KR101025278B1 - 음극활물질, 이를 구비하는 음극 및 리튬이차전지 - Google Patents

음극활물질, 이를 구비하는 음극 및 리튬이차전지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 양극 활물질을 포함하는 양극, 음극 활물질을 포함하는 음극, 상기 양극과 상기 음극을 격리시키는 세퍼레이터 및 전해액을 포함하는 리튬이차전지에 있어서, 상기 음극 활물질은 흑연 코어입자; 상기 흑연 코어 입자 상의 금속입자; 및 상기 흑연 코어입자와 상기 금속입자를 피복하는 피막을 포함하고, 상기 피막은 고분자 재질인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 고분자 재질은 폴리이미드 또는 폴리아크릴레이트계 고분자인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지에 관한 것이다.
따라서 본 발명은 흑연 코어입자와 금속입자를 피복하는 피막을 고분자재질로 함으로써, 금속입자의 부피 변화에 따른 전해액과의 부반응을 억제하여 싸이클 특성 및 고율방전특성이 개선된 이차전지를 제공할 수 있다.
복합계, 흑연 코어입자, 금속입자, 피막, 고분자 재질, 폴리이미드

Description

음극활물질, 이를 구비하는 음극 및 리튬이차전지 {Negative electrode active material, Negative electrode having the same and Lithium secondary Battery}
본 발명은 음극 활물질, 이를 구비하는 음극 및 리튬 이차 전지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 금속 복합계 음극 활물질을 사용하는 리튬이차전지에서 충방전 싸이클 특성 및 고율방전특성이 우수한 리튬이차전지에 관한 것이다.
종래 음극 활물질로는 리튬 금속을 사용하였으나, 리튬 금속을 사용할 경우 덴드라이트(dendrite) 형성으로 인한 전지 단락이 발생하여 폭발의 위험성이 있으므로 상기 리튬 금속 대신 탄소계 물질이 음극 활물질로서 많이 사용되고 있다.
리튬 전지의 음극 활물질로 사용되는 상기 탄소계 활물질로서는, 그라파이트(graphite) 및 인조 흑연과 같은 결정질계 탄소와 소프트 카본(soft carbon) 및 하드 카본(hard carbon)과 같은 비정질계 탄소가 있다.
하지만 상기 비정질계 탄소는 용량이 크지만, 충방전 과정에서 비가역성이 크다는 문제점이 있고, 결정질계 탄소, 예를 들면 그라파이트의 경우, 이론 한계 용량이 372 ㎃h/g으로서 용량이 높아 음극 활물질로 이용되고 있으나, 수명열화가 심하다는 문제점이 있다.
또한 이러한 그라파이트(graphite)나 카본계 활물질은 이론 용량이 다소 높다고 하여도 380 mAh/g 정도 밖에 되지 않아, 고용량 리튬 전지의 개발시 상술한 음극을 사용할 수 없게 되는 문제점이 있다.
이와 같은 문제점을 개선하기 위하여 현재 활발히 연구되고 있는 물질이 금속 복합계의 음극 활물질로써, 예를 들어 알루미늄, 게르마늄, 실리콘, 주석, 아연, 납 등의 금속을 음극 활물질로서 활용한 리튬 전지가 연구되고 있다.
하지만, 이러한 높은 용량을 갖는 금속계 음극활물질의 경우, 음극 활물질에 포함된 상술한 실리콘이나 주석과 같은 무기질 입자가 충전에 의하여 리튬을 흡장하여 그 부피가 약 300 내지 400%에 이를 정도로 팽창하는 문제점이 있다.
또한, 방전에 의하여 리튬이 방출되면 상기 무기질 입자는 수축하게 되며, 이와 같은 충방전 사이클을 반복하게 되면, 충방전 과정에서 부피 변화로 인해 음극활물질의 열화가 일어나는 문제점이 있다.
또한, 음극활물질의 열화로 인해 무기질 입자의 탈락이 일어나게 되고, 이로 인해 전해액과의 부반응이 발생하여 전지의 싸이클 특성 및 고율방전특성이 저하되는 문제점이 있다.
따라서 본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 제반 단점과 문제점을 해결하기 위한 것으로, 금속 복합계 음극활물질에서, 금속입자의 부피 변화를 억제하여 싸이클 특성 및 고율방전특성이 개선된 음극활물질, 이를 구비하는 음극 및 리튬이차전지를 제공함에 본 발명의 목적이 있다.
