KR100927925B1

KR100927925B1 - 편광판용 ｕｖ 흡수층

Info

Publication number: KR100927925B1
Application number: KR1020077026473A
Authority: KR
Inventors: 용카이 왕; 훼이 링 야우; 티모시 존 휴버트; 알랭 에드몬드 그로스; 티모시 찰스 슝크; 폴 매튜 호더레인
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2005-04-15
Filing date: 2006-04-03
Publication date: 2009-11-19
Also published as: WO2006113164A1; US8709192B2; CN101228215A; JP2011123512A; CN101228215B; KR20080004606A; US7622185B2; JP2008537803A; TW200702754A; TWI407159B; US20100024969A1; US20060234035A1

Abstract

본 발명은 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름 및 폴리(비닐알코올)에의 접착을 촉진시키는 층을 포함하는 보호 커버 시트에 관한 것이며, 상기 보호 커버 시트는 UV 흡수 폴리머를 함유한 적어도 하나의 기능성 층을 포함한다.

Description

편광판용 ＵＶ 흡수층{UV-ABSORBING LAYER FOR POLARIZER PLATE}

본 발명은 개괄적으로는 편광판용 보호 커버 시트에 사용되는 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름, 편광판을 제조하기 위한 개선된 방법, 및 상기 편광판을 사용한 전자 디스플레이에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는 본 발명은 폴리비닐 알코올 함유 이색성(dichronic) 필름에의 접착성을 촉진시키는 층을 포함하여, 하나 이상의 기능성 층을 포함하는 보호 커버 시트에 관한 것이며, 여기서 UV 흡수 폴리머는 상기 기능성 층 중 적어도 하나에 함유되어 있다.

투명한 수지 필름은 다양한 광학적 용도에 사용된다. 예를 들면 액정 디스플레이(Liquid Crystal Display; LCD)에 있는 다수의 상이한 광학 요소는 수지 필름으로부터 형성될 수 있다. LCD의 구조는 액정 셀, 하나 이상의 편광판 및 하나 이상의 광 관리 필름(light management film)을 포함할 수 있다. 액정 셀은 수직배향된(vertically-aligned; VA), 평면내 스위칭 방식(in-plain switching; IPS)의 트위스티드 네마틱(twisted nematic; TN), 또는 수퍼 트위스티드 네마틱(super twisted nematic; STN) 재료와 같은 액정을 2개의 기판 사이에 둠으로써 형성된다. 편광판은 주로 수지 필름을 포함하는 다층 요소이다. 특히 편광판은 낮는 복굴절률의 보호 폴리머 필름을 포함하는 2개의 보호 커버 시트 사이에 끼여 있는 편광 필름을 포함할 수 있다.

편광 필름은 보통 연속해서 폴리머 분자를 배향시키기 위해 연신된 다음 이색성 필름을 제조하기 위해 염료로 착색되는 투명하고 매우 균일한 비정질 수지 필름으로부터 제조된다. 편광 필름을 제조하기에 적당한 수지의 예로는 완전히 가수분해된 폴리(비닐)알코올(PVA)이다. 편광자(polarizer)를 제조하기 위해 사용되는 연신된 PVA 필름은 매우 깨지기 쉽고 치수불안정성을 가지고 보통은 보호 커버 시트가 PVA 필름의 양쪽에 적층되어(laminated) 지지 및 내마모성을 제공한다.

편광판에 사용되는 보호 커버 시트는 높은 균일성, 우수한 치수 및 화학 안정성, 및 높은 투명성을 가지는 것이 요구된다.

원래 보호 커버 시트는 유리로부터 형성되었지만, 지금은 다수의 수지 필름이 사용되어 경량의 유연한 편광자를 제조하는데 사용되고 있다. 셀룰로스 화합물, 아크릴 화합물, 사이클릭 올레핀 폴리머, 폴리카보네이트류 및 설폰류를 포함한 많은 수지들이 보호 커버 시트 제조용으로 제안되어 왔다. 그러나 아세틸 셀룰로스 폴리머는 편광판용 보호 커버 시트에 가장 흔히 사용된다. 아세틸 셀룰로스 타입의 폴리머는 다양한 분자량 및 셀룰로스 골격상의 히드록시기의 다양한 아실 치환도를 갖는 것을 시중 구입할 수 있다. 이들 중 완전히 치환된 폴리머인 트리아세틸 셀룰로스(TAC)는 편광판용 보호 커버 시트에 사용하기 위한 수지 필름을 제조하는데 흔히 사용된다.

커버 시트는 흔히 PVA 이색성 필름에의 우수한 접착성을 보증하기 위한 표면처리를 필요로 한다. TAC가 편광판의 보호 커버 필름으로 사용되는 경우 TAC 필름은 알칼리 욕에서 처리되어 TAC 표면을 비누화하여 PVA 이색성 필름에 적당한 접착성을 제공한다. 알칼리 처리는 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속의 수산화물을 함유한 수용액을 사용한다. 알칼리 처리 후 셀룰로스 아세테으티 필름은 주로 약산 용액으로 세척된 다음 물로 헹구고 건조된다. 이러한 비누화 공정은 복잡하고 시간이 많이 소요된다.

미국특허 제 2,362,580호는 2개의 셀룰로스 에스테르 필름이 각각 셀룰로스 나이트레이트를 함유한 표면층을 가지고, PVA 필름의 양면에 접착되어 있는 층상 구조(laminar structure)를 기술하고 있다. 일본 공개 제06004915호(JP 06094915A)는 보호 필름이 PVA 필름에 대한 접착성을 제공하는 친수성 층을 갖는 편광판용 보호 필름을 개시하고 있다. 2004년 5월 4일 출원된 공동 양수된 공동 계류중인 미국특허출원 제 10/838,841호는 제거가능한 캐리어 기판, 및 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름, 및 캐리어 기판에 대하여 비누화 공정이 필요없는 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름과 동일한 쪽에 있는 폴리(비닐알코올)에의 접착성을 촉진하는 층을 포함하는 커버 시트를 포함하는 방호된(guarded) 보호 커버 시트를 기재하고 있다.

보호 커버 시트는 눈부심 방지층, 반사방지층, 방오층, 보상층 또는 대전방지층과 같은 다른 기능성층(이하 보조층으로도 언급함)을 포함하는 복합 필름 또는 다층 필름일 수 있다. 일반적으로 이러한 기능성 층들은 낮은 복굴절률의 보호 폴 리머 필름을 제조하는 것과는 별도의 공정 단계에서 가해지지만, 복합체 필름을 제조하기 위해 뒤에 가해질 수도 있다. 기능성 또는 보조 필름은 하나의 기능성 층보다 많은 기능들을 조합할 수 있거나, 보호 폴리머 필름이 하나의 기능성 층의 기능을 할 수도 있다.

예를 들어 어떤 LCD 소자는 화상의 시야각을 개선시키기 위해 보상 필름으로도 작용하는 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름을 함유할 수 있다. 보상 필름(즉 지연 필름 또는 위상차 필름)은 보통 예를 들어 단축 연신 또는 원반상형(discotic) 염료에 의한 코팅에 의해 제조된, 제어된 수준의 복굴절률의 비정질 필름으로부터 제조된다. 연신에 의해 보상 필름을 제조하기 위해 제안된 적당한 수지는 폴리(비닐알코올)류, 폴리카보네이트류 및 설폰류를 포함한다. 염료로 처리하여 제조된 보상 필름은 통상 TAC 및 사이클릭 올레핀 폴리머와 같은 낮은 복굴절률의 매우 투명한 필름을 필요로 한다.

주조 방법에 의해 제조되는 광학 필름의 예는 (1) 랜드(Land)의 미국특허 제 4,895,767호 및 더욱 최근에 하리타(Harita)의 미국특허출원 제2001/0039319A1호 및 사네후지(Sanefuji)의 미국특허출원 제2002/001700 A1호에 개시된 것과 같은, 편광 필름을 제조하는데 사용되는 셀룰로스 아세테이트 시트; (2) 이와타(Iwata)의 미국특허 제5,695,694호에 개시된 편광 필름용 보호 커버에 사용되는 셀룰로스 트리아세테이트 시트; (3) 요시다(Yoshida)의 미국특허 제5,818,559호 및 타케타니(Taketani)의 미국특허 제5,478,518호 및 제5,561,180호에 개시된 지연판용 또는 편광필름용 보호 커버에 사용되는 폴리카보네이트 시트; 및 (4) 시로(Shiro)의 미 국특허 제5,759,449호 및 제5,958,305호에 개시된 편광 필름 또는 지연판용 보호 커버에 사용되는 폴리에테르설폰 시트를 포함한다.

디스플레이에서 광 산출량을 증가시키기 위해 필름 및 보호 커버 시트의 광학적 성질을 더 개선시키는 것이 바람직할 것이다. 종래 기술에서 UV 염료를 사용하는 것은 커버 시트의 광학적 투과율을 감소시키는 광 산란 및 표면 헤이즈를 초래하는 표면으로의 이동 문제를 가져왔다.

또한 알칼리 욕에서의 예비 처리 및 그 후의 접착제, 압력 및 고온의 적용을 포함하는 적층(lamination) 공정을 필요로 하는, 수지 필름으로부터 편광판을 제조하는데 있어 보호 커버 시트의 비누화를 필요로 하지 않는 것이 매우 유리할 것이다. 이러한 비누화 공정을 피함으로써 생산성을 개선시키고 시트에 필요한 운반 및 취급을 감소시키게 된다. 이러한 것은 일반적으로 보호 커버 시트에 유리하지만 비교적 더 얇은 보호 커버 시트에 특히 바람직하다.

발명의 개시

본 발명의 목적은 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름으로부터 UV 염료가 이동하는 것을 제거하거나 감소시키는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 코팅/건조 공정 조건에 덜 민감한 필름 표면 외관 및 헤이즈 레벨을 갖는 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름을 제공하는 것이다.

본 발명의 목적은 종래의 편광자 커버 시트의 한계점들을 극복하고 편광판을 제조하기 전의 비누화와 같은 복잡한 표면 처리가 필요하지 않는 개선된 커버 시트를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 새로운 커버 시트를 사용한 편광판을 제조하는 개선된 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 이러한 목적 및 다른 목적은 폴리비닐알코올을 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름에 접착시키기 위한 개선된 접착촉진층 및 동일 또는 다른 기능성 층에 있는 UV 흡수층의 존재에 의해 달성된다.

구체적으로는, 본 발명은 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름 및 서로 인접해있거나 인접해 있지 않은 하나 이상의 기능성 층을 포함하는 다층 보호 커버 시트에 관한 것이며, 여기서 하나 이상의 기능성 층은 폴리(비닐알코올) 함유 필름을 상기한 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름에 접착시키기 위한 적어도 하나의 접착촉진층을 포함하며, 상기 하나 이상의 기능성층 중 적어도 하나는 UV 흡수 폴리머를 포함한다.

본 발명은 또한 캐리어 기판 및 상기한 다층 보호 커버 시트를 포함하는 방호된 커버 시트 복합체에 관한 것이다.

마지막으로 본 발명은 또한 (A) 각각 (i) 캐리어 기판; 및 (ii) 상기한 것과 같은 본 발명에 따른 다층 보호 커버 시트를 포함하는 2개의 방호된 커버 시트를 제공하는 단계;

(B) 폴리(비닐알코올) 함유 이색성 필름을 제공하는 단계; 및

(C) 동시에 또는 연속적으로 각각의 보호 커버 시트를 상기 폴리(비닐알코올) 함유 이색성 필름과 접촉하도록 하여, 각 보호 커버 시트에 있는 폴리(비닐알코올) 함유 필름에의 접착을 촉진시키는 층이 상기 폴리(비닐알코올) 함유 이색성 필름과 접촉하도록 하는 단계를 포함하는 편광판 제조 방법에 관한 것이다.

본 발명에 따른 보호 커버 시트는 유리하게도, 그렇지 않으면 후속 코팅 공정 및 필름 성질에 불리한 영향을 미칠 UV 염료의 이동을 제거 또는 감소시킨다. 보호 커버 시트는 코팅 또는 건조 공정 조건에 덜 민감한 필름 표면 외관 및 헤이즈 레벨을 특징으로 한다.

접착 흡수층을 포함하는 본 발명의 보호 커버 시트는 폴리비닐알코올 함유 이색성 필름에 우수한 접착성을 제공하고, 이색성 필름에 적층하기 전 커버 시트를 알칼리 처리할 필요가 없어져 편광판 제조공정을 단순화시킨다.

선택적으로, 다층 보호 커버 시트는 예를 들어 내마모층, 눈부심방지층, 저반사층, 반사방지층, 대전방지층, 시야각보상층, 및/또는 습기차단층 또는 이들의 조합과 같은 다양한 기능성층 또는 보조층들의 조합을 포함할 수 있으며, 본 발명의 커버 시트에 사용될 수 있다.

한 구현예에서, 본 발명은 특히 본 발명의 비교적 매우 얇은 커버 시트를 제조하는데 유리하며, 이는 젖은 커버 시트 필름을 지지하는 불연속적인 캐리어 기판상에 커버 시트 코팅 배합물을 건조 공정을 통해 가함으로써 촉진되며, 종래기술에 기재된 주조 방법에서 통상적으로 수행되는 것과 같은 최종 건조 단계 전에 시트를 금속 밴드 또는 드럼으로부터 박리할 필요가 없게 한다. 오히려 커버 시트는 캐리어 기판으로부터 분리되기 전에 실질적으로 완전히 건조된다. 실제로 커버 시트와 캐리어 기판을 포함하는 복합체는 바람직하게는 롤 형태로 감겨 편광판 제조에 필요할 때까지 저장된다.

도 1은 본 발명의 방법을 수행하는데 사용될 수 있는 예시적인 코팅 및 건조 장치의 개략도이다.

도 2는 도 1에서와 같은 예시적인 코팅 및 건조 장치뿐 아니라 교호적인 권취 작동으로 벗겨낼 수 있는 보호층을 가하는 것을 더 포함한 스테이션을 포함하는 개략도이다.

도 3은 본 발명을 수행하는데 사용될 수 있는 예시적인 멀티 슬롯(multi-slot) 코팅 장치의 개략도이다.

도 4는 본 발명을 실시하는데 사용될 수 있는 예시적인 주조 장치의 개략도이다.

도 5는 본 발명의 3층 커버 시트의 단면도이다.

도 6은 3층 커버 시트 및 부분 박리된 캐리어 기판을 포함하는 본 발명의 방호된 커버 시트의 단면도이다.

도 7은 4층 커버 시트 및 부분 박리된 캐리어 기판을 포함하는 본 발명의 방호된 커버 시트의 단면도이다.

도 8은 4층 커버 시트, 및 이형층이 그 위에 형성되어 있고 부분적으로 박리된 캐리어 기판을 포함하는 본 발명의 방호된 커버 시트의 단면도이다.

도 9는 본 발명의 방호된 커버 시트 복합체를 사용하여 편광판을 제조하는 방법의 개략도이다.

도 10은 본 발명에 따른 셀의 어느 한 면 위에 편광판을 갖는 액정 셀의 단 면도이다.

하기 정의는 본 발명의 상세한 설명에 적용된다:

층의 평면 내 위상차( in - plane phase retardation ; R _in )는 (nx-ny)d로 정의되는 양인데, 여기서 nx 및 ny는 x 및 y 방향의 굴절률이고; x는 x-y 평면에서 최대 굴절률 방향이고, y방향은 그것에 수직으로 취해지고; x-y 평면은 층의 표면 평면에 평행하고; d는 z-방향의 층의 두께이다. (nx-ny) 양은 평면내 복굴절률, Δn_in으로 언급된다. Δn_in의 값은 파장 λ=550nm에서 주어진다.

층의 평면 외 위상차( out of - plane phase retardation ; R _th )는 [(nz-(nx+ny)/2]d로 정의되는 양인데, 여기서 nz는 z 방향의 굴절률이다. [nz-(nx-ny)/2]의 양은 평면외 복굴절률, Δn_th으로 언급된다. nz>(nx+ny)/2이면, Δn_th는 양(양의 복굴절률)이고, 따라서 대응하는 R_th 또한 양이다. 만약 nz<(nx+ny)/2이면, Δn_th는 음(음의 복굴절률)이고 R_th 또한 음이다. Δn_th의 값은 파장 λ=550nm에서 주어진다.

폴리머의 고유 복굴절률( Intrinsic Birefringence , Δ n _int )는 (ne-no)로 정의되는 양이고, 여기서 ne 및 no는 각각 폴리머의 편광 굴절률과 상광선 굴절률이다. 폴리머 층의 실제 복굴절률(평면내 Δn_in) 또는 평면외Δn_th)는 그것을 제조하는 공정, 따라서 파라미터 Δn_int에 좌우된다.

비정질은 긴 범위의 질서가 없는 것으로 정의된다. 따라서 비정질 폴리머는 X 선 회절과 같은 방법으로 측정하였을 때 긴 범위의 질서를 나타내지 않는다.

투과도는 광학적 투과율을 측정하기 위한 양이다. 이것은 입력 광 강도 I_in에 대한 산출 광 강도 I_out의 백분율(I_out/I_in × 100)로 주어진다.

광축은 진행광이 복굴절을 나타내지 않는 방향을 나타낸다.

단축은 3개의 굴절률 nx, ny 및 nz 중 2개가 본질적으로 동일한 것으로 정의된다.

2축은 3개의 굴절률 nx, ny 및 nz 모두가 다른 것으로 정의된다.

