KR100974679B1 - 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 중합성 모노머를 포함하는 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크로서, 중합성 모노머가, 중합성 모노머 전체에 대하여 단관능 모노머를 95~99.99중량%, 다관능 모노머를 0.01~5중량% 함유하고, 활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성한 두께 10㎛의 경화막을, 온도 170℃, 변형속도 2/min로 연신한 경우, 경화막의 연성이 120%를 초과하는 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크에 관한 것이다.
활성에너지선 경화형 잉크, 잉크젯, 중합성 모노머, 잉크 세트, 경화막, 인쇄물

Description

잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크{ACTIVE ENERGY BEAM-CURABLE INK FOR INKJET PRINTING}
본 발명은 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성한 경화막에 관한 것이다. 나아가, 본 발명은 상기 경화막을 포함하는 인쇄물에 관한 것이다.
종래, 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크는 오프셋 인쇄, 실크스크린 인쇄, 탑코트제 등에 공급, 사용되어 왔다. 최근, 건조 공정을 간략화하여 비용을 절감할 수 있고, 환경 대응으로서 용제의 휘발량을 저감할 수 있는 것과 같은 장점에서, 활성에너지선 경화형 잉크의 사용량이 증가하고 있다.
잉크젯 잉크로서 종래, 수계(水系) 잉크와 용제계 잉크가 많이 사용되고 있다. 이들 잉크젯 잉크는 각각의 특징에 따라 구별되어 사용되고 있으나, 공업용으로서는 인쇄 기재에 제한이 있고, 내수성이 비교적 나쁘며, 잉크의 건조 에너지가 크고, 헤드 상에서 잉크가 휘발한 경우에는 잉크 성분이 헤드에 부착하는 등의 문제점을 가진다. 그래서, 다양한 인쇄 기재에 사용할 수 있고, 내수성도 양호하며, 건조를 위한 열 에너지를 필요로 하지 않고, 휘발성도 비교적 낮은 활성에너지선 경화형 잉크로의 치환이 기대되고 있다.
그러나, 종래의 활성에너지선 경화형 잉크에 의한 경화막은 경도가 무른 특성을 보이는 경우가 많다. 또한, 활성에너지선 경화형 잉크에 의한 경화막은 연신(延伸) 가공성에 관해서는 종래의 용제계 잉크에 크게 떨어져서, 특히 성형 가공이 요구되는 고급품 용도로는 적합하지 않다.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 예를 들면, 다음과 같은 잉크가 알려져 있다. 일본특허공개 평5-214280호 공보는, 색소 및 50~95중량%의 중합가능 모노머를 포함하고, 최대 70중량%의 단관능성 모노머, 최대 70중량%까지의 2관능성 모노머, 그리고 0~10중량%의 3 또는 그 이상의 관능성을 가지는 모노머를 포함하는 잉크를 개시하고 있다.
일본특허공표 2004-514014호 공보는, 접착 성분으로서 펜던트알콕실화 관능성을 포함하는 복소환(複素環)식 방사선 경화성 모노머 및/또는 알콕실화 모노머를 포함하는 잉크 조성물을 개시하고 있다.
일본특허공표 2004-518787호 공보는, 경화시의 수축을 완화하기 위하여, 1 이상의 방사선 경화성 성분, 1 이상의 하이드록실 부분 및 1 이상의 폴리카프로락톤에스테르 부분을 포함하는 방사선 경화성 알코올과, 지방족 폴리이소시아네이트와의 반응 생성물인 올리고머와, 반응성 희석제를 포함하는 잉크 조성물을 개시하고 있다.
일본특허공개 평6-184484호 공보는, 폴리카프로락톤계 우레탄아크릴레이트올리고머, 비닐카프로락탐 및 페녹시아크릴레이트를 함유하는 잉크 조성물을 개시하고 있다.
본 발명은 구부림성, 연신 가공성이 요구되는 플라스틱 기재에의 밀착성이 우수하고, 가공성이 우수하며, 또한 내찰과성, 내마찰성도 우수한 인쇄물을 얻을 수 있는 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 구부림성, 연신 가공성이 요구되는 플라스틱 기재에의 밀착성이 우수하고, 가공성이 우수하며, 또한 내찰과성, 내마찰성도 우수한 경화막을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한 본 발명은, 이러한 특성을 가지는 경화막을 포함하는 인쇄물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 중합성 모노머를 포함하는 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크로서, 중합성 모노머가, 중합성 모노머 전체에 대하여 단관능 모노머를 95~99.99중량%, 다관능 모노머를 0.01~5중량% 함유하고, 활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성한 두께 10㎛의 경화막을 온도 170℃, 변형속도(strain rate) 2/min로 연신한 경우, 경화막의 연성(延性;drawing ability)이 120%를 초과하는 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크에 관한 것이다.
또 다른 본 발명은, 중합성 모노머를 포함하는 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크로서, 중합성 모노머가, 중합성 모노머 전체에 대하여 단관능 모노머를 95~99.99중량%, 다관능 모노머를 0.01~5중량% 함유하고, 활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성한 두께 10㎛인 경화막의 저장탄성률(E')이, 진동 주파수 1Hz, 온도 영역 100~150℃에 있어서, 1×104~5×107Pa인 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크에 관한 것이다.
상기 발명에 있어서, 두께 10㎛인 경화막의 마르텐스(Martens) 경도값이 160N/㎟ 이상인 것이 바람직하다.
또한, 상기 발명에 있어서, 두께 10㎛인 경화막의 유리 전이점이 25℃ 이상인 것이 바람직하다.
상기 발명에 있어서, 중합성 모노머가, 환상(環狀) 구조를 가지는 모노머를, 중합성 모노머 전체에 대하여 50~100중량% 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 중합성 모노머가, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트의 에틸렌옥사이드 부가 모노머, 및 2-페녹시에틸아크릴레이트의 프로필렌옥사이드 부가 모노머로부터 선택되는 모노머를, 중합성 모노머 전체에 대하여 30~99.99중량% 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 중합성 모노머가, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트를 중합성 모노머 전체에 대하여 1~30중량% 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 발명에 있어서, 다관능 모노머의 분자량이 2,000 미만인 것이 바람직하고 또한, 다관능 모노머가 2관능 모노머인 것이 바람직하다.