본 발명은 흑연 코어입자 및 상기 흑연 코어입자 상에 위치하는 금속입자를 포함하는 음극 활물질에 있어서, 상기 흑연 코어입자 및 상기 금속입자를 피복하는 피막을 포함하고, 상기 피막은 고분자 재질인 것을 특징으로 하는 음극 활물질을 제공한다.
또한, 본 발명은 음극집전체; 및 흑연 코어입자와 상기 흑연 코어입자 상에 위치하는 금속입자를 포함하는 음극 활물질을 구비하는 음극에 있어서, 상기 음극 활물질은 상기 흑연 코어입자 및 상기 금속입자를 피복하는 피막을 포함하고, 상기 피막은 고분자 재질인 것을 특징으로 하는 음극을 제공한다.
또한, 본 발명은 양극 활물질을 포함하는 양극, 음극 활물질을 포함하는 음극, 상기 양극과 상기 음극을 격리시키는 세퍼레이터 및 전해액을 포함하는 리튬이차전지에 있어서, 상기 음극 활물질은 흑연 코어입자; 상기 흑연 코어 입자 상의 금속입자; 및 상기 흑연 코어입자와 상기 금속입자를 피복하는 피막을 포함하고, 상기 피막은 고분자 재질인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 고분자 재질은 폴리이미드 또는 폴리아크릴레이트계 고분자인 것을 특징으로 하는 음극 활물질, 이를 구비하는 음극 및 리튬이차전지를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 폴리아크릴레이트계 고분자는 PMMA(poly methyl methacrylate), PEMA(poly ethyl methacrylate) 및 PBMA(polybutyl methacrylate)로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나의 물질인 것을 특징으로 하는 음극 활물질, 이를 구비하는 음극 및 리튬이차전지를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 고분자 재질의 분자량은 1000 내지 100000인 것을 특징으로 하는 음극 활물질, 이를 구비하는 음극 및 리튬이차전지를 제공한다.
따라서 본 발명의 음극 활물질, 이를 구비하는 음극 및 리튬이차전지는 금속입자의 부피 변화에 따른 전해액과의 부반응을 억제하여 싸이클 특성 및 고율방전특성이 개선된 이차전지를 제공할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 상기 목적과 기술적 구성 및 그에 따른 작용효과에 관한 자세한 사항은 본 발명의 바람직한 실시 예를 도시하고 있는 도면을 참조한 이하 상세한 설명에 의해 보다 명확하게 이해될 것이다. 또한 도면에 있어서, 층 및 영역의 길 이, 두께 등은 편의를 위하여 과장되어 표현될 수도 있다. 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.
본 발명에 따른 음극활물질, 이를 구비하는 음극 및 리튬이차전지를 상술하면 다음과 같다.
먼저 본 발명에 따른 음극 활물질을 도 1을 통하여 상술한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 음극 활물질을 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 1을 참고하면, 본 발명에 따른 음극 활물질(100)은 흑연 코어입자(110), 상기 흑연 코어 입자의 표면 상에 위치하는 금속입자(120) 및 상기 흑연 코어입자(110)와 상기 금속입자(120)을 피복하는 피막(130)으로 이루어져 있으며, 이때, 상기 피막(130)은 고분자 재질인 것이 바람직하다.
상기 흑연 코어입자(110)는 리튬을 가역적으로 흡장, 탈리할 수 있는 물질로써, 인조흑연, 천연흑연, 흑연화탄소 섬유, 흑연화 메조카본마이크로비드 및 비정질탄소로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 물질로 이루어질 수 있다.
이때, 상기 흑연 코어입자의 평균입경은 1 내지 20㎛인 것이 바람직하다.
상기 흑연 코어입자의 평균입경이 1㎛ 미만인 경우는 그 표면 상에 금속입자를 혼입하는 것이 어려울 수 있으며, 20㎛를 초과하는 경우는 상기 피막의 균일한 피복이 곤란할 수 있다.
또한, 상기 금속입자(120)는 리튬과 합금화가 가능한 금속물질로써, Al, Si, Sn, Pb, Zn, Bi, In, Mg, Ga, Cd 및 Ge로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나 의 물질로 이루어질 수 있으며, 이론 용량이 4017mAh/g로 매우 높은 Si가 가장 바람직하다.