액정 디스플레이에 사용되는 커버 시트는 주로 이색성 필름의 치수안정성을 유지하고 그것을 수분과 UV 열화로부터 보호하기 위해 이색성 PVA 필름의 각 면 위에 사용되는 낮은 광학적 복굴절률의 폴리머 시트이다. 후술하는 설명에서, 방호된 커버 시트는 제거가능한 보호 캐리어 기판 상에 놓여진 커버 시트를 의미한다. 벗겨낼 수 있는 보호 필름은 캐리어 기판과 반대쪽 커버 시트 쪽 위에 사용되어 커버 시트의 양 면이 편광판에 사용되기 전에 보호되도록 할 수 있다.

PVA에의 접착을 촉진하는 층은 코팅 단계에서 낮은 복굴절률의 폴리머 필름을 가하는 것과 별도로 또는 동시에 가해지는 독특한 층이다. PVA에의 접착을 촉진하는 층은 PVA 필름에 적층하기 전에 커버 시트를 비누화하는 것과 같은 습식 예비처리를 할 필요없이 PVA 이색성 필름(액정 디스플레이 응용에서)에 대하여 허용가능한 접착성을 커버 시트에 제공한다.

본 발명은 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름에 폴리비닐알코올을 접착시키기 위한 개선된 접착촉진층에 관한 것이다. 본 발명의 접착촉진층은 수용성 폴리머 및 소수성 폴리머 입자를 포함한다. 구체적으로는 본 발명은 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름 및 폴리비닐알코올 함유 이색성 필름에의 접착을 촉진시키는 수용성 폴리머 및 폴리머 입자를 함유한 층을 포함하는 편광판용 보호 커버 시트를 제공한다.

상기한 것처럼 본 발명의 커버 시트는 내마모성 경질코트층, 눈부심방지층, 얼룩방지층 또는 오염방지층, 반사방지층, 저반사층, 대전방지층, 시야각보상층 및 습기차단층과 같은 하나 이상의 보조층을 포함할 수도 있다.

본 발명은 캐리어 기판, 낮은 복굴절률의 폴리머 필름, 폴리비닐알코올에의 접착성을 촉진시키는 수용성 폴리머 및 폴리머 입자를 함유한 층, 및 상기 캐리어 기판에 대하여 선택적으로 낮은 복굴절률의 폴리머 필름과 같은 쪽에 있는 하나 이상의 보조층을 포함하는 방호된 커버 시트 복합체를 제공한다. 선택적으로, 본 발명의 방호된 커버 시트 복합체는 캐리어 기판의 반대쪽 커버시트 면 위에 벗겨낼 수 있는 보호층을 포함할 수도 있다. 방호된 커버 시트 복합체는 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름이 비교적 얇아, 예를 들어 두께가 약 40마이크로미터 이하, 특히 15 내지 30마이크로미터 두께인 경우 특히 효과적이다.

이제 도 1을 참조하면, 본 발명의 커버 시트를 제조하기에 적당한 예시적이고 잘 알려진 코팅 및 건조 시스템(10)의 개략도가 도시되어 있다. 코팅 및 건조 시스템(10)은 움직이는 캐리어 기판(12)에 매우 얇은 필름을 가하고, 계속해서 건조기(14)에서 용매를 제거하는데 사용될 수 있다. 단일 코팅장치(16)는 시스템(10)이 단지 하나의 코팅 적용 지점 및 단지 하나의 건조기(14)를 갖는 것으로 도시되어 있지만, 대응하는 건조 섹션과 함께 2개 이상의 (심지어는 6개까지의) 추가 코팅 적용 지점이 복합 박막의 제조에서 알려져 있다. 연속적인 적용 및 건조 공정은 탠덤 코팅 작동으로 당해 기술분야에서 알려져 있다.

코팅 및 건조 시스템(10)은 코팅 장치(16)에 의해 코팅이 가해지는 지지 롤러(back-up roller)(20) 둘레에 움직이는 캐리어 기판(12)을 공급하기 위한 풀기 스테이션(unwinding station, 18)을 포함한다. 그런 다음 코팅된 기판(22)은 건조기(14)를 통과하여 지나간다. 본 발명의 한 구현예에서 기판(12) 상의 커버 시트를 포함하는 방호된 커버 시트 복합체(24)는 감기 스테이션(wind-up station, 26)에서 롤로 감긴다.

기술한 것처럼 예시적인 4층 코팅이 움직이는 웨브(12)에 가해진다. 각 층을 위한 코팅액은 각각의 코팅 공급용기(28, 30, 32, 34)에 들어 있다. 코팅액은 펌프(36, 38, 40, 42)에 의해 코팅 공급용기로부터 도관(44, 46, 48, 50)을 통해 코팅 장치(16)로 각각 공급된다. 또한 코팅 및 건조 시스템(10)은 코로나 또는 글로우 방전 장치(52)와 같은 전기 방전 장치 또는 극성 전하 보조 장치(polar charge assist device; 54)를 포함하여 코팅을 가하기 전에 기판(12)을 개질할 수 있다.

다음으로 도 2를 보면 벗겨낼 수 있는 보호층을 가하기 위하여 선택적인 권취 작동을 가진 도 1에 기술된 것과 동일한 예시적인 코팅 및 건조 시스템(10)이 도시되어 있다. 따라서 숫자들은 권취 작동까지 동일하게 번호가 매겨져 있다. 본 발명을 실행하는데 있어서 커버 시트가 도포된 캐리어 기판(수지 필름, 종이, 수지 코팅된 필름 또는 금속일 수 있음)을 포함하는 방호된 커버 시트 복합체(24)는 마주하고 있는 닙 롤러(56, 58) 사이에 놓여진다. 방호된 커버 시트 복합체(24)는 풀기 스테이션(62)으로부터 공급되는 미리 형성된 벗겨낼 수 있는 보호층(60)에 접착제로 부착되어 있거나 정전기적으로 부착되어 있고, 미리 형성된 벗겨낼 수 있는 보호층(60)을 함유한 방호된 커버 시트 복합체는 감기 스테이션(64)에서 롤로 감긴다. 본 발명의 바람직한 구현예에서 폴리올레핀 또는 폴리에틸렌 프탈레이트(PET)는 미리 형성된 벗겨낼 수 있는 보호층(60)으로 사용된다. 방호된 커버 시트 복합체(24) 또는 보호층(60)은 방호된 커버 시트 복합체(24)에 대한 보호층(60)의 정전기적 인력을 향상시키기 위해 전기 전하 발생기로 미리 처리될 수 있다.

코팅액을 움직이는 기판(12)에 공급하기 위해 사용되는 코팅 장치(16)는 예를들어 러셀(Russell)의 미국특허 제2,761,791호에 교시된 슬라이드 비드 호퍼, 휴즈(Hughes)의 미국특허 제3,508,947호의 슬라이드 커튼과 같은 다층 도포기일 수 있다. 다르게는, 코팅 장치(16)는 슬롯 다이 비드 호퍼 또는 제트 호퍼와 같은 단층 도포기일 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 코팅 장치(16)는 다층 슬라이드 비드 호퍼이다.

도 1 및 도 2에 도시한 것처럼, 코팅 및 건조 시스템(10)은 코팅된 필름으로부터 용매를 제거하기 위해 주로 건조 오븐인 건조기(14)를 포함한다. 본 발명의 방법을 수행하는데 사용되는 예시적인 건조기(14)는 제 1 건조 섹션(66) 및 독립적인 온도 및 기류조절이 가능한 후속하는 8개의 추가의 건조 섹션(68-82)을 포함한다. 건조기(14)는 9개의 독립적인 건조 섹션을 갖는 것으로 도시되어 있지만, 더 적은 구획을 가진 건조 오븐이 공지되어 있고 본 발명의 방법을 수행하는데 사용될 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서 건조기(14)는 적어도 2개의 독립적인 건조 지역 또는 섹션을 가진다.

바람직하게는 각 건조 섹션(66-82)은 독립적인 온도 및 기류 조절기를 갖는다. 각 섹션에서 온도는 5℃ 내지 150℃로 조절될 수 있다. 젖은 층들의 케이스 경화 또는 딱지 생성(skinning-over)으로부터의 건조 결함을 최소화하기 위해 건조기(14)의 초기 섹션에서 최적 건조 속도가 필요하다. 초기 건조 영역에서 온도가 부적합할 때 다수의 결함(artifact)이 생겨난다. 예를 들어 셀룰로스 아세테이트 필름의 안개서림(fogging) 또는 블러쉬(blush)는 영역 (66, 68 및 70)에서의 온도가 25℃로 세팅될 때 관찰된다. 이러한 블러쉬 결함은 특히 높은 증기압의 용매(메틸렌 클로라이드 및 아세톤)가 코팅액에서 사용될 때 특히 문제가 된다. 초기 건조 섹션(66, 68 및 70)에서의 공격적으로 높은 온도 95℃는 커버 시트가 캐리어 기판으로부터 너무 이르게 벗겨지도록 한다. 초기 건조 섹션에서의 고온 또한 케이스 경화, 그물코 패턴 및 커버 시트의 수포 생성(blushing)과 같은 다른 결함과 관련되어 있다.

본 발명의 바람직한 구현예에서 제 1 건조 섹션(66)은 적어도 약 25℃이고 95℃ 미만인 온도에서 코팅된 기판(22)의 젖은 코팅 상에 직접적인 공기 충돌없이 작동된다. 본 발명의 방법의 또 다른 바람직한 구현예에서 건조 섹션(68 및 70)은 적어도 약 25℃이고 95℃ 미만인 온도에서 작동된다. 초기 건조 섹션(66, 68)은 약 30℃ 내지 약 60 ℃의 온도에서 작동되는 것이 바람직하다. 초기 건조 섹션(66, 68)은 약 30℃ 내지 약 50℃의 온도에서 작동되는 것이 가장 바람직하다. 건조 섹션(66, 68)에서의 실제 건조 온도는 당해 기술분야 전문가에 의해 이러한 범위내에서 실험적으로 최적화할 수 있다.

이제 도 3을 참조하면, 예시적인 코팅 장치(16)의 구조가 상세하게 도시되어 있다. 측단면에서 구조적으로 도시된 코팅 장치(16)는 전면 섹션(92), 제 2 섹션(94), 제 3 섹션(96), 제 4 섹션(98) 및 지지 플레이트(back plate; 100)를 포함한다. 펌프(106)를 통해 코팅액을 제 1 계량 슬롯(104)에 공급하여 최하층(108)을 형성하기 위한 제 2 섹션(94)으로의 유입구(102)가 있다. 층(116)을 형성하기 위하여 코팅액을 펌프(114)를 통해 제 2 계량 슬롯(112)에 공급하기 위한 제 3 섹션(96)으로의 유입구(110)가 있다. 층 (124)을 형성하기 위해 코팅액을 펌프(122)를 경유해 계량 슬롯(120)에 공급하기 위한 제 4 섹션(98)으로의 유입구(118)가 있다. 층 (132)을 형성하기 위해 코팅액을 펌프(130)를 경유해 계량 슬롯(128)에 공급하기 위한 지지 플레이트(100)로의 유입구(126)가 있다. 각 슬롯(104, 112, 120, 128)은가로로 분포된 공극을 포함한다. 전면 섹션(92)은 경사진 슬라이드 면(134) 및 코팅 립(lip)(136)을 포함한다. 제 2 섹션(94)의 꼭대기에 제 2 경사진 슬라이드 면(138)이 있다. 제 3 섹션(96)의 꼭대기에 제 3 경사진 슬라이드 면(140)이 있다. 제 4 섹션(98)의 꼭대기에 제 4 경사진 슬라이드 면(142)이 있다. 지지 플레이트(100)는 경사진 슬라이드 면(142) 위로 뻗어 지지 영역 면(back land surface; 144)을 형성한다. 코팅 장치 또는 호퍼(16)에 인접한 보강재(residing)는 웨브(12)가 운반되는 코팅 지지 롤러(20)이다. 코팅층(108, 116, 124, 132)은 립(136)과 기판(12) 사이에 코팅 비드(146)를 형성하는 다층 복합체 시트를 형성한다. 주로, 코팅 호퍼(16)는 비-코팅 위치로부터 코팅 지지 롤러(20)를 향해, 그리고 코팅 위치로 움직일 수 있다. 코팅 장치(16)는 4개의 계량 슬롯을 가지는 것으로 도시되어 있지만 더 큰 수량(9개 또는 그 이상만큼 많은)의 계량 슬롯을 가진 코팅 다이가 공지되어 있으며 본 발명을 수행하는데 사용될 수 있다.

본 발명의 목적을 위하여 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름을 위한 코팅액은 주로 유기 용매에 용해된 폴리머 바인더로 이루어진다. 특히 바람직한 구현예에서 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름은 셀룰로스 에스테르이다. 이러한 것은 다양한 분자량 크기를 가질 뿐 아니라 셀룰로스 백본 상의 히드록실기의 알킬 치환 유형 및 정도가 다양한 것들을 시중 구입할 수 있다. 셀룰로스 에스테르의 예는 아세틸, 프로피오닐 및 부티릴기를 가진 것들을 포함할 수 있다. 특히 관심있는 것은 셀룰로스 아세테이트로 알려진 아세틸 치환을 갖는 셀룰로스 에스테르 군이다. 이들 중 약 58.0-62.5%의 조합된 아세트산 함량을 갖는 아세틸로 완전히 치환된 셀룰로스는 트리아세틸 셀룰로스(TAC)로 알려져 있고 일반적으로 전자 디스플레이에 사용되는 커버 시트를 제조하는데 바람직하다.

TAC용 유기 용매에 있어서 적당한 용매는 예를 들어 클로로화 용매(메틸렌 클로라이드 및 1,2-디클로로에탄), 알코올류(메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 디아세톤 알코올 및 사이클로헥산올), 케톤류(아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 사이클로헥산온), 에스테르류(메틸아세테이트, 에틸아세테이트, n-프로필아세테이트, 이소프로필아세테이트, 이소부틸아세테이트, n-부틸아세테이트 및 메틸아세토아세테이트), 방향족 화합물(톨루엔 및 자일렌) 및 에테르류(1,3-디옥소란, 1,2-디옥소란, 1,3-디옥산, 1,4-디옥산 및 1,5-디옥산)을 포함한다. 몇몇 용도에서 소량의 물이 사용될 수 있다. 통상적으로 TAC 용액은 하나 이상의 상기한 용매들의 혼합물로 제조된다. 바람직한 주 용매는 메틸렌 클로라이드, 아세톤, 메틸 아세테이트 및 1,3-디옥소란을 포함한다. 상기 주 용매와 사용하기에 바람직한 공용매는 메탄올, 에탄올, n-부탄올 및 물을 포함한다.

코팅 배합물은 가소제도 포함할 수 있다. TAC 필름에 적당한 가소제는 프탈레이트 에스테르류(디메틸프탈레이트, 디메톡시에틸프탈레이트, 디에틸프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 디데실프탈레이트 및 부틸옥틸프탈레이트), 아디페이트 에스테르류(디옥틸 아디페이트), 포스페이트 에스테르류(트리크레실 포스페이트, 비페닐릴 디페닐 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트, 옥틸 디페닐 포스페이트, 트리부틸 포스페이트, 및 트리페닐 포스페이트), 및 글리콜산 에스테르류(트리아세틴, 트리부티린, 부틸 프탈릴 부틸 글리콜레이트, 에틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트 및 메틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트)를 포함한다. 20004년 9월 20일에 출원되고, 공동 양수된 공동 계류중인 미국특허출원 제 10/945,305호에 기재된 비-방향족 에스테르 가소제도 포함된다 가소제는 보통 최종 필름의 물리적 및 기계적 성질을 개선하는데 사용된다. 특히, 가소제는 셀룰로스 아세테이트 필름의 가요성 및 치수안정성을 개선시키는 것으로 알려져 있다. 그러나 여기서 가소제는 코팅 호퍼에서 너무 이른 필름 고체화를 최소화하고 젖은 필름의 건조 특성을 개선시키기 위해서 변환 작동에서 코팅 보조제로도 사용된다. 본 발명의 방법에서 가소제는 건조 작동 동안 TAC 필름의 부풀음(blistering), 말림(curl) 및 층박리(delamination)를 최소화하는데 사용된다. 본 발명의 바람직한 구현예에서 가소제는 최종 TAC 필름의 결함을 경감시키기 위해 폴리머 농도에 대하여 50중량% 이하의 총 농도로 코팅액에 첨가된다.

상기한 것처럼 본 발명의 중요한 양태는 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름, 상기 낮은 복굴절률의 보호 폴리머에 부가적이고 바람직하게는 그 위에 코팅된 부가적인 하나 이상의 비교적 얇은 기능성 층을 포함하는 보호 커버 시트라는 것이고, 상기 기능성층(들)은 서로 인접해 있거나 인접해 있지 않고, 여기서 하나 이상의 기능성 층은 적어도 폴리(비닐알코올) 함유 필름을 상기 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름에 접착시키기 위한 접착촉진층을 포함하며, 상기 하나 이상의 기능성층 중 적어도 하나는 UV 흡수 폴리머를 포함한다. UV 흡수 폴리머는 접촉 촉진층에 있을 수 있다.

바람직하게는 본 발명의 한 구현예에서 UV 흡수 폴리머는 입자 형태이며, 예를 들어 평균 입자 크기가 10 내지 500nm, 더욱 바람직하게는 10 내지 150nm를 갖는 라텍스이다. UV 흡수 폴리머는 수분산성이거나 유기 용매에 가용성일 수 있다.

더우기, 한 구현예에서 UV 흡수 폴리머는 10,000보다 크고, 바람직하게는 가교결합되지 않는다면 100,000보다 크고 5,000,0000 이하인 중량평균분자량을 갖는다.

