KR101009877B1 - 마찰공학적 특성이 개선된 폴리페닐렌 에터 및/또는폴리스타이렌을 함유하는 조성물, 및 폴리페닐렌 에터및/또는 폴리스타이렌 조성물의 마찰공학적 특성을개선시키는 방법 - Google Patents

마찰공학적 특성이 개선된 폴리페닐렌 에터 및/또는폴리스타이렌을 함유하는 조성물, 및 폴리페닐렌 에터및/또는 폴리스타이렌 조성물의 마찰공학적 특성을개선시키는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 스타이렌- 및/또는 폴리페닐렌 에터-함유 중합체, 올레핀-함유 중합체 및 상용화제를 포함하는 내부 윤활 중합체 조성물에 관한 것이다. 조성물 중에 약 3 내지 약 30중량%의 양으로 존재하는 올레핀-함유 중합체는 내부 윤활성을 제공하고 스타이렌 또는 폴리페닐렌 에터-함유 중합체만을 포함하는 경우와 비교하여, 마모 측정에 의해 결정되는 조성물의 마찰공학적 특성을 개선시킨다. 바람직한 조성물은 약 130×10-11mm5/Pa-m 미만의 마모 인자를 나타낸다. 바람직한 조성물은 폴리스타이렌/폴리페닐렌 에터, 선형 저 밀도 폴리에틸렌 및 스타이렌 에틸렌-부타다이엔-스타이렌의 블렌드를 포함한다. 또한, 기재 중합체에 1종 이상의 올레핀-함유 중합체 및 1종 이상의 상용화제를 혼입하거나, 또는 1종 이상의 실질적으로 할로겐을 포함하지 않는 내부 윤활제를 혼입시킴으로써, 스타이렌- 및/또는 폴리페닐렌 에터-함유 기재 중합체의 마찰공학적 특성을 개선시키는 방법을 제공한다.

Description

마찰공학적 특성이 개선된 폴리페닐렌 에터 및/또는 폴리스타이렌을 함유하는 조성물, 및 폴리페닐렌 에터 및/또는 폴리스타이렌 조성물의 마찰공학적 특성을 개선시키는 방법{COMPOSITIONS CONTAINING POLYPHENYLENE ETHER AND/OR POLYSTYRENE HAVING IMPROVED TRIBOLOGICAL PROPERTIES AND METHODS FOR IMPROVING TRIBOLOGICAL PROPERTIES OF POLYPHENYLENE ETHER AND/OR POLYSTYRENE COMPOSITIONS}
전형적으로, 마모 시스템은 오일이나 그리스 등의 외부 윤활제를 사용하여, 마찰 시스템 중의 성분의 표면을 접촉시키면서 이동하는 사이에서 내마모성을 증가시키고 마찰 손실을 감소시킨다. 그러나, 이러한 외부 윤활제는 주기적으로 교체되어야 하며, 마모면에 대해 불균일하게 분포되어 비용을 증가시키고 마모 시스템을 무능하게 만들 수 있다. 또한, 제품 오염이 염려되는 식품 가공 및 사진 복사 등의 일부 분야에서는 전형적인 외부 윤활제가 바람직하지 않을 수 있다.
따라서, 다수의 마모 시스템에 있어서, 중합체 성분 중에 내부 윤활제를 사용함으로써 외부 윤활제를 대체하거나 제거하여 마찰공학적 특성(예컨대, 내마모성 및 내마찰성)을 개선시키는 것이 바람직할 수 있다. 내부 윤활제를 사용하여 중합체와 금속 표면간의 마찰 계수를 감소시키고 내마모성을 증가시키고 유동성을 개선시키고 중합체의 특성, 예컨대 밀착성 및 습윤성을 향상시킬 수 있다. 내부 윤활제를 사용함으로써, 외부 윤활제가 허용될 수 없는 제품에서의 외부 윤활제의 필요성을 제거하거나 부품 수명을 향상시킬 수 있다. 통상적으로 사용되고 있는 내부 윤활제로는 왁스, 지방산, 금속 스테아레이트, 아라미드, 실리콘, 흑연 및 몰리브덴 다이설파이드를 들 수 있다. 또한, 특정 중합체에서의 마찰 계수를 낮출 수 있는 특정 형광 중합체가 알려져 있다. 예컨대, 마찰 계수가 매우 낮고 바람직한 윤활제 특성을 나타내는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)은 다수의 화합물 및 기재 중합체에 대해 통상적으로 사용되고 있는 내부 윤활제이다.
한편, 일부 시스템에 있어서는, PTFE가 존재하지 않는 조성물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 예컨대, 일부 제품에서는 비-할로겐화된 물질이 요구되므로 PTFE가 사용되어서는 안 된다. PTFE는 또한 일부 중합체 복합물의 충격 특성에 역효과를 주는 것으로 알려져 있으므로, 이와 같이 충격 강도가 보다 중요한 제품에서는 상기 화합물의 사용은 회피될 것이다. 마지막으로, PTFE는 배합되는 기재 중합체보다 일반적으로 더욱 고가이며, 이 경우 PTFE에 의해 제공되는 이득 수준이 추가된 비용을 정당화할 수 없게 된다. 그러나, 임의 수준의 내부 윤활제가 바람직할 수 있어, PTFE에 대한 대체물이 요구되고 있다.
내부 윤활제로서 폴리올레핀을 사용하여 각종 유형의 중합체 복합체의 마찰 특성을 개선시키는 방법이 공지되어 있다. 이러한 복합체로는 폴리아마이드/폴리프로필렌 블렌드 및 폴리카보네이트/폴리올레핀 블렌드를 비롯한 폴리카보네이트 조성물을 들 수 있다. 그러나, 전술한 바와 같은 PTFE의 단점을 전혀 나타내지 않 으면서 폴리페닐렌 에터 및/또는 스타이렌-함유 조성물에 대한 내부 윤활제로서 기능할 수 있고, 이러한 조성물의 마찰공학적 특성을 개선시키는 것으로 증명된 PTFE 대체물이 당 분야에 여전히 요구되고 있다.