상기 발명에 있어서, 활성에너지선 경화형 잉크는 또한, 안료를 함유할 수 있다.
활성에너지선 경화형 잉크를 경화시키는 활성에너지선으로서 자외선을 이용할 수 있다.
또 다른 본 발명은, 상기 활성에너지선 경화형 잉크를 적어도 4종 포함하는 잉크 세트로서, 각각의 활성에너지선 경화형 잉크가 함유하는 안료의 종류가 서로 다른 잉크 세트에 관한 것이다. 4종의 활성에너지선 경화형 잉크로서, 예를 들면 옐로우, 마젠타, 시안 및 블랙 잉크를 들 수 있다.
또 다른 본 발명은, 상기 활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성된 경화막에 관한 것이다.
또한 다른 본 발명은, 인쇄 기재 및 상기 경화막을 포함하는 인쇄물에 관한 것이다.
본원의 개시는 2005년 7월 25일에 출원된 일본특허출원 2005-214433호, 2005년 11월 11일에 출원된 일본특허출원 2005-327135호, 2006년 4월 21일에 출원된 일본특허출원 2006-117696호, 및 2006년 4월 28일에 출원된 일본특허출원 2006-125751호에 기재된 주제와 관련되어 있으며, 그 개시내용은 인용에 의해 여기에 원용된다.
활성에너지선 경화형 잉크(이하, 간단히 잉크라고 함)를 각종 기재 상에 잉크젯 토출하여 경화시킨 후의 경화막이, 기재에의 양호한 밀착성, 높은 내찰과성, 내마찰성, 연신 가공 등의 성형 가공에 있어서의 양호한 연신성이나 가요성(可撓性)을 가지고, 또한, 성형 가공 후의 양호한 밀착성을 가지기 위하여, 잉크 중의 단관능 모노머의 함유율을 높이고, 다관능 모노머의 함유율을 낮추는 것이 중요하다. 또한, 잉크를 사용해서 형성한 경화막이 170℃에 있어서의 연성이 제어되어 있는 것, 또는, 온도 영역 100~150℃에 있어서의 저장탄성률(E')이 제어되어 있는 것이 중요하다.
본 발명의 활성에너지선 경화형 잉크는 중합성 모노머를 함유한다. 중합성 모노머는 단관능 모노머 및 다관능 모노머를 포함한다. 단관능 모노머의 함유량은 중합성 모노머 전체에 대하여 95~99.99중량%이고, 바람직하게는 95~99.9중량%이며, 보다 바람직하게는 95~99중량%이다. 다관능 모노머의 함유량은 0.01~5중량%이고, 바람직하게는 0.1~5중량%이며, 보다 바람직하게는 1~5중량%이다. 이 결과, 본 발명의 활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성한 경화막은 양호한 연신성, 가요성, 내찰과성, 내마찰성 및 밀착성을 가진다.
잉크가 단관능 모노머를 95중량% 미만 함유하고, 또한 다관능 모노머를 5중량%보다 많이 함유하는 경우, 경화시의 수축이 크고 경화막의 밀착성이 저하한다. 또 경우에 따라서는, 경화막 중에 잔류 응력이 많이 발생하여 주름, 균열의 원인이 된다.
주름, 균열을 해결하는 방법으로서, 경화막의 Tg를 극단으로 낮춰서 응력을 완화하는 방법이 있다. 그러나, 이 방법에 의해 주름, 균열은 해결되지만, 경화막의 경도가 낮아지는 것에 기인하여 내찰과성, 내마찰성이 저하되는 경우가 있다. 따라서, 경화막의 Tg를 극단으로 낮추지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 활성에너지선 경화형 잉크는, 잉크를 사용해서 형성한 두께 10㎛의 경화막을 170℃ 환경하에서 변형속도 2/min로 연신한 경우, 경화막의 연성이 120%를 초과하는 특성을 가진다.
연성은, 폴리카보네이트 필름 기재 상에 두께 10㎛의 경화막을 형성하여, 폴리카보네이트 필름 기재 및 경화막을 함께 연신함으로써 측정한다. 연성은 만능시 험기, 예를 들어 텐실론(UCT-1T: ORIENTEC사 제조)으로 측정할 수 있다.
연성은 바람직하게는 120% 초과 300% 이하, 보다 바람직하게는 150% 이상 250% 이하, 더욱 바람직하게는 170% 이상 200% 이하이다. 연성이 120% 이하이면, 연신 가공 등의 성형 가공시에 양호한 연신성이나 가요성이 얻어지지 않는다. 또한, 300%를 초과하면 경화막의 강인성(强靭性;superior toughness)이 소실되어 버려, 경화막으로서 실용상 사용할 수 없는 경향이 있다.
잉크에 포함되는 중합성 모노머의 비율을 상술한 범위로 함으로써, 경화물의 연성을 120%보다 크게 할 수 있다.
또한, 본 발명의 활성에너지선 경화형 잉크는, 잉크를 사용해서 형성한 두께 10㎛인 경화막의 점탄성을 진동 주파수 1Hz로 측정한 경우, 경화막의 저장탄성률(E')이 100℃~150℃의 온도 영역에 있어서, 1×104~5×107Pa가 되는 특성을 가진다.
E'란, 동적 점탄성의 측정에 의해 구해지는 저장탄성률을 나타낸다. E'는, 예를 들어 SII사의 점탄성 스펙트로미터·EXSTAR6100DMS로 측정할 수 있다. 그 밖에 일반적으로 "바이브론"이라 불리는 경화막에 직접 진동을 부여하여, 그 응력 응답을 읽어내는 방식의 점탄성 측정 장치에 의해 측정할 수도 있다.
높은 연신 가공성을 필요로 하는 본 발명의 잉크는, E'가 1×104~5×107Pa이 되도록 설계되어 있다. E'는 바람직하게는 1×105~5×107Pa, 보다 바람직하게는 1× 106~4×107Pa이다.
상기 저장탄성률 미만의 경화막은 충분한 연신 가공성은 얻어지나, 고온시의 경화막 안정성이 낮고, 가열 후 표면에 얼룩이 생긴다. 또한, 연신한 경화막의 광택 저하도 관찰되기 때문에 실용상 사용 곤란하다.