이때, 상기 금속입자는 충분히 작은 크기의 입경을 갖는 입자를 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로는 0.05 내지 1㎛의 평균입경을 갖는 입자를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 금속입자의 평균입경이 0.05㎛ 미만인 경우는 비표면적이 커져 전해액 분해반응을 촉진시키는 등의 부반응을 일으킬 우려가 있으며, 1㎛를 초과하는 경우는 충방전시 금속입자의 부피 팽창의 절대량이 커짐에 따른 용량유지특성 저하와 같은 문제가 있어 바람직하지 않다.
이러한 금속 복합계 음극활물질 재료는 리튬과의 합금화가 가능한 금속물질을 포함하고 있고, 이는 탄소계 재료와 마찬가지로 리튬에 대하여 가역적인 충방전을 할 수 있으므로, 음극활물질의 용량 및 에너지 밀도를 향상시킬 수 있으며, 또한, 탄소계 재료를 이용한 음극 활물질보다 많은 리튬이온을 흡장, 방출할 수 있어 고용량을 갖는 전지를 제조할 수 있다.
이때, 상기 금속입자의 함유량은 음극활물질 전체 100 중량% 대비 3 내지 10 중량%인 것이 바람직하다. 상기 금속입자의 함유량이 3 중량% 미만인 경우는 에너지 밀도가 저하되어 바람직하지 않으며, 10 중량%를 초과하는 경우는 충방전 효율이 저하되어 바람직하지 않다.
상기 피막(130)은 전해액과의 반응성이 낮으며, 전해액과의 반응성이 비교적 높은 흑연 코어입자(110)를 피복하고 있기 때문에 전해액의 분해를 억제하는 반응 방지층의 작용을 하며, 또한, 피막(130)은 금속입자(120)를 탄소입자의 표면에 정착시키므로 비교적 높은 비저항의 금속입자(120)가 흑연 코어입자(110)에서 분리되어 떨어져 나가지 않고, 충방전반응에 기여하지 않는 금속입자(120)의 발생을 방지하는 역할을 한다.
이때, 상기 피막(130)은 고분자 재질인 것이 바람직하며, 구체적인 예로는, 폴리이미드 또는 폴리아크릴레이트계 고분자인 것이 바람직하다.
상기 폴리아크릴레이트계 고분자는 PMMA(poly methyl methacrylate), PEMA(poly ethyl methacrylate) 및 PBMA(polybutyl methacrylate)로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나의 물질일 수 있으며, 상기 폴리아크릴레이트계 고분자는 전해액에 의하여 용해되므로, 상기 폴리아크릴레이트를 가교(crosslinking)시키는 것이 바람직하다.
종래에는 상기 피막의 재질로 탄소질 재질을 코팅하여 사용하였는데, 리튬 이차 전지의 충방전 과정에서 발생하는 금속입자의 팽창에 의한 열화가 생기게 되고, 이 과정에서 탄소질 재질의 피막층이 일부분에서 깨어짐이 발생하여, 금속 입자들이 탈락하게 되는 현상이 발생하였다.
이러한 탈락된 금속 입자들은 전해액과의 부반응을 일으키게 되어 충방전 사이클 특성을 저해하는 결과를 가져오는 문제점이 발생하였고, 본 발명에서는 탄소질 재질의 피막층을 고분자 재질로 변경함으로써, 금속 입자를 흑연 코어입자에 견고하게 결착시키고자 하였다.
즉, 종래 탄소질 재질의 피막층을 단단한 특성을 지니기 때문에, 금속입자의 부피팽창으로 인하여 깨어지는 문제점이 있었으나, 본 발명의 피막을 구성하는 폴리이미드 또는 폴리아크릴레이트계 고분자는 유연한 특성을 지니고 있어, 표면층을 굴곡을 형성하면서 코팅될 수 있고, 또한, 표면층이 고분자 재질이기 때문에 바인더와의 결합성 및 호환성이 증가하게 되어 충방전 싸이클 특성을 개선시킬 수 있다.
이때, 상기 고분자 재질의 분자량은 1000 내지 100000인 것이 바람직하다.
상기 분자량이 1000 미만인 경우는 유연성이 저하될 수 있어 바람직하지 않으며, 또한, 상기 고분자 재질은 적당한 용매에 녹아야 하며, 높은 셀성능을 나타내기 위해 열처리 과정을 거치게 되는데, 이때, 용매의 제거와 주사슬(main chian)의 확장으로 인하여 분자량이 증가하게 되므로, 처음부터 분자량이 큰 고분자 재질을 사용하면 이후의 공정성에 문제가 발생하므로, 상기 분자량은 100000 이하인 것이 바람직하다.