발명의 요약
본 발명은 (a) 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체; (b) 내부 윤활성을 제공하는 올레핀을 포함하는 중합체; 및 (c) 상용화제를 포함하고, 기재 중합체만을 포함하는 경우와 비교하여 개선된 마찰공학적 특성을 나타내는 조성물을 포함한다.
또한, 본 발명은 (a) 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체; (b) 내부 윤활성을 제공하는 올레핀을 포함하는 중합체; 및 (c) 상용화제를 포함하고, 기재 중합체만을 포함하는 경우와 비교하여 개선된 마찰공학적 특성을 나타내는 조성물로부터 제조된 성형품을 포함한다.
또한, 난연성 제품이 본 발명에 의해 제공된다. 상기 제품은 (a) 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체; (b) 내부 윤활성을 제공하는 올레핀을 포함하는 중합체; (c) 상용화제; 및 (d) 난연제를 포함하고, 기재 중합체만을 포함하는 경우와 비교하여 개선된 마찰공학적 특성을 나타내는 조성물로부터 제조된다.
스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체의 마찰공학적 특성을 개선하는 방법이 또한 본 발명에 포함된다. 상기 방법은 올레핀을 포함하는 1종 이상의 중합체 및 1종 이상의 상용화제를 기재 중합체에 제공하여 조성물을 형성하는 단계를 포함한다.
스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체의 마찰공학적 특성을 개선하는 추가의 방법이 또한 본원에 제공된다. 상기 방법은 1종 이상의 실질적으로 할로겐을 포함하지 않는 내부 윤활제를 기재 중합체에 제공하여 조성물을 형성하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 건조한 평활 접촉 슬라이딩 마찰공학적 마모 시스템에서 기재 중합체의 표면이 마찰을 유발하는 다른 표면에 대해 견디는 기재 중합체의 내마모성을 개선하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 (a) 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체를 제공하는 단계; (b) 올레핀을 포함하는 중합체를 기재 중합체에 제공하는 단계; (c) 상용화제를 기재 중합체에 제공하는 단계; (d) 기재 중합체, 올레핀을 포함하는 중합체 및 상용화제를 용융 혼합하여 조성물을 형성하는 단계를 포함한다. 조성물은 기재 중합체에 비해 증가한 내마모성을 가지며 마찰공학적 시스템에서 약 130×10-11 mm5/Pa-m 미만의 마모 인자를 갖는다.
마지막으로, 본 발명은 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체에 내부 윤활제를 제공하는 방법을 포함한다. 상기 방법은 올레핀을 포함하는 1종 이상의 중합체 및 1종 이상의 상용화제를 기재 중합체에 제공하여 조성물을 형성하는 단계를 포함한다.
상술한 요약 뿐만 아니라 하기의 본 발명의 바람직한 실시양태의 자세한 설명은, 첨부된 도와 관련하여 읽을 때, 보다 잘 이해될 것이다. 현재 바람직한 실시양태가 본 발명을 예시할 목적으로 도에서 제시된다. 그러나, 본 발명은 제시된 정확한 배열 및 수단에 제한되지 않음이 이해되어야 한다.
도 1은 실시간으로 측정된 본 발명의 여러 개의 조성물의 마모율의 그래프이다.
도 2는 실시간으로 측정된 본 발명의 여러 개의 추가적인 조성물의 마모율의 그래프이다.
본 발명은, 마찰공학적 마모 시스템, 특히 스타이렌 또는 스타이렌계 단량체를 포함하는 성분 및/또는 폴리페닐렌 에터(PPE)를 포함하는 성분을 포함하는 마찰 공학적 시스템에 사용될 수 있는 내부 윤활 중합체 조성물을 제공한다. 이러한 조성물의 사용은 PTFE-윤활 스타이렌 조성물에 비해 할로겐을 포함하지 않고 상대적으로 저렴한 대체물을 제공하고 마찰 손실을 감소시키면서 외부 윤활제의 필요성을 감소시키거나 제거한다. 내부 윤활 조성물은 중합/금속 마찰 시스템에서 감소된 마찰 계수 및 보다 낮은 마모 인자(보다 양호한 내마모성)를 나타낸다.
상기 조성물은 예컨대 기계 용도 또는 가정 용도에서 전형적으로 찾아볼 수 있는 것과 같이, 마찰공학적 시스템에서의 접촉 성분을 조립하는데 사용할 수 있다. 용어 "마찰공학적"이란 마모 및 마찰과 관련하여 이해될 수 있으며, 이는 하기에 보다 자세하게 기술된 바와 같이 측정될 수 있다.
전형적인 마찰공학적 마모 시스템에서, 중합체성 복합체의 표면은 강철 같은 금속성 표면을 포함한 건조하거나 비윤활 표면에 대해 견디어야 한다. 본 발명의 마찰 및 마모 시험을 위해, 1141 냉각된 둥글게 말린 강철이 금속 표면으로서 사용되었다. 본 발명의 중합 조성물로부터 형성된 성분이 무수 조건하에서 바람직하게 사용될 수 있으나, 상기 성분은 또한 습윤 조건하에서 또는 다른 중합체 등과 같이 광범위한 물질과 접촉하는 조건에서 사용될 수도 있다.
중간 부하 조건하에서 건조한 평활 접촉 마찰공학적 마모 시스템에서의 중합체성 성분의 주요 마모 기작은 점착 마모이다. 중합 성분 및 금속 성분이 적재된 이동(예: 슬라이딩) 접촉됨에 따라, 중합체성 복합체의 표면은 깎이고 펼쳐져 금속 성분의 표면에 화학적으로 부착되는 중합체성 필름을 형성한다. 즉, 금속 성분의 표면 위에 이동 필름이 형성된다. 점착 마모는 두가지 요인, 즉 중합체성 표면에 행해진 일의 양 및 슬라이딩 계면의 고유 내구성에 의해 영향을 받는다. 마모 인자(K) 또는 중합체성 물질 표면의 부식율은 마멸율에 의해 측정되고, 중합체성 물질 표면의 새로운 층으로서 후속 대체된 이동 필름은 금속 성분과의 슬라이딩 접촉에 의해 벗겨진다. 그러나, 마찰공학적 시스템에서 물질의 마모 특성은 일반적으로 중합체의 다른 기계적 특성에 기초하여 예측될 수 없다.