UV 흡수 폴리머는 바람직하게는 UV 흡수 폴리머를 포함하는 기능성층의 20중량%보다 많은 양을 이룬다.

UV 흡수 폴리머는 UV 흡수능을 갖는 구조 단위를 포함하는 폴리머로부터 선택될 수 있다. 예로는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-설포벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2,'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐)메탄, 2-히드록시-4-아크릴옥시벤조페논, 2-히드록시-4-메타크릴로일옥시벤조페논, 2-히드록시-4-(2-아크릴로일옥시)에톡시벤조페논, 2-히드록시-4-(2-메타크릴로일옥시)에톡시벤조페논, 2-히드록시-4-(2-메틸-2-아크릴로일옥시)에톡시벤조페논 등을 포함한 2-히드록시벤조페논 유도체; 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-{2'-히드록시-3'-(3",4",5",6"-테트라히드로프탈이미도메틸)-5'-메틸페닐}벤조트리아졸, 2,2-메틸렌비스{4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀}, 2-{2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시)페닐}벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(아크릴로일옥시)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-(메타크릴로일옥시)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-메틸-5'-(아크릴로일옥시)페닐]벤조트리아졸, 2-{2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시프로필)페닐}-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(아크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-메틸-5'-(아크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시프로필)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(아크릴로일옥시부틸)페닐]-5-메틸벤조트리아졸, [2-히드록시-3-t-부틸-5-(아크릴로일옥시에톡시카보닐에틸)페닐]벤조트리아졸 등을 포함한 2-히드록시벤조트리아졸 유도체; 페닐 살리실레이트, p-t-부틸페닐 살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트 등을 포함한 살리실산 유도체를 포함하며, 이들에 제한되는 것은 아니다.

바람직하게는 UV 흡수 폴리머는 300 내지 400nm 의 최대 흡수 파장을 갖는다.

바람직하게는 UV 흡수 폴리머는 UV 흡수 비닐 모노머와 하나 이상의 공중합가능하고 상용성을 갖는 비닐 모노머의 혼합물의 반응생성물인 코폴리머이고, 여기서 UV 흡수 비닐 모노머는 상기한 것처럼 UV 흡수능을 갖는 구조 단위를 포함한다. 공중합 가능한 비닐 모노머는 예를 들어 아크릴산, 알킬아크릴산(메타크릴산 등과 같은 것), 아크릴산으로부터 유도된 에스테르 또는 아미드(예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, n-부틸아크릴아미드, t-부틸아크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, b- 히드록실 메타크릴레이트 등), 비닐 에스테르(예를 들어 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 라우레이트 등), 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 방향족 비닐 화합물(예를 들어 스티렌 및 그 유도체, 예를 들어 비닐 톨루엔, 디비닐벤젠, 비닐아세토페논, 설포스티렌 등), 이라콘산, 시트라콘산, 크로톤산, 비닐리덴 클로라이드, 비닐알킬 에테르(예를 들어 비닐에틸에테르 등), 말레산의 에스테르, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐피리딘, 2- 또는 4-비닐피리딘 등, 설폰산 함유 모노머(예를 들어 아크릴아미도-2,2'-디메틸프로판 설폰산, 2-설포에틸 메타크릴레이트, 3-설포프로필 메타크릴레이트 등)을 포함할 수 있다. 이 모노머들 중에서 아크릴산의 에스테르류, 메타크릴산의 에스테르류, 및 방향족 비닐 화합물들이 바람직하다. 바람직한 코모노머의 구체적인 예는 부틸 아크릴레이트; 2-에틸헥실 아크릴레이트; 2-에톡시에틸 아크릴레이트; 2-메톡시에틸 아크릴레이트; 아크릴산; 메타크릴산; 아크릴아미드; 2-히드록시에틸 아크릴레이트; 비닐아세테이트; 스티렌; N-비닐-2-피롤리돈; 2-설포에틸 메타크릴레이트 및 그 금속염; 및 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 설폰산 및 그 금속염을 포함한다.

본 발명의 바람직한 구현예에서 폴리머 UV 흡수 재료는 하기 화학식 1의 반복 단위를 포함한다:

구조 I

상기 식에서

R₁은 H 또는 CH₃를 나타내고;

R₂는 H, 할로겐, 알콕시 또는 탄소수 1 내지 약 8의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고;

R₃는 H, Cl, 탄소수 1 내지 약 4의 알콕시 또는 알킬기를 나타내고;

X는 COO, CONH 또는 아릴기를 나타내고; 및

Y는 탄소수 약 2 내지 약 10의 알킬렌기 또는 n이 1 내지 약 4인 (CH₂)_nO를 나타낸다.

UV 흡수 폴리머의 한가지 바람직한 구현예는 R₁ 이 CH₃를 나타내고; R₂가 H를 나타내고; R₃가 H를 나타내고; X가 COO를 나타내고; Y가 CH₂CH₂를 나타내는 화학식 1로 표시된다.

또 다른 구현예에서 UV흡수 폴리머는 R₁이 H를 나타내고; R₂가 H를 나타내고; R₃가 Cl을 나타내고; X가 COO를 나타내고; Y가 CH₂CH₂CH₂를 나타내는 화학식 1로 표시된다.

본 발명에 유용한 폴리머 UV 흡수 반복 단위의 구체적인 예는 하기한 것을 포함한다:

상기 식에서 기들은 아래 표 1에 구체화한 것과 같다.

상기 표 1에 예시한 UV 흡수 반복 단위는 2개 이상의 코모노머 존재하에 중합될 수도 있다. 예를 들어 에틸 아크릴레이트와 아크릴아미도-2,2'-디메틸 프로판 설폰산 모노머의 조합은 상기한 UV 흡수 반복 단위 UV-1과 공중합될 수 있다. 본 발명에 유용한 폴리머 UV 흡수 재료의 구체적인 예는 이하에 요약되어 있다:

UVL-1: 폴리-(UV-1)-co-에틸아크릴레이트-co-2-설포-1,1-디메틸에틸아크릴아미드, 나트륨염(1:1:0.05 몰 비);

UVL-2: 폴리-(UV-2)-co-에틸아크릴레이트-2-설포-1,1-디메틸에틸아크릴아미드, 나트륨염(1:1:0.05 몰 비); 및

UVL-3: 폴리-(UV-3)-co-부틸아크릴레이트-co-2-설포-1,1-디메틸에틸아크릴아미드, 나트륨염(1:2:0.05 몰 비).

본 발명에 사용되는 폴리머 UV 흡수 재료는 약 0.05 내지 약 4.0g/m², 바람직하게는 약 0.20 내지 약 1.5g/m²의 양으로 사용될 수 있다.

상기한 것처럼, UV 흡수 폴리머를 포함하는 기능성층은 폴리(비닐알코올) 함유 필름을 상기 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름에 접착시키기 위한 접착촉진층이다. 다르게는, UV 흡수 폴리머를 포함하는 기능성층은 상기 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름과 폴리(비닐알코올) 함유 필름에의 접착을 촉진시키는 상기 층 사이의 타이 층(tie layer)이다. 또 다른 구현예에서 접착촉진층과 타이 층은 동일하거나 다를 수 있는 UV 흡수 폴리머를 포함한다. 상기한 것처럼 접착촉진층은 UV 흡수 폴리머를 포함하는 또 다른 기능성 층에서 UV 흡수 폴리머를 위한 가교 결합 화합물을 더 포함할 수 있다.

낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름은 하나 이상의 저분자량의 UV 흡수 비-폴리머 또는 폴리머 화합물을 포함한다. 이러한 화합물은 비폴리머 화합물이거나 500 미만, 바람직하게는 350 미만의 분자량을 갖는다.

낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름을 위한 코팅 배합물은 그 자체가 UV 필터 요소 성능을 제공하거나 및/또는 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름을 위한 UV 안정제로 작용하기 위한 하나 이상의 UV 흡수 화합물을 포함할 수도 있다. 자외선 흡수 화합물은 일반적으로 자외선 흡수제를 함유하지 않은 폴리머 100중량부 기준으로 0.01 내지 20중량부의 양으로, 바람직하게는 0.01 내지 10중량부, 특히 0.05 내지 2중량부의 양으로 폴리머에 함유된다. 다양한 폴리머 요소에 사용되기 위해 기재된 임의의 다양한 자외선광 흡수 화합물은 본 발명의 폴리머 요소에 사용될 수 있으며, 히드록시페닐-s-트리아진, 히드록시페닐벤조트리아졸, 포름아미딘 또는 벤조페논 화합물과 같은 것들이다. 본 명세서에 인용에 의해 통합되고 공동 양수된 미국 특허 제 6,872,766호에 기재된 것처럼 상기한 것과 같은 제 2의 UV 흡수 화합물과 함께 디벤조일메탄 자외선 흡수 화합물을 사용하면 UV와 가시광 스펙트럼 영역 사이의 흡수에서 예리한 절단(cut off)을 제공하고 UV스펙트럼의 더 많은 영역에 걸쳐 증가된 보호를 제공하는 점에서 특히 유리하다는 것이 발견되었다. 사용될 수 있는 추가의 가능한 UV 흡수제는 4-t-부틸페닐살리실레이트와 같은 살리실레이트 화합물; 및 [2,2'-티오비스-(4-t-옥틸페놀레이트)]n-부틸아민 니켈(II)을 포함한다. 가장 바람직한 것은 디벤조일메탄 화합물과 히드록시페닐-s-트리아진 또는 히드록시페닐벤조트리아졸 화합물과의 혼합물이다.

사용될 수 있는 디벤조일메탄 자외선 흡수 화합물은 하기 화학식 3의 것들을 포함한다:

상기 식에서 R1 내지 R5는 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로 또는 히드록실, 또는 더 치환된 또는 비치환된 알킬, 알케닐, 아릴, 알콕시, 아실옥시, 에스테르, 카복실, 알킬 티오, 아릴 티오, 알킬 아민, 아릴 아민, 알킬 니트릴, 아릴 니트릴, 아릴설포닐 또는 5-6원 헤테로사이클 고리 기이다. 바람직하게는 이러한 기들 각각은 20 개 이하의 탄소 원자를 포함한다. 더욱 바람직하게는 식 IV의 R1 내지 R5는 화학식 4에 따라 위치한다:

R1 및 R5가 탄소수 1-6의 알킬 또는 알콕시기를 나타내고 R2 내지 R4가 수소 원자를 내타내는 화학식 4의 화합물이 특히 바람직하다.

본 발명의 요소와 함께 사용될 수 있는 화학식 4의 대표적인 화합물은 하기의 것들을 포함한다: (IV-1): 4-(1,1-디메틸에틸)-4'-메톡시디벤조일메탄(PARSOL 1789); (IV-2): 4-이소프로필 디벤조일메탄(EUSOLEX 8020); 및 (IV-3): 디벤조일메탄(RHODIASTAB 83).

본 발명의 요소에 사용될 수 있는 히드록시페닐-s-트리아진 자외선 흡수 화합물은 예를 들면 미국 특허 제 4,619,956호에 기재된 트리스-아릴-s-트리아진 화합물의 유도체일 수 있다. 이러한 화합물은 하기 화학식 5로 나타낼 수 있다:

상기 식에서 X, Y 및 Z는 각각 3개 미만의 6-원 고리의 방향족, 카보사이클릭 라디칼이고, X, Y 및 Z중 적어도 하나는 트리아진 고리의 부착 지점에 대해 오르쏘 위치에서 히드록시기로 치환되고; R¹ 내지 R⁹중 각각은 수소, 히드록시, 알킬, 알콕시, 설포닉, 카복시, 할로, 할로알킬 및 아실아미노로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 특히 바람직한 것은 하기 화학식 6의 히드록시페닐-s-트리아진이다:

상기 식에서 R은 수소 또는 탄소수 1-18의 알킬이다.

본 발명의 요소에 사용될 수 있는 히드록시페닐벤조트리아졸 화합물은 예를 들면 하기 화학식 7로 나타내는 화합물의 유도체일 수 있다:

상기 식에서 R1 내지 R5는 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 히드록시, 또는 더 치환된 또는 비치환된 알킬, 알케닐, 아릴, 알콕시, 아실옥시, 아릴옥시, 알킬티오, 모노 또는 디알킬 아미노, 아실 아미노, 또는 헤테로사이클릭기일 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 벤조트리아졸 화합물의 구체적인 예는 2-(2'-히드록시-3'-t- 부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸; 옥틸 5-tert-부틸-3-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시벤젠프로피오네이트; 2-(히드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3'-도데실-5'-메틸페닐벤조트리아졸; 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸을 포함한다.

본 발명의 요소에서 사용될 수 있는 포름아미딘 자외선 흡수 화합물은 예를 들면 USP 4,839,405에 기재되어 있는 것과 같은 포름아미딘 화합물일 수 있다. 이러한 화합물은 하기 화학식 8 또는 화학식 9로 나타낼 수 있다.

상기 식에서 R₁은 탄소수 1 내지 약 5의 알킬기이고; Y는 H, OH, Cl 또는 알콕시기이고; R₂는 탄소수 1 내지 약 9의 페닐기 또는 알킬기이고; X는 H, 카보알콕시, 알콕시, 알킬, 디알킬아미노 및 할로겐으로 이루어지는 군으로부터 선택되고; Z는 H, 알콕시, 및 할로겐으로 이루어지는 군으로부터 선택된다;

상기 식에서 A는 -COOR, -COOH, -CONR'R"-, -NR'COR-, -CN 또는 페닐기이고; R은 탄소수 1 내지 약 8의 알킬기이고; R' 및 R"는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 약 4의 저급 알킬기이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 포름아미딘 화합물의 구체적인 예는 USP 4,839,405에 기재된 것들을 포함하며, 구체적으로는 4-[[(메틸페닐아미노)메틸렌]아미노]-에틸에스테르이다.

본 발명의 요소에 사용될 수 있는 벤조페논 화합물은 예를 들면 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논 및 2-히드록시-4-n-도데실옥시벤조페논을 포함할 수 있다.

코팅 배합물은 코팅 후 흐름과 관련된 결함을 제어하기 위한 코팅 조제로 계면활성제를 함유할 수 있다. 코팅 현상 후에 흐름에 의해 만들어진 결함은 반점(mottle), 발수물질(repellencies), 오렌지-박리(버나드 셀(Bernard cells) 및 가장자리 수축(edge-withdraw)를 포함한다. 결함을 코팅한 후 흐름을 조절하기 위해 사용되는 계면활성제는 실록산 및 플루오로케미칼 화합물을 포함한다. 시판되는 실록산 유형의 계면활성제는 다음의 것들을 포함한다: (1) 다우코닝사의 DC200 Fluid와 같은 폴리디메틸실록산류; (2) 다우코닝사의 DC510 Fluid와 같은 폴리(디메틸, 메틸페닐)실록산류; (3) 다우코닝사의 DC190 및 DC1248과 유니온 카바이드 사의 L7000 SILWET 시리즈(L7000, L7001, L7004 및 L7230)와 같은 폴리알킬 치환된 폴리디메틸실록산류; 및 (4) 제너랄 일렉트릭사의 SF1023과 같은 폴리알킬 치환된 폴리(디메틸, 메틸페닐)실록산류. 시판되는 플루오로케미칼 계면활성제의 예는 다음의 것들을 포함한다: (1) 3M 코오퍼레이션의 FLUORAD 시리즈(FC430 및 FC431)와 같은 플루오르화 알킬 에스테르; (2) 듀퐁사의 ZONYL시리즈(FSN, FSN100, FSO, FSO100)와 같은 플루오르화 폴리옥시에틸렌 에테르; (3) NOF 코오퍼레이션의 F 시리즈(F270 및 F600)와 같은 아크릴레이트: 폴리퍼플루오로알킬 에틸아크릴레이트류; 및 (4) 아사히 글래스 컴파니의 SURFLON 시리즈(S383, S393 및 S8405)와 같은 퍼플루오로알킬 유도체. 본 발명의 방법에서 계면활성제는 일반적으로 비이온형이다. 본 발명의 바람직한 구현예에서 실록산 또는 플루오로화 유형의 비이온성 화합물은 최상층에 가해진다.

계면활성제 분포면에서 계면활성제는 다층 코팅의 최상층에 존재할 때 가장 효과적이다. 최상층에서 계면활성제의 농도는 바람직하게는 0.001-1.000중량%이고, 가장 바람직하게는 0.010-0.500중량%이다. 또한 최하층으로의 계면활성제의 확산을 최소화하기 위해 제 2의 최상층에 더 적은 양의 계면활성제가 사용될 수 있다. 제 2의 최상층의 계면활성제의 농도는 바람직하게는 0.000-0.200중량%이고 가장 바람직하게는 0.000-0.1000중량%이다. 계면활성제는 최상층에만 필요하므로 최종 건조된 필름에 남아있는 계면활성제의 총량은 작다.

계면활성제는 본 발명의 방법을 실행하는데 요구되지는 않지만 게면활성제는 코팅된 필름의 균일성을 개선시킨다. 특히 반점 비균일성은 계면활성제를 사용함으로써 감소된다. 투명한 셀룰로스 아세테이트 필름에서 반점 비균일성은 통상의 검사에서 쉽게 눈에 보이지 않는다. 반점 결함을 가시화하기 위해 최상층에 유기 염료를 가하여 코팅된 필름에 색을 가할 수 있다. 이러한 염색된 필름에 있어서 비균일성을 찾아내고 정량화하기 쉽다. 이 방법으로 효과적인 계면활성제 유형과 수준을 최적 필름 균일성을 위해 선택할 수 있다.

낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름 제조를 위한 도 3의 예시적인 코팅 방법 및 장치에 대한 대안으로서, 주조방법 및 장치가 사용될 수 있다. 이제 도 4를 보면, 본 발명의 커버 시트를 제조하기에 적당한 예시적인 주조 및 건조 시스템의 개략도가 도시되어 있다. 낮은 복굴절률의 보호 폴리머를 포함하는 점성 도프(dope)는 공급 라인(200)을 통해 가압 탱크(204)로부터 펌프(206)에 의해 압출 호퍼(202)로 공급된다. 도프는 건조 오븐(212)의 제 1 건조 섹션(210)내에 위치한 고광택 금속 드럼(208) 위에 부어진다. 주조 폴리머 필름(214)은 움직이는 금속 드 럼(208) 위에서 부분적으로 건조된 다음 금속 드럼(208)으로부터 벗겨진다. 주조 폴리머 필름(214)은 최종 건조 섹션(216)으로 운반되어 남은 용매가 제거된다. 최종 건조된 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름(218)은 감기 스테이션(220)에서 롤로 감겨진다. 주조 폴리머 필름은 주로 40 내지 200㎛의 두께를 가진다.

도 3에 도시한 것과 같은 코팅 방법은 각 기술에 필요한 공정 단계들에 의해 도 4에 도시한 주조 방법과 구별된다. 이러한 단계들은 차례로 각 방법에 독특한 유체 점도, 변환 조제(converting aids), 기판 및 기구(hardware)와 같은 다수의 유형물에 영향을 미친다. 일반적으로 코팅 방법은 얇은 가요성 기판에 대한 저 점도의 묽은 액체를 가하고, 건조 오븐에서 용매를 증발시키고, 건조된 필름/기판 복합체를 롤로 감는 단계를 포함한다. 대조적으로, 주조 방법은 고광택 금속 드럼 또는 밴드에 농축 점성 도프를 가하고, 젖은 필름을 금속 기판 위에서 부분적으로 건조시키고, 부분적으로 건조된 필름을 기판으로부터 부분적으로 벗겨낸 다음, 건조 오븐에서 부분적으로 건조된 필름으로부터 추가의 용매를 제거한 다음, 건조된 필름을 롤로 감는 단계를 포함한다. 점도 면에서 코팅 방법은 5,000cp 미만의 매우 낮은 점도의 액체를 요구한다. 본 발명에서 코팅된 액체의 점도는 일반적으로 2000cp 미만이고, 가장 흔하게는 1500cp 미만이다. 더우기 코팅 방법에서 최하층의 점도는 200cp미만인 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 고속 코팅 적용시 100cp 미만이다. 반대로, 주조 방법은 실제 적용 속도에서 10,000 내지 100,000cp의 크기의 점도를 가진 매우 농축된 도프를 필요로 한다. 변환 조제 면에서, 코팅 방법은 일반적으로 반점, 발수물질, 오렌지 박리 및 가장자리 수축과 같은 코팅 결 함 코팅 후의 흐름을 조절하기 위해 변환 조제로서 계면활성제를 사용하는 것을 포함한다. 반대로 주조 방법은 계면활성제를 필요로 하지 않는다. 대신에 변환 조제는 주조 방법에서 벗겨내기(stripping) 작업을 돕는데만 사용된다. 예를 들어 n-부탄올은 때로는 TAC 필름을 주조할 때 변환 조제로 사용되어 금속 드럼으로부터 TAC 필름을 벗겨내는 것을 도와준다. 기판의 면에서 코팅 방법은 일반적으로 얇은 (10-250 ㎛) 가요성 지지체를 이용한다. 반대로, 주조 방법은 두껍고(1-100mm), 연속적이고 고광택인 금속 드럼 또는 딱딱한 밴드를 사용한다. 이러한 공정 단계에서의 차이점으로 인하여 코팅에 사용되는 기구(hardware)는 도 1 및 도 4에 각각 도시한 개략도를 비교함으로써 알 수 있는 것처럼 주조에 사용되는 것들과는 확연히 다르다.

본 발명은 또한 캐리어 기판과 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름 및 하나 이상의 기능성층을 포함하는 다층 보호 커버 시트를 포함하는 방호된 커버 시트 복합체에 관한 것이며, 여기서 상기 기능성층들은 인접해 있거나 인접해 있지 않으며, 하나 이상의 기능성층은 상기 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름에, 낮은 복굴절률의 폴리머 필름과 같은 쪽의 상기 캐리어 기판 상에 폴리(비닐알코올)함유 필름을 부착하기 위해 적어도 접착촉진층을 포함하며, 적어도 하나의 상기 하나 이상의 기능성층은 접착촉진층과 동일 또는 상이한 UV 흡수 폴리머를 포함할 수 있다. 본 발명의 커버 시트 또는 방호된 커버 시트 복합체의 제조는 (코팅 또는 주조 방법에 의해) 이미 제조한 필름 위에 코팅하는 단계를 더 포함할 수 있다. 예를 들어 도 1 및 도 2에 도시한 코팅 및 건조 시스템(10)을 사용하여, 존재하는 낮은 복 굴절률의 보호 폴리머 필름 또는 커버 시트 복합체에 제 2 필름 또는 다층 필름을 가할 수 있다. 필름 또는 커버 시트 복합체가 후속 코팅을 가하기 전에 롤로 감기는 경우, 이 공정은 멀티-패스 코팅 작동으로 불린다. 코팅 및 건조 작동이 다수의 코팅 스테이션 및 건조 오븐을 구비한 기계 상에서 연속적으로 행해지는 경우, 이 공정은 탠덤 코팅 작동으로 불린다. 이 방법으로 두꺼운 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름이 매우 두꺼운 젖은 필름으로부터 다량의 용매를 제거하는 것과 관련된 문제 없이 높은 라인 속도로 제조될 수 있다. 다르게는, 탠덤 또는 멀티-패스 코팅 작동을 경유해 가해지는 보조층들의 다양한 조합을 갖는 많은 다른 커버 시트 형태도 제조될 수 있다. 더우기 멀티-패스 또는 탠덤 코팅의 실행은 줄무늬(streak) 심각성, 반점 심각성, 및 총 필름 비균일성과 같은 다른 결함을 최소화하는 이점을 가진다.

다음으로 도 5 내지 도 8을 보면, 본 발명으로 가능한 다양한 커버 시트 및 방호된 커버 시트 복합체 형태를 도시한 단면도가 제공된다. 도 5는 최하층(186), 중간층(187과 188) 및 최상층(190)을 갖는 커버 시트(189)를 도시한다. 이 도면에서 층(186)은 PVA에 대한 접착촉진층일 수 있고, 층(187)은 타이 층일 수 있고, 층(188)은 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름일 수 있고, 층(190)은 시야각보상층, 습기차단층, 내마모층, 또는 예를 들어 다른 유형의 보조층과 같은 보조층일 수 있다. 커버 시트는 종래의 주조 방법에 의하거나 상기한 것처럼 캐리어 기판을 사용한 코팅 방법에 의해 제조될 수 있다.

도 6에서, 최하층(162), 중간층(164), 및 최상층(168)을 갖는 3층 커버 시 트(171)을 포함하는 방호된 커버 시트 복합체(151)는 캐리어 기판(170)으로부터 부분적으로 박리되어 도시되어 있다. 이 도면에서 층(162)은 PVA에 대한 접착을 촉진시키는 층일 수 있고, 층(164)은 타이 층일 수 있고, 층(168)은 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름일 수 있다. 층(162, 164 및 168)은 3층의 분리된 액체 층을 캐리어 기판(170)에 가하여 건조시키거나, 두 층 또는 세 층 모두를 동시에 가한 다음 동시에 가해진 층들을 단일 건조 작동으로 건조시켜 형성될 수 있다.

바람직한 구현예에서, PVA에의 접착을 촉진시키는 층은 수계 코팅 배합물을 사용하여 타이층 및 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름으로부터 별도로 코팅 및 건조된다. 커버 시트(171)는 도 6에 도시한 것처럼 캐리어 기판(170)상에 코팅하여 제조되는 경우, PVA에의 접착을 촉진하는 층이 캐리어 기판(170)에 코팅된 다음 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름을 가하기 전에 건조하는 것이 일반적으로 바람직하다. 보조층은 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름과 동시에 또는 후속 코팅 및 건조 작동에서 가해질 수 있다.

도 7은 예를 들어 캐리어 지지체(170)에 가장 가까운 최하층(162), 2개의 중간층(164 및 166), 및 최상층(168)을 포함하는 4개의 구성상 구별되는 층으로 이루어지는 커버 시트(173)를 포함하는 또 다른 방호된 커버 시트 복합체(153)를 예시하고 있다. 도 7은 또한 전체 다층 커버 시트(173)가 캐리어 기판(170)으로부터 박리될 수 있다는 것을 보여준다. 이 도면에서 층(162)은 PVA에 대한 접착촉진층일 수 있고, 층(164)은 타이 층일 수 있고, 층(166)은 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름일 수 있고, 층(168)은 예를 들어 내마모층과 같은 보조층일 수 있다.

도 8은 예를 들어 캐리어 기판(182)에 가장 가까운 최하층(174), 2개의 중간층(176 및 178) 및 최상층(180)을 포함하는 4개의 구성적으로 구별되는 층들로 이루어진 커버 시트(179)를 포함하는 또 다른 방호된 커버 시트 복합체(159)를 도시하고고 있다. 캐리어 기판(182)은 커버 시트 최하층(174)과 기판(182)간의 접착성을 개선시키기 위하여 이형층(184)으로 처리되어 왔다. 이형층(184)은 폴리비닐부티랄류, 셀룰로스류, 폴리아크릴레이트류, 폴리카보네이트류 및 폴리(아크릴로니트릴-co-비닐리덴클로라이드-co-아크릴산)과 같은 다수의 폴리머 재료로 이루어질 수 있다. 이형층에 사용되는 재료의 선택은 당해 기술분야 전문가들에 의해 실험적으로 최적화될 수 있다.

도 5 내지 도 8은 앞에서 제공된 상세한 교시 내용에 기초하여 구성될 수 있는 몇가지 방호된 커버 시트 복합체를 예시하는 것이며, 발명의 모든 가능한 변형물을 속속들이 나타낸 것은 아니다. 당해 기술 분야 전문가들은 디스플레이용 편광판의 제조에 사용하기 위한 방호된 커버 시트 복합체로서 유용한 많은 다른 층 조합물을 생각해낼 수 있을 것이다.

도 9를 보면 본 발명의 방호된 커버 시트 복합체로부터 편광판을 제조하기 위한 방법을 개략적으로 도시하고 있다. 커버 시트(171) 및 캐리어 기판(170)을 포함하는 방호된 커버 시트 복합체(151)(도 6 참조) 및 커버 시트(173) 및 캐리어 기판(170)을 포함하는 방호된 커버 시트 복합체(153)(도 7 참조)는 각각 공급 롤(232 및 234)로부터 공급된다. PVA 이색성 필름은 공급롤(236)로부터 공급된다. 마주하고 있는 핀치 롤러(242 및 244) 사이의 적층 닙에 들어가기 전에 캐리어 기 판(170)은 방호된 커버 시트 복합체(151 및 153)로부터 박리되어 최하층을 노출시킨다(도 6 및 도 7의 경우, 이 층은 층(162)이고, 예시를 위한 이것은 PVA에의 접착을 촉진시키기 위한 층이다.) 박리된 캐리어 시트(170)는 권취(take-up) 롤(240)에서 롤로 감긴다. 시트와 필름이 핀치 롤러(242 및 244) 사이의 닙에 들어가기 전에 점착액이 PVA 이색성 필름의 양 측면에 가해지거나 커버 시트(171 및 173)의 최하층에 선택적으로 가해질 수 있다. 그런 다음 커버 시트(171 및 173)는 마주한 핀치 롤러(242 및 244) 사이에 압력(및 선택적으로 열)을 가하여 PVA 이색성 필름의 어느 한 쪽에 적층되어 시트 형태의 편광판(250)을 얻는다. 그런 다음 편광판(250)은 가열되어 건조된 다음 필요할 때까지 롤로 감겨있다. 사용되는 방호된 커버 시트 복합체를 위한 특정한 층 형태에 따라 다양한 조합의 보조층을 갖는 커버 시트를 갖는 다양한 편광판이 제조될 수 있다.

낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름이 종래의 주조 방법(여기서 폴리머 도프는 연속적인 금속 휠 또는 드럼에 부어진 다음 건조 공정이 완성되기 전에 박리된다)으로 제조되고 타이 층 및 PVA에의 접착을 촉진시키는 층이 후속 코팅 공정에서 가해지는 본 발명의 커버 시트에 있어서, 편광판을 제조하는 방법은 도 9에 내타낸 것과 비교했을 때 단순화된다. 이 경우에 캐리어 기판이 사용되지 않기 때문에 도 9에 도시한 것과 같은 캐리어 기판의 박리 및 감기 단계는 필요하지 않다. 대신에 바람직하게는 롤 형태로 공급되는 커버 시트는 단지 풀려서 도 9에 도시한 롤러(242 및 244)와 유사한 한 쌍의 핀치 롤러 사이에서 형성된 적층 닙에 공급될 필요가 있다. 전과 같이 점착액은 선택적으로 PVA 이색성 필름의 양 쪽에 가해지거 나 커버 시트와 필름이 핀치 롤러 사이의 닙에 들어가기 전에 PVA에의 접착을 촉진시키는 층에 가해질 수 있다.

커버 시트는 PVA 이색성 필름에 적층되어, PVA에의 접착을 촉진시키는 층이 PVA 이색성 필름과 접촉하는 커버 시트 쪽에 있다. 커버 필름 및 PVA 이색성 필름을 적층하는데 유용한 점착액은 특별히 제한되지 않고, 통상적으로 사용되는 예는 PVA 또는 그 유도체와 같은 용해된 폴리머 및 붕산과 같은 붕소 화합물을 함유한 물/알코올 용액이다. 달리, 용액은 용해된 폴리머가 없거나 실질적으로 없고 PVA를 가교결합시키는 시약을 포함한다. 이 시약은 PVA를 이온적으로, 또는 공유적으로 가교결합시킬 수 있거나 2가지 유형의 시약을 조합하여 사용할 수 있다. 적당한 가교결합 이온은 칼슘, 마그네슘, 바륨, 스트론튬, 붕소, 베릴륨, 알루미늄, 철, 구리, 코발트, 납, 은, 지르코늄 및 아연 이온과 같은 양이온을 포함하며 이에 제한되지는 않는다. 붕산과 같은 붕소 화합물 및 지르코늄 나이트레이트 또는 지르코늄 카보네이트와 같은 지르코늄 화합물이 특히 바람직하다. 공유 가교결합 시약의 예는 폴리카복실산 또는 무수물; 폴리아민류; 에피할로히드린류; 디에폭사이드류; 디알데히드류; 디올류; 카복실산 할라이드류, 케텐류 등의 화합물을 포함한다. 필름에 가해지는 용액의 양은 그 조성에 따라 광범위하게 달라질 수 있다. 예를 들어 1cc/m² 내지 100cc/m²의 젖은 필름 점유율(coverage)이 가능하다. 낮은 젖은 필름 점유율은 필요한 건조시간을 감소시키는데 바람직하다.

본 발명에 사용하기에 적당한 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름은 높은 광 투과율(즉 >85%)을 갖는 고투명도 필름을 형성하는 낮은 고유 복굴절률 Δn_int를 갖는 폴리머 재료를 포함한다. 바람직하게는 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름은 약 1x10^-4 미만의 평면내 복굴절률 Δn_in 및 0.005 내지 -0.005의 평면외 복굴절률 Δn_th를 갖는다.

본 발명의 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름에 사용하기 위한 예시적인 폴리머 재료는 셀룰로스 에스테르류(트리아세틸 셀룰로스(TAC), 셀룰로스 디아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트 포함), 폴리카보네이트류(제너랄 일렉트릭 코오퍼레이션으로부터 구입할 수 있는 LEXAN, 비스페놀-A-트리메틸사이클로헥산-폴리카보네이트, 비스페놀-A-프탈레이트-폴리카보네이트 따위), 폴리설폰류(아모코 퍼포먼스 프러덕츠 인코오퍼레이티드(Amoco Performance Products Inc.)로부터 구입할 수 있는 UDEL 따위), 폴리아크릴레이트류 및 사이클릭 올레핀 폴리머류(JSR Corp.로부터 구입할 수 있는 ARTON, 닛폰 제온(ppon Zeon)으로부터 구입할 수 있는 ZEONOR, 티코나(Ticona)로부터 공급되는 TOPAS 따위) 및 기타의 것들을 포함한다. 바람직하게는 본 발명의 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름은 상업적 입수 용이성 및 우수한 광학적 성질 때문에 TAC, 폴리카보네이트 또는 사이클릭 올레핀 폴리머를 포함한다.

낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름은 약 5 내지 200마이크로미터, 바람직하게는 약 5 내지 80 마이크로미터 및 가장 바람직하게는 약 20 내지 80 마이크로미터의 두께를 갖는다. 20 내지 80 마이크로미터의 두께를 갖는 필름은 비용, 취급 및 더 얇은 편광판을 제조할 수 있는 능력 때문에 가장 바람직하다. 바람직한 본 발명의 구현예에서 본 발명의 커버 시트로부터 조립된 편광판은 120 마이크로미터 미만의 총 두께를 가지고 가장 바람직하게는 80 마이크로미터 미만의 총 두께를 갖는다.

