/디메틸 포름아미드 용액, 젤라틴과 무기물 콜로이드를 물/메틸알코올 용매에 용해하고，pH 11.0로 조절한 것을 반응기 벽면부착(스케일;scale) 방지제로서 중합기내에 도포하는 기술이 공개되어 있다. 그러나, 상기 반응기 벽면부착(스케일;scale) 방지제를 중합기내에 도포하는 추가적인 공정이 필요한 문제점이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 종래의 염화비닐 라텍스의 입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량에 의해 생성된 비정상입자로 인해 상기 염화비닐 라텍스로 플라스티졸 제조시 상기 염화비닐 라텍스가 작은 크기로 분산되지 않으므로 최종 제품으로 생산하였을 경우 제품 표면에 돌기를 형성하는 문제를 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물을 중합반응기에 투입하여 미세현탁중합하여 염화비닐 라텍스의 입자뭉침과 반응기 벽면부착의 함량을 감소시킨 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상술한 바와 같은 목적을 해결하기 위하여 본 발명은 염화비닐수지 제조방법으로서,
a) 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로,
b) 중합개시제 0.01 ~ 1.0 중량부 및
c) 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물 0.15 ~ 2.5 중량부를 중합반응기에 투입하여 미세현탁중합시키는 것을 포함하는 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법을 제공한다.
본 발명의 입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법은 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물을 중합반응기에 투입하여 미세현탁중합함으로써 염화비닐 라텍스의 입자뭉침과 반응기 벽면부착의 함량을 감소시키는 우수한 효과가 있으므로, 인조피혁, 상재, 벽지, 바닥장식재, 장갑, 카펫류의 제조에 적용이 가능하다.
본 발명은 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법으로서,
a) 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로,
b) 중합개시제 0.01 ~ 1.0 중량부 및
c) 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물 0.15 ~ 2.5 중량부를 중합반응기에 투입하여 미세현탁중합시키는 것을 포함한다.
여기서, 상기 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법은 종래의 염화비닐 라텍스의 입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량에 의해 생성된 비정상입자로 인해 상기 염화비닐 라텍스로 플라스티졸 제조시 상기 염화비닐 라텍스가 작은 크기로 분산되지 않으므로 최종 제품으로 생산하였을 경우 제품 표면에 돌기를 형성하는 문제를 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물을 중합반응기에 투입하여 미세현탁중합하여 염화비닐 라텍스의 입자뭉침과 반응기 벽면부착의 함량을 감소시켜 해결하였다.
이때, 상기 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법은 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물을 중합반응기에 투입하여 미세현탁중합하여 염화비닐 라텍스의 입자뭉침과 반응기 벽면부착의 함량을 현저히 감소시킨다.
여기서, 상기 입자뭉침(coagulum) 함량은 고분자 중합 중 형성된 고분자 입자가 뭉쳐서 크기가 커진 고분자의 함량을 말한다.
또한, 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량, 즉 스케일 함량은 고분자 중합 중 반응기 내부 벽면에 부착 형성되는 고분자의 함량을 말한다.
여기서, 미세현탁중합방법은 중합열의 제거가 용이하고, 고분자가 사용하기 편리한 크기인 0.1~2㎛ 정도 크기로 얻어진다는 장점이 있다.
상기 미세현탁중합방법에서는 탈이온수와 염화비닐 단량체(또는 2종의 공단량체 혼합물)와 계면활성제 및 보조계면활성제와 중합개시제를 교반을 통해 혼합한 후 고압균질기를 운전하여 반응물을 반응기로 이송 후 중합반응온도까지 상승시켜 중합반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 분무건조하여 분체상의 페이스트 염화비닐수지를 얻는다.
여기서, 상기 염화비닐 단량체는 염화비닐 단량체 단독 또는 염화비닐단량체와 공중합이 가능한 단량체의 혼합물로서, 상기 염화비닐 단량체와 공중합이 가능한 단량체는 비닐에스테르류, 방향족 비닐화합물, 아크릴산류, 모노올레핀 또는 비닐리덴 할라이드 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물이 바람직하다.
즉, 본 발명에서 사용하는 단량체는 염화비닐 단량체 단독 또는 염화비닐 단량체와 공중합이 가능한 단량체의 혼합물이다. 일반적으로 염화비닐 단량체와 공중합이 가능한 단량체는 주로 비닐에스테르류, 방향족 비닐화합물, 아크릴산류, 모노올레핀, 비닐리덴 할라이드 등이 있으며, 상기 단량체들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용가능하다.
