KR101207096B1 - 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법 - Google Patents

투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101207096B1
KR101207096B1 KR1020090102279A KR20090102279A KR101207096B1 KR 101207096 B1 KR101207096 B1 KR 101207096B1 KR 1020090102279 A KR1020090102279 A KR 1020090102279A KR 20090102279 A KR20090102279 A KR 20090102279A KR 101207096 B1 KR101207096 B1 KR 101207096B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
vinyl chloride
seed
polymerization
mixed
weight
Prior art date
Application number
KR1020090102279A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20110045626A (ko
Inventor
신현진
육경석
김한홍
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020090102279A priority Critical patent/KR101207096B1/ko
Publication of KR20110045626A publication Critical patent/KR20110045626A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101207096B1 publication Critical patent/KR101207096B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers

Abstract

본 발명은 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법으로서, a) 염화비닐계 단량체 b) 중합시드 및 c) 혼합 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트와 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 후 중합반응기에 투입하여 시드유화중합시키는 단계를 포함하는 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법에 관한 것이다.
상술한 본 발명은, 혼합 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트와 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 후 중합반응기에 투입하고 중합시드 존재하에 염화비닐계 단량체를 시드유화중합하여 상기 염화비닐계 수지의 저점도화, 투명성 증대, 백화성 개선, 탈포성 증대, 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스 상의 거대입자) 방지를 달성할 수 있으므로 인조피혁, 상재, 벽지, 바닥장식재, 장갑, 카펫류의 제조에 적용이 가능한 장점이 현저하다.
염화비닐수지, 소듐도데실벤젠설포네이트, 썩시네이트류, 투명성, 백화성, 점도, 탈포성, 스케일, 바닥장식재

