CN101228215B - 偏光板的紫外线吸收层 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含低双折射保护性聚合物膜和增进与聚(乙烯醇)的粘合的层的保护盖板,该保护盖板包含至少一层含有紫外线吸收聚合物的功能层。

Description

偏光板的紫外线吸收层
发明领域
本发明大体上总的说来在偏光板的保护性盖板中使用的低双折射保护性聚合物膜,改进的制造偏光板的方法,和使用该偏光板的电子显示器。更具体地,本发明涉及包含一层或多层功能层的保护盖板(coversheet),该功能层包括增进与含聚乙烯醇的分色膜的粘合的层,其中在至少一层功能层中包含紫外线吸收聚合物。
发明背景
透明树脂膜用于多种光学用途。例如,液晶显示器(“LCD”)中的许多不同的光学元件可以由树脂膜制成。LCD的结构可以包括液晶盒、一个或多个偏光板、和一个或多个光管理膜(light managementfilm)。通过将液晶,例如垂直配向(VA)、共面切换(IPS)、扭曲向列(TN)或超扭曲向列(STN)的材料限定在两个电极基板之间来形成液晶盒。偏光板通常是包含树脂膜的多层元件。特别地,偏光板可以包含夹在两个含有低双折射保护性聚合物膜的保护盖板之间的偏光膜。
偏光膜通常由透明和高度均匀的无定形树脂膜制成,其随后被拉伸以使聚合物分子取向,然后用染料染色以制造分色膜。适用于形成偏光膜的树脂的例子是完全水解的聚(乙烯醇)(PVA)。由于用于形成偏光板的拉伸PVA膜非常易碎且尺寸不稳定,通常在PVA膜的两面上都层压保护盖板以提供支撑和耐磨性。
偏光板中所用的保护盖板需要具有高均匀性、良好的尺寸和化学稳定性、和高透明度。最初,保护盖板由玻璃制成,但是现在使用许多树脂膜制造重量轻的挠性偏光板。许多树脂已经被推荐用在保护盖板中,包括纤维素制品、丙烯酸类、环烯烃聚合物、聚碳酸酯、和砜。但是,乙酰纤维素聚合物最常用在偏光板的保护盖板中。乙酰纤维素型聚合物可以以各种分子量以及纤维素骨架上的羟基的各种酰基取代程度购得。其中,充分取代的聚合物,三乙酰纤维素(TAC)常用于制造偏光板的保护盖板中所用的树脂膜。
盖板通常要求表面处理以确保与PVC分色膜的良好粘合。当使用TAC作为偏光板的保护盖膜时,TAC膜在碱浴中经过处理以使TAC表面皂化,从而提供与PVA分色膜的合适粘合。碱处理使用含有碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠或氢氧化钾)的水溶液。在碱处理后,通常用弱酸溶液洗涤乙酸纤维素膜,然后用水漂洗并干燥。这种皂化过程是麻烦且耗时的。
美国专利2,362,580描述了层状结构,其中在PVA膜的两面上粘贴两个纤维素酯膜,它们各自具有含有硝酸纤维素和改性PVA的表面层。JP 06094915A公开了偏光板的保护膜,其中该保护膜具有提供与PVA膜的粘合的亲水层。2004年5月4号提交的共同转让、共同待审的美国专利申请系列号No.10/838,841描述了具有可移除的载体基板和盖板的被护保护盖板,该盖板包含低双折射保护性聚合物膜和与该低双折射保护性聚合物膜在载体基板相同侧上的增进与聚(乙烯醇)的粘合的层,这消除了对皂化过程的需求。
保护盖板可以是包括其它功能层(本文中也称作辅助层,例如防闪光层、防反射层、防污层、补偿层或抗静电层)的复合或多层膜。通常,这些功能层在独立于低双折射保护性聚合物膜的制造的工艺步骤中施加,但是可以更迟施加以形成复合膜。功能或辅助膜可以结合一层以上功能层的功能,或保护性聚合物膜也可以起到功能层的作用。
例如,一些LCD器件可以含有也充当补偿膜以改进图像视角的低双折射保护性聚合物膜。补偿膜(即延迟膜或相差膜)通常由例如通过单轴拉伸或通过用盘状(discotic)染料涂布而制成的具有受控双折射程度的无定形膜制成。建议通过拉伸形成补偿膜用的合适的树脂包括聚(乙烯醇)、聚碳酸酯和砜。通过用染料处理而制成的补偿膜通常要求具有低双折射的高透明膜,例如TAC和环烯烃聚合物。