또한, 상기 중합개시제는 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, 큐밀 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 큐밀 퍼옥시네오헵타노에이트, t-아밀퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시 네오헵타노에이트 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물이 바람직하다.
여기서, 상기 중합개시제는 중합온도, 반응시간, 중합개시제의 종류 등에 따라 사용량이 달라지고, 일반적으로 염화비닐 단량체 총 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 1.0 중량부의 범위 내에서 사용된다.
본 발명에서 사용되는 계면활성제는 음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합물인 주계면활성제를 포함하고, 필요에 따라 보조계면활성제를 더 포함할 수 있다.
상기 주계면활성제 중 음이온성 계면활성제는 탄소수가 6 ~ 20개인 직쇄상 또는 가지달린 지방산, 알킬설폰산, 알킬아릴설폰산, 설포숙신산에스테르류, 알킬설페이트류, 알킬디설폰산 디페닐옥사이드류의 알칼리 금속염 또는 알킬디설폰산 디페닐옥사이드류의 암모늄염 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물이 바람직하다.
또한, 상기 주계면활성제 중 양이온성 계면활성제는 세틸트리메틸암모늄브로마이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐아미도프로필-2,3-디하이드록시프로필-디메틸암모늄 클로라이드, 팔미틸-아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필-디메틸-아민, 알킬아민류의 금속염 또는 에톡실레이트 유도체 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물이 바람직하다.
상기 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물인 주계면활성제의 함량은 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로 0.15 ~ 2.5 중량부로 사용하는 것이 바람직하다.
그 중 상기 음이온성 계면활성제의 함량은 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로 0.1485 ~ 2.38 중량부로 사용하는 것이 바람직하고, 0.2 ~ 2.0 중량부로 사용하는 것이 보다 바람직하고, 상기 양이온성 계면활성제의 함량은 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로 0.0015 ~ 0.12 중량부로 사용하는 것이 바람직하고, 0.002 ~ 0.1 중량부로 사용하는 것이 보다 바람직하다. 이때, 상기 양이온성 계면활성제의 함량은 상기 음이온성 계면활성제 100 중량부에 대하여 1 ~ 5 중량부로 사용하는 것이 바람직하다.
이때, 상기 음이온성 계면활성제와 상기 양이온성 계면활성제의 함량 비율은 95.2:4.8 ~ 99:1 중량비가 바람직하다. 또한, 상기 음이온성 계면활성제와 상기 양이온성 계면활성제의 함량 비율은 96:4 ~ 98.5:1.5 중량비가 보다 바람직하다.
또한, 상기 염화비닐수지 제조방법은 보조계면활성제를 더 포함하고, 상기 보조계면활성제는 탄소수가 12 ~ 20개인 알코올류 또는 폴리에틸렌 글리콜 알킬에스테류 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물이고, 염화비닐 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 6.0 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 보조계면활성제는 염화비닐 단량체 100 중량부에 대하여 0.2 ~ 5.0 중량부로 사용하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명에서는 미세현탁중합으로 페이스트 염화비닐계 수지 중합 전 고압의 균질기가 사용된다.
상기 고압균질기는 중합반응 이전 단계에서 염화비닐 단량체, 중합개시제, 계면활성제, 탈이온수 등의 혼합물을 단지 기계적인 작동을 통하여 염화비닐 단량체의 액적 크기를 조절할 수 있다.
또한, 본 발명은 염화비닐 또는 염화비닐과 공중합이 가능한 단량체, 중합개시제, 주계면활성제, 보조계면활성제를 강한 교반을 통해 혼합하고, 상기 혼합물을 상기 고압균질기를 통과시켜 0.05 ~ 1.5㎛의 작은 액적으로 만들어 반응기로 이송 후, 45 ~ 65℃의 온도에서 미세현탁중합시켜 페이스트 염화비닐수지를 제조한다.