PVA에의 접착촉진층은 본 발명의 목적에 적당한 하나 이상의 수용성 폴리머를 포함할 수 있으며, 예를 들어 합성 및 천연 폴리머 둘 다를 포함한다. 천연 폴리머는 단백질, 단백질 유도체, 셀룰로스 유도체(예를 들면 셀룰로스 에스테르), 다당류, 카제인 등을 포함하며 합성 폴리머는 폴리(비닐락탐), 아크릴아미드 폴리머, 폴리비닐 알코올 및 그 유도체, 가수분해된 폴리비닐 아세테이트류, 알킬 및 설포알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트류의 폴리머, 폴리아미드류, 폴리비닐 피리딘, 아크릴산 폴리머, 말레산 무수물 코폴리머, 폴리알킬렌 옥사이드, 메타크릴아미드 코폴리머, 폴리비닐 옥사졸리디논류, 말레산 코폴리머, 비닐 아민 코폴리머, 메타크릴산 코폴리머, 아크릴로일옥시알킬 설폰산 코폴리머, 비닐 이미다졸 코폴리머, 비닐 설파이드 코폴리머, 스티렌 설폰산 함유 호모폴리머 또는 코폴리머 등을 포함한다. 가장 바람직한 폴리머는 폴리비닐 알코올 및 그 유도체이다.

특히 바람직한 폴리비닐 알코올은 75 내지 100%의 가수분해도를 가지며 중량 평균 분자량이 10,000보다 크다.

접착촉진층에 유용한 소수성 폴리머 입자는 수분산성 폴리머 및 폴리머 라텍스를 포함한다. PVA와의 상호작용을 촉진하기 위하여 소수성 폴리머 입자는 바람직하게는 수소 결합기를 함유하며, 이것은 히드록실, 카복실, 아미노 또는 설포닐 모이어티를 포함한다. 적당한 소수성 폴리머 입자는 아크릴산을 포함하는 아크릴레이트류, 메타크릴산을 포함하는 메타크릴산류, 아크릴아미드류 및 메타크릴아미드류, 이타콘산 및 그것의 반 에스테르(half ester) 및 디에스테르류, 치환된 스티렌을 포함하는 스티렌류, 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴, 비닐 아세테이트류, 비닐에테르류, 비닐 및 비닐리덴 할라이드류 및 올레핀류와 같은 에틸렌성 불포화 모노머로부터 제조된 부가형 폴리머 및 코폴리머(인터폴리머 포함)를 포함할 수 있다. 또한 1,4-부틸렌글리콜 메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트, 디비닐 벤젠 등과 같은 가교결합 및 그래프트-결합 모노머가 사용될 수 있다. 다른 적당한 폴리머 분산액은 폴리우레탄 분산액 또는 폴리에스테르 이오노머 분산액, 폴리우레탄/비닐 폴리머 분산액 및 플루오로폴리머 분산액을 포함한다. 바람직하게는 본 발명의 폴리머 입자에 사용하기 위한 폴리머는 약 10,000보다 큰 중량평균분자량을 가지고 약 25 ℃ 미만의 유리전이온도(Tg)를 가진다. 일반적으로 고분자량, 저 Tg 폴리머 입자는 PVA 이색성 필름 및 낮은 복굴절률의 폴리머 필름 둘 다에 개선된 층 접착력을 제공한다.

10 나노미터 내지 1 미크론, 바람직하게는 10 내지 500 나노미터, 및 가장 바람직하게는 10 내지 200나노미터의 평균 입자 크기를 갖는 소수성 폴리머 입자 분산액이 사용될 수 있다. 바람직하게는 폴리머 입자는 PVA에 대한 접착촉진층 10 내지 40중량%를 포함한다.

접착촉진층은 매우 투명하고 바람직하게는 90%보다 크고 바람직하게는 95%보다 큰 광투과율을 갖는다.

PVA에의 접착촉진층은 가교결합제를 포함할 수도 있다. 본 발명을 수행하는데 유용한 가교결합제는 수용성 폴리머 및/또는 폴리머 입자에 존재하는 반응성 모이어티와 반응할 수 있는 임의의 화합물을 포함한다. 이러한 가교결합제는 알데히드류 및 관련된 화합물, 피리미늄류, 비스(비닐설포닐메틸)에테르와 같은 올레핀류, 카보디이미드류, 에폭사이드류, 트리아진류, 다관능성 아지리딘류, 메톡시알킬 멜라민류, 폴리이소시아네이트류 등을 포함한다. 이러한 화합물들은 발행된 합성 방법 또는 합성 유기 화학분야의 전문가들에게 아주 명백한 일상적인 수정방법을 사용하여 용이하게 제조될 수 있다. PVA에의 접착을 촉진시키는 층에 성공적으로 사용될 수 있는 추가의 가교결합제는 아연, 칼슘, 지르코늄 및 티타늄과 같은 다가 금속이온을 포함한다.

PVA에의 접착촉진층은 주로 5 내지 300mg/ft²(50 내지 3000mg/m²), 바람직하게는 5 내지 100mg/ft²(50 내지 1000mg/m²)의 건조 코팅 중량으로 가해진다. 상기 층은 낮은 복굴절률의 필름에 대해 커버 시트의 어느 한 쪽에 사용될 수 있다. 본 발명의 방호된 커버 시트 복합체에 있어서, 바람직하게는 PVA에의 접착을 촉진하는 층은 캐리어 기판과 낮은 복굴절률의 필름 사이에 있다. 가장 바람직하게는 PVA에의 접착촉진층은 캐리어 기판 위에 직접 또는 캐리어 기판상의 하도층(subbry layer)에 가해진다. PVA에의 접착촉진층은 별도의 코팅 적용으로 코팅되거나 하나 이상의 다른 층과 동시에 가해질 수 있다.

본 발명의 커버 시트를 PVA 이색성 필름에 적층하는데 사용될 수 있는 수계 점착제에 의해 우수한 젖음성을 제공하기 위해, 본 발명의 PVA 접착촉진층은 20°미만의 수 접촉각을 가지는 것이 바람직하다. 본 발명의 접착촉진층은 우수한 접촉을 촉진하기 위해 20 내지 1000%의 수 팽윤성을 가지는 것이 바람직하고, 아마도 접착촉진층을 점착제 및/또는 PVA 이색성 필름과 상호 혼합(inter mixing)하는 것이 바람직하다.

접착촉진층의 한 구현예는 2004년 11월 22일에 출원된 미국특허출원 제 10/994,710호에 개시되어 있다.

본 명세서에 인용에 의해 통합되어 있는 2004년 11월 22일 출원된 공동 양수되고 공동 계류중인 미국특허출원 제 10/994,711호에 개시된 것처럼 접착촉진층 전에 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름에 타이 층을 가할 수도 있다.

본 발명에 사용하기에 적합한 캐리어 기판은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트, 폴리스티렌 및 다른 폴리머 필름을 포함한다. 부가의 기판은 종이와 폴리머 필름의 적층물, 유리, 천, 알루미늄 및 다른 금속 지지체를 포함할 수 있다. 바람직하게는 캐리어 기판은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)를 포함하는 폴리에스테르 필름이다. 캐리어 기판의 두께는 약 20 내지 200 마이크로미터이고 대표적으로 약 40 내지 100마이크로미터이다. 더 얇은 캐리어 기판은 비용 및 방호된 커버 시트 복합체 롤 당 중량 때문에 바람직하다. 그러나 약 20 마이크로미터 미만의 캐리어 기판은 충분한 치수 안정성 또는 커버 시트 보호를 제공할 수 없다.

캐리어 기판은 하나 이상의 하도층으로 코팅되거나, 코팅 용액에 의해 기판 이 잘 젖도록 하기 위해 전기 방전 장치로 미리 처리될 수 있다. 커버 시트는 최종적으로 캐리어 기판으로부터 박리되기 때문에 커버 시트와 기판 사이의 접착성은 중요한 고려사항이다. 하도층 및 전기 방전 장치는 캐리어 기판에 대한 커버 시트의 접착성을 변경하기 위해 사용될 수 있다. 따라서 하도층은 젖음성을 개선시키기 위한 프라이머층으로 사용되거나 기판에 대한 커버 시트의 접착성을 변경하기 위한 이형층으로 사용될 수 있다. 캐리어 기판은 2개의 하도층으로 코팅될 수 있으며, 제 1층은 젖음성을 개선시키기 위한 프라이머 층으로 작용하고, 제 2층은 이형층으로 작용한다. 하도층의 두께는 주로 0.05 내지 5 마이크로미터이고, 바람직하게는 0.1 내지 1 마이크로미터이다.

낮은 접착성을 갖는 커버 시트/기판 복합체는 멀티-패스 작동에서 제 2 또는 제 3의 습식 코팅을 한 후에 수포가 생기는 경향이 있을 수 있다. 수포 결함을 피하기 위해 접착력은 커버 시트의 제 1 패스층과 캐리어 기판 사이에서 약 0.3N/m 보다 커야만 한다. 이미 언급한 것처럼, 접착력 수준은 다양한 하도층을 포함한 다양한 웨브 처리 및 다양한 전자 방출 처리에 의해 수정될 수 있다. 그러나 커버 시트와 기판 사이의 과도한 접착력은 커버 시트가 후속 박리 공정동안 손상될 수 있기 때문에 바람직하지 않다. 특히 너무 큰 접착력을 갖는 커버 시트/기판 복합체는 잘 박리되지 않을 수 있다. 수용가능한 박리 거동을 허용하는 최대 접착력은 커버 시트의 인장성 및 두께에 좌우된다. 주로 커버 시트와 기판 사이의 접착력이 약 300N/mm보다 큰 경우 잘 박리되지 않을 수 있다. 그러한 과도하게 잘 접착된 복합체로부터 박리된 커버 시트는 커버 시트의 찢어짐에 기인하거나 및/또는 시트 내 응집성 부족으로 인하여 결함을 나타낸다. 바람직한 본 발명의 구현예에서 커버 시트와 캐리어 기판 사이의 접착력은 250N/m 미만이다. 가장 바람직하게는 커버 시트와 캐리어 기판 사이의 접착력은 0.5 내지 25N/m이다.

바람직한 본 발명의 구현예에서 캐리어 기판은 비닐리덴 클로라이드 코폴리머를 포함하는 제 1 하도층(프라이머층) 및 폴리비닐 부티랄을 포함하는 제 2 하도층(이형층)을 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이다. 본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에서 캐리어 기판은 커버 시트에 가하기 전에 코로나 방전으로 미리 처리된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이다.

기판은 다양한 폴리머 바인더 및 정전 대전 및 때와 먼지 끌어당김을 조절하기 위한 도전성 추가물을 함유한 대전방지층과 같은 기능성층일 수 있다. 대전방지층은 캐리어 기판의 어느 한쪽 위에, 바람직하게는 커버 시트의 반대쪽 캐리어 기판쪽에 있다.

커버 시트의 반대쪽에 기판 위에 우수한 권취 및 수송 특성을 위한 적당한 거칠기 및 마찰 계수를 가진 표면을 제공하기 위한 지지층(backing layer)이 사용될 수 있다. 특히, 지지층은 실리카 또는 폴리머 비이드와 같은 소광제를 함유한 폴리우레탄 또는 아크릴 폴리머와 같은 폴리머 바인더를 포함한다. 소광제는 선적 및 저장 동안 뒤쪽면에 대하여 방호된 커버 시트 복합체의 전면이 들러붙는 것을 방지하는 것을 도와준다. 지지층은 약 0.2 내지 0.4의 마찰계수를 제공하기 위하여 윤활제를 포함할 수도 있다. 대표적인 윤활제는 예를 들면 (1) 카나우바 왁스, 천연 및 합성 왁스, 석유 왁스, 미네랄 왁스 등과 같은 액체 파라핀 및 파라핀 또 는 왁스 유사 재료; (2) 미국특허 제2,454,043; 2,732,305; 2,976,148; 3,206,311; 3,933,516; 2,588,765; 3,121,060; 3,502,473; 3,042,222; 및 4,427,964호; 영국 특허 제1,263,722; 1,198,387; 1,430,997; 1,466,304; 1,320,757; 1,320,565; 및 1,320,756호; 및 독일특허 제1,284,295 및 1,284,294호에 개시된 고급 지방산 및 그 유도체, 고급 알코올 및 유도체, 고급 지방산의 금속염, 고급 지방산 에스테르, 고급 지방산 아미드, 고급 지방산의 다가알코올 에스테르류 등; 및 (3) 퍼플루오로- 또는 플루오로- 또는 플루오로클로로-함유 재료를 포함하며, 이것들은 폴리(테트라플루오로에틸렌), 폴리(트리플루오로클로로에틸렌), 폴리(비닐리덴 플루오라이드), 폴리(트리플루오로클로로에틸렌-co-비닐클로라이드), 퍼플루오로알킬 측쇄기를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트류 또는 폴리(메트)아크릴아미드류이다. 그러나 지속적인 윤활성을 위해 ADDITIVE 31, 메타크릴옥시-작용성 실리콘 폴리에테르 코폴리머(다우코닝 코오퍼레이션 제품)와 같은 중합성 윤활제가 바람직하다.

바람직한 구현예에서 방호된 커버 시트 복합체는 벗겨낼 수 있는 보호층을 캐리어 기판에 대하여 반대쪽 커버 시트의 표면에 가진다. 벗겨낼 수 있는 보호층은 그 층을 코팅하여 가해지거나 미리 형성된 보호층을 접착제로 부착하거나 정전기적으로 부착하여 가해질 수 있다. 바람직하게는 보호층은 투명한 폴리머층이다. 한 구체적인 구현예에서 보호층은 보호층을 제거할 필요가 없이 커버 시트를 광학적으로 검사할 수 있도록 하는 낮은 복굴절률의 층이다. 특히 보호층으로 사용하기에 유용한 폴리머는 셀룰로스 에스테르류, 아크릴 화합물, 폴리우레탄류, 폴리에스테르류, 사이클릭 올레핀 폴리머류, 폴리스티렌, 폴리비닐 부티랄, 폴리카보 네이트 및 다른 화합물을 포함한다. 미리 형성된 보호층이 사용되는 경우, 폴리에스테르, 폴리스티렌 또는 폴리올레핀 필름층이 바람직하다.

벗겨낼 수 있는 보호층은 주로 두께가 5 내지 100 마이크로미터이다. 바람직하게는 보호층은 스크래치 및 마모에 대한 적절한 내성을 보장하고 보호층을 제거하는 동안 다루기 쉽게 하기 위해 20 내지 50마이크로미터의 두께를 가진다.

벗겨낼 수 있는 보호층이 코팅방법에 의해 가해지는 경우, 이미 코팅되거나 건조된 커버 시트에 가해지거나, 보호층이 커버 시트를 포함하는 하나 이상의 층과 동시에 코팅될 수 있다.

벗겨낼 수 있는 보호층이 미리 형성된 층인 경우 보호층이 종래의 적층 기법을 사용한 방호된 커버 시트 복합체에 접착제로 적층되도록 하는 감압 접착층을 한 표면에 가진다. 다르게는, 미리 형성된 보호층은 커버 시트 또는 미리 형성된 보호층의 표면에 정전기적 전하를 발생시킨 다음 두 재료를 롤러 닙에서 접촉하도록 하여 가해질 수 있다. 정전기적 전하는 임의의 전기 전하 발생기, 예를 들면 코로나 대전기, 마찰대전기, 유도 고 전위 롤 전하 발생기 또는 접촉 대전기, 정전 전하 발생기 등과 같은 임의의 공기 전기 전하 발생기에 의해 발생될 수 있다. 커버 시트 또는 미리 형성된 보호층은 DC 전하 또는 DC 전하, 다음에 AC 전하로 대전하여 두개의 표면 사이에 전하 접착 수준을 적절하게 할 수 있다. 커버 시트와 미리 형성된 보호층 사이에 충분한 결합을 제공하기 위해 가해지는 정전기적 전하의 수준은 적어도 50볼트 이상, 바람직하게는 적어도 200볼트 이상이다. 커버 시트 또 는 보호층의 대전된 표면은 정전기적 전하가 오래 지속되도록 적어도 약 10¹²Ω/스퀘어, 바람직하게는 적어도 약 10¹⁶Ω/스퀘어의 비저항을 갖는다.

각각의 보호 커버 시트는 액정 디스플레이의 성능을 개선시키는데 필요한 다양한 보조층을 가질 수 있다. 액정 디스플레이는 주로 2개의 편광판을 사용하며, 액정 셀의 각 면 위에 하나씩 위치한다. 각 편광판은 차례로 2개의 커버 시트를 PVA 이색성 필름 각 측면에 하나씩 사용한다. 이러한 커버 시트는 다를 수 있으며, 예를 들면 가능한 보조층들의 상이한 하위 세트를 함유할 수 있다.

본 발명의 커버 시트에 사용되는 유용한 보조층은 예를 들어 내마모 경질 코트층, 눈부심방지층, 오염방지층 또는 때 방지층, 반사방지층, 저반사층, 대전방지층, 시야각 보상층 및 습기차단층을 포함한다. 대표적으로, 관찰자에 가장 가까운 커버 시트는 하나 이상의 하기 보조층을 포함한다: 내마모층, 오염방지층 또는 때 방지층, 반사방지층 및 눈부심방지층. 액정 셀에 가장 근접한 커버 시트의 하나 또는 둘은 주로 시야각 보상층을 포함한다. LCD에 사용되는 4개의 커버 시트중 어느 것 또는 모두는 선택적으로 대전방지층 및 습기차단층을 포함할 수 있다.

본 발명의 커버 시트는 PVA에 대한 접착촉진층에 대하여 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름의 반대쪽 위에 내마모층을 함유할 수 있다.