본 발명의 중합체성 조성물은 광범위한 슬라이딩 성분에서 사용하기 위한, 높은 내마모성(낮은 마모 인자) 및 낮은 마찰 계수를 갖는 마찰공학적 마모 성분을 형성하는데 사용될 수 있다.
하나의 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 세 개 이상의 주요 성분을 포함한다: 스타이렌 및/또는 폴리페닐렌 에터를 포함하는 기재 중합체, 내부 윤활성을 제공하는 올레핀을 포함하는 중합체 및 상용화제. 생성된 내부 윤활 조성물은 기재 중합체만을 포함하는 경우와 비교하여 개선된 마찰공학적 특성을 나타낸다.
상기 조성물은 바람직하게 폴리페닐렌 에터를 포함하는 기재 중합체를 포함하고, 또다른 실시양태에서는 폴리페닐렌 에터에 추가적으로 또는 폴리페닐렌 에터 대신 스타이렌-함유 중합체를 포함할 수 있다. 스타이렌-함유 중합체로는 폴리스타이렌, 폴리아크릴로나이트릴-부타다이엔-스타이렌(ABS), 폴리스타이렌-아크릴로나이트릴(SAN), 또는 바람직하게 폴리페닐렌 에터 같은 다른 중합체와 상술한 물질의 임의의 블렌드를 포함하는, 스타이렌 단량체 및 그의 유도체에 기반한 임의의 동종중합체 또는 공중합체를 들 수 있으나, 이들로써 한정되는 것은 아니다. 가장 바람직한 기재 중합체는 제너럴 일렉트릭(General Electric)에서 노릴(Noryl, 등록상표)로서 시판중인 블렌드와 같은 폴리페닐렌 에터/폴리스타이렌 블렌드이다. 이러한 블렌드는 높은 온도 성능, 내화학성 및 강도를 가지므로 바람직하다. 그러나, 특정 용도에 따라서, 다른 기재 중합체 또는 중합체의 블렌드가 더욱 바람직할 수 있다.
상기 폴리페닐렌 에터 및/또는 스타이렌-함유 기재 중합체를 위한 내부 윤활성을 제공하는 올레핀계 성분은 당분야의 숙련자들에게 폴리올레핀으로 간주되는 임의의 중합체일 수 있다. 바람직한 올레핀계 중합체는 고 밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저 밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저 밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체를 들 수 있으나, 이들로써 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 범위 내인 다른 올레핀계 중합체는 에틸렌-바이닐 아세테이트, 에틸렌-바이닐 알콜, 에틸렌-아크릴산, 에틸렌-사이클로올레핀 공중합체, 및 폴리부틸렌, 예를 들어 폴리아이소부틸렌 및 폴리부트-1-엔을 포함한다. 가장 바람직한 올레핀-함유 중합체는 LLDPE인데, 이는 특히 낮은 마모 인자를 나타내는 조성물을 생성하기 때문이다. 그러나, 특정 용도에 따라 다른 올레핀계 중합체가 더욱 바람직할 수 있다.
최종적으로, 조성물에서 사용하기 위한 1종 이상의 상용화제는 폴리스타이렌-에틸렌-부타다이엔-스타이렌(SEBS), 스타이렌-에틸렌 내부중합체, 폴리스타이렌-에틸렌-프로필렌(SEP), 및 스타이렌-부타다이엔 고무와 같은 스타이렌 및 올레핀 단량체로부터 형성된 공중합체가 바람직하다. 그러나, 당업자에게 공지되거나 또는 개발된 다른 상용화제 또한 본 발명의 범위 내에서 작용할 수 있다. 상용화제를 통해, 조성물은 더욱 성형가능해지고, 스타이렌- 또는 폴리페닐렌 에터-함유 기재 중합체의 특성, 예를 들어 충격 강도가 보다 높은 비율로 유지된다. 바람직한 상용화제는 SEBS이지만, 특별한 용도에 따라 다른 상용화제가 더욱 바람직할 수 있다.
바람직하게는, 올레핀을 포함하는 중합체는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 3 내지 약 30중량%, 및 보다 바람직한 실시양태에서 약 5 내지 약 15중량%의 양으로 조성물 중에 존재한다. 올레핀-함유 중합체의 양이 너무 낮으면 조성물의 마모 인자가 바람직하지 않게 높아져 조성물이 일부 마모 용도에 사용하기에 적절하지 않을 수 있다. 다르게는, 올레핀-함유 중합체의 퍼센트가 보다 높으면 조성물이 폴리페닐렌 에터 또는 스타이렌-함유 기재 중합체보다 올레핀-함유 중합체와 같은 특성을 더 나타내고, 이는 바람직한 조성물보다 마모 용도에 바람직하지 못할 수 있고 바람직하지 못한 기계적 특성을 야기할 수 있다.
바람직하게는, 상용화제는 조성물 중의 올레핀-함유 중합체의 양 및 조성물 중에 사용된 특정 기재 중합체에 따라, 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 3 내지 약 10중량%의 양으로 조성물 중에 존재한다. 보다 높은 양으로 상용화제가 혼합되면 조성물의 점성이 증가하는 경향이 발생하고, 이는 특정 용도에 따라 바람직하거나 바람직하지 않을 수 있다. 올레핀-함유 중합체 대 상용화제의 비는 바람직하게는 약 0.5:1 내지 약 10:1, 보다 바람직하게는 약 1:1 내지 2:1이다.