특히, 본 발명에서 페이스트 염화비닐수지를 중합하기 전에 사용하는 고압균질기는 GAULIN에서 제조한 2단 고압균질기로 전단과 후단의 두 단으로 구성되어 있으며, 염화비닐 혼합물을 반응기로 이송하는 도중 각 단에서 압력을 가하여 염화비닐 액적의 크기를 조절함으로써 중합반응 후의 최종 라텍스 입자크기를 조절하는 역할을 한다. 상기 고압균질기의 총운전압은 1000 ~ 2000psi인 것이 바람직하고, 일반적으로 총압력을 반으로 나누어 전단과 후단에 압력을 동등하게 하여 운전하며, 운전압이 높을 수록 최종 라텍스 입자크기는 작게 된다.
또한, 본 발명에 사용되는 반응기, 교반기 및 배플(baffle) 등의 종류와 모양은 특별히 한정되지 않고, 기존의 염화비닐계 단량체의 미세현탁중합법에 사용되는 장치를 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
음이온 계면활성제인 소디움 라우릴설페이트 3Kg과 양이온 계면활성제인 세틸트리메틸암모늄브로마이드(CTAB) 30g과 지방산알코올 9Kg을 탈이온수 260Kg에 혼합하여 만든 혼합물에 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트의 유용성 중합개시제 440g과 염화비닐 단량체 440Kg을 강한 교반을 통해 혼합하고, 고압균질기의 전체압 1400psi를 전단과 후단에 각각 50:50의 비율로 분배하여 운전하여 반응물을 1㎥의 반응기에 이송한 후 45℃로 승온하여 중합반응을 진행시켰다. 반응이 완료되면 입경크기를 측정할 라텍스를 샘플링하고 라텍스 10Kg을 분무건조하여 분체상의 페이스트 염화비닐 수지 5Kg을 얻었다.
실시예 2
음이온 계면활성제인 소디움 라우릴설페이트 3Kg과 양이온 계면활성제인 세틸트리메틸암모늄브로마이드(CTAB) 90g과 지방산알코올 9Kg을 탈이온수 260Kg에 혼합하여 만든 혼합물에 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트의 유용성 중합개시제 440g과 염화비닐 단량체 440Kg을 강한 교반을 통해 혼합하고, 고압 균질기의 전체압 1400psi를 전단과 후단에 각각 50:50의 비율로 분배하여 운전하여 반응물을 1㎥의 반응기에 이송한 후 45℃로 승온하여 중합반응을 진행시켰다. 반응이 완료되면 입경크기를 측정할 라텍스를 샘플링하고 라텍스 10Kg을 분무건조하여 분체상의 페이스트 염화비닐 수지 5Kg을 얻었다.
비교예 1
음이온 계면활성제인 소디움 라우릴설페이트 3Kg과 지방산알코올 9Kg을 탈이온수 260Kg에 혼합하여 만든 혼합물에 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트의 유용성 중합개시제 440g과 염화비닐 단량체 440Kg을 강한 교반을 통해 혼합하고, 고압균질기의 전체압 1400psi를 전단과 후단에 각각 50:50의 비율로 분배하여 운전하여 반응물을 1㎥의 반응기에 이송한 후 45℃로 승온하여 중합반응을 진행시켰다. 반응이 완료되면 입경크기를 측정할 라텍스를 샘플링하고 라텍스 10Kg을 분무건조하여 분체상의 페이스트 염화비닐 수지 5Kg을 얻었다.
비교예 2
음이온 계면활성제인 소디움 라우릴설페이트 3Kg과 양이온 계면활성제인 세틸트리메틸암모늄브로마이드(CTAB) 150g과 지방산알코올 9Kg을 탈이온수 260Kg에 혼합하여 만든 혼합물에 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트의 유용성 중합개시제 440g과 염화비닐 단량체 440Kg을 강한 교반을 통해 혼합하고, 고압균질기의 전체압 1400psi를 전단과 후단에 각각 50:50의 비율로 분배하여 운전하 여 반응물을 1㎥의 반응기에 이송한 후 45℃로 승온하여 중합반응을 진행시켰다. 반응이 완료되면 입경크기를 측정할 라텍스를 샘플링하고 라텍스 10Kg을 분무건조하여 분체상의 페이스트 염화비닐 수지 5Kg을 얻었다.