본 발명에 사용하는데 특히 효과적인 내마모층은 복사 또는 열 경화 조성물을 포함하며, 바람직하게는 상기 조성물은 복사 경화된다. 자외선(UV) 복사 및 전자 빔 복사는 가장 흔히 사용되는 복사 경화 방법이다. UV 경화성 조성물은 특히 본 발명의 내마모층을 만드는데 유용하며, 2가지 주요한 유형의 경화 화학, 자유 라디칼 화학 및 양이온성 화학을 사용하여 경화될 수 있다. 아크릴레이트 모노머(반응성 희석제) 및 올리고머(반응성 수지 및 래커)는 자유라디칼계 배합물의 주 성분이며, 그것의 물리적 성질의 대부분을 경화된 코팅에 제공한다. 광개시제는 UV광 에너지를 흡수하고, 자유 라디칼을 형성하기 위해 분해되며, 아크릴레이트 기 C=C 이중 결합을 공격하여 중합을 개시하는데 필요하다. 양이온 화학은 주 성분으로 지환족 에폭시 수지 및 비닐 에테르 모노머를 사용한다. 광개시제는 UV광을 흡수하여 루이스산을 형성하며, 이것은 에폭시 고리를 공격하여 중합을 개시한다. UV 경화에 의한다는 것은 자외선 경화를 의미하며, 280 내지 420nm, 바람직하게는 320 내지 410nm의 파장의 UV 복사를 이용하는 것을 포함한다.

본 발명에서 유용한 내마모층에 사용할 수 있는 UV 복사 경화성 수지 및 래커의 예는 에톡시화 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트 또는 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 그 혼합물과 같은 (메트)아크릴레이트 관능기를 갖는 다가 알코올 및 그 유도체와 같은 광중합 가능한 모노머 및 올리고머 및 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 올리고머(본명세서에 사용된 (메타)아크릴레이트란 용어는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다), 저분자량 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 에폭시 수지, 폴 리우레탄 수지, 알키드 수지, 스피로아세탈 수지, 에폭시 아크릴레이트류, 폴리부타디엔 수지 및 폴리티올-폴리엔 수지 등 및 그 혼합물로부터 유도된 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 올리고머로부터 유도된 것들 및 비교적 다량의 반응성 희석제를 함유한 이온화 복사 -경화성 수지를 포함한다. 여기서 유용한 반응성 희석제는 에틸(메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 비닐톨루엔 및 N-비닐피롤리돈과 같은 1관능성 모노머 및 예를 들어 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 헥산디올 (메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트 또는 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트와 같은 다작용성 모노머를 포함한다.

다른 것들 중에서 본 발명에서 내마모층으로 사용하기에 편리하게 사용되는 복사 경화성 래커는 우레탄 (메트)아크릴레이트 올리고머를 포함한다. 이러한 것들은 디이소시아네이트류를 올리고(폴리)에스테르 또는 올리고(폴리)에테르 폴리올과 반응시켜 이소시아네이트 말단 우레탄을 얻어 유도된다. 계속해서 히드록시 말단 아크릴레이트류는 말단 이소시아네이트기와 반응한다. 이러한 아크릴화는 올리고머의 말단에 불포화를 제공한다. 우레탄 아크릴레이트의 지방족 또는 방향족 특성은 디이소시아네이트의 선택에 의해 결정된다. 톨루엔 디이소시아네이트와 같은 방향족 디이소시아네이트는 방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제공할 것이다. 지방족 우레탄 아크릴레이트는 이소포론 디이소시아네이트 또는 헥실 메틸 디 이소시아네이트와 같은 지방족 디이소시아네이트를 선택함으로써 얻어질 것이다. 이소시아네이트의 선택을 넘어서 폴리올 백본은 최종 올리고머의 성능을 결정하는데 중추적인 역할을 한다. 폴리올은 일반적으로 에스테르, 에테르 또는 이들 2개의 조합으로 분류된다. 올리고머 백본은 2개 이상의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단위로 종결되며, 이것은 자유 라디칼 개시된 중합의 반응성 부위로 작용한다. 이소시아네이트류, 폴리올류 및 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 종결 단위 중에서의 선택은 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 개발에 있어 상당한 허용 범위를 제공한다. 대부분의 올리고머와 같이 우레탄 아크릴레이트류는 주로 분자량 및 점도가 높다. 이러한 올리고머는 다작용성이고, 다수의 반응 부위를 갖는다. 증가된 수의 반응 부위로 인하여 경화율이 개선되고 최종 생성물은 가교결합된다. 올리고머 작용성은 2 내지 6으로 다양하다.

다른 것들 중에서 내마모층으로 사용하기에 편리하게 사용되는 복사 경화성 수지는 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트와 같은 펜타에리트리톨의 아크릴레이트 유도체 및 이소포론 디이소시아네이트로부터 유도된 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 관능화된 지방족 우레탄의 혼합물과 같은 다가알코올 및 그 유도체로부터 유도된 다작용성 아크릴 화합물을 포함한다. 시중 구입할 수 있는, 본 발명을 수행하는데 사용되는 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 몇가지 예는 사토머 컴파니(Sartomer Company, Exton, PA)의 올리고머를 포함한다. 본 발명을 수행하는데 편리하게 사용되는 수지의 한 예는 사토머 컴파니로부터의 CN 968이다.

한 구현예에서, 내마모층은 아세토페논 화합물, 벤조페논 화합물, 미클 러(Michler)의 벤조일 벤조에이트,α-아밀옥심 에스테르 또는 티오크산톤 화합물과 같은 광중합개시제, 및 n-부틸 아민, 트리에틸아민 또는 트리-n-부틸 포스핀과 같은 감광제 또는 그 혼합물을 자외선 복사 경화 조성물에 포함한다. 본 발명에서 편리하게 사용되는 개시제는 1-히드록시사이클로헥실 페닐 케톤 및 2-메틸-1-[4-(메틸 티오)페닐]-2-모폴리노프로판온-1이다.

내마모층은 주로 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름을 코팅 및 건조한 후에 가해진다. 본 발명의 내마모층은 주로 유기 용매를 포함하는 코팅 조성물로 가해진다. 바람직하게는 유기 용매의 농도는 총 코팅 조성물의 1-99중량%이다.

본 발명의 내마모층을 코팅하기 위해 사용가능한 용매의 예는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 사이클로헥산, 헵탄, 톨루엔 및 자일렌, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 및 그 혼합물과 같은 에스테르 따위의 용매를 포함한다. 용매를 적당히 선택함으로써 가소제 및 기타 부가물이 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름으로부터 이동하는 것을 최소화하고, 내마모층의 경도가 유지되도록 하면서 내마모층의 접착이 개선될 수 있다. 낮은 복굴절률의 적당한 TAC 폴리머 보호 필름을 위한 용매는 톨루엔과 프로필 아세테이트와 같은 방향족 탄화수소 및 에스테르 용매이다.

UV 중합성 모노머 및 올리고머는 코팅되고 건조되고, 계속해서 UV 복사에 노출되어 광학적으로 투명하고 가교결합된 내마모층을 형성한다. 바람직한 UV 경화 투여량은 50 내지 1000mJ/cm²이다.

내마모층의 두께는 일반적으로 약 0.5 내지 50 마이크로미터, 바람직하게는 1 내지 20마이크로미터, 더욱 바람직하게는 2 내지 10 마이크로미터이다.

내마모층은 바람직하게는 무색이지만, 오버코트를 통해 디스플레이를 형성하거나 관찰하는데 불리한 영향을 미치지 않는 한 색 보정 또는 특수 효과를 위해 어떤 색을 가질 수 있다는 것이 구체적으로 고려된다. 따라서 색을 부여할 수 있는 폴리머 염료에 포함될 수 있다. 또한 첨가제는 층에 원하는 성질을 부여할 폴리머에 혼입될 수 있다. 다른 추가의 화합물은 코팅 조성물에 첨가될 수 있으며, 계면활성제, 유화제, 코팅 조제, 윤활제, 소광 입자(matte particle), 형태 개질제, 가교결합제, 안개(fog) 방지제, 도전성 및 비도전성 금속 산화물 입자와 같은 무기 충전제, 안료, 자성 입자, 살균제 등을 포함한다.

본 발명의 내마모층은 주로 적어도 2H 바람직하게는 2H 내지 8H의 연필 경도(연필 시험 ASTM D3363에 의해 경도를 위한 표준 시험방법을 사용)를 갖는 층을 제공한다.

본 발명의 커버 시트는 낮은 복굴절률의 보호 폴리머와 같은 쪽 캐리어 기판 상에 눈부심방지층, 저반사층, 또는 반사방지층을 가질 수 있다. 눈부심방지층, 저반사층 또는 반사방지층은 PVA에 대한 접착촉진층에 대하여 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름의 반대쪽에 위치한다. 이러한 층은 디스플레이의 시야 특성을 개선시키기 위해 LCD에 사용되며, 특히 밝은 분위기의 광에서 볼 때이다. 내마모성 경질 코트의 굴절률은 약 1.50인 반면 둘러싼 공기의 굴절률은 1.00이다. 이러한 굴절률의 차이는 약 4%의 표면으로부터의 반사를 초래한다.

눈부심방지 코팅은 울퉁불퉁하고 거친 표면을 제공하여 거울같은 반사를 감소시키는데 사용된다. 모든 원하지 않은 반사광은 여전히 존재하지만 거울같이 반사된다기보다는 산란된다. 본 발명을 위하여 눈부심방지 코팅은 바람직하게는 유기 또는 무기(소광) 입자를 첨가하거나 표면을 엠보싱함으로써 얻어지는 울퉁불퉁하거나 거친 표면을 가진 복사 경화 조성물을 포함하는 것이 바람직하다. 내마모층에 대하여 상기한 복사 경화 조성물도 눈부심방지층에 효과적으로 사용된다. 표면 거칠기는 바람직하게는 복사 경화된 조성물에 소광 재료를 가함으로써 얻어진다. 적당한 입자는 금속의 산화물, 질화물, 황화물 또는 할로겐화물을 갖는 무기 화합물을 포함하며, 금속 산화물이 특히 바람직하다. 금속 원자로 Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Zn, Fe, Cu, Ti, Sn, In, W, Y, Sb, Mn, Ga, V, Nb, Ta, Ag, Si, B, Bi, Mo, Ce, Cd, Be, Pb 및 Ni가 적당하고, Mg, Ca, B 및 Si가 더욱 바람직하다. 2가지 유형의 금속을 함유한 무기 화합물도 사용될 수 있다. 특히 바람직한 무기 화합물은 이산화규소, 즉 실리카이다.

본 발명의 눈부심방지층에 사용하기에 적당한 추가의 입자는 2003년 10월 21일 출원된 공동양수된 미국특허출원 제 10/690,123호에 기재된 층상 클레이를 포함한다. 가장 적당한 층상 입자는 높은 아스펙트비의 판(plate) 형태의 재료를 포함하며, 아스펙트비란 비대칭 입자에서 짧은 방향에 대한 긴 방향의 비이다. 바람직한 층상 입자는 천연 클레이, 특히 몬모릴로나이트(montmorillonite), 논트로나이트(nontronite), 베이델라이트(beidellite), 볼콘스코이트(volkonskoite), 헥토라이트(hectorite), 새포나이트(saponite), 소코나이트(sauconite), 소복카이 트(sobockite), 스티븐사이트(stevensite), 스빈포다이트(svinfordite), 할로이사이트(halloysite), 마가다이트(magadite), 케냐이트(kenyaite) 및 버미큘라이트(vermiculite)와 같은 천연 스멕틱 클레이 뿐 아니라 층상 이중 수산화물 또는 하이드로탈사이트(hydrotalcite)를 포함한다. 가장 바람직한 클레이 재료는 천연 몬모릴로나이트, 헥토라이트 및 하이드로탈사이트를 포함하는데 이들 재료는 상업적으로 입수가능하기 때문이다.

눈부심방지층에 적당한 층상 재료는 필로실리케이트, 예를 들어 몬모릴로나이트, 특히 소디움 몬모릴로나이트, 마그네슘 몬모릴로나이트, 및/또는 칼슘 몬모릴로나이트, 논트로나이트, 베이델라이트, 볼콘스코이트, 헥토라이트, 새포나이트, 소코나이트, 소복카이트, 스티븐사이트, 스빈포다이트, 버미큘라이트, 마가다이트, 케냐이트, 탈크, 미카, 카올리나이트 및 그 혼합물을 포함할 수 있다. 다른 유용한 층상 재료는 일라이트(illite), 레디카이트(ledikite)와 일라이트와 상기한 층상 재료의 혼합물과 같은 혼합 층상 일라이트/스멕타이트 광물을 포함한다. 다른 유용한 층상 재료는 특히 음이온성 매트릭스 폴리머에 유용한데, 층상 이중 수산화물 클레이 또는 Mg₆Al₃ _.4(OH)_18.8(CO₃)_1.7H₂O와 같은 하이드로탈사이트를 포함할 수 있으며, 이것은 양 대전층 및 교환가능한 음이온을 층간 공간에 가질 수 있다. 바람직한 층상 재료는 팽윤가능하여 다른 제제, 대개 유기 이온 또는 분자는 벌려져, 즉 삽입(intercalate) 및/또는 박리(exfoliate)되어 층상 재료는 바람직한 무기 상의 분산을 가져온다. 이러한 팽윤성 층상 재료는 문헌(예를 들어 H. van Olphen, John Wiley & Sons Publisher의 클레이 콜로이드 화학으로의 도입("An introduction to clay colloid chemistry")에 정의된 것처럼 2:1형태의 필로실리케이트를 포함한다. 100그램 당 50 내지 300밀리당량의 이온교환용량을 가진 전형적인 필로실리케이트가 바람직하다. 일반적으로 눈부심방지 코팅에 소판 입자를 도입하기 전에 소판 입자의 집적물을 탁토이드(tactoid)라고 불리는 작은 결정으로 분리하기 위해, 선택된 클레이 재료를 처리하는 것이 바람직하다. 소판 입자를 미리 분산 또는 분리시키는 것은 바인더/소판 계면을 개선시킨다. 상기한 목표를 달성하는 임의의 처리가 사용될 수 있다. 유용한 처리의 예는 수용성 또는 수불용성 폴리머, 유기 시약 또는 모노머, 실란 화합물, 금속 또는 유기 금속 화합물, 양이온 교환을 가져오는 유기 양이온 및 그 조합물의 삽입을 포함한다.

눈부심 방지층에 사용하기 위한 추가의 입자는 당해기술 분야에서 잘 알려진 폴리머 소광(matte) 입자 또는 비드를 포함한다. 폴리머 입자는 고형 또는 다공성의, 바람직하게는 가교결합된 폴리머 입자일 수 있다. 눈부심 방지층에 사용하기 위한 다공성 폴리머 입자는 2003년 11월 18일에 출원한 공동양수된 미국특허출원번호 제 10/715,706호에 기재되어 있다.

바람직한 구현예에서 눈부심방지층에 사용하기 위한 입자는 2 내지 20마이크로미터, 바람직하게는 2 내지 15마이크로미터 및 가장 바람직하게는 4 내지 10마이크로미터의 평균 입자 크기를 가진다. 이것들은 적어도 2중량% 및 50중량% 미만, 주로 약 2 내지 40중량%, 바람직하게는 2 내지 20중량%, 및 가장 바람직하게는 2 내지 10중량%의 양으로 존재한다.

눈부심방지층의 두께는 일반적으로 약 0.5 내지 50마이크로미터, 바람직하게는 1 내지 20마이크로미터, 더욱 바람직하게는 2 내지 10마이크로미터이다.

바람직하게는 눈부심방지층은 ASTM D523에 따라 100미만, 바람직하게는 90미만의 60°광택도를 가지고, ASTM D-1003 및 JIS K-7105 방법에 따라 50% 미만, 바람직하게는 30% 미만의 투과 헤이즈 값을 가진다.

본 발명의 다른 구현예에서, 저반사층 또는 반사방지층은 내마모성 경질 코트층 또는 눈부심 방지층과 함께 사용된다. 저반사 또는 반사방지 코팅은 내마모 또는 눈부심방지층의 상부에 가해진다. 주로 저반사층은 2% 미만의 평균 정반사율(분광분석계로 적층하고 450 내지 650nm의 파장 범위에 걸쳐 평균하였을 때)을 제공한다. 반사방지층은 1% 미만의 평균 정반사율을 제공한다.

본 발명에 사용하기에 적당한 저반사층은 1.48 미만의 굴절률, 바람직하게는 약 1.35 내지 1.40의 굴절률을 갖는 플루오르 함유 호모폴리머 또는 코폴리머를 포함한다. 적당한 플루오르 함유 호모폴리머 및 코폴리머는 다음의 것들을 포함한다: 플루오로-올레핀류(예를 들면, 플루오로에틸렌, 비닐리덴 플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 퍼플루오로-2,2-디메틸-1,3-디옥솔), (메트)아크릴산의 부분적으로 또는 완전히 플루오르화된 알킬 에스테르 유도체, 및 완전히 또는 부분적으로 플루오르화된 비닐 에테르 등. 층의 효율성은 코팅내에 격자 틈새 공극을 초래하는 서브미크론 크기의 무기 입자 또는 폴리머 입자를 포함함으로써 개선될 수 있다. 이러한 방법은 미국 특허 6,210,858호 및 미국특허 제 5,919,555호에 개시되어 있다. 저반사층의 효율성의 추가의 개 선은 2003년 11월 18일에 출원된 공동 양수된 미국특허출원 10/715,655호에 기재된 것처럼 감소된 코팅 헤이즈 패널티(penalty)를 가진 서브미크론 크기의 폴리머 입자의 내부 입자 공간에 공극을 한정함으로써 실현될 수 있다.