이러한 세 가지 성분 이외에도, 조성물은 표준 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 첨가제에 의해 달성되는 전형적인 성능 향상은 강화, 난연성, 열적 및/또는 전기 전도성, 치수 안정성, 유동성 및 충격 개질을 포함하지만, 이로써 한정되는 것은 아니다. 상기 첨가제는 조성물의 마찰공학적 특성에 실질적으로 영향을 끼치지 않는 것이 바람직하다.
전형적인 첨가제는 충전제, 강화제, 추가 윤활제, 틴트(tint)와 같은 착색제, 가공 보조제, 충격 개질제, 가소화제, 슬립제, 자외선 흡수제 또는 안정화제, 난연제, 이형제, 유동 개질제 및/또는 열 안정화제를 포함한다. 상기 첨가제의 특정 예로는 탄소 섬유, 탄소 분말, 유리 섬유, 유리 분말, 유리 비드, 아라미드 섬유, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 섬유, 스테인레스 강 섬유, 세라믹 섬유, 세라믹 분말, 규회석, 활석 점토, 운모, 안료, 스테아레이트, 왁스, 몰리브덴 다이설파이드, 및 실리콘 오일을 포함한 다양한 오일을 들 수 있다. 첨가제, 특히 조성물의 마모 및/또는 마찰 특성에 임의의 상당히 불리한 영향을 끼칠 수 있는 첨가제는 최소화되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 바람직한 조성물은 난연제를 포함하고, 상기 조성물은 난연성 제품을 제조하는데 사용할 수 있다. 조성물 중에 포함된 난연제는 데카브로모다이페닐에터, 테트라브로모비스페놀 A, 또는 브롬화된 올리고머 또는 중합체와 같은 할로겐-함유 난연제; 적색 인, 포스페이트, 포스포네이트, 레소시놀 다이포스페이트와 같은 인산 에스터와 같은 인-함유 난연제; 멜라민 시아누레이트와 같은 질소-함유 난연제; 또는 멜라닌 폴리포스페이트와 같은 상기 난연제중 1종 이상의 조합물일 수 있다. 상기 특정 난연제는 단지 예시적이고 당업자에게 공지되거나 또는 개발된 다른 난연제 또한 본 발명에 따른 조성물에 사용하기에 적합할 수 있다. 바람직한 난연제는 레소시놀 다이포스페이트 및 비스페놀 A 다이포스페이트와 같은 비-할로겐화된 난연제이다. 바람직하게는, 난연제는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 3 내지 30중량%, 보다 바람직하게는 약 5 내지 15중량%의 양으로 조성물 중에 포함된다.
개선된 마찰공학적 특성을 나타내는 조성물을 형성하기 위해서, 당업자에게 공지된 임의의 적합한 방식, 예컨대 임의의 적합한 열가소성 처리 장치, 블렌더, 혼합기 등을 사용하여 용융 혼합하거나 또는 용융 처리하여, 성분을 블랜딩하거나 용융 혼합할 수 있다. 다르게는, 예를 들어 정적 또는 스크류/오거(auger)형 혼합을 사용하여 블랜딩할 수 있다. 바람직하게는, 이축 배합 압출기(베르너 플라이더르(Werner Pfleiderer)에서 시판중임) 또는 버스 니더(Buss kneader)(엘크 그루브 빌리지, III(Elk Grove Village, III)의 버스(어메리카) 인코포레이션(Buss(America) Inc.) 제품)를 사용하여 성분을 조합한다.
또한, 본 발명의 조성물은 압출 성형, 압착 성형, 사출 성형, 공-압출, 압출/압착 등을 포함하는 당업자에게 공지된 임의의 적당한 방법을 이용하여 비가공된 형태 또는 펠렛화된 형태의 성형품으로 제조될 수 있다. 또한, 성분들을 다른 성형 펠렛 또는 다른 열가소성 물질의 분말과 블렌딩시킬 수 있다.
본 발명에 따른 중합체 조성물의 마찰공학적 특성은 다음과 같은 동적 마찰 및 마모 값을 평가함에 따라 산정될 수 있다. 전형적으로, 마찰 및 마모 시험은 ASTM D3702에 기술된 것과 유사한 표준 추력 세척기 슬라이딩 마모 시험 방법(standard thrust washer dry sliding wear test method)에 따라 측정된다. 간단하게는, 연속적 데이터를 수집하고, 마찰공학적 시스템의 마모, 마찰 및 온도를 관찰하는 LRI-1a 자동화 마찰계(루이스 리서치 인코포레이티드(Lewis Research, Inc.) 제품)에서 강철 추력 세척기에 대해 중합체 샘플을 메이팅시킨다. 마찰 계수에 대해서 수득된 값은 특정 압력-속도(PV) 값에 상응하는 하중(압력 또는 수직력) 및 속도 모두에 좌우될 것이다. 이 값은 마모 인자(또한 K 인자로서 공지됨)에 기여한다. 이 시험은 다양한 기간 동안, 전형적으로는 24시간 보다는 긴 시간 동안 실시되고, 7일 이상 동안 실시될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 마찰공학적 특성을 분석하기 위해, 275.8kPa의 접촉 압력 및 0.254m/s의 시험 속도, 실온(약 23℃)에서 1141 냉 압연 강의 메이팅 금속 표면에 대해 마모 시험을 실시하였다. 각 샘플을 75시간 동안 실시하고, 관련 측정값을 기록하였다. 각각의 조성물에 대한 마모 인자(K로 나타냄, mm5/Pa-m의 단위)는 전체 마모 속도를 기준으로 하고, 개별적 성분들의 마모가 아닌 시스템의 마모를 나타낸다.