비교예 3
음이온 계면활성제인 소디움 라우릴설페이트 3Kg과 양이온 계면활성제인 세틸트리메틸암모늄브로마이드(CTAB) 300g과 지방산알코올 9Kg을 탈이온수 260Kg에 혼합하여 만든 혼합물에 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트의 유용성 중합개시제 440g과 염화비닐 단량체 440Kg을 강한 교반을 통해 혼합하고, 고압균질기의 전체압 1400psi를 전단과 후단에 각각 50:50의 비율로 분배하여 운전하여 반응물을 1㎥의 반응기에 이송한 후 45℃로 승온하여 중합반응을 진행시켰다. 반응이 완료되면 입경크기를 측정할 라텍스를 샘플링하고 라텍스 10Kg을 분무건조하여 분체상의 페이스트 염화비닐 수지 5Kg을 얻었다.
실험예 1
[물성측정방법]
상기 실시예 1과 실시예 2와 비교예 1 내지 비교예 3의 물성을 하기의 방법에 의해 측정하였다.
평균입경 측정
상기 실시예 1과 실시예 2와 비교예 1 내지 비교예 3에서 얻어진 라텍스 수지를 탈이온수에 0.1%로 희석하여 시료를 제조한 후 입도측정기(Microtrac, NanotracTM 150)로 평균입경을 측정하였다.
중합도 측정
ASTM D1243-79의 측정법에 따라 측정하였다.
입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량 측정
중합반응 후 반응기 벽면에서 수거한 스케일과 라텍스를 45메쉬 여과망으로 여과시킨 후 여과망에 남은 입자뭉침(coagulum)을 60℃ 오븐에서 24시간 건조하여 계량하였다.
플라스티졸 점도
얻어진 중합체 100 중량부에 가소제인 디옥틸프탈레이트 60 중량부를 배합하고 기계식 교반기를 이용하여 10분간 혼련하여 플라스티졸을 제조하고, 제조된 플라스티졸을 진공탈포기에서 30분간 탈포하였다. 그런 다음, 25℃ 오븐에서 1시간 동안 숙성 후 브룩필드(Brookfield) 점도계(#63, 6rpm)로 점도를 측정하였다.
하기 표 1에 양이온성 계면활성제 함량 변화에 따른 염화비닐 수지의 물성과 입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량의 측정 결과를 나타내었다.
측정항목 단위 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3
라텍스 평균입경 ㎛ 0.979 0.969 0.977 0.982 0.996
중합도 - 1710 1700 1690 1710 1690
입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량
Kg
0.7
0.3
3.2
10.4
14.8
플라스티졸 점도 cP 4170 4340 4260 4110 4080
상기 표 1를 보면 실시예 1과 실시예 2의 입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량이 비교예 1 내지 비교예 3의 입자뭉침(coagulum)과 반응기 벽면부착(스케일;scale) 함량보다 매우 작은 것을 알 수 있었다.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (7)

  1. a) 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로,
    b) 중합개시제 0.01 ~ 1.0 중량부 및
    c) 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 혼합물 0.15 ~ 2.5 중량부를 중합반응기에 투입하여 미세현탁중합시키는 것을 포함하는 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 탄소수가 6 ~ 20개인 직쇄상 또는 가지달린 지방산, 알킬설폰산, 알킬아릴설폰산, 설포숙신산에스테르류, 알킬설페이트류, 알킬디설폰산 디페닐옥사이드류의 알칼리 금속염 또는 알킬디설폰산 디페닐옥사이드류의 암모늄염 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 양이온성 계면활성제는 세틸트리메틸암모늄브로마이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐아미도프로필-2,3-디하이드록시프로필-디메틸암모늄 클로라이드, 팔미틸-아미도프로 필트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필-디메틸-아민, 알킬아민류의 금속염 또는 에톡실레이트 유도체 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제와 상기 양이온성 계면활성제의 함량 비율은 95.2:4.8 ~ 99:1 중량비인 것을 특징으로 하는 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 염화비닐수지 제조방법은 보조계면활성제를 더 포함하고, 상기 보조계면활성제는 탄소수가 12 ~ 20개인 알코올류 또는 폴리에틸렌 글리콜 알킬에스테류 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물이고, 염화비닐 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 6.0 중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 염화비닐 단량체는 염화비닐 단량체 단독 또는 염화비닐단량체와 공중합이 가능한 단량체의 혼합물로서, 상기 염화비닐 단량체와 공중합 이 가능한 단량체는 비닐에스테르류, 방향족 비닐화합물, 아크릴산류, 모노올레
    핀 또는 비닐리덴 할라이드 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 중합개시제는 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, 큐밀 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 큐밀 퍼옥시네오헵타노에이트, t-아밀퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시 네오헵타노에이트 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법.
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