Description

투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법{Manufacturing Method Of Vinyl Chloride Resin With Low Haze}
본 발명은 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 상기 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법은 혼합 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트와 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 후 중합반응기에 투입하고 중합시드 존재하에 염화비닐계 단량체를 시드유화중합하여 상기 염화비닐계 수지의 저점도화, 투명성 증대, 백화성 개선, 탈포성 증대, 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스 상의 거대입자) 방지를 달성할 수 있으므로 인조피혁, 상재, 벽지, 바닥장식재, 장갑, 카펫류의 제조에 적용이 가능한 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법에 관한 것이다.
염화비닐수지는 중합방법에 따라 스트레이트 염화비닐수지와 페이스트 염화비닐수지로 나누어진다. 스트레이트 염화비닐수지는 30~200㎛ 정도 크기의 분체 입자로 현탁중합방법에 의해 제조되며, 페이스트 염화비닐수지는 0.01~5㎛ 정도 크기 의 분체 입자로 미세현탁중합 또는 유화중합에 의해 제조된다. 또한, 스트레이트 수지는 칼렌더 공법에 의해 가공되고, 페이스트 수지는 코팅이나 디핑 등의 방식에 의해 가공된다.
상기 페이스트 염화비닐 수지는 염화비닐 단독 또는 염화비닐과 공중합이 가능한 단량체 혼합물에 중합개시제, 유화제(계면활성제), 촉매 및 기타 첨가제를 포함한 중합계에서 유화중합 또는 미세현탁중합을 통하여 라텍스(유탁액, 즉 에멀젼 상태)를 제조하고, 건조를 통해 분체상의 수지를 얻게된다.
이때, 바닥재용으로 사용되는 페이스트수지는 두가지의 건조방법을 거친다. 하나는 분무건조 공정을 통해 생성되는 제품이며 여기에는 소듐도데실벤젠설포네이트라는 유화제가 사용된다. 다른 하나는 응집건조 공정 후 탈수 공정을 거치는 제품으로 여기에는 소듐도데실벤젠설포네이트 및 소듐라우릴설페이트의 유화제가 사용된다.
여기서, 상기 소듐도데실벤젠설포네이트 유화제는 바닥재 처방에서 낮은 점도 특성을 나타내지만 탈포성 및 투명성이 저하되는 문제점이 있고, 상기 소듐라우릴설페이트 유화제는 고점도로 인해 분무건조 공정으로 만들어지는 제품에 사용하기 어려우며, 수분에 약한 단점이 있다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로 대한민국 특허등록 제682,210호는 유화제로 에틸옥사이드 몰분율이 2 내지 10%인 폴리에틸옥사이드 알킬 에테르 설페이트류의 알칼리 금속염을 사용하여 페이스트 염화비닐계 수지를 제조함에 대하여 개시하고 있으나, 상기 기술은 수분 흡수성이 강하여 하절기에 탈포문제 야기 및 백화성 향상에 한계가 있다는 문제점이 있다.
또한, 미국 특허등록 제4,218,553호는 알킬설페이트와, 알킬에터설페이트 또는 소듐알킬설포네이트 중 선택된 어느 하나를 포함한 유화제 혼합물을 사용하여 유화중합하여 폴리염화비닐을 제조하는 것에 대하여 기재하고 있으나, 상기 기술은 탈포성 및 백화성이 떨어지는 문제점이 남아있다.
따라서, 본 발명의 목적은 종래의 염화비닐계 수지의 유화중합시 발생하는 고점도, 투명성 저하, 백화성, 탈포성 저하, 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자) 발생의 문제를 혼합 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트와 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 후 중합반응기에 투입하여 중합시드 존재하에 염화비닐계 단량체를 시드유화중합함으로써 해결하고 염화비닐계 수지의 저점도화, 투명성 증대, 백화성 향상, 탈포성 증대, 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자) 방지를 달성할 수 있으므로 인조피혁, 상재, 벽지, 바닥장식재, 장갑, 카펫류의 제조에 적용이 가능한 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상술한 바와 같은 목적을 해결하기 위하여 본 발명은,
투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법으로서, a) 염화비닐계 단량체 b) 중합시드 및 c) 혼합 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트와 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 후 중합반응기에 투입하여 시드유화중합시키는 단계를 포함하는 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법을 제공한다.
본 발명의 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법은 혼합 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트와 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 후 중합반응기에 투입하고 중합시드 존재하에 염화비닐계 단량체를 시드유화중합하여 상기 염화비닐계 수지의 저점도화, 투명성 증대, 백화성 향상, 탈포성 증대, 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자) 방지를 달성할 수 있으므로 인조피혁, 상재, 벽지, 바닥장식재, 장갑, 카펫류의 제조에 적용이 가능하다.
본 발명은 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법으로서, a) 염화비닐계 단량체 b) 중합시드 및 c) 혼합 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트와 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 후 중합반응기에 투입하여 시드유화중합시키는 단계를 포함한다.