전술된 시험에 의해 측정된 본 발명에 따른 조성물에 대한 마모 값은 약 130 ×10-11mm5/Pa-m 미만, 보다 바람직하게는 약 65×10-11mm5/Pa-m 미만이다. 조성물의 동적 마찰 계수는 전형적으로 약 0.5 미만이다. 비교를 하면, 비윤활된 폴리스타이렌 100% 및 폴리스타이렌/폴리페닐렌 에터 블렌드(1:1)는 모두 동일 조건하에 약 3000×10-11mm5/Pa-m의 마모 값을 나타내고, 각각 0.73 및 0.88의 동적 마찰 계수를 나타낸다. 그러나, 동일한 통상적인 내부 윤활제인 PTFE를 함유하는 동일한 PPE/PS 블렌드는 본 발명에 따른 조성물의 마모 인자와 필적할만한 130×10-11mm5/Pa-m의 마모 인자를 나타낸다. 따라서, 본 발명의 조성물은 스타이렌- 및/또는 폴리페닐렌 에터-함유 시스템에 대한 내부 윤활제로서 PTFE를 대체하는 우수한 비-할로겐화 대체물로서 기능함을 알 수 있다.
조성물 이외에도, 본 발명은 폴리페닐렌 에터 및/또는 스타이렌을 포함하는 기재 중합체의 마찰공학적 특성을 개선시키는 방법을 또한 제공한다. 이 방법은 올레핀을 포함하는 1종 이상의 중합체 및 1종 이상의 상용화제를 기재 중합체에 제공하여 조성물을 형성하는 단계를 포함한다. 폴리페닐렌 에터- 및/또는 스타이렌-함유 중합체, 올레핀-함유 중합체 및 상용화제의 성질 및 상대적인 양은 전술된 임의의 것과 같을 수 있다. 올레핀-함유 중합체 및 상용화제를 혼입시킴으로써 생성된 조성물은 약 130×10-11mm5/Pa-m 미만, 보다 바람직하게는 약 65×10-11mm5/Pa-m 미만의 마모 인자를 나타낸다. 또한, 전술된 첨가제와 같은 추가의 성분들이 조성물에 혼입될 수 있고, 단 이들은 마모 적용에서 마찰공학적 특성에 악영향을 주지 않는 경우에 바람직하다. 조성물은 예컨대 전술된 방법들과 같은 공지된 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 스타이렌 및/또는 폴리페닐렌 에터를 함유하는 기재 중합체의 마찰공학적 특성을 개선시키는 다른 방법은 실질적으로 할로겐을 포함하지 않는 1종 이상의 내부 윤활제를 기재 중합체에 제공하여 조성물을 형성하는 단계를 포함한다. 실질적으로 할로겐을 포함하지 않는 내부 윤활제가 바람직하지만, 전술된 바와 같은 올레핀-함유 중합체에 한정되는 것은 아니고, 이는 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 3 내지 약 30중량%, 보다 바람직하게는 약 5 내지 약 15중량%의 양으로 조성물에 혼입된다. 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 상용화제(예로, 전술된 것들)를 조성물에 제공하는 단계를 추가로 포함한다. 상용화제의 바람직한 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 약 3 내지 약 10중량%이고, 올레핀-함유 화합물 대 상용화제의 비는 바람직하게는 약 0.5:1 내지 약 10:1이다. 생성된 조성물은 전술된 바와 같은 마모 인자를 나타내는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 건조한 평활 접촉 슬라이딩 마찰공학적 마모 시스템에서 기재 중합체의 표면이 마찰 및 마모를 일으키는 또다른 표면에 대해 견디는 기재 중합체의 내마모성을 개선시키는 방법을 제공한다. 이 방법은, (a) 폴리페닐렌 에터 및/또는 스타이렌을 포함하는 기재 중합체를 제공하는 단계; (b) 상기 기재 중합체에 올레핀을 포함하는 중합체를 제공하는 단계; (c) 상기 기재 중합체에 상용화제를 제공하는 단계; 및 (d) 폴리페닐렌 에터 및/또는 스타이렌을 포함하는 기재 중합체, 올레핀을 함유하는 중합체 및 상용화제를 용융 혼합시켜 조성물을 형성하는 단계를 포함한다. 상기 조성물은 마찰공학적 시스템에서 증가된 내마모성 및 약 130×10-11mm5/Pa-m 미만의 마모 인자를 갖는다. 조성물의 성분 및 조성물에서의 이들의 바람직한 중량%는 전술된 바와 같다. 본원에서 의도된 마찰공학적 시스템도 또한 전술된 바와 같다. 본 방법으로 내마모성이 개선되고, 본 발명의 조성물의 마찰공학적 특성은 기재 중합체만을 포함하는 경우보다 개선된다(보다 낮은 K 인자 및 보다 낮은 마찰 계수).
최종적으로, 본 발명은 내부 윤활제를 스타이렌- 및/또는 폴리페닐렌 에터-함유 기재 중합체에 제공하는 방법에 관한 것이다. 이 방법은 올레핀을 포함하는 1종 이상의 중합체 및 1종 이상의 상용화제를 기재 중합체에 제공하는 단계를 포함한다. 스타이렌- 및/또는 폴리페닐렌 에터-함유 중합체, 올레핀-함유 중합체 및 상용화제 및 이들의 바람직한 양 및 비는 전술된 바와 같다. 결과적인 마모 인자는 약 130×10-11mm5/Pa-m 미만, 보다 바람직하게는 약 65×10-11mm5/Pa-m 미만의 마모 인자를 나타낸다.
본 발명을 하기 비제한적 실시예를 참고로 상세히 기술한다.
실시예 A 내지 H
폴리페닐렌 에터/스타이렌(1:1)의 블렌드를 함유하는 기재 중합체, 폴리올레핀 및 상용화제를 블렌딩하여 8개의 조성물을 제조하였다. 기재 중합체는 노릴(등록상표) 731 또는 노릴 EN 185(제너럴 일렉트릭에서 시판중)이었고, 이때 "EN 185" 블렌드는 난연제를 함유한다. 상용화제로서, 폴리스타이렌-에틸렌-부타다이엔-스타이렌(SEBS) 등급 크라톤(Kraton, 상표명) G2707 또는 G1651(크라톤 폴리머(Kraton Polymer)에서 시판중)을 포함하였다. 마지막으로, 폴리올레핀은 선형 저 밀도 폴리에틸렌(LLDPE)(에퀴스타(Equistar)에서 시판중인 페트로텐(Petrothene) GA818-07) 또는 폴리에틸렌/폴리프로필렌(PE/PP) 공중합체(다우 케미칼(Dow Chemical)에서 시판중인 C105-02)중 하나였다. 각각의 조성물은 폴리올레핀 및 상용화제를 총 7.5중량% 또는 15중량%의 양으로 포함하였고, 이 때 폴리올레핀 대 상용화제의 비는 2:1이었다. 각각의 조성물(A 내지 H)의 성분의 상대적인 양을 하기 표 1에 기재한다.