저반사층의 두께는 0.01 내지 1 마이크로미터이고 바람직하게는 0.05 내지 0.2 마이크로미터이다.

반사방지층은 단일층 또는 다층을 포함할 수 있다. 단층을 포함하는 반사방지층은 주로 단지 단일 파장(450 내지 650nm 의 더 넓은 범위내에서)에서 1% 미만의 반사율을 제공한다. 본 발명에 사용하기에 적당한 흔히 사용되는 단층 반사방지 코팅은 마그네슘 플루오라이드(MgF₂)와 같은 금속 플루오라이드 층을 포함한다. 이러한 층은 공지의 진공부착법 또는 졸-겔법에 의해 가해질 수 있다. 전형적으로 이러한 층은 최소치의 반사율이 요구되는 파장에서 약 4분의 1 파장의 광학 두께(즉 층의 굴절율과 층 두께의 곱)를 갖는다.

단층은 매우 좁은 파장 범위내에서 광의 반사를 효과적으로 감소시킬 수 있지만, 더욱 흔히는 수 개(주로 금속 산화물 계)의 서로 중첩된 투명층을 포함하는 다층이 넓은 파장 영역(즉 넓은 반사 조절)에 걸쳐 반사를 감소시키는 데 사용된다. 이러한 구조에서 반 파장층은 성능을 개선시키기 위해 1/4 파장층과 교대로 위치한다. 다층 반사방지 코팅은 2, 3, 4개 또는 더 많은 층을 포함한다. 이러한 다층의 형성은 주로 다수의 증착 과정 또는 졸-겔 코팅을 포함하는 복잡한 공정을 요구하며, 이것은 층의 수에 대응하고 각 층은 소정의 굴절률 및 두께를 가진다. 각 층의 두께를 엄밀하게 조절하는 것이 이러한 간섭층에 요구된다. 본 발명에 사용하기에 적당한 다층 반사방지 코팅의 디자인은 특허 기술 및 기술 문헌에서 잘 알려져 있으며, 다양한 교재, 예를 들면 H.A. Macleod, 박막 광학 필터("Thin Film Optical Filters," Adam Hilger, Ltd., Bristol 1985 및 James D. Rancourt, 광학 박막 사용자 핸드북("Optical Thin Films User's Handbook", Macmillan Publishing Company, 1987에 기재되어 있다.

본 발명의 커버 시트는 습기차단을 또한 포함한다. 습기차단층은 비닐리덴 클로라이드 폴리머, 비닐리덴 플루오라이드 폴리머, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 플루오르화 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 및 낮은 수분투과성을 갖는 기타의 것들과 같은 소수성 폴리머를 포함한다. 바람직하게는 소수성 폴리머는 비닐리덴 클로라이드를 포함한다. 더욱 바람직하게는 소수성 폴리머는 70 내지 99중량%의 비닐리덴 클로라이드를 포함한다. 습기차단층은 유기 용매계 또는 수성 코팅 배합물을 가함으로써 적용될 수 있다. 효과적인 습기차단성을 제공하기 위하여 층은 적어도 1 마이크로미터의 두께, 바람직하게는 1 내지 10마이크로미터의 두께 및 가장 바람직하게는 2 내지 8마이크로미터의 두께를 가진다. 습기차단층을 포함하는 본 발명의 커버 시트는 1000g/m²/일 미만, 바람직하게는 800g/m²/일 미만, 가장 바람직하게는 500g/m²/일 미만의 ASTM F-1249에 따른 수증기 투과율(MVTR)을 갖는다. 본 발명의 커버 시트에 이러한 차단층을 사용하면 습기 변화에 대한 개선된 내성 및 커버 시트 특히 약 40마이크로미터 미만의 두께를 갖는 TAC 커버 시트를 포함한 편광판의 증가된 내구성을 제공한다.

본 발명의 커버 시트는 투명한 대전방지층을 함유할 수 있다. 대전방지층은 커버 시트 복합체 제조 및 사용시 발생할 수 있는 정전기의 대전 제어를 도와준다. 유효한 정전기 대전의 제어는 커버 시트 복합체에 먼지 및 때가 끌리는 경향을 감소시킨다. 본 발명의 방호된 커버 시트 복합체는 특히 캐리어 기판으로부터 커버 시트를 박리하는 동안 마찰대전을 일으키기 쉬울 수 있다. 커버 시트와 기판의 분리로부터 초래되는 소위 "분리 전하"는 약 1 x 10¹¹Ω/스퀘어 미만, 바람직하게는 1x10¹⁰Ω/스퀘어 미만, 및 가장 바람직하게는 1x10⁹Ω/스퀘어 미만의 비저항을 가진 대전방지층에 의해 효과적으로 제어될 수 있다.

다양한 폴리머 바인더 및 도전성 재료는 대전방지층에 사용될 수 있다. 대전방지층에 유용한 폴리머 바인더는 코팅 분야에 흔히 사용되는 임의의 폴리머, 예를 들면 에틸렌성 불포화 모노머의 인터폴리머, 셀룰로스 유도체, 폴리우레탄류, 폴리에스테르류, 젤라틴과 같은 친수성 콜로이드, 폴리(비닐알코올), 폴리비닐 피롤리돈 및 기타의 것을 포함할 수 있다.

대전방지층에 사용되는 도전성 재료는 이온전도성이거나 전자 전도성일 수 있다. 이온전도성 재료는 단순한 무기염, 계면활성제의 알칼리 금속염, 알칼리 금속염을 함유한 폴리머 전해질 및 콜로이드 금속 산화물 졸(금속염에 의해 안정화됨)을 포함한다. 이들 중 스티렌 설폰산 코폴리머 및 미국특허 제4,070,180호의 양이온성 4차 암모늄 폴리머의 음이온성 알칼리금속염과 같은 이온 전도성 폴리머 및 실리카, 산화주석, 티타니아, 산화안티몬, 산화지르콘, 알루미나 코팅된 실리카, 알루미나, 보에마이트(boehmite) 및 스멕타이트 클레이를포함하는 이온전도성 콜로이드 금속산화물 졸이 바람직하다.

본 발명에 사용되는 대전방지층은 바람직하게는 그것들의 습도 및 온도 독립적인 전도도로 인하여 전자 도전성 재료를 함유한다. 적당한 재료는 하기의 것들을 포함한다:

(1) 공여체로 도핑된 금속 산화물, 산소 결핍(oxygen deficiency)을 가진 금속 산화물 및 전도성 질화물, 탄화물 및 브롬화물을 포함한 전자 전도성 금속함유 입자. 특히 유용한 입자의 구체적인 예는 전도성 SnO₂, In₂O, ZnSb₂O₆, InSbO₄, TiB₂, ZrB₂, NbB₂, TaB₂, CrB, MoB, WB, LaB₆, ZrN, TiN, WC, HfC, HfN 및 ZrC를 포함한다. 이러한 전기 전도성 입자를 기재하고 있는 특허의 예는 미국특허 ㅈ제275,103; 4,394,441; 4,416,963; 4,418,141; 4,431,764; 4,495,276; 4,571,361; 4,999,276; 5,122,445; 및 5,368,995호를 포함한다.

(2) 예를 들어 미국 특허 제4,845,369 및 5,166,666호에 기재된 비 전도성 티탄산칼륨 휘스커에 코팅된 안티몬 도핑된 산화 주석, 미국특허 제5,719,016 및 5,731,119호에 개시된 안티몬 도핑된 산화주석 섬유 또는 휘스커 및 미국특허 제 4,203,769호에 개시된 은 도핑된 오산화바나듐 섬유를 포함하는 섬유상 전자 전도성 입자; 및

(3) 전자 전도성 폴리아세틸렌류, 폴리티오펜류 및 폴리피롤류, 바람직하게 는 미국특허 제5,370,981호에 기재되고 바이엘 코오퍼레이션으로부터 BAYTRON POLYETHYLENE DIOXYTHIOPHENE으로 시판되는 폴리에틸렌 디옥시티오펜.

대전방지층에 사용되는 전도성 제제의 양은 사용되는 전도성 제제에 따라 광범위하게 달라질 수 있다. 예를 들어 유용한 양은 약 0.5mg/m² 내지 약 1000mg/m², 바람직하게는 약 1mg/m² 내지 약 500mg/m²의 양으로 다양하다. 대전방지층은 고투명도를 보장하기 위해 0.05 내지 5 마이크로미터, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 마이크로미터의 두께를 가진다.

본 발명의 커버 시트는 미국특허 제5,583,679; 5,853,801; 5,619,352; 5,978,055 및 6,160,597호에 개시된 것처럼 PVA 이색성 필름 및 액정 셀 사이에 적당한 광학성을 가진 시야각 보상층(보상층, 지연층 또는 위상차층으로도 언급됨)을 가질 수 있다. 음의 복굴절률의 디스코틱 액정에 기초한 미국특허 5,583,679호 및 5,583,801호에 따른 보상필름은 널리 사용된다.

보상 필름은 시야각 특성을 개선시키는데 사용되는데, 시야각 특성은 상이한 시야각으로부터 컨트라스트 비율의 변화를 나타낸다. 시야각을 다양하게 변경하여도 동일한 이미지를 볼 수 있는 것이 바람직하고, 이러한 능력은 액정 디스플레이 소자에 있어 약점이 되어 왔다. 액정 디스플레이의 컨트라스트를 제한하는 주 요인은 액정 요소 또는 셀을 통해 빛이 "누설"(leak)되는 경향이며, 액정 요소 또는 셀은 어두운 또는 "검은" 픽셀 상태에 있다. 더우기, 누설 및 그에 따른 액정 디스플레이의 컨트라스트는 또한 디스플레이 스크린이 보여지는 방향에 좌우된다. 주로 최적 컨트라스트는 디스플레이에 대한 수직 입사 둘레에 중심을 둔 좁은 시야각 범위내에서만 관찰되며 관찰 방향이 디스플레이 수직선(normal)으로부터 벗어남에 따라 급속히 떨어진다. 칼라 디스플레이에 있어서 누설 문제는 컨트라스트를 손상시킬 뿐 아니라 칼라 재생과 관련된 열화로 색 또는 색조 이동을 일으킨다.

본 발명에 유용한 시야각 보상층은 광학적으로 이방성인 층이다. 광학적으이로 이방성인 시야각 보상층은 양의 복굴절률의 재료 또는 음의 복굴절률의 재료를 포함할 수 있다. 보상층은 광학적으로 단축 또는 광학적으로 2축이다. 보상층은 층에 수직인 평면에서 비틀린 광학축을 가질 수 있다. 광학축의 비틀림은 층두께 방향으로 일정하거나 층 두께 방향으로 다양할 수 있다.

본 발명에 유용한 광학적으로 이방성인 시야각 보상층은 미국특허 제5,583,679 및 5,853,801호에 기재된 음의 복굴절률의 디스코틱 액정; 미국특허 제 6,160,597호에 기재된 양의 복굴절률의 네마틱 액정; 및 2003년 12월 23일에 출원된 공동양수된 미국특허출원 제 2004/0021814A호 및 제 10/745,109호에 기재된 음의 복굴절률의 비정질 폴리머를 포함할 수 있다. 후자의 2개 특허출원은 비닐, 카보닐, 아미드, 이미드, 에스테르, 카보네이트, 설폰, 아조와 같은 비-가시성 발색단기 및 방향족기(예를 들면 벤젠, 나프탈레이트, 비페닐, 비스페놀 A)을 폴리머 백본내에 함유하고, 바람직하게는 180℃보다 큰 유리전이온도를 갖는 보상층을 기재하고 있다. 이러한 폴리머는 특히 본 발명의 보상층에 유용하다. 이러한 폴리머는 폴리에스테르류, 폴리카보네이트류, 폴리이미드류, 폴리에테르이미드류 및 폴리티오펜류를 포함한다. 이들 중 특히 본 발명에 사용하기에 바람직한 폴리머는 하기의 것들을 포함한다: (1) 폴리(4,4'-헥사플루오로이소프로필리덴-비스페놀)테레프탈레이트-co-이소프탈레이트; (2) 폴리(4,4'-헥사히드로-4,7-메타노인단-5-일리덴 비스페놀)테레프탈레이트; (3) 폴리(4,4'-이소프로필리덴-2,2',6,6'-테트라클로로비스페놀)테레프탈레이트-co-이소프탈레이트; (4) 폴리(4,4'-헥사플루오로이소프로필리덴)-비스페놀-co-(2-노보닐리덴)-비스페놀 테레프탈레이트; (5) 폴리(4,4'-헥사히드로-4,7-메타노인단-5-일리덴)-비스페놀-co-(4,4'-이소프로필리덴-2,2',6,6'-테트라브로모)-비스페놀 테레프탈레이트; (6) 폴리(4,4'-이소프로필리덴-비스페놀-co-4,4'-(2-노르보닐리덴)비스페놀)테레프탈레이트)-co-이소프탈레이트; (7) 폴리(4,4'-헥사플루오로이소프로필리덴-비스페놀-co-4,4'-(2-노르보닐리덴)비스페놀)테레프탈레이트-co-이소프탈레이트; 또는 (8) 상기한 것들의 임의의 2 이상의 코폴리머. 이러한 폴리머를 포함하는 보상층은 주로 -20nm 보다 더 음이고, 바람직하게는 -60 내지 -600nm이고 가장 바람직하게는 -150 내지 -500nm인 평면 외 위상차(R_th)를 가진다.

본 발명에 적당한 또 다른 보상층은 일본 특허출원 제 11095208A호에 기재된 폴리머 바인더중의 박리된 무기 클레이 재료를 포함하는 광학적으로 이방성인 층을 포함한다.

본 발명의 보조층은 딥 코팅, 로드(rod) 코팅, 블레이드 코팅, 에어 나이프 코팅, 그라비어 코팅, 마이크로 그라비어 코팅, 리버스 롤(reverse roll) 코팅, 슬롯 코팅 , 압출 코팅, 슬라이드 코팅, 커튼(curtain) 코팅과 같은 다수의 공지의 액체 코팅 방법 또는 진공부착법에 의해 가해질 수 있다. 액체 코팅의 경우 젖은 층은 일반적으로 단순한 증발에 의해 건조되며 대류 가열과 같은 공지의 방법에 의해 가속화될 수 있다. 보조층은 하도층과 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름과 같은 다른 층과 동시에 가해질 수 있다. 몇 개의 상이한 보조층은 슬라이드 코팅을 사용하여 동시에 가해질 수 있으며, 예를 들면 대전방지층은 습기차단층과 동시에 코팅되거나, 습기차단층은 시야각보상층과 동시에 코팅될 수 있다. 공지의 코팅 및 건조 방법은 1989년 12월에 발행된 리서치 디스클로져(Research Disclosure) 1007 내지 1008페이지에 더 상세히 기재되어 있다.

본 발명의 커버 시트는 광범위한 LCD 디스플레이 모드, 예를 들면 트위스티드 네마틱(TN), 수퍼 트위스티드 네마틱(STN), 광학적으로 보상된 밴드(OCB), 평면내 스위칭(IPS), 또는 수직 정렬된(VA) 액정 디스플레이에 사용하기에 적당하다. 이러한 다양한 액정 디스플레이 기법은 미국특허 제5,619,352(Koch et al.), 5,410,422(Bos) 및 4,701,028호(Clerc et al)에 개시되어 있다.

도 10은 편광판(252 및 254)이 어느 한 쪽에 놓여져 있는 전형적인 액정 셀(260)의 한 구현예를 도시하고 있는 단면도이다. 편광판(254)은 관찰자에 가장 가까운 쪽의 LCD 셀 쪽에 있다. 각 편광판은 2개의 커버 시트를 가지고 있다. 예시를 위해 편광판(254)은 PVA에의 접착을 촉진하는 층(261), 타이 층(262), 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름(264), 차단층(266) 및 눈부심방지층(268)을 포함하는 최상부 커버 시트(이것은 관찰자에 가장 가까운 커버 시트이다)와 함께 도시되어 있다. 편광판(254)에 포함된 최하부 커버 시트는 PVA에의 접착을 촉진하는 층(261), 타이 층(262), 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름(264), 차단층(266) 및 시야각보상층(272)을 포함한다. LCD 셀의 반대쪽에 편광판(252)은 최상부 커버 시트와 함께 도시되어 있고, 이것은 예시를 위한 것이며, PVA에의 접착을 촉진하는 층(261), 타이 층(262), 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름(264), 차단층 (266), 및 시야각 보상층(272)을 포함한다. 편광판(252)은 PVA에의 접착을 촉진하는 층(261), 타이 층(262), 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름(264) 및 차단층(266)을 포함하는 최하부 커버 시트를 가진다.

본 발명의 또 다른 양태는 (A) 각각 (i) 캐리어 기판; 및 (ii) 청구항 1의 보호 커버 시트를 포함하는 2개의 방호된 커버 시트 복합체를 제공하는 단계;

(B) 폴리(비닐알코올) 함유 이색성 필름을 제공하는 단계; 및

(C) 동시에 또는 순차적으로 각 보호 커버 시트를 상기 폴리(비닐알코올) 함유 이색성 필름과 접촉하게 하여 각 보호 커버 시트에 있는 폴리(비닐알코올) 함유 필름에의 접착을 촉진하는 층이 폴리(비닐알코올) 함유 이색성 필름에 접촉하도록 하는 단계를 포함하는 편광판 제조방법에 대한 것이다.