여기서, 상기 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법은 종래의 염화비닐계 수지의 유화중합시 발생하는 고점도, 투명성 저하, 백화성, 탈포성 저하, 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자) 발생의 문제를 혼합 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트와 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 후 중합반응기에 투입하여 중합시드 존재하에 염화비닐계 단량체를 시드유화중합함으로써 해결하고 염화비닐계 수지의 저점도화, 투명성 증대, 백화성 향상, 탈포성 증대, 스케일(반응기 벽면 부착) 방지를 달성하였다.
즉, 상기 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법은 혼합 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트와 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 후 중합반응기에 투입하고 중합시드 존재하에 염화비닐계 단량체를 시드유화중합하여 상기 염화비닐계 수지의 저점도화, 투명성 증대, 백화성 향상, 탈포성 증대, 스케일(반응기 벽면 부착) 방지를 달성할 수 있으므로 인조피혁, 상재, 벽지, 바닥재, 장갑, 카펫류의 제조에 적용이 가능한 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법이다.
여기서, 상기 썩시네이트류 혼합 유화제는 저점도화, 투명성, 백화성(바닥재에 물이 고여 있으면 백색으로 변화하는 현상) 및 탈포성이 우수한 혼합 유화제로 단일 혼합 유화제로 사용될 때에는 높은 혼합 유화제 점도로 인해 중합 중 연속 투입이 어려워 시드유화중합에는 사용하기가 어렵고, 반응 종료 후 다량의 스케일(scale; 반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자)이 발생하는 문제점을 가지고 있다.
상기 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법에서는 상기 염화비닐계 수지의 저점도화, 투명성 증대, 백화성 개선, 탈포성 증대, 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자) 방지를 위하여 시드유화중합법에 사용되어 연속 투입되는 단일 유화제를 벗어나 각각의 장점을 가진 2종 혼합 유화제를 혼합 사용하며, 또한 각 혼합 유화제의 장점을 최대한 살릴 수 있는 혼합 유화제의 혼합비를 구현하였다.
이때, 상기 소듐도데실벤젠설포네이트와 상기 썩시네이트류의 혼합 유화제 비율을 조절하여 염화비닐계 수지의 투명성을 조절할 수 있으며, 상기 썩시네이트류 혼합 유화제에서 문제가 되었던 연속 투입의 어려움과 중합 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자) 발생 등의 어려움을 해결하였다.
상기 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법의 한 예시에서는, a) 상기 염화비닐계 단량체 총 100 중량부를 기준으로, b) 상기 중합시드 3 ~ 15 중량부 및 c) 상기 소듐도데실벤젠설포네이트와 상기 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 상기 혼합 유화제 0.2 ~ 2 중량부를 중합반응기에 투입하여 시드유화중합시킬 수 있다.
여기서, 상기 중합시드는 상기 중합시드 내 중합개시제를 0.5 ~ 5 중량% 함유하고 있다.
상기 염화비닐계 단량체는 염화비닐, 초산비닐, 아크릴레이트류, 메타크릴레이트류, 에틸렌, 프로필렌, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 또는 이들의 무수물 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물임이 바람직하다.
즉, 본 발명에서 사용하는 단량체는 염화비닐계 단량체 단독 또는 염화비닐계 단량체와 공중합이 가능한 단량체의 혼합물이다. 일반적으로 염화비닐계 단량체와 공중합이 가능한 단량체는 주로 초산비닐, 아크릴레이트류, 메타크릴레이트류, 에틸렌, 프로필렌, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 또는 이들의 무수물 등이 있으며, 상기 단량체들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용가능하다.
상기 중합시드는 미세현탁중합시드와 유화중합시드의 혼합물로서 염화비닐계 단량체 총 100 중량부에 대하여 3 ~ 15 중량부의 범위 내에서 사용된다.
상기 중합시드는 고형분이 40%이고, 평균입경이 0.5 ~ 1.0㎛인 큰 중합시드와 고형분이 40%이고, 평균입경이 0.05 ~ 0.3㎛인 작은 중합시드의 혼합물로서 사용되며 큰 시드는 자체 중합개시제를 0.5 ~ 5 중량% 함유하고 있다. 또한, 상기 큰 중합시드와 상기 작은 중합시드의 중량비는 1:0.5 ~ 1:2 이다.
여기서, 상기 큰 중합시드는 미세현탁중합으로 만든 미세현탁중합시드이고, 상기 작은 중합시드는 유화중합으로 만든 유화중합시드이다.
또한, 상기 소듐도데실벤젠설포네이트와 상기 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 상기 혼합 유화제 0.2 ~ 2 중량부를 사용한다.
여기서, 상기 혼합 유화제의 함량 0.2 ~ 2 중량부는 상기 소듐도데실벤젠설포네이트 용액의 고형분의 함량과 상기 썩시네이트류 용액의 고형분의 함량만을 기준으로 환산한 것으로서 혼합 유화제 용액 용매의 무게를 제한 값이다.
이때, 상기 썩시네이트류는 소듐썩시네이트, 폴리부틸렌 썩시네이트 또는 알킬썩시네이트 중 어느 하나이거나 이들 중 둘 이상의 혼합물이 바람직하다.
또한, 상기 혼합 유화제를 용매에 용해시킨 혼합 용액의 농도는 5 ~ 15 중량%인 것이 바람직하다.
여기서, 상기 소듐도데실벤젠설포네이트와 상기 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 용액을 사용한다. 상기 소듐도데실벤젠설포네이트와 상기 썩시네이트류의 혼합비가 3:7 ~ 5:5 인 경우에는 상기 염화비닐계 수지가 저점도화되고, 투명성이 증대되고, 백화성이 향상되고, 탈포성이 증대되고, 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자)이 방지되므로 바람직하다.