通过流延(cast)法制成的光学膜的例子包括:(1)如在授予Land的美国专利4,895,769和授予Cael的美国专利5,925,289中,以及在授予Harita的美国专利申请2001/0039319A1和更近期公开的授予Sanefuji的美国专利申请2002/001700A1中所公开的用于制备偏光膜的乙酸纤维素片材;(2)如授予Iwata的美国专利5,695,694中所公开的偏光膜的保护盖板所用的三乙酸纤维素片材;(3)如授予Yoshida的美国专利5,818,559和都授予Taketani的美国专利5,478,518和5,561,180中所公开的偏光膜或延迟板的保护盖板所用的聚碳酸酯片材;和(4)如都授予Shiro的美国专利5,759,449和5,958,305中所公开的偏光膜或延迟板的保护盖板所用的聚醚砜片材。
进一步改进膜和保护盖板的光学性能以提高显示器中的光输出量是合意的。现有技术中紫外线染料的使用引起迁移到表面从而导致表面混浊和光散射的问题,这降低了盖板的光透射比。
在由树脂膜制备偏光板时消除对保护盖板的皂化需求(皂化要求包括在碱浴中预处理然后施加粘合剂、压力和高温的层压过程)也是非常有利的。消除这种皂化操作会改进生产率和减少板材必要的输送和操作。尽管笼统地说对保护盖板均有利,这对于相对较薄的保护盖板尤其合意。
发明概述
本发明的一个目的是消除或减少紫外线染料从低双折射保护性聚合物膜中迁移。
另一目的是提供具有膜表面外观和对涂布/干燥工艺条件较不敏感的浊度水平的低双折射保护性聚合物膜。
本发明的一个目的是克服现有技术偏光板盖板的局限并提供改进的盖板,其消除了对偏光板制造之前的复杂表面处理,例如皂化的需求。
再一目的是提供使用本发明的新型盖板制造偏光板的改进方法。
通过用于将聚乙烯醇粘合到低双折射保护性聚合物膜上的改进的粘合促进层和通过紫外线吸收层在相同或另一功能层中的存在来实现本发明的这些和其它目的。
特别地,本发明涉及包含低双折射保护性聚合物膜和一层或多层功能层的多层保护盖板,这些功能层彼此相邻或不相邻,其中一层或多层功能层至少包含用于将含聚(乙烯醇)的膜粘合到所述低双折射保护性聚合物膜上的粘合促进层,其中所述一层或多层功能层中的至少一层包含紫外线吸收聚合物。
本发明还涉及包含载体基板和这种多层保护盖板的被护盖板复合件。
最后,本发明还涉及形成偏光板的方法,包括:
(A)提供两个受保护盖板复合件,各自包含:
(i)载体基材;和
(ii)如本文所述的根据本发明的多层保护盖板;
(B)提供含聚(乙烯醇)的分色膜;和
(C)同时或连续使每一保护盖板与所述含聚(乙烯醇)的分色膜接触以使每一保护盖板中增进与含聚(乙烯醇)的膜的粘合的层与所述含聚(乙烯醇)的分色膜接触。
根据本发明的保护盖板有利地消除或减少了紫外线染料的迁移,这种迁移可能不利地影响随后的涂布过程和膜性能。该保护盖板以膜表面外观和对涂布或干燥工艺条件较不敏感的浊度为特征。
包含粘合吸收层的本发明的保护盖板提供了与含聚乙烯醇的分色膜的优异粘合并消除了在与分色膜层压之前碱处理盖板的需求,由此简化制造偏光板的方法。
任选地,多层保护盖板可以包含功能或辅助层的各种组合,例如,可以在本发明的盖板中使用耐磨层、防闪光层、低反射层、防反射层、抗静电层、视角补偿层、和/或防潮层、或它们的组合。
在一个实施方案中,本发明尤其有利于本发明的相对非常薄的盖板的制造,其通过将盖板涂布制剂施加到经由干燥方法支承湿盖板膜的不连续载体基材上来制造,并消除如在现有技术中所述的流延法中通常实施的在最终干燥步骤之前从金属带或鼓上剥离盖板的需求。相反,盖板在与载体基材分离之前基本完全干燥。实际上,包含盖板和载体基材的复合件优选绕成卷,并储存直至需要用于偏光板的制造。
附图简述
图1是本发明方法的实践中可用的示例性涂布和干燥装置的示意图;
图2是如图1所示的示例性涂布和干燥装置的示意图,但还包括下述工段——其中交替卷绕操作进一步包括施加可剥离保护层;
图3是本发明的实践中可用的示例性多槽涂布装置的示意图;
图4是本发明的实践中可用的示例性流延装置的示意图;
图5显示了本发明的三层盖板的截面示意图;