조성물을 수동 블렌딩하여 제조하고 베르너 플라이더르 ZSK-40(상표명) 이축 압출 성형기를 사용하여 압출성형한 후, 펠렛화하였다. 압출 성형한 조성물은 3.175mm 두께의 플라크로 사출 성형되었고 이중 일부가 시험을 위해 규격화되었다. 규격화된 부분의 외부 직경은 약 28.6 mm이고, 외부 환상 지역은 시험을 위한 접촉 표면인 약 22.9mm의 내부 직경을 갖는다. 전술한 변수를 사용하여 추력 세척기 건조 슬라이딩 마모 시험 방법에 따라 각각의 표본에 대한 마찰 및 마모 시험을 측정하였다. 조성물에 대한 마찰 및 마모 손실 시험의 결과 및 다른 물성을 하기 표 1에 기재한다.
데이터로부터 각각의 조성물에 대한 총 마모 인자는 41×10-11 mm5/Pa-m 내지 157 ×10-11 mm5/Pa-m이었고, 동적 마찰 계수는 0.309 내지 0.443이었음을 알 수 있다. 폴리올레핀으로서 LLDPE를 사용하여 수득된 마모 인자(41 내지 56 ×10-11 mm5/Pa-m)가 폴리에틸렌/폴리프로필렌(PE/PP) 공중합체를 사용한 경우 수득된 마모 인자보다 낮았다. 비교를 위해, 순수 노릴 731(등록상표)의 마모 인자는 3900 ×10-11 mm5/Pa-m이고, 이는 본 발명에 따른 폴리올레핀 내부 윤활제의 효과를 입증한다.
추가로, LRI-1a 자동화 마찰계는 실시간으로 조성물의 마모 성능을 플롯팅할 수 있다. 선의 기울기는 전술한 바와 같이 마모 인자를 계산하는데 사용된다. 생성된 마모 데이터를 도 1에 도시한다.
실시예 I
기재 중합체로서 100% 폴리스타이렌, 상용화제로서 15% SEBS(크라톤 G1651), 및 폴리올레핀으로서 10% LLDPE를 사용하여 상기 기술한 방법에 의해 조성물을 제조하였다. 생성된 조성물에 대한 마모 데이터를 표 1 및 도 1에 나타낸다. 조성물 I의 마모 인자는 59×10-11 mm5/Pa-m이었고, 순수 폴리스타이렌은 3900×10-11 mm5/Pa-m이었다. 이는 순수 폴리스타이렌의 마찰공학적 특성이 적절한 폴리올레핀 및 상용화제를 혼입함으로써 개선될 수 있음을 입증한다.
실시예 J 내지 Q
기재 중합체(노릴 731, 등록상표)로서 폴리페닐렌 에터/스타이렌 블렌드(1:1), 상용화제로서 SEBS(크라톤 G1651, 상표명) 및 폴리올레핀으로서 LLDPE(페트로텐 GA818-07)를 사용하여 상기 기술한 방법에 의해 8개의 조성물을 추가로 제조하였다. 각각의 조성물은 폴리올레핀 2 내지 30중량%, 상용화제 0 내지 6중량%를 포함하고, 폴리올레핀 대 상용화제의 비는 30:0 내지 2:1이였다. 각각의 조성물에 대한 상대적인 양을 표 2에 기재한다. 전술한 바와 같이 특성을 평가하고 이를 표 2 및 도 2에 나타낸다.
샘플 J, L, M 및 N은 모두 폴리올레핀을 10% 함유하고, 0 내지 5중량%로 증가하는 농도의 상용화제를 포함하였고, 모두 16×10-11 mm5/Pa-m 내지 105×10-11 mm5/Pa-m의 유리한 마모 인자를 나타냈다. 또한, 이들 샘플에 있어서, 노치 아이조드(Notched Izod) 값의 증가에 의해 입증되는 바와 같이, 상용화제의 농도를 증가시킴에 따라 충격 강도가 개선됨을 알 수 있다. 구체적으로, 노릴 731(등록상표)의 노치 아이조드 충격 값은 215J/m이었다. 이와 비교하여, 상용화제를 함유하지 않는 샘플 J는 노치 아이조드 충격 값이 106.8 J/m이었다. 그러나, 상용화제의 농도가 증가함에 따라, 노치 아이조드 충격 값 또한 증가하였고, 5%의 상용화제를 함유하는 샘플 N은 기재 중합체에 가까운 충격 값인 184.2J/m을 나타냈다. 따라서, 조성물중의 상용화제의 존재는 기재 중합체의 특성을 유지하는데 도움을 준다.
실시예 R
기재 중합체로서 노릴 PPE(등록상표, 스타이렌 함유), 상용화제로서 SEBS(크라톤 G1651, 상표명), 폴리올레핀으로서 LLDPE(페트로텐 GA818-07)를 사용하여 상기 기술한 방법에 의해 난연제 조성물 "R"을 제조하였다. 노릴 물질은 난연제(피롤플렉스(Fyrolflex)로서 아크조 노벨(Akzo Nobel)에서 시판중인 레소시놀 다이포스페이트(RDP))를 함유한다. 각 성분의 중량%는 하기 표 2에 나타낸다. 전술한 바와 같이 특성을 평가하고 이를 표 2에 기재한다. 바람직하게 29 ×10-11 mm5/Pa-m의 마모 인자가 수득되었고, 폴리올레핀이 단독의 폴리페닐렌 에터계 중합체에 내부 윤활성를 제공하는데 효과적임을 입증한다. 추가로, 이 실시예는 일부 경우 조성물중의 올레핀 함유 중합체보다 많은 상용화제를 포함하는 것이 바람직할 수 있음을 입증한다. 또한, 이 실시예는 첨가제, 예컨대 난연제를 혼입함으로써 올레핀 윤활제의 효율을 저하시키지 않고 추가의 특성을 달성할 수 있음을 입증한다.