계속해서 본 발명에 따른 음극활물질을 구비하는 음극 및 리튬이차전지를 상술하면 다음과 같다.
먼저, 본 발명에 따른 음극활물질을 구비하는 음극은 음극집전체 및 음극활물질을 포함하여 이루어지며, 음극활물질은 상술한 바와 같다.
상기 음극집전체는 구리 및 구리 합금 등이 사용될 수 있고, 상기 음극집전체의 형태로는 호일, 필름, 시트, 펀칭된 것, 다공질체, 발포체 등을 들 수 있다.
다음으로, 본 발명에 따른 음극활물질을 구비하는 리튬이차전지는 양극활물질을 포함하는 양극, 음극활물질을 포함하는 음극, 상기 양극과 상기 음극을 격리 시키는 세퍼레이터 및 전해액을 포함하여 이루어지며, 음극활물질은 상술한 바와 같다.
상기 양극은 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션 및 디인터칼레이션할 수 있는 양극 활물질을 포함하며, 이러한 양극 활물질의 대표적인 예로는 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, 또는 LiNi1 -x- yCo xMyO2(0 ≤ x ≤ 1, 0 ≤ y ≤ 1, 0 ≤ x+y ≤ 1, M은 Al, Sr, Mg, La 등의 금속)와 같은 리튬-전이금속 산화물을 사용할 수 있으며, 다만, 본 발명에서 상기 양극 활물질의 종류를 한정하는 것은 아니다.
또한, 상기 양극은 양극 집전체를 포함하며, 상기 양극 집전체로는 알루미늄 및 알루미늄 합금 등이 사용될 수 있으며, 상기 양극 집전체의 형태로는 호일, 필름, 시트, 펀칭된 것, 다공질체, 발포체 등을 들 수 있다.
또한, 상기 세퍼레이터는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 수지막, 또는 세라믹 물질과 바인더의 결합에 의해 이루어지는 다공막이 사용될 수 있으며, 본 발명에서 상기 세퍼레이터의 재질을 한정하는 것은 아니다.
또한, 상기 전해액은 비수성 유기용매를 포함하며, 상기 비수성 유기용매로는 카보네이트, 에스테르, 에테르 또는 케톤을 사용할 수 있다. 상기 카보네이트로는 디메틸 카보네이트(DMC), 디에틸 카보네이트(DEC), 디프로필 카보네이트(DPC), 메틸프로필 카보네이트(MPC), 에틸프로필 카보네이트(EPC), 메틸에틸 카보네이트(MEC) 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC), 부틸렌 카보네이트(BC) 등이 사용될 수 있으며, 상기 에스테르로는 부티로락톤(BL), 데카놀라이 드(decanolide), 발레로락톤(valerolactone), 메발로노락톤(mevalonolactone), 카프로락톤(caprolactone), n-메틸 아세테이트, n-에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트 등이 사용될 수 있으며, 상기 에테르로는 디부틸 에테르 등이 사용될 수 있으며, 상기 케톤으로는 폴리메틸비닐 케톤이 있으나, 본 발명은 비수성 유기용매의 종류에 한정되는 것은 아니다.
상기 비수성 유기용매가 카보네이트계 유기 용매인 경우 환형(cyclic) 카보네이트와 사슬형(chain) 카보네이트를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우 환형 카보네이트와 사슬형 카보네이트는 1:1 내지 1:9의 부피비로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하며, 1:1.5 내지 1:4의 부피비로 혼합하여 사용하는 것이 더 바람직하다. 상기 부피비로 혼합되어야 전해질의 성능이 바람직하게 나타난다.
본 발명의 전해액은 상기 카보네이트계 용매에 방향족 탄화수소계 유기용매를 더 포함할 수도 있다. 방향족 탄화수소계 유기용매로는 방향족 탄화수소계 화합물이 사용될 수 있다.
방향족 탄화수소계 유기용매의 구체적인 예로는 벤젠, 플루오로벤젠, 클로로벤젠, 니트로벤젠, 톨루엔, 플루오로톨루엔, 트리플루오로톨루엔, 자일렌 등이 있다. 방향족 탄화수소계 유기용매를 포함하는 전해질에서 카보네이트계 용매/방향족 탄화수소계 용매의 부피비가 1:1 내지 30:1인 것이 바람직하다. 상기 부피비로 혼합되어야 전해질의 성능이 바람직하게 나타난다.