图6显示了包含三层盖板和部分剥离的载体基材的本发明的受防护盖板的截面示意图;
图7显示了包含四层盖板和部分剥离的载体基材的本发明的受防护盖板的截面示意图;
图8显示了包含四层盖板和部分剥离的载体基材的本发明的受防护盖板的截面示意图,其中载体基材具有在其上形成的剥离层;
图9显示了使用本发明的受防护盖板复合件制造偏光板的方法的示意图;
图10显示了根据本发明在液晶盒的任一面上具有偏光板的液晶盒的截面示意图。
部件列表
10涂布和干燥系统
12移动载体基材/幅板
14干燥器
16涂布装置
18开卷台
20卷绕辊
22涂布基材
24受防护盖板复合件
26卷绕台
28涂料供应容器
30涂料供应容器
32涂料供应容器
34涂料供应容器
36泵
38泵
40泵
42泵
44导管
46导管
48导管
50导管
52放电设备
54极性充电辅助设备
56轧棍
58轧棍
60预成型的可剥离保护层
62开卷工段
64卷绕工段
66干燥段
68干燥段
70干燥段
72干燥段
74干燥段
76干燥段
78干燥段
80干燥段
82干燥段
92正面区段
94第二区段
96第三区段
98第四区段
100背板
102入口
104第一计量槽
106泵
108最下层
110入口
112第二计量槽
114泵
116层
118入口
120计量槽
122泵
124层
126入口
128计量槽
130泵
132层
134倾斜滑动表面
136涂布口
138第二倾斜滑动表面
140第三倾斜滑动表面
142第四倾斜滑动表面
144后方表面(back land surface)
146涂布珠
151受防护盖板复合件
153受防护盖板复合件
159受防护盖板复合件
162最下层
164中间层
166中间层
168最上层
170载体基材
171盖板
173盖板
174最下层
176中间层
178中间层
179盖板
180最上层
182载体基材
184剥离层
186最下层
187中间层
188中间层
189盖板
190最上层
200进料管
202挤出料斗
204加压槽
206泵
208金属鼓
210第一干燥段
212干燥炉
214流延膜
216最终干燥段
218最终干燥膜
220卷绕工段
232受防护盖板复合件供应辊
234受防护盖板复合件供应辊
236 PVA分色膜供应辊
240载体基材卷绕辊
242压紧辊
244压紧辊
250偏光板
252偏光板
254偏光板
260 LCD盒
261增进与PVA的粘合的层
262粘结层
264低双折射保护性聚合物膜
266隔离层
268防闪光层
272视角补偿层
发明详述
在本说明书中适用下列定义:
层的面内相延迟,Rin是通过(nx-ny)d确定的量,其中nx和ny是在x和y方向上的折射指数;x是x-y面上最大折射指数的方向,y方向是与其垂直的方向;x-y面与层的表面平行;d是z-方向上的层厚度。量(nx-ny)是指面内双折射,Δnin。在波长λ=550纳米下给出Δnin的值。
层的面外相延迟,Rth是通过[nz-(nx+ny)/2]d确定的量,其中nz是在z方向上的折射指数。量[nz-(nx+ny)/2]是指面外双折射,Δnth。如果nz>(nx+ny)/2,则Δnth是正数(正双折射),因此相应的Rth也是正数。如果nz<(nx+ny)/2,则Δnth是负数(负双折射)且Rth也是负数。在λ=550纳米下给出Δnth的值。
聚合物的特性双折射,Δnint是指通过(ne-no)确定的量,其中ne和no分别是聚合物的非常(折射)指数和寻常(折射)指数。聚合物层的实际双折射(面内Δnin或面外Δnth)取决于其形成方法,因此取决于参数Δnint
无定形是指缺乏长程有序。因此,无定形聚合物没有表现出通过X-射线衍射之类的技术测得的长程有序。
透射是测量光透射率的量。其通过输出光强度I与输入光强度I的百分比作为I/I×100给出。
光轴是指传播光没有出现双折射时的方向。
单轴是指三个折射指数,nx、ny和nz中的两个基本相同。
双轴是指三个折射指数,nx、ny和nz都不相同。