비교예 1
비교를 위해, 폴리프로필렌이 주요 성분인, 폴리프로필렌/폴리페닐렌 에터 블렌드(제너럴 일렉트릭에서 노릴 PPX 7110(등록상표)으로 시판됨)의 샘플을 평가하였고, 동일한 조건 하에서 234×10-11mm5/Pa-m의 마모 인자 및 0.599의 마찰 동적 계수를 나타내는 것으로 밝혀졌다. 도 2에서 도식적으로 관찰되는 바와 같이, 폴리프로필렌/폴리페닐렌 에터 블렌드에 대한 기울기가 본 발명의 실시예에 대한 기울기보다 높고, 이는 마모 인자가 더 높음을 의미한다.
실시예 S 및 T
스타이렌 중합체로서 노릴 731(등록상표), LLDPE(페트로텐 GA818-07) 및 SEBS(크라톤 G1651, 상표명)를 함유하는 2개의 샘플을 전술한 바와 같이 제조하였다. 이들 비교예에는, 폴리올레핀 2%만이 포함되었다. 생성된 조성물은 1239×10-11mm5/Pa-m 및 1386×10-11mm5/Pa-m의 보다 높은 마모 인자를 나타내었고, 이는 폴리올레핀의 상대적으로 낮은 농도가 보다 많은 양에서만큼 마찰공학적 특성을 크게 개선시키지 않음을 입증한다. 그러나, 이 특성은 유리하게도 순수 폴리스타일렌에 대한 3900×10-11mm5/Pa-m에 거의 필적하는 값이다.
상기 모든 실시예로부터, 올레핀-함유 중합체의 선택이 조성물의 마모 특성에 큰 영향을 끼침을 알 수 있다. 이들 샘플의 마모 특성은 다양하게 변경될 수 있으나, PE/PP 공중합체를 함유하는 조성물과 LLDPE를 포함하는 조성물의 성능차는 명백히 존재한다. 흥미롭게, 기타 블렌드, 특히 나일론 복합물에서, PE/PP 공중합체가 본 발명에 따른 샘플에서 관찰되는 것보다 낮은 마모 인자를 갖는 탁월한 성능을 제공함이 관찰되었다. 그러나, 이들 실시예에서 제시되는 바와 같이, LLDPE는 폴리페닐렌 에터 및/또는 스타이렌을 함유하는 시스템에 대한 우수한 내부 윤활제이다.
또한, 첨가제 수준의 증가가 반드시 성능을 개선시키는 것이 아님을 알 수 있다. 예를 들어, 샘플 A 및 C에서, 7.5%의 총 첨가제 부하량은 15%의 첨가제를 함유하는 샘플에서와 동일한 마모 인자를 나타내고, 또한 보다 낮은 마찰 동적 계수를 제공한다. 도 1에 도시한 바와 같이, 샘플 A가 우수함을 알 수 있는 것은 우선 마모 인자를 측정하는데 사용된 위치가 아닌 곡선의 기울기이고, 샘플 C는 많은 물질에서 흔한 초기 브레이크-인(break-in) 기간 이후에 동일한 양호한 성능을 나타낸다. 또한, 첨가제 7.5%만을 함유하는 샘플 R은 난연제가 존재하는 경우에도 높은 첨가제 부하량을 갖는 실시예 만큼의 성능을 나타낸다.
광범위한 발명의 개념을 벗어나지 않고 전술한 양태가 변경될 수 있음은 당업자에게 숙지되어 있다. 따라서 본 발명은 개시된 특정한 양태를 제한하는 것이 아니라 첨부된 청구항에 의해 정의된 바와 같이 본 발명의 정신 및 범위내에서의 개질을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
Figure 112008084706478-pct00005
Figure 112008084706478-pct00006

Claims (48)

  1. (d) 조성물의 마찰공학적(tribological) 특성에 실질적으로 영향을 끼치지 않는 1종 이상의 첨가제
    의 존재 또는 부재하에서,
    (a) 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체,
    (b) 내부 윤활성을 제공하는, 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체, 및
    (c) 상용화제
    로 이루어지고, 마모 인자가 65×10-11mm5/Pa-m 미만인 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체를, 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 30중량%의 양으로 포함하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체를, 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 25중량%의 양으로 포함하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재 중합체가 스타이렌, 아크릴로나이트릴-부타다이엔-스타이렌 및 스타이렌-아크릴로나이트릴의 단독중합체 및 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재 중합체가 스타이렌 중합체 및 폴리페닐렌 에터의 블렌드인 조성물.
  6. 삭제
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 상용화제가 스타이렌/올레핀 공중합체를 포함하는 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 스타이렌/올레핀 공중합체가 폴리스타이렌-에틸렌-부타다이엔-스타이렌, 스타이렌-에틸렌 상호중합체, 스타이렌-부타다이엔 고무 및 폴리스타이렌-에틸렌-프로필렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 상용화제를, 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 20중량%의 양으로 포함하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 상용화제를, 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 10중량%의 양으로 포함하는 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체 대 상기 상용화제의 비가 0.5:1 내지 10:1인 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재 중합체가 폴리페닐렌 에터 및 폴리스타이렌의 블렌드를 포함하고, 상기 상용화제가 폴리스타이렌-에틸렌-부타다이엔-스타이렌 또는 폴리스타이렌과 프로필렌의 공중합체를 포함하는 조성물.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 첨가제가 추가 윤활제, 착색제, 가공 보조제, 충격 개질제, 가소화제, 슬립제, 자외선 흡수제, 자외선 안정화제, 난연제, 이형제, 유동 개질제 및 열 안정화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  16. 삭제
  17. 제 15 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 첨가제가 난연제를 포함하는 조성물.