본 발명의 활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성한 두께 10㎛인 경화막의 마르텐스 경도값은 160N/㎟ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 경도를 나타내는 값으로서 마르텐스 경도값을 이용하였다. 일반적으로 경화막의 경도를 평가하는 경우, 경화막 재질의 특성만을 평가하는 것은 어려우며, 잉크를 도공하는 기재의 재질이나, 그 기재와 경화막과의 밀착성, 경화막 막 두께 등의 영향을 받는다. 경화막 표면으로부터 약간의 압자를 경화막 내에 진입시켜, 그 심도와 하중으로부터 산출되는 마르텐스 경도값은, 비교적 경화막 그 자체의 경도를 측정할 수 있는 수단으로서, 최근 DIN 규격(Deutsches Institut fur Normung ev) 등에서 이용되고 있다. 마르텐스 경도값의 측정에는 미소 경도 시험기를 사용할 수 있다. 단, 마르텐스 경도를 측정하기 위한 장치는 이것에 한정되지 않으며, 일반적으로 "나노인덴터" 라고 불리는 측정 장치나, 그 밖의 장치로 측정해도 관계없다.
마르텐스 경도값은 보다 바람직하게는 160N/㎟ 이상 1000N/㎟ 이하이고, 더욱 바람직하게는 200N/㎟ 이상 800N/㎟ 이하이다. 160N/㎟ 미만이면 경화막의 강인 성이 없어 용도에 따라서는 적합하지 않은 경우가 있으며, 1000N/㎟ 를 초과하면 경화막이 너무 단단하여 연신 가공을 할 수 없는 경우가 있다.
본 발명의 활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성한 두께 10㎛인 경화막의 유리 전이점은, 25℃ 이상인 것이 바람직하다. 유리 전이점(또는, 유리 전이 온도)은, 상기 동적 점탄성 측정에 의해 구해지는 Tanδ의 정점 온도를 나타낸다.
유리 전이점은, 보다 바람직하게는 25℃ 이상 150℃ 이하이다. 25℃ 미만이면 실온에서 경화막 표면에 택(tack)이 남는 경향이 있으며, 150℃를 초과하면 연성 가공이 곤란해지는 경향이 있다.
본 발명에 있어서 중합성 모노머는, 활성에너지선 경화반응 성분인 중합반응성 모노머를 나타낸다. 구체적으로는 에틸렌성 불포화 이중결합을 가지는 분자를 나타낸다. 이 활성에너지선 경화반응 성분 중에는, 이하에서 서술하는 개시제, 안료, 첨가제 등의 성분은 포함하지 않는다.
본 발명에서는, 환상 구조를 가지는 모노머를 중합성 모노머 중 50~100중량% 함유함으로써, 보다 바람직한 경화막을 형성할 수 있다. 바람직하게는 60~100중량%, 보다 바람직하게는 90~100중량%이다.
단관능의 환상 구조를 가지는 모노머로서, 예를 들어, 시클로헥실아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 메틸페녹시에틸아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실아크릴레이트, 카프로락톤변성 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 트리브로모페닐아크릴레이트, 에톡시화 트리브로모페닐아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트(또는, 그 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드 부가 모노머), 아크릴로일모르폴린, 이소보닐아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 비닐카프로락탐, 비닐피롤리돈, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트를 들 수 있으나, 이것에 한정되지는 않는다.
또한 이 중에서도 잉크젯 적성(適性)이 높은 모노머로서, 시클로헥실아크릴레이트, 메틸페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트(또는, 그 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드 부가 모노머), 아크릴로일모르폴린, 이소보닐아크릴레이트, 비닐카프로락탐, 비닐피롤리돈, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트를 보다 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 안정성이나 경화막 성능의 면에서, 메틸페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트(또는, 그 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드 부가 모노머), 아크릴로일모르폴린, 이소보닐아크릴레이트, 비닐카프로락탐, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트를 보다 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 다관능의 환상 구조를 가지는 모노머로서, 디메틸올트리시클로데칸디아크릴레이트, 프로폭시화 비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에톡시화 이소시아누르산 트리아크릴레이트, 트리(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리아크릴레이트, 트리(메타)알릴이소시아누레이트를 들 수 있으나, 이것에 한정되지는 않는다.
또한 이 중에서도 잉크젯 적성이 높은 모노머로서, 디메틸올트리시클로데칸디아크릴레이트, 프로폭시화 비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀A디(메타)아크릴레이트를 보다 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 특히 중합성 모노머가, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트의 에틸렌옥사이드 부가 모노머, 및 2-페녹시에틸아크릴레이트의 프로필렌옥사이드 부가 모노머로부터 선택되는 모노머를, 중합성 모노머 전체에 대하여 30~99.99중량% 함유하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 40~99.99중량%, 더욱 바람직하게는 50~99.99중량%이다.
또 본 발명에 있어서는, 중합성 모노머가 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트를, 중합성 모노머 전체에 대하여 1~30중량% 함유하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1~20중량%이다.
잉크가 이들 환상 구조를 가지는 모노머를 포함하면 밀착성이 향상된다. 원리는 정확하지 않으나 환상 구조 부분이(즉, 면이) 기재와 밀착하여, 반데르발스(van der waals)힘이 상승하기 때문인 것으로 생각된다. 이들 단관능, 다관능의 모노머는 1종 또는 필요에 따라 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
또한, 환상 구조를 가지는 모노머와 함께, 또는 단독으로 환상 구조를 가지지 않는 모노머를 사용할 수 있다.
환상 구조를 가지지 않는 단관능 모노머로서, 구체적으로는, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 2-에톡시에틸아크릴레이트, 3-메톡시부틸아크릴레이트, 에톡시에틸아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 디프로필렌글리콜아크릴레이트, β-카르복실에틸아크릴레이트, 에틸디글리콜아크릴레이트, 트리메틸올프로판포멀모노아크릴레이트, 이미드아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 에톡시화 숙신산 아크릴레이트, 트리플루오로에틸아크릴레이트, ω-카프복시폴리카프로락톤모노아크릴레이트, N-비닐포름아미드를 들 수 있으나, 이것에 한정되지는 않는다.