이때, 상기 소듐도데실벤젠설포네이트와 상기 썩시네이트류의 혼합비가 3:7 미만인 경우에는 상기 염화비닐계 수지 제조방법시 중합 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자)의 문제가 발생하고, 상기 소듐도데실벤젠설포네이트와 상기 썩시네이트류의 혼합비가 5:5를 초과하는 경우에는 상기 염화비닐계 수지가 투명하지 않은 문제가 발생하므로 바람직하지 못하다.
또한, 상기 혼합 유화제 용액은 상기 5 ~ 15 중량%의 농도 범위에서 겔 상태가 된다거나 흐름성이 감소하지 않는다.
또한, 상기 썩시네이트류 유화제 단독 사용시 5 중량% 용액이 되어야 겔 상태를 벗어나 흐름성이 좋은 용액이 되어 중합시 연속 투입이 가능하고 단독 사용시 15 중량% 용액을 만들면 겔 상태가 되어 흐름성이 감소된다.
이때, 상기 소듐도데실벤젠설포네이트와 상기 썩시네이트류를 혼합한 5 ~ 15 중량% 용액을 사용할 때에는 혼합 유화제의 역할을 하는 함량이면서 겔 상태를 벗어나 흐름성이 좋은 용액이 되어 중합시 연속 투입이 가능하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
염화비닐계 라텍스의 제조
200L 고압 반응기에 탈이온수 60kg, 염화비닐 모노머 80kg, 고형분이 40%이고, 평균입경이 0.5 ~ 1.0㎛인 라우릴퍼옥사이의 중합개시제를 포함한 큰 중합시드와 고형분이 40%이고, 평균입경이 0.05 ~ 0.3㎛인 작은 중합시드의 혼합물인 중합시드 8kg과, 소듐도데실벤젠설포네이트(sodium dodecyl benzene sulfonate; SDBS) 0.23kg과 소듐썩시네이트(sodium succinate) 0.23kg과 물로 구성된 15 중량% 농도의 혼합 수용액, 즉 유화제 혼합비 5:5 중량비인 혼합 수용액을 만들어 모두 투입한 후, 고압반응기의 온도를 50.5℃로 승온하여 7시간 동안 시드유화중합하여 염화비닐계 라텍스를 제조하였다. 사용된 상기 큰 중합시드와 상기 작은 중합시드의 중량비는 1:0.92 이었다. 상기 큰 중합시드 내의 중합개시제 함량은 1.77% 이었다.
실시예 2
투입되는 소듐도데실벤젠설포네이트 0.14kg과 소듐썩시네이트 0.32kg과 물로 구성된 15 중량% 농도의 혼합 수용액, 즉 유화제 혼합비 3:7 중량비인 혼합 수용액을 만들어 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염화비닐계 라텍스 를 제조하였다.
비교예 1
소듐도데실벤젠설포네이트 0.46kg만을 포함하는 15% 혼합수용액을 단독으로 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염화비닐계 라텍스를 제조하였다.
비교예 2
소듐썩시네이트 0.46kg만을 포함하는 5% 혼합수용액을 단독으로 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염화비닐계 라텍스를 제조하였다.
비교예 3
투입되는 소듐도데실벤젠설포네이트 0.32kg과 소듐썩시네이트 0.14kg과 물로 구성된 15 중량% 농도의 혼합 수용액, 즉 유화제 혼합비 7:3 중량비인 혼합 수용액을 만들어 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 염화비닐계 라텍스를 제조하였다.
실험예
[물성측정방법]
상기 실시예 1과 실시예 2와 비교예 1 내지 비교예 3의 물성을 하기의 방법 에 의해 측정하여 표 1에 나타내었다.
점도 측정
상기 실시예 1과 실시예 2와 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조한 분체상 페이스트 염화비닐 수지 100 중량부에 가소제로 디옥틸프탈레이트 20 중량부, 2차 가소제 5 중량부, 점도 저하제 10 중량부, 안정제 2.5 중량부, 보조 안정제 3 중량부를 가하여 500rpm에서 10 분간 교반한 후 800rpm에서 10분간 혼합하여 플라스티졸을 제조한 후, 진공 탈포하여 25℃에서 1시간 보관 후 Cone & Plate Type의 Physica사 점도계로 전단속도 1/s에서 점도를 측정하였다.
투명성 측정
유리판에 상기 플라스티졸을 코팅한 후 210℃에서 3분간 가열하여 시편을 제작한 후 흐림도 측정기(Haze Meter)로 흐림도(Haze)를 측정하여 간접적으로 투명성을 측정하였다. 상기 흐림도가 낮은 수록 투명하다.
백화성 비교
35℃ 항온조에 상기 투명성 측정에서 제작한 시편을 12시간 담가 놓은 후 꺼내어 육안 식별하여 백화성을 비교하였다.
실시예 1을 ○로 기준하여 각 시료를 비교하여 상대화하였다.
탈포성 비교
진공 탈포기에서 큰 기포가 꺼지는 것을 기준으로 각각의 플라스티졸을 상대 비교하여 탈포성을 비교하였다.
실시예 1을 ○로 기준하여 각 시료를 비교하여 상대화하였다.
스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자) 함량 측정
반응기에서 중합한 라텍스를 300㎛ 메쉬로 걸러 잔량의 무게로서 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자) 함량을 측정하였다.
항목 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3
SDBS:Succinate 중량비 5:5 3:7 1:0 0:1 7:3
Haze 13 10 21 8 18
점도(Pa.s) 1.8 1.8 1.8 1.7 1.9
백화성 ○ ◎ △ ◎ △
탈포성 ○ ◎ X ◎ △
스케일(g) <100 120 <100 300 <100
◎: 최우수 ○: 우수 △: 보통 X: 나쁨
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 및 실시예 2의 염화비닐수지는 투명성(Haze)이 크게 개선되었으며, 백화성과 탈포성도 우수하게 나타났고, 소듐썩시네이트 단독 사용시 문제로 나타났던 중합 스케일(반응기 벽면 부착 및 라텍스상 거대 입자) 문제도 소듐도데실벤젠설포네이트와 소듐썩시네이트를 3:7 또는 5:5로 사용하였을 때 해결되었다.
즉, 실시예 1은 소듐도데실벤젠설포네이트와 소듐썩시네이트를 5:5로 사용한 것으로서 비교예 1의 소듐도데실벤젠설포네이트 단독 사용과 비교예 2의 소듐썩시네이트 단독 사용에 비하여 백화성과 탈포성이 모두 우수한 비교예 1의 경향을 보였으며, 중합 스케일이 우수한 비교예 1의 경향을 나타내어 2가지 유화제의 장점을 모두 지니며, 중합시 연속 투입이 용이한 장점을 나타내었다.
실시예 2는 소듐도데실벤젠설포네이트와 소듐썩시네이트를 3:7로 사용한 것으로서 비교예 3의 소듐도데실벤젠설포네이트와 소듐썩시네이트를 7:3으로 사용한 것에 비하여 투명성이 증가되고 점도가 낮아지고 백화성과 탈포성의 향상이 현저하였다.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (6)