또한, 본 발명에 따른 전해액은 리튬염을 포함하며, 상기 리튬염은 전지 내에서 리튬 이온의 공급원으로 작용하여 기본적인 리튬 전지의 작동을 가능하게 하 며, 그 예로는 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6 , LiClO4, LiCF3SO3, LiN(CF3SO2)2, LiN(C2F5SO2)2, LiAlO4, LiAlCl4, LiN(CxF2x +1SO2)(CyF2x +1SO2)(여기서, x 및 y는 자연수임) 및 LiSO3CF3로 이루어진 군에서 선택되는 것을 하나 이상 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
이때, 상기 리튬염의 농도는 0.6 내지 2.0M 범위 내에서 사용할 수 있으며, 0.7 내지 1.6M 범위가 바람직하다. 리튬염의 농도가 0.6M 미만이면 전해액의 전도가 낮아져 전해액 성능이 떨어지고, 2.0M을 초과하는 경우에는 전해액의 점도가 증가하여 리튬 이온의 이동성이 감소되는 문제점이 있다.
상기 양극활물질 및 상기 본 발명에 따른 음극 활물질을 적당한 두께와 길이로 박판의 집전체에 각각 도포하여 절연체인 세퍼레이터와 함께 감거나 적층하여 전극군을 만든 다음, 캔 또는 이와 유사한 용기에 넣은 후, 전해액을 주입하여 리튬 이차 전지를 제조할 수 있으며, 이는 당업자에 자명한 것이므로, 이하 구체적인 제조방법에 관한 설명은 생략하기로 한다.
또한, 상기의 방법으로 제작된 리튬 이차 전지의 외형은 제한이 없으며, 예를 들면, 원통형, 각형 또는 파우치(pouch)형이 가능하다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예 일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
양극 활물질로서 LiCoO2, 바인더로서 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF) 및 도전제로서 카본을 92:4:4의 중량비로 혼합한 다음, N-메틸-2-피롤리돈에 분산시켜 양극 슬러리를 제조하였다. 이 슬러리를 두께 20㎛의 알루미늄 호일에 코팅한 후 건조, 압연하여 양극을 제조하였다.
음극 활물질로 실리콘과 흑연의 복합계 활물질을 사용하였으며, 이때, 상기 흑연을 코어입자로 하고, 실리콘입자를 금속입자로 사용하였으며, 상기 흑연 코어 입자와 실리콘 입자를 폴리이미드의 고분자를 피복하여 피막층을 형성하였다. 바인더로서 스티렌-부타디엔 고무 및 증점제로서 카르복시메틸셀룰로오스를 96:2:2의 중량비로 혼합한 다음 물에 분산시켜 음극 활물질 슬러리를 제조하였다. 이 슬러리를 두께 15㎛의 구리 호일에 코팅한 후 건조, 압연하여 음극을 제조하였다.
상기 제조된 전극들 사이에 두께 20㎛의 폴리에틸렌(PE) 재질의 필름 세퍼레이터를 넣어 권취 및 압축하여 원통형 캔에 삽입하고, 상기 원통형 캔에 전해액을 주입하여 리튬 이차 전지를 제조하였다.
[비교예 1]
흑연 코어 입자와 실리콘 입자를 탄소질 재질을 피복하여 피막층을 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 실시예 1 및 비교예 1의 리튬 전지를 0.8C 충방전속도로 4.2V 컷-오프 충전한 후, 1C 충방전속도로 3.0V 컷-오프 방전하는 것을 100회 실시후, 100회째의 용량유지율을 계산하여 100회 용량(%)을 측정하였다.
또한, 상기 실시예 1 및 비교예 1의 리튬 전지의 고율 방전량(%)(2C충전용량/0.2C충전용량×100)을 측정하였다.
상기 측정결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
구분 피막층 종류 100회용량(%) 고율방전량(%)
실시예1 폴리이미드 53 90
비교예1 탄소질 재질 29.5 87.4
상기 표 1에 나타낸 결과로부터, 피막층을 탄소질 재질에서 폴리이미드로 변경함에 의하여 100회 용량이 매우 향상되었음을 알 수 있고, 또한, 고율방전량도 향상됨을 알 수 있다.