또한, 환상 구조를 가지지 않는 다관능 모노머로서, 구체적으로는, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디아크릴레이트, 하이드록시피발린산 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 하이드록시피발린산 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 에톡시화 인산 트리아크릴레이트, 에톡시화 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 스테아린산변성 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 테트라메 틸올프로판트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 카프로락톤변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 프로폭시레이트글리세릴트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨하이드록시펜타아크릴레이트, 네오펜틸글리콜올리고아크릴레이트, 1,4-부탄디올올리고아크릴레이트, 1,6-헥산디올올리고아크릴레이트, 트리메틸올프로판올리고아크릴레이트, 펜타에리트리톨올리고아크릴레이트, 에톡시화 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 등을 들 수 있으나 이것에 한정되지는 않는다. 이들 단관능, 다관능의 모노머는 1종 또는 필요에 따라 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
또한, 상기 환상 구조의 유무에 관계없이 더욱 높은 연신 가공성을 요구하는 경우에는, 다관능 모노머로서, 2관능 모노머를 보다 바람직하게 사용할 수 있다. 다관능 모노머로서, 2관능 모노머만을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 이들 다관능 모노머는, 본 발명의 잉크를 저점도 잉크로서 완성하기 위하여, 또는 장시간의 인쇄화상 안정성 확보를 위하여, 분자량 2,000 미만의 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 다관능 모노머로서 분자량 2,000 이상의 모노머를 포함하지 않는 것, 즉, 다관능 모노머로서 분자량 2,000 미만의 모노머만을 포함하 는 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서의 활성에너지선이란, 피조사체의 전자궤도에 영향을 주고, 중합반응의 계기가 될 수 있는 라디칼, 카티온, 음이온 등을 발생시키는 에너지선을 나타낸다. 예를 들어 전자선, 자외선, 적외선 등을 들 수 있으나, 중합반응을 유발시키는 에너지선이라면 이들에 한정되지 않는다.
본 발명의 잉크는 기재 표면에 인쇄, 또는 도공되는 액체를 나타낸다.
본 발명의 잉크는 착색 성분을 포함하지 않는 경우, 코팅 용도로서 사용할 수 있다. 단독 코팅을 행할 수도 있고, 또는 착색 성분을 포함하는 잉크와의 적층 코팅을 행할 수도 있다. 적층 코팅을 행하는 경우, 착색 성분을 포함하는 잉크로서 본 발명의 잉크를 사용해도 되고, 또는, 종래 공지의 다른 착색 잉크를 사용해도 된다.
또한 경화막의 경도를 올리고, 내찰과성 등의 내구성, 성형 가공성, 또는 광택 제어라고 하는 의장성(意匠性)을 부여하기 위하여, 잉크에 각종 필러나 수지 성분을 첨가할 수도 있다. 필러로서는 탄산칼슘, 황산바륨, 구 형상 실리카, 중공실리카 등의 체질안료나 수지 비즈 등을 들 수 있다. 수지 성분으로서는, 활성에너지선에 불활성한 수지라면 특별히 한정은 없다. 예를 들어 폴리우레탄수지, 염화비닐계수지(예를 들어 폴리염화비닐수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체), 폴리에스테르수지, 폴리(메타)아크릴수지, 폴리케톤수지, 폴리비닐계수지(예를 들어 폴리비닐아세탈수지, 폴리비닐부티랄수지, 폴리비닐피롤리돈수지), 셀룰로오스계수지(예를 들어 CAB수지, CAP수지) 등을 들 수 있다. 이들 필러나 수지 성분을 첨가하는 경우는, 잉크젯 적성을 고려하여 종류나 배합조성을 고려하는 것이 바람직하다.
또 다른 인쇄 방법, 예를 들어 실크스크린 인쇄, 그라비어 인쇄, 오프셋 인쇄, 또는 스프레이 도공에 의한 방법, 별도 성형한 코팅층(필름 등)을 라미네이트 전사하는 방법 등에 의한 코팅을 행해도 된다. 특히, 잉크가 필러나 수지 성분을 함유하는 경우에는 이들 인쇄방법이 바람직하다.
한편, 본 발명의 잉크가 착색 성분을 함유하는 경우, 그래픽이나 문자, 사진 등을 표시하는 재료로서 사용할 수 있다. 착색 성분으로서는, 종래, 염료나 안료가 널리 사용되고 있으나, 특히 내후성(耐候性)의 면에서 안료를 사용하는 경우가 많다. 안료 성분 중에서 카본블랙의 구체예로서는, Degussa사 제조 'Special Black 350, 250, 100, 550, 5, 4, 4A, 6' 'Printex U, V, 140U, 140V, 95, 90, 85, 80, 75, 55, 45, 40, P, 60, L6, L, 300, 30, 3, 35, 25, A, G', Cabot사 제조 'REGAL 400R, 660R, 330R, 250R' 'MOGUL E, L', 미쯔비시카가쿠사 제조 'MA 7, 8, 11, 77, 100, 100R, 100S, 220, 230' '＃2700, ＃2650, ＃2600, ＃200, ＃2350, ＃2300, ＃2200, ＃1000, ＃990, ＃980, ＃970, ＃960, ＃950, ＃900, ＃850, ＃750, ＃650, ＃52, ＃50, ＃47, ＃45, ＃45L, ＃44, ＃40, ＃33, ＃332, ＃30, ＃25, ＃20, ＃10, ＃5, CF9, ＃95, ＃260' 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에서는 옐로우, 마젠타, 시안 잉크 또는 기타 색, 예를 들면 흰색 등에 있어서는, 일반적인 인쇄 용도, 도료 용도의 잉크에 사용되는 안료를 사용할 수 있다. 안료는 발색성, 내광성 등의 점에서 필요에 따라 선택할 수 있다.
또한, 본 발명의 착색 성분을 포함하는 잉크층 위에, 일반 인쇄 용도, 예를 들어 실크스크린 인쇄, 그라비어 인쇄, 오프셋 인쇄 등에서 사용되고 있는 코팅재를 적층해도 된다. 또한, 본 발명의 착색 성분을 포함하는 잉크층 위에, 별도 성형된 코팅층(필름 등)을 라미네이트 전사하거나, 또는 스프레이 도공재를 사용하여 코팅재를 적층할 수도 있다.