  1. 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법으로서, a) 염화비닐계 단량체 b) 중합시드 및 c) 혼합 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트와, 소듐썩시네이트 및 폴리부틸렌 썩시네이트로부터 선택된 1종 이상의 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 혼합 유화제를 용매에 용해시킨 농도 5 ~ 15 중량%의 혼합 용액을 중합반응기에 투입하여 시드유화중합시키는 단계를 포함하는 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, a) 상기 염화비닐계 단량체 총 100 중량부를 기준으로, b) 상기 중합시드 3 ~ 15 중량부 및 c) 상기 소듐도데실벤젠설포네이트와 상기 소듐썩시네이트 및 폴리부틸렌 썩시네이트로부터 선택된 1종 이상의 썩시네이트류를 3:7 ~ 5:5의 중량비로 혼합한 상기 혼합 유화제 0.2 ~ 2 중량부를 중합반응기에 투입하여 시드유화중합시키는 단계를 포함하는 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합시드는 고형분이 40%이고, 평균입경이 0.5 ~ 1.0㎛인 큰 중합시드와 고형분이 40%이고, 평균입경이 0.05 ~ 0.3㎛인 작은 중합시드의 혼합물로서 상기 큰 중합시드와 상기 작은 중합시드의 중량비는 1:0.5 ~ 1:2 인 것을 특징으로 하는 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 염화비닐계 단량체는 염화비닐, 초산비닐 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법.
KR1020090102279A 2009-10-27 2009-10-27 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법 KR101207096B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090102279A KR101207096B1 (ko) 2009-10-27 2009-10-27 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090102279A KR101207096B1 (ko) 2009-10-27 2009-10-27 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110045626A KR20110045626A (ko) 2011-05-04
KR101207096B1 true KR101207096B1 (ko) 2012-12-03