  18. (d) 조성물의 마찰공학적 특성에 실질적으로 영향을 끼치지 않는 1종 이상의 첨가제
    의 존재 또는 부재하에서,
    (a) 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체,
    (b) 내부 윤활성을 제공하기 위한, 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체, 및
    (c) 상용화제
    로 이루어진 조성물로부터 제조되고, 상기 조성물의 마모 인자가 65×10-11mm5/Pa-m 미만인, 성형품.
  19. (e) 조성물의 마찰공학적 특성에 실질적으로 영향을 끼치지 않은 1종 이상의 첨가제
    의 존재 또는 부재하에서,
    (a) 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체,
    (b) 내부 윤활성을 제공하기 위한, 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체,
    (c) 상용화제, 및
    (d) 난연제
    로 이루어진 조성물로부터 제조되고, 상기 조성물의 마모 인자가 65×10-11mm5/Pa-m 미만인, 난연성 제품.
  20. 삭제
  21. 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체에, 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 1종 이상의 중합체 및 1종 이상의 상용화제를 제공하여 조성물을 형성하는 단계를 포함하는, 상기 기재 중합체의 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  22. 삭제
  23. 제 21 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 상용화제가 스타이렌/올레핀 공중합체를 포함하는, 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  24. 제 21 항에 있어서,
    상기 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 1종 이상의 중합체가 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 30중량%의 양으로 조성물에 포함되는, 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  25. 제 21 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 상용화제가 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 20중량%의 양으로 조성물에 포함되는, 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  26. 삭제
  27. 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리에틸렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체에, 1종 이상의 실질적으로 할로겐을 포함하지 않는 내부 윤활제를 제공하여 조성물을 형성하는 단계를 포함하는, 상기 기재 중합체의 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  28. 제 27 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 실질적으로 할로겐을 포함하지 않는 내부 윤활제가, 올레핀을 포함하는 중합체를 포함하는, 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  29. 제 28 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 실질적으로 할로겐을 포함하지 않는 윤활제가 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 30중량%의 양으로 조성물에 포함되는, 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  30. 제 27 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 상용화제를 조성물에 제공하는 단계를 추가로 포함하는, 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  31. 제 30 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 상용화제가 스타이렌/올레핀 공중합체를 포함하는, 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  32. 제 30 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 상용화제가 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 20중량%의 양으로 조성물에 포함되는, 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  33. 제 27 항에 있어서,
    조성물의 마모 인자가 130×10-11mm5/Pa-m 미만인, 마찰공학적 특성의 개선 방법.
  34. 기재 중합체의 표면이 또다른 표면에 대해 견디어 마모 및 마찰을 일으키는 건조한 평활 접촉 슬라이딩 마찰공학적 마모 시스템에서의 기재 중합체의 내마모성의 개선 방법으로서,
    (a) 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체를 제공하는 단계;
    (b) 상기 기재 중합체에 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체를 제공하는 단계;
    (c) 상기 기재 중합체에 상용화제를 제공하는 단계; 및
    (d) 상기 기재 중합체, 상기 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체 및 상기 상용화제를 용융 혼합하여 조성물을 형성하는 단계
    를 포함하고,
    상기 조성물이 마찰공학적 시스템에서 상기 기재 중합체에 비해 개선된 내마모성을 갖고 130×10-11mm5/Pa-m 미만의 마모 인자를 나타내는, 내마모성의 개선 방법.
  35. 제 34 항에 있어서,
    상기 기재 중합체가 스타이렌, 아크릴로나이트릴-부타다이엔 스타이렌 및 스타이렌 아크릴로나이트릴의 단독중합체 및 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는, 내마모성의 개선 방법.
  36. 제 34 항에 있어서,
    상기 기재 중합체가 스타이렌 중합체와 폴리페닐렌 에터의 블렌드인, 내마모성의 개선 방법.
  37. 삭제
  38. 제 34 항에 있어서,
    상기 상용화제가 스타이렌/올레핀 공중합체를 포함하는, 내마모성의 개선 방법.
  39. 제 38 항에 있어서,
    상기 스타이렌/올레핀 공중합체가 폴리스타이렌-에틸렌-부타다이엔-스타이렌, 스타이렌-에틸렌 상호중합체, 스타이렌-부타다이엔 고무 및 폴리스타이렌-에틸렌-프로필렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 내마모성의 개선 방법.
  40. 제 34 항에 있어서,
    상기 조성물의 마모 인자가 65×10-11mm5/Pa-m 미만인, 내마모성의 개선 방법.
  41. 제 34 항에 있어서,
    상기 상용화제가 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 20중량%의 양으로 조성물에 포함되는, 내마모성의 개선 방법.
  42. 제 34 항에 있어서,
    상기 상용화제가 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 10중량%의 양으로 조성물에 포함되는, 내마모성의 개선 방법.
  43. 제 34 항에 있어서,
    상기 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체 대 상기 상용화제의 비가 0.5:1 내지 10:1인, 내마모성의 개선 방법.
  44. 스타이렌을 포함하는 중합체 및 폴리페닐렌 에터를 포함하는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 기재 중합체에, 1종 이상의 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체 및 1종 이상의 상용화제를 제공하여 조성물을 형성하는 단계를 포함하는, 상기 기재 중합체에 대한 내부 윤활제의 제공 방법.
  45. 삭제
  46. 제 44 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 상용화제가 스타이렌/올레핀 공중합체를 포함하는, 내부 윤활제의 제공 방법.
  47. 제 44 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 선형 저 밀도 폴리에틸렌으로 이루어진 중합체가 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 30중량%의 양으로 조성물에 포함되는, 내부 윤활제의 제공 방법.
  48. 제 44 항에 있어서,
    상기 1종 이상의 상용화제가 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 20중량%의 양으로 조성물에 포함되는, 내부 윤활제의 제공 방법.
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