또한, 안료의 잉크 전체에 대한 비율은 잉크 100중량부에 대하여, 옐로우, 마젠타, 시안, 블랙 등의 유기안료는, 0.2중량부~15중량부인 것이 바람직하다. 백색 산화티탄의 경우는, 잉크 100중량부에 대하여, 5중량부~40중량부인 것이 바람직하다.
또 본 발명의 잉크에는, 필러나 안료를 분산 안정화하기 위한 분산제를 사용할 수 있다.
분산제로서는 고분자형 분산제, 저분자형 분산제 등 여러 종의 분산제가 존재하는데, 분산성에 따라 선택할 수 있다. 분산 보조제로서 안료 유도체를 사용할 수 있다.
또한, 자외선을 활성에너지선으로서 이용한 경우, 통상, 잉크 중에 광중합 개시제를 함유시킨다. 이 광중합 개시제는 경화 속도, 경화막 물성, 착색 성분에 따라 자유롭게 선택할 수 있다. 구체적으로는, 광라디칼 중합개시제로서는, 분자개열형(molecular cleavage initiators) 또는 수소추출형(hydrogen abstraction initiators)의 것이 본 발명에 적합하다. 구체예로서는, 벤조인이소부틸에테르, 2,4-디에틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 벤질, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포 스핀옥시드, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온, 비스(2,4,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드, 1,2-옥탄디올, 1-(4-(페닐티오)-2,2-(o-벤조일옥심)) 등이 바람직하게 이용된다. 또한 이들 이외의 분자개열형의 것으로서, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 등을 병용해도 된다. 또한 수소추출형 광중합 개시제인 벤조페논, 4-페닐벤조페논, 이소프탈페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐술피드 등도 병용할 수 있다.
광중합 개시제의 함유량은, 잉크 중에 5~20중량%인 것이 바람직하다.
또한 상기 광라디칼 중합 개시제에 대하여, 증감제로서, 예를 들어 트리메틸아민, 메틸디메탄올아민, 트리에탄올아민, p-디에틸아미노아세트페논, p-디메틸아미노안식향산 에틸, p-디메틸아미노안식향산 이소아밀, N,N-디메틸벤질아민, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 중합성 모노머와 부가반응을 일으키지 않는 아민류를 병용할 수도 있다. 물론, 상기 광라디칼 중합 개시제나 증감제는 중합성 모노머에의 용해성이 우수하고, 자외선 투과성을 저해하지 않는 것을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
증감제의 함유량은, 잉크 중에 0~5중량%인 것이 바람직하다.
또한, 전자선을 활성에너지선으로서 사용하는 경우, 상기 개시제나 증감제를 제외함으로써, 활성에너지선 경화형 잉크를 전자선 경화형 잉크로서 조정 가능하다.
본 발명에는, 잉크의 시간경과에 따른 안정성, 잉크젯 토출장치 내에서의 안정성을 높이기 위해, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, t-부틸카테콜, 피로갈롤, 부틸하이드록시톨루엔 등의 중합금지제를 잉크 중 0.01~5중량% 배합하는 것이 바람직하다.
또한, 잉크 중에는, 기타 각 기능을 부여하기 위한 첨가제를 첨가할 수 있다. 첨가제로서는, 종래 사용되고 있는 가소제(可塑劑), 젖음성 조정제, 표면장력 조정제, 소포제(消泡劑), 슬리핑(slipping)제, 안티블록킹(anti-blocking)제, 자외선 방지제, 광 안정화제, 디부틸하이드록시톨루엔 등의 산화 방지제 등을 필요에 따라 1종류 이상 사용할 수 있다. 모든 분산제, 분산보조제, 첨가제도 목적으로 하는 용도에 따라 선택 가능하며, 본 발명에 있어서는 어느 것도 한정되지는 않는다.
본 발명의 잉크는, 안료가 다른 복수의 잉크를 포함하는 세트, 예를 들어 4종, 5종, 6종, 7종의 잉크를 포함하는 잉크 세트로서 이용할 수 있다. 예를 들면, 4종의 잉크로서 옐로우, 마젠타, 시안, 블랙 잉크를 포함하는 잉크 세트, 또는 옐로우, 마젠타, 시안, 화이트 잉크를 포함하는 잉크 세트 등을 예시할 수 있다.
본 발명의 잉크는, 잉크젯 토출장치에 의해 인쇄 기재에 인쇄된다. 본 발명에서 이용되는 인쇄 기재에는 특별히 한정은 없지만, 폴리카보네이트, 경질(硬質)염화비닐, 연질(軟質)염화비닐, 폴리스티렌, 발포스티롤, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 이들 혼합물 또는 변성물로 이루어지는 플라스틱 기재, 유리, 스텐레스 등의 금속 기재, 목재를 들 수 있다.
인쇄 기재 상에 잉크젯 토출된 잉크는, 활성에너지선을 조사함으로써 경화막으로 할 수 있다. 본 발명의 잉크를 사용하여 인쇄 기재 상에 형성되는 경화막의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 용도에 따라 적절한 두께로 할 수 있다. 바람직하게는 4~50㎛, 보다 바람직하게는 5~50㎛, 더욱 바람직하게는 7~40㎛이다.
또한, 잉크의 특성 평가용의 경화막은, 예를 들어 다음의 방법으로 얻을 수 있다. 먼저, 본 발명의 잉크를, 잉크젯 토출장치에 의해, 예를 들면 폴리에틸렌 등의 박리하기 쉬운 기재 상에 베타인쇄한다. 이어서, 베타인쇄된 잉크에, 자외선 조사장치(120W/cm, 고압수은램프 1개, 컨베이어속도 5m/min, 1Pass)를 사용하여 자외선 조사하여 두께 10㎛의 경화막으로 한다. 이 경화막은 필요에 따라 잘라낼 수 있다.