Family

ID=44240654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090102279A KR101207096B1 (ko) 2009-10-27 2009-10-27 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101207096B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101433998B1 (ko) * 2010-12-27 2014-08-27 주식회사 엘지화학 비발포성 염화비닐계 페이스트 수지 및 그 제조방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007146116A (ja) * 2005-11-02 2007-06-14 Tosoh Corp ペースト加工用塩化ビニル系樹脂、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物及び成形体
JP2007217626A (ja) 2006-02-20 2007-08-30 Tosoh Corp 播種重合用種子粒子ラテックスおよびそれを用いたペースト塩化ビニル系樹脂の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007146116A (ja) * 2005-11-02 2007-06-14 Tosoh Corp ペースト加工用塩化ビニル系樹脂、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物及び成形体
JP2007217626A (ja) 2006-02-20 2007-08-30 Tosoh Corp 播種重合用種子粒子ラテックスおよびそれを用いたペースト塩化ビニル系樹脂の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110045626A (ko) 2011-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1916275B1 (de) Geminitensid enthaltende Dispersionspulverzusammensetzungen
JP6096906B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂およびその製造方法
EP1420033A1 (de) Schutzkolloidstabilisierte Polymerisate in Form deren wässrigen Dispersionen und in Wasser redispergierbaren Pulver
EP3166978A1 (de) Verfahren zur herstellung gefrier-auftau-stabiler, waessriger dispersionen
KR101207096B1 (ko) 투명성이 우수한 염화비닐계 수지 제조방법
KR20110139326A (ko) 경시 점도 변화가 적은 염화비닐계 페이스트 수지의 제조 방법
KR101596996B1 (ko) 가공성이 우수한 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법
EP3404051B1 (en) Vinyl chloride-based polymer composition and preparation method therefor
CN108503246A (zh) 高强度低吸水率的硫氧镁水泥
KR100789249B1 (ko) 낮은 점도를 갖는 플라스티졸을 제공할 수 있는 염화비닐계수지의 제조 방법 및 그로부터 제조된 염화비닐계 수지
KR101508037B1 (ko) 내습성 염화비닐계 수지의 제조방법
KR101141848B1 (ko) 입자뭉침과 반응기 벽면부착 함량이 적은 염화비닐수지 제조방법
KR101102278B1 (ko) 초기 점도 및 점도 안정성이 우수한 페이스트 염화비닐계수지의 제조방법
KR101362665B1 (ko) 페이스트 염화비닐 수지 조성물 및 이를 이용하여 중합 제열능이 개선된 페이스트 염화비닐 수지의 제조방법
KR101433998B1 (ko) 비발포성 염화비닐계 페이스트 수지 및 그 제조방법
KR101263977B1 (ko) 저점도 플라스티졸 형성용 염화비닐수지 제조방법
KR20110008881A (ko) 투명하고 고전단 점도가 낮은 염화비닐계 수지의 제조방법 및 그 수지로 제조되는 성형품
KR100682210B1 (ko) 페이스트 염화비닐계 수지의 제조방법
KR20210031393A (ko) 염화비닐계 중합체의 제조방법
EP3235835B1 (en) Vinyl chloride-based polymer and preparation method therefor
KR101338652B1 (ko) 플라스티졸의 제조방법
KR101620140B1 (ko) 염화비닐계 수지용 포스트 중합 첨가제, 염화비닐계 수지 조성물 및 염화비닐계 수지의 제조방법
KR101713372B1 (ko) 염화비닐계 페이스트 수지의 제조방법
KR100458599B1 (ko) 균일한 입도분포를 가지는 페이스트 염화비닐계 수지의제조방법
KR101626643B1 (ko) 염화비닐계 수지의 제조방법 및 이로부터 제조된 염화비닐계 수지

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150923

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160928

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170919

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181016

Year of fee payment: 7