따라서, 본 발명에서는 피막층의 재질을 고분자 재질로 변경함으로써 충방전 싸이클 특성을 향상시킬 수 있다.
본 발명은 이상에서 살펴본 바와 같이 바람직한 실시 예를 들어 도시하고 설명하였으나, 상기한 실시 예에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변경과 수정이 가능할 것이다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 음극 활물질을 나타내는 개략적인 단면도이다.
<도면 주요부분에 대한 부호의 설명>
100 : 음극 활물질 110 : 흑연 코어입자
120 : 금속물질 130 : 피막

Claims (19)

  1. 흑연 코어입자 및 상기 흑연 코어입자 상에 위치하는 금속입자를 포함하는 음극 활물질에 있어서,
    상기 흑연 코어입자 및 상기 금속입자를 피복하는 피막을 포함하고,
    상기 피막은 폴리이미드 또는 폴리아크릴레이트계 고분자 재질인 것을 특징으로 하는 음극 활물질.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리아크릴레이트계 고분자는 PMMA(poly methyl methacrylate), PEMA(poly ethyl methacrylate) 및 PBMA(polybutyl methacrylate)로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나의 물질인 것을 특징으로 하는 음극 활물질.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 고분자 재질의 분자량은 1000 내지 100000인 것을 특징으로 하는 음극 활물질.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 흑연 코어입자는 인조흑연, 천연흑연, 흑연화탄소 섬유, 흑연화 메조카본마이크로비드 및 비정질탄소로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 음극 활물질.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속물질은 Al, Si, Sn, Pb, Zn, Bi, In, Mg, Ga, Cd 및 Ge로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 음극 활물질.
  7. 음극집전체; 및 흑연 코어입자와 상기 흑연 코어입자 상에 위치하는 금속입자를 포함하는 음극 활물질을 구비하는 음극에 있어서,
    상기 음극 활물질은 상기 흑연 코어입자 및 상기 금속입자를 피복하는 피막을 포함하고,
    상기 피막은 폴리이미드 또는 폴리아크릴레이트계 고분자 재질인 것을 특징으로 하는 음극.
  8. 삭제
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 폴리아크릴레이트계 고분자는 PMMA(poly methyl methacrylate), PEMA(poly ethyl methacrylate) 및 PBMA(polybutyl methacrylate)로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나의 물질인 것을 특징으로 하는 음극.
  10. 제 7 항에 있어서,
    상기 고분자 재질의 분자량은 1000 내지 100000인 것을 특징으로 하는 음극.
  11. 제 7 항에 있어서,
    상기 흑연 코어입자는 인조흑연, 천연흑연, 흑연화탄소 섬유, 흑연화 메조카 본마이크로비드 및 비정질탄소로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 음극.
  12. 제 7 항에 있어서,
    상기 금속물질은 Al, Si, Sn, Pb, Zn, Bi, In, Mg, Ga, Cd 및 Ge로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 음극.
  13. 양극 활물질을 포함하는 양극, 음극 활물질을 포함하는 음극, 상기 양극과 상기 음극을 격리시키는 세퍼레이터 및 전해액을 포함하는 리튬이차전지에 있어서,
    상기 음극 활물질은 흑연 코어입자; 상기 흑연 코어 입자 상의 금속입자; 및 상기 흑연 코어입자와 상기 금속입자를 피복하는 피막을 포함하고,
    상기 피막은 폴리이미드 또는 폴리아크릴레이트계 고분자 재질인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지.
  14. 삭제
  15. 제 13 항에 있어서,
    상기 폴리아크릴레이트계 고분자는 PMMA(poly methyl methacrylate), PEMA(poly ethyl methacrylate) 및 PBMA(polybutyl methacrylate)로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나의 물질인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지.
  16. 제 13 항에 있어서,
    상기 고분자 재질의 분자량은 1000 내지 100000인 것을 특징으로 하는 리튬이차전지.
  17. 제 13 항에 있어서,
    상기 흑연 코어입자는 인조흑연, 천연흑연, 흑연화탄소 섬유, 흑연화 메조카본마이크로비드 및 비정질탄소로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지.
  18. 제 13 항에 있어서,
    상기 금속물질은 Al, Si, Sn, Pb, Zn, Bi, In, Mg, Ga, Cd 및 Ge로 이루어지 는 군에서 선택되는 적어도 하나의 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지.
  19. 제 13 항에 있어서,
    상기 전해액은 비수성 유기용매 및 리튬염을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지.
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