본 발명의 잉크는, 단관능/다관능 모노머의 비율 제어가 이루어져 있다. 본 발명의 잉크는, 또한, 경화막의 강도와 연신 가공성을 양립시키기 위하여, 경화막의 연성 또는 저장탄성률(E')이 제어되어 있다. 본 발명의 잉크는 필요에 따라, 모노머 구조의 특정, 특정 구조를 가지는 모노머의 조성의 제어, 경화막의 Tg의 제어 등이 이루어져 있다. 이로 인해 기재, 특히 폴리카보네이트에의 밀착성이 우수하고, 구부림, 연신 가공성이 우수하며, 내찰과성, 내마찰성이 우수한 활성에너지선 경화형 잉크를 제공하는 것이 가능해졌다. 또한, 본 발명의 잉크는 적절한 모노머를 선택해서 사용할 수 있다. 이로 인해 잉크의 점도를 억제하고, 헤드부재의 침식을 방지하는 것이 가능해졌다. 또한, 본 발명의 잉크는 저분자량의 다관능 모노머를 선택해서 사용할 수 있다. 이로 인해, 토출시에 발생하기 쉬운 세틀라이트 액적 의 생성이 억제되어, 미장성(美粧性)이 우수한 인쇄물을 장시간 인쇄하는 것이 가능해졌다.
<실시예>
이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하나, 본 발명은 실시예에 특별히 한정되지는 않는다. 또한, 실시예 중 '부'는 '중량부'를 나타낸다.
먼저, 하기와 같은 배합으로 안료 분산체(A)를 제작하였다. 분산체(A)는, 모노머에 안료 및 분산제를 첨가하여, 하이스피드믹서 등으로 균일해질 때까지 교반 후, 얻어진 밀 베이스를 횡형 샌드밀(horizontal sand mill)로 약 1시간 분산하여 제작하였다.
·LIONOL BLUE FG-7400G(도요잉키세이조사 제조 프탈로시아닌 안료) 30부
·솔스퍼즈(Solsperse) 32000(Lubrizol사 제조 안료분산제) 9부
·페녹시에틸아크릴레이트 61부
또한, 하기와 같은 배합으로 안료분산체(B)를 제조하였다. 분산체는, 분산체(A)와 동일한 제조방법으로 제작하였다.
·Novoperm Yellow P-HG(클라리언트사 제조 Benzimidazolone 안료) 35부
·솔스퍼즈(Solsperse) 24000(Lubrizol사 제조 안료분산제) 7부
·페녹시에틸아크릴레이트 58부
또한, 하기와 같은 배합으로 안료분산체(C)를 제작하였다. 분산체는, 분산체(A)와 동일한 제조방법으로 제작하였다.
·Hostaperm Red E5B02(클라리언트사 제조 퀴나크리돈 안료) 20부
·솔스퍼즈(Solsperse) 24000(Lubrizol사 제조 안료분산제) 6부
·페녹시에틸아크릴레이트 74부
또한, 하기와 같은 배합으로 안료분산체(D)를 제작하였다. 분산체는, 분산체(A)와 동일한 제조방법으로 제작하였다.
·Special Black 350(Degussa사 제조 카본블랙 안료) 30부
·솔스퍼즈(Solsperse) 32000(Lubrizol사 제조 안료분산제) 6부
·페녹시에틸아크릴레이트 64부
또한, 하기와 같은 배합으로 안료분산체(E)를 제작하였다. 분산체는, 분산체(A)와 동일한 제조방법으로 제작하였다.
·타이패크(Tipaque) PF740(이시하라산교사 제조 실리카처리 1.0%, 알루미나처리 2.0%의 백색 안료) 40부
·아지스퍼(Ajisper) PB821(아지노모토파인테크사 제조 안료분산제) 2부
·페녹시에틸아크릴레이트 58부
<실시예 1>
표 1에 나타난 안료를, 표의 상단부터 순서대로 교반하면서 혼합하였다. 2시간의 교반 후, 안료 이외의 원료가 용해한 것을 확인하고, 혼합물을 멤브레인 필터로 여과하고, 조대립자(粗大粒子;coarse particles)를 제거하여 잉크를 제작하였다. 조대립자는 헤드 막힘의 원인이 된다. 이 잉크를 잉크젯 토출장치로, 막 두께 10㎛가 되도록 폴리카보네이트 기재(테이진 제조 판라이트, 두께 1mm) 상에 토출하였다. 토출 직후, 해리슨도시바라이팅사 제조 자외선 조사장치(120W/cm, 고압수은 램프 1개, 컨베이어 속도 5m/min, 1Pass)로 자외선 경화하여 경화막(두께 10㎛)을 얻었다. 또한, 경화막 단독의 물성을 측정하기 위해, 상기와 동일한 조건에서 폴리에틸렌 기재 상에 토출, 경화하여 경화막(막 두께 10㎛)을 얻었다. 24시간 후, 폴리에틸렌 기재에서 경화막을 천천히 벗겨냈다.
<실시예 2~실시예 5>
실시예(1)과 마찬가지로 표 1의 기재대로 잉크를 제작하여 인쇄, 경화를 행하여 경화막을 얻었다.
<비교예 1~4>
실시예(1)과 마찬가지로 표 1의 기재대로 잉크를 제작하여 인쇄, 경화를 행하여 경화막을 얻었다.
<평가방법>
(연성;延性)
얻어진 폴리카보네이트 기재 상의 경화막을, 펀칭기(Dumbbell사 제조)를 이용하여 기재와 함께 덤벨 형상으로 펀칭하여 테스트피스(15×120mm)를 얻었다. 얻어진 테스트피스를 텐실론(UCT-1T:ORIENEC사 제조)을 사용하여 170℃로 가열하여, 기재와 함께 인장시험을 행하였다. 경화막의 파단점(破斷点)은 로드셀(load cell)로부터 얻어지는 장력변화로부터 파악하는 것이 곤란하기 때문에, 육안으로 경화막 표면의 파단을 확인한 시점을 파단점으로 하였다.
(경도)
얻어진 폴리카보네이트 기재 상의 경화막의 경도는 피셔스코프 H100C(피셔· 인스트루먼트사 제조)형 경도계로 측정하였다. 측정은, 빅커스 압자(Vickers indenter;열림각도 136° 다이아몬드 사각추)를 사용하여, 25℃의 항온실에서 진입 심도 1㎛, 진입 시간 30초로 행하였다. 동일 경화막면을 랜덤으로 10개소 반복하여 측정하여 얻은 값을 평균하여 마르텐스 경도값을 구하였다.