본 발명은 상기한 것처럼 2개의 커버 시트를 제공하는 단계, 폴리(비닐알코올) 함유 이색성 필름을 제공하는 단계, 및 동시에 또는 연속적으로 상기 커버 시트를 상기 폴리(비닐알코올) 함유 이색성 필름과 접촉시켜 상기 2개의 커버 시트 각각에 있는 폴리(비닐알코올) 함유 필름에의 접착을 촉진하는 층이 상기 폴리(비닐알코올) 함유 이색성 필름과 접촉하도록 하는 것을 포함하는, 캐리어 시트를 포함하지 않는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 하기 비제한적인 실시예를 통하여 더 욱 상세히 설명된다.

UV 흡수 폴리머의 합성

UV 흡수 폴리머 라텍스 1:

물 125g 및 Rhodaplex^® CO-436 계면활성제(58% 고형분)를 함유한 교반된 반응기를 85℃로 가열하고 N₂로 0.5시간동안 퍼징하였다. 그런 다음 1.25g의 과황산 칼륨 및 0.25g의 중황산나트륨을 상기 반응기에 첨가하였다. 600g의 탈이온수, 188g의 NORBLOC 7966(Ciba) UV 모노머, 50g의 에틸 아크릴레이트, 12.5g의 메타크릴산, 4.3g의 RHODAPLEX CO-436(58% 고형분) 계면활성제, 1.25g의 과황산칼륨 및 0.25g의 나트륨을 함유한 에멀젼을 1시간동안 연속해서 가하였다. 반응물을 4시간 더 둔 다음 반응기를 실온으로 냉각시켰다. UV 흡수 폴리머 라텍스를 유리 섬유를 통해 여과하여 임의의 응집물(coagulum)을 제거하였다. 얻어진 UV 흡수 폴리머 라텍스는 약 25%의 고형분을 가지고, 입자는 약 80nm의 평균 크기를 가지며, 75중량%의 Norbloc^®7966, 20중량%의 에틸 아크릴레이트 및 5중량%의 메타크릴산의 조성을 가졌다.

UV흡수 폴리머 라텍스 2:

물 125g 및 Rhodaplex^® CO-436 계면활성제(58% 고형분) 4.3g을 함유한 교반된 반응기를 85℃로 가열하고 N₂로 0.5시간동안 퍼징하였다. 그런 다음 1.25g의 과황산 칼륨 및 0.25g의 중황산나트륨을 상기 반응기에 첨가하였다. 600g의 탈이온수, 188g의 NORBLOC 7966(Ciba), 50g의 에틸 아크릴레이트, 12.5g의 메타크릴아미드, 4.3g의 RHODAPLEX CO-436(58% 고형분), 1.25g의 과황산칼륨 및 0.25g의 나트륨을 함유한 에멀젼을 1시간동안 연속해서 가하였다. 반응물을 4시간 더 둔 다음 반응기를 실온으로 냉각시켰다. UV 흡수 폴리머 라텍스를 유리 섬유를 통해 여과하여 임의의 응집물을 제거하였다. 얻어진 UV 흡수 폴리머 라텍스는 약 25%의 고형분을 가지고, 입자는 약 80nm의 평균 크기를 가지며, 75중량%의 NORBLOC^®7966, 20중량%의 에틸 아크릴레이트 및 5중량%의 메타크릴아미드의 조성을 가졌다.

실시예 1(본 발명)

대전방지 지지층(후면)을 가진 100마이크로미터 두께의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET) 캐리어 기판을 그 전면에 건조 코팅 중량 약 100mg/ft²(1000mg/m²)의 CERVOL 205 PVA(셀라니즈 코오퍼레이션으로부터 구입할 수 있는 약 88-89%의 가수분해도를 갖는 폴리비닐알코올) 및 상기한 것처럼 건조 코팅 중량 약 83mg/ft²(830mg/m²)의 UV 흡수 라텍스 폴리머 1을 포함하는 접착촉진층으로 코팅하였다. 그런 다음 건조된 층을 하기 3층을 포함하는 트리아세틸 셀룰로스(TAC) 배합물로 오버 코팅하였다: 건조 코팅 중량 약 208mg/ft²(2080mg/m²)의 CA-438-80S(Eastman Chemical로부터 구입가능한 트리아세틸 셀룰로스), 건조 코팅 중량 약 20.8mg/ft²(208mg/m²)의 디에틸 프탈레이트, 및 건조 중량 약 21mg/ft²(830mg/m²)의 SURFLON S-8405-S50(Semi Chemical Co. Ltd.로부터 구입가능한 플루오르화 계면활성제)을 포함하는 표면층; 건조 코팅 중량 약 1899mg/ft²(18990mg/m²)의 CA-438-80S, 건조 코팅 중량 약 29.5mg/ft²(295mg/m²)의 SURFLON S-8405-S50 및 건조 중량 약 284mg/ft²(2840mg/m²)의 디에틸프탈레이트 및 건조 중량 약 83mg/ft²(830mg/m²)의 TINUVIN 326을 포함하는 중간층; 건조 코팅 중량 약 100mg/ft²(1000mg/m²)의 셀룰로스 아세테이트 트리멜리테이트(Sigma Aldrich) 및 트리메틸 보레이트의 95:5 혼합물을 포함하는 타이 층으로서의 하부층. 상기 TAC 배합물은 메틸렌 클로라이드와 메탄올의 혼합물을 코팅 용매로 사용하여 멀티-슬롯 슬라이드 호퍼로 가하였다.

캐리어 기판의 전면과 PVA 필름에의 접착을 촉진하는 층 사이의 계면에서 PET 캐리어 기판으로부터 건조된 TAC 코팅을 박리하였다. 박리는 매우 유연하였고 박리된 TAC 필름은 매우 낮은 헤이즈를 가졌고 주름이 없는 우수한 외관을 가졌다.

실시예 2(본 발명)

접착촉진층이 건조 코팅 중량 약 100mg/ft²(1000mg/m²)을 갖는 CERVOL 205 PVA(Celanese Corp.에서 구입할 수 있는 약 88-89%의 가수분해도를 갖는 폴리비닐알코올) 및 건조 코팅 중량 약 83mg/ft²(830mg/m²)의 상기한 UV 흡수 라텍스 폴리머 2를 포함하는 것을 제외하고는 본 발명의 실시예 1과 유사한 방법으로 본 실시예를 제조하였다.

건조된 TAC 코팅은 캐리어 기판의 전면과 PVA에의 접착을 촉진하는 층 사이의 계면에서 PET 캐리어 기판으로부터 박리하였다. 박리는 매우 유연하였고 박리된 TAC 필름은 매우 낮은 헤이즈를 가졌고 주름이 없는 우수한 외관을 가졌다.

실시예 3(비교)

접착촉진층이 건조 코팅 중량 약 100mg/ft²(1000mg/m²)을 갖는 CERVOL 205 PVA 만을 포함하고, 중간층이 건조 코팅 중량 약 1899mg/ft²(18990mg/m²)의 CA-438-80S, 건조 코팅 중량 약 29.5mg/ft²(295mg/m²)의 SURFLON S-840S-S50, 건조 코팅 중량 약 284mg/ft²(2840mg/m²)의 디에틸프탈레이트, 건조 코팅 중량 약 65mg/ft²(650mg/m²)의 TINUVIN 8515 UV 흡수제 및 건조 코팅 중량 약 6.5mg/ft²(65mg/m²)의 PARSOL 1789 UV 흡수제를 포함하는 것을 제외하고는 본 발명의 실시예 1과 유사한 방법으로 비교실시예 2를 제조하였다.

건조된 TAC 코팅은 캐리어 기판의 전면과 PVA에의 접착을 촉진하는 층 사이의 계면에서 PET 캐리어 기판으로부터 박리하였다. 박리는 매우 유연하였고 박리된 TAC 필름은 주름이 없는 우수한 외관을 가졌지만 용인될 수 없는 수준의 헤이즈를 가졌다.

상기한 실시예는 본 발명이 종래의 편광판 커버 시트의 한계를 극복하고 편광판 제조 전에 비누화와 같은 복잡한 표면 처리 필요성을 없앴다는 것을 분명하게 나타낸다.

부분 리스트

10: 코팅 및 건조 시스템

12: 움직이는 캐리어 기판/웹

14: 건조기

16: 코팅 장치

18: 풀기 스테이션

20: 지지 롤러

22: 코팅된 기판

24: 방호된 커버 시트 복합체

26: 감기 스테이션

28: 코팅 공급 용기

30: 코팅 공급 용기

32: 코팅 공급 용기

34: 코팅 공급 용기

36: 펌프

38: 펌프

40: 펌프

42: 펌프

44: 도관

46: 도관

48: 도관

50: 도관

52: 방전 장치

54: 극성 전하 보조 장치

56: 닙 롤러

58: 닙 롤러

60: 미리 형성된 벗겨낼 수 있는 보호층

62: 풀기 스테이션

64: 감기 스테이션

66: 건조 섹션

68: 건조 섹션

70: 건조 섹션

72: 건조 섹션

74: 건조 섹션

76: 건조 섹션

78: 건조 섹션

80: 건조 섹션

82: 건조 섹션

92: 전면 섹션

94: 제 2 섹션

96: 제 3 섹션

98: 제 4 섹션

100: 지지 플레이트

102: 유입구

104: 제 1 계량 슬롯

106: 펌프

108: 최하층

110: 유입구

112: 제 2 계량 슬롯

114: 펌프

116: 층

118: 유입구

120: 계량 슬롯

122: 펌프

124: 층

126: 유입구

128: 계량 슬롯

130: 펌프

132: 층

134: 경사진 슬라이드 면

136: 코팅 립

138: 제 2 경사진 슬라이드 면

140: 제 3 경사진 슬라이드 면

142: 제 4 경사진 슬라이드 면

144: 지지 영역 면

146: 코팅 비드

151: 방호된 커버 시트 복합체

153: 방호된 커버 시트 복합체

159: 방호된 커버 시트 복합체

162: 최하층

164: 중간층

166: 중간층

168: 최상층

170: 캐리어 기판

171: 커버 시트

173: 커버 시트

174: 최하층

176: 중간층

178: 중간층

179: 커버 시트

180: 최상층

182: 캐리어 기판

184: 이형층

186: 최하층

187: 중간층

188: 중간층

189: 커버 시트

190: 최상층

200: 공급 라인

202: 압출 호퍼

204: 가압 탱크

206: 펌프

208: 금속 드럼

210: 제 1 건조 섹션

212: 건조 오븐

214: 주조 필름

216: 최종 건조 섹션

218: 최종 건조된 필름

220: 감기 스테이션

232: 방호된 커버 시트 복합체 공급 롤

234: 방호된 커버 시트 복합체 공급 롤

236: PVA 이색성 필름 공급 롤

240: 캐리어 기판 감기 롤

242: 핀치 롤러

244: 핀치 롤러

250: 편광판

252: 편광판

254: 편광판

260: LCD 셀

261: PVA에의 접착촉진층

262: 타이 층

264: 낮은 복굴절률의 보호 폴리머 필름

266: 차단층

268: 눈부심방지층

272: 시야각보상층

Claims

복굴절성 보호 폴리머 필름 및 서로 인접하거나 인접하지 않는 하나 이상의 기능성층을 포함하는 다층 보호 커버 시트에 있어서,

상기 복굴절성 보호 폴리머 필름의 평면내 복굴절률 Δn_in이 1x10^-4 미만이고, 평면외 복굴절률 Δn_th가 0.005 내지 -0.005이며, 상기 하나 이상의 기능성층은 UV 흡수 폴리머, 및 폴리비닐알코올 함유 필름을 상기 복굴절성 보호 폴리머 필름에 접착시키기 위한 하나 이상의 접착촉진층을 포함하는, 다층 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 접착촉진층인 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 10 내지 500nm의 평균 입자 크기를 갖는 입자 형태인 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 10 내지 150nm의 평균 입자 크기를 갖는 입자 형태인 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 UV 흡수 폴리머를 포함하는 기능성층의 20중량%보다 많은 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 10,000보다 큰 중량 평균분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 2-히드록시벤조페논 유도체, 2-히드록시벤조트리아졸 유도체 및 살리실산 유도체로 이루어지는 군으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 하기 반복 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트:

화학식 1

상기 식에서

R₁은 H 또는 CH₃를 나타내고;

R₂는 H, 할로겐, 알콕시 또는 탄소수가 1 내지 8인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고;

R₃는 H, Cl, 알콕시 또는 탄소수 1 내지 4인 알킬기를 나타내고;

X는 COO, CONH, 또는 아릴기를 나타내고; 및

Y는 탄소수가 2 내지 10인 알킬렌기 또는 (CH₂)_nO 를 나타내고, 여기서 n은 1 내지 4를 나타낸다.
제 8항에 있어서,

R₁은 CH₃를 나타내고;

R₂는 H를 나타내고;

R₃는 H를 나타내고;

X는 COO를 나타내고; 및

Y는 CH₂CH₂를 나타내는 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 8항에 있어서,

R₁은 H를 나타내고;

R₂는 H를 나타내고;

R₃는 Cl을 나타내고;

X는 COO를 나타내고; 및

Y는 CH₂CH₂CH₂를 나타내는 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-{2'-히드록시-3'-(3",4",5",6"-테트라히드로프탈이미도메틸)-5'-메틸페닐}벤조트리아졸, 2,2-메틸렌비스{4- (1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀}, 2-{2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시)페닐}벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(아크릴로일옥시)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-(메타크릴로일옥시)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-메틸-5'-(아크릴로일옥시)페닐]벤조트리아졸, 2-{2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시프로필)페닐}-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(아크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-(메타크릴옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-메틸-5'-(아크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(메타크릴로일옥시프로필)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-5'-(아크릴로일옥시부틸)페닐]-5-메틸벤조트리아졸 및 [2-히드록시-3-t-부틸-5-(아크릴로일옥시에톡시카보닐에틸)페닐]벤조트리아졸로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모노머의 혼합물의 반응생성물인 코폴리머인 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 아크릴산 또는 메타크릴산, 또는 이들의 에스테르, 또는 방향족 비닐 화합물과의 코폴리머인 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 300 내지 400nm의 최대 흡수 파장을 가지는 것을 특 징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머는 수분산성 또는 유기 용매에 용해성인 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머를 포함하는 기능성층은 폴리비닐알코올 함유 필름을 상기 복굴절성 보호 폴리머 필름에 접착시키기 위한 접착촉진층인 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 UV 흡수 폴리머를 포함하는 기능성층은 상기 복굴절성 보호 폴리머 필름과 접착촉진층 사이에 있는 타이 층인 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 접착촉진층 및 별도의 타이 층은 각각 UV 흡수 폴리머가 동일 또는 다를 수 있는 UV 흡수 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 복굴절성 보호 폴리머 필름은 하나 이상의 저분자량 UV 흡수 비-폴리머 또는 폴리머 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 18항에 있어서,

상기 하나 이상의 저분자량 UV 흡수 화합물은 디벤조일메탄, 히드록시페닐-s-트리아진, 히드록시페닐벤조트리아졸 화합물, 포름아미딘, 및 벤조페논 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 1항에 있어서,

상기 접착촉진층은 폴리비닐알코올을 포함하고 50 내지 3000mg/m² 사이의 건조 중량을 가지는 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
제 20항에 있어서,

상기 접착촉진층은 UV 흡수 폴리머를 포함하는 또 다른 기능성 층에 UV 흡수 폴리머를 위한 가교 결합화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보호 커버 시트.
캐리어 기판, 및

복굴절성 보호 폴리머 필름 및 서로 인접하거나 인접하지 않는 하나 이상의 기능성층을 포함하는 다층 보호 커버 시트를 포함하는 방호된 커버 시트 복합체에 있어서,

상기 복굴절성 보호 폴리머 필름의 평면내 복굴절률 Δn_in이 1x10^-4 미만이고, 평면외 복굴절률 Δn_th가 0.005 내지 -0.005이며, 상기 하나 이상의 기능성층은 UV 흡수 폴리머를 포함하는 UV 흡수층 및 폴리비닐알코올 함유 필름을 상기 복굴절성 보호 폴리머 필름에 접착시키기 위한 하나 이상의 접착촉진층을 포함하고, 상기 접착촉진층은 상기 캐리어 기판 상의 상기 복굴절성 보호 폴리머 필름과 같은 쪽에 있으며, 선택적으로, 상기 UV 흡수층 및 상기 접착촉진층은 동일한 기능성층일 수 있는, 방호된 커버 시트 복합체.
(A) (i) 캐리어 기판; 및

(ii) 제 1항에 따른 보호 커버 시트를 포함하는 적어도 하나의 방호된 커버 시트 복합체를 제공하는 단계;

(B) 폴리비닐알코올 함유 이색성 필름을 제공하는 단계; 및

(C) 보호 커버 시트를 폴리비닐알코올 함유 이색성 필름과 접촉하도록 하여 보호 커버 시트내의 접착촉진층이 폴리비닐알코올 함유 이색성 필름과 접촉하도록 하는 단계를 포함하는 편광판 제조 방법.
제 1항에 따른 2개의 보호 커버 시트를 제공하는 단계; 폴리비닐알코올 함유 이색성 필름을 제공하는 단계, 및 동시에 또는 연속으로 상기 보호 커버 시트를 상기 폴리비닐알코올 함유 이색성 필름과 접촉하도록 하여, 폴리비닐알코올 함유 필름을 2개의 커버 시트 각각에 있는 보호 폴리머에 접촉하도록 하는 접착촉진층이 폴리비닐알코올 함유 이색성 필름과 접촉하도록 하는 단계를 포함하는 편광판 제조 방법.
제 1항에 따른 보호 커버 시트를 포함하는 편광판.