(저장탄성률, 유리 전이 온도)
얻어진 폴리에틸렌 기재 상의 경화막을 24시간 후에 폭 5mm, 길이 30mm로 정확히 잘라내 천천히 벗기고, DMS 6100(SII사 제조)을 사용하여 측정하였다. 측정조건은 측정진폭 1Hz, 가열속도 2℃/min, -30℃~180℃의 온도범위로 하였다. 얻어진 프로파일로부터 Tanδ의 정점 온도를 구하여, 유리 전이 온도로 하였다. 또한, 100℃~150℃의 E'를 읽어내었다.
(밀착성)
폴리카보네이트 기재 상의 경화막을 1mm 간격으로 100칸(square)에 크로스 컷(cross-cut) 한 부분에 셀로판 테이프를 붙였다. 셀로판 테이프 표면을 지우개로 문질러 셀로판 테이프를 경화막에 충분히 밀착시킨 후, 셀로판 테이프를 90°각도로 박리하였다. 이 때의 경화막의 기재에의 밀착 정도로부터 밀착성을 판단하였다. 평가기준은 이하와 같다.
A: 100칸 중 전혀 박리가 관찰되지 않은 경우
B: 100칸 중 100칸 남아있으나, 칸의 가장자리에 파손이 관찰된 경우
C: 100칸 중 1~49칸 박리된 경우
D: 100칸 중 50~99칸 박리된 경우
E: 100칸 중 100 박리된 경우
실시예 1~5는, 단관능 모노머를 95% 이상 배합하고 연성을 모두 120% 초과로 제어한 결과, 또는 단관능 모노머를 95% 이상 배합하고 E'를 1.0×104~5.0×107Pa의 범위로 제어한 결과, 밀착성, 가공성, 내찰과성, 내마찰성이 우수한 잉크가 얻어졌다. 또 마르텐스 경도값을 160N/㎟ 이상으로 제어한 결과, 더욱 내찰과성, 내마찰성이 우수한 잉크가 얻어졌다. 모두 연성이 120%를 초과하기 때문에 잉크젯 인쇄에서는 물론, 종래의 실크스크린이나 오프셋의 UV인쇄에 의해 얻어지는 경화막보다도 우수한 가공 연성을 나타내, 커다란 기술 개량이 이루어졌다.
실시예 1~5의 잉크는 올리고머를 포함하지 않기 때문에 점도가 낮고 토출안정성이 우수하며 또한, 헤드를 침식하는 것도 없었다.
또한, 비교예 1~4에서는, 다관능 모노머의 배합량이 많고 연성이 120% 이하인 결과, 또는, 다관능 모노머의 배합량이 많고 E'의 값을 높게 설계한 결과, 큰 변형이 요구되는 연신 가공뿐 아니라, 펀칭 가공이나 절곡(折曲) 가공 등의 비교적 작은 변형이 요구되는 가공에 있어서도 금이나 파손을 발생시켰다. 더하여 비교예 2, 4에서는 밀착성도 나쁘고 또한, 비교예 3, 4는 경도가 낮기 때문에 내찰과성, 내마찰성이 떨어져 모두 생산 공정상 사용이 불가능하였다.
또한, 실시예 1~4의 잉크를 세트로 하여 프로세스 인쇄(옐로우, 마젠타, 시안, 블랙)한 바, 연성은 100%이었다. 또한, 마르텐스 경도값은 195N/㎟이었다. 연성, 내찰과성, 내마찰성 등, 필요하고도 충분한 성능을 나타내었다. 또한, 실시예 1~4의 잉크를 포함하는 잉크 세트에 있어서, 실시예 1~4 중 어느 하나의 잉크를 비교예 1~4에 기재된 어느 하나의 잉크로 한가지 색이라도 치환하여 프로세스 인쇄를 행한 바, 연성은 70%에 미치지 못하였다. 잉크 세트에 사용하는 잉크의 전체 색 모두 충분한 연성을 가지는 경우에, 잉크 세트로서도 충분한 연성을 가지며, 그러한 잉크 세트는 연신 가공성이 우수하였다.
또한 실시예 1~5에 기재된 어느 하나의 잉크를 사용하여 인쇄한 인쇄물에 참고예 1 또는 2에 기재된 착색 성분을 포함하지 않는 잉크를 사용하여 적층 코팅을 행하였다. 모든 인쇄물이 120%를 초과하는 높은 연성을 나타내고, 연신 가공성이 우수하였다.
본 발명의 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크를 사용한 경화물은 가공성이 우수하고 내찰과성, 내마찰성이 우수하며, 밀착성이 우수한 것이었다. 그 결과, 종래 가공이 곤란하다고 여겨지던 UV인쇄에 있어서 용도를 크게 넓힐 수 있었다. 본 발명의 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크는 특히, 가공에 의한 미장성이 요구되는 내장, 외장 인쇄 용도나 CD, DVD 등에의 인쇄용도나, 플렉시블 기재에의 인쇄 등을 중심으로 한 비침투성 기재에의 인쇄용도로 적합하다.
Figure 112008013628428-pct00001
Figure 112008013628428-pct00002
Figure 112008013628428-pct00003
본 발명의 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크에 의하면, 경화막의 연신 가공성 및 밀착성이 우수하고, 내찰과성, 내마찰성이 우수한 경화막 및 인쇄물을 얻을 수 있다. 본 발명의 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크는, 플렉시블 기재에의 인쇄를 행하는 용도나, 잉크젯 인쇄 후 기재를 변형 가공하는 용도에 대하여 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims (15)

  1. 중합성 모노머를 포함하는 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크로서,
    중합성 모노머가, 중합성 모노머 전체에 대하여 단관능 모노머를 95~99.99중량%, 다관능 모노머를 0.01~5중량% 함유하고,
    상기 단관능 모노머는 시클로헥실아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 메틸페녹시에틸아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실아크릴레이트, 카프로락톤변성 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 트리브로모페닐아크릴레이트, 에톡시화 트리브로모페닐아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트(또는, 그 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드 부가 모노머), 아크릴로일모르폴린, 이소보닐아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 비닐카프로락탐, 비닐피롤리돈, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 또는 1,4-시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트의 환상 구조를 가지는 단관능 모노머; 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 2-에톡시에틸아크릴레이트, 3-메톡시부틸아크릴레이트, 에톡시에틸아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 디프로필렌글리콜아크릴레이트, β-카르복실에틸아크릴레이트, 에틸디글리콜아크릴레이트, 트리메틸올프로판포멀모노아크릴레이트, 이미드아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 에톡시화 숙신산 아크릴레이트, 트리플루오로에틸아크릴레이트, ω-카프복시폴리카프로락톤모노아크릴레이트 또는 N-비닐포름아미드의 환상 구조를 가지지 않는 단관능 모노머;에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
    상기 다관능 모노머는 디메틸올트리시클로데칸디아크릴레이트, 프로폭시화 비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에톡시화 이소시아누르산 트리아크릴레이트, 트리(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리아크릴레이트 또는 트리(메타)알릴이소시아누레이트의 환상 구조를 가지는 다관능 모노머; 및 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디아크릴레이트, 하이드록시피발린산 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 하이드록시피발린산 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 에톡시화 인산 트리아크릴레이트, 에톡시화 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 스테아린산변성 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 테트라메틸올프로판트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 카프로락톤변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 프로폭시레이트글리세릴트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨하이드록시펜타아크릴레이트, 네오펜틸글리콜올리고아크릴레이트, 1,4-부탄디올올리고아크릴레이트, 1,6-헥산디올올리고아크릴레이트, 트리메틸올프로판올리고아크릴레이트, 펜타에리트리톨올리고아크릴레이트, 에톡시화 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 또는 프로폭시화 트리메틸올프로판트리아크릴레이트의 환상 구조를 가지지 않는 다관능 모노머;에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
    활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성한 두께 10㎛의 경화막을, 온도 170℃, 변형속도 2/min로 연신(延伸)한 경우, 경화막의 연성(延性;drawing ability)이 120%를 초과하는 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  2. 중합성 모노머를 포함하는 잉크젯용 활성에너지선 경화형 잉크로서,
    중합성 모노머가, 중합성 모노머 전체에 대하여 단관능 모노머를 95~99.99중량%, 다관능 모노머를 0.01~5중량% 함유하고,
    상기 단관능 모노머는 시클로헥실아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 메틸페녹시에틸아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실아크릴레이트, 카프로락톤변성 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 트리브로모페닐아크릴레이트, 에톡시화 트리브로모페닐아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트(또는, 그 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드 부가 모노머), 아크릴로일모르폴린, 이소보닐아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 비닐카프로락탐, 비닐피롤리돈, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 또는 1,4-시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트의 환상 구조를 가지는 단관능 모노머; 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 2-에톡시에틸아크릴레이트, 3-메톡시부틸아크릴레이트, 에톡시에틸아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 디프로필렌글리콜아크릴레이트, β-카르복실에틸아크릴레이트, 에틸디글리콜아크릴레이트, 트리메틸올프로판포멀모노아크릴레이트, 이미드아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 에톡시화 숙신산 아크릴레이트, 트리플루오로에틸아크릴레이트, ω-카프복시폴리카프로락톤모노아크릴레이트 또는 N-비닐포름아미드의 환상 구조를 가지지 않는 단관능 모노머;에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
    상기 다관능 모노머는 디메틸올트리시클로데칸디아크릴레이트, 프로폭시화 비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에톡시화 이소시아누르산 트리아크릴레이트, 트리(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리아크릴레이트 또는 트리(메타)알릴이소시아누레이트의 환상 구조를 가지는 다관능 모노머; 및 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디아크릴레이트, 하이드록시피발린산 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 하이드록시피발린산 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 에톡시화 인산 트리아크릴레이트, 에톡시화 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 스테아린산변성 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 테트라메틸올프로판트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 카프로락톤변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 프로폭시레이트글리세릴트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨하이드록시펜타아크릴레이트, 네오펜틸글리콜올리고아크릴레이트, 1,4-부탄디올올리고아크릴레이트, 1,6-헥산디올올리고아크릴레이트, 트리메틸올프로판올리고아크릴레이트, 펜타에리트리톨올리고아크릴레이트, 에톡시화 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 또는 프로폭시화 트리메틸올프로판트리아크릴레이트의 환상 구조를 가지지 않는 다관능 모노머;에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
    활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성한 두께 10㎛인 경화막의 저장탄성률(E')이, 진동 주파수 1Hz, 온도영역 100~150℃에 있어서, 1×104~5×107Pa인 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 두께 10㎛인 경화막의 마르텐스 경도값이 160N/㎟ 이상인 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 두께 10㎛인 경화막의 유리 전이점이 25℃ 이상인 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합성 모노머가, 환상 구조를 가지는 모노머를, 중합성 모노머 전체에 대하여 50~100중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합성 모노머가, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트의 에틸렌옥사이드 부가 모노머, 및 2-페녹시에틸아크릴레이트의 프로필렌옥사이드 부가 모노머로부터 선택되는 모노머를, 중합성 모노머 전체에 대하여 30~99.99중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합성 모노머가, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트를, 중합성 모노머 전체에 대하여 1~30중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 또한, 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 활성에너지선이 자외선인 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 다관능 모노머의 분자량이 2,000 미만인 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 다관능 모노머가 2관능 모노머인 것을 특징으로 하는 활성에너지선 경화형 잉크.
  12. 제8항에 기재된 활성에너지선 경화형 잉크를 적어도 4종 포함하는 잉크 세트로서, 각각의 활성에너지선 경화형 잉크가 함유하는 안료의 종류가 서로 다른 것을 특징으로 하는 잉크 세트.
  13. 제12항에 있어서, 4종의 활성에너지선 경화형 잉크가 옐로우, 마젠타, 시안, 및 블랙 잉크인 것을 특징으로 하는 잉크 세트.
  14. 제1항 또는 제2항에 기재된, 활성에너지선 경화형 잉크를 사용해서 형성된 것을 특징으로 하는 경화막.
  15. 인쇄 기재 및 제14항에 기재된 경화막을 포함하는 것을 특징으로 하는 인쇄 물.
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