液晶显示器中所用的盖板通常是在分色PV膜的每一面上使用的具有低光学双折射的聚合板,以保持分色膜的尺寸稳定性和保护其防潮和防紫外线降解。在下列描述中,受防护盖板是指位于可移除的保护性载体基材上的盖板。也可以在与载体基材相反的盖板侧上使用可剥离的保护膜以使盖板的两面在其用在偏光板中之前都被保护。
增进与PVA的粘合的层是在涂布步骤中与低双折射聚合物膜的施加分开或同时施加的独立(distinct)层。增进与PVA的粘合的层提供了盖板与PVA分色膜(在液晶显示器用途中)的可接受的粘合,而不需要盖板在层压到PVA膜上之前的湿预处理,例如皂化。
本发明涉及用于将聚乙烯醇粘合到低双折射保护性聚合物膜上的改进的粘合促进层。本发明的粘合促进层包含水溶性聚合物和疏水聚合物粒子。特别地,本发明提供了包含低双折射保护性聚合物膜和增进与含聚乙烯醇的分色膜的粘合的含有水溶性聚合物和聚合物粒子的层的用于偏光板的保护盖板。
如上所述,本发明的盖板也可以包含一层或多层辅助层,例如耐磨硬涂层、防闪光层、防污层或防沾污层、防反射层、低反射层、抗静电层、视角补偿层和防潮层。
本发明还提供了受防护的盖板复合件,其包含载体基材、低双折射聚合物膜、增进与聚乙烯醇的粘合的含有水溶性聚合物和聚合物粒子的层、和与低双折射聚合物膜在所述载体基材的相同面上的任选一层或多层辅助层。任选地,本发明受防护的盖板还在盖板相对于载体基材的一侧上包括可剥离的保护层。当低双折射保护性聚合物膜相对较薄,例如,当厚度为大约40微米或更小,尤其是15至30微米厚时,受防护盖板复合件特别有效。
现在转向图1,显示了适用于制备本发明的盖板的示例性和公知的涂布和干燥系统10的示意图。该涂布和干燥系统10可用于将非常薄的膜涂施到移动载体基材12上并随后在干燥器14中去除溶剂。显示了单涂布装置16,以使系统10只有一个涂施点和只有一个干燥器14,但是具有相应干燥段的两个或三个(甚至多达六个)附加涂施点也是复合膜制造中已知的。顺序涂施和干燥法作为串列涂布操作是本领域中已知的。
涂布和干燥系统10包括开卷台18以使移动的载体基材12围绕支承辊(back-up roller)进给,在此通过涂布装置16涂施涂层。涂布的基材22随后继续通过干燥器14。在本发明的一个实施方案中,在基材12上包含盖板的受防护盖板复合件24在卷绕工段绕成卷。
如图所示,将示例性四层涂层涂施到移动幅12上。每一层的涂布液装在各自的涂料供应容器28、30、32、34中。涂布液通过泵36、38、40、42从涂料供应容器分别经由导管44、46、48、50输送到涂布装置16中。此外,涂布和干燥系统10还可以包括放电设备,例如电晕或辉光放电设备52,或极性充电辅助设备54,从而在涂层涂施之前处理基材12。
接着转向2,显示了带有另一卷绕操作以施加可剥离保护层的图1中所示的相同示例性涂布和干燥系统10的示意图。相应地,除了该卷绕操作外,两个图的标号相同。在本发明的实践中,包含载体基材(其可以是树脂膜、纸、树脂涂布纸、或金属)以及涂施到其上的盖板的受防护盖板复合件24在对接咬送辊(opposing nip rollers)56,58之间进给。受防护盖板复合件24胶粘或静电粘着到供自开卷台62的预成型可剥离保护层60上,并将含有预成型可剥离保护层60的受防护盖板复合件在卷绕工段64绕成卷。在一个优选的实施方案中,聚烯烃或者聚乙烯邻苯二甲酸酯(PET)用作预成型的可玻璃保护层60。受防护盖板复合件24或保护层60可以用电荷生成器预处理以增强保护层60与受防护盖板复合件24的静电吸引。
用于将涂布液输送到移动基材12上的涂布装置16可以是多层涂施器,例如如授予Russell的美国专利2,761,791中所教导的滑珠(slidebead)料斗,或如授予Hughes的美国专利3,508,947所教导的滑落幕帘料斗。或者,涂布装置16可以是单层涂施器,例如槽模珠料斗或喷射料斗。在本发明的优选实施方案中,涂布装置16是多层滑珠料斗。
如图1和2中所示,涂布和干燥系统10包括干燥器14,其通常是干燥炉以从涂布膜中去除溶剂。本发明的方法的实践中所用的示例性干燥器14包括第一干燥段66,随后是能够独立控制温度和空气流的八个附加干燥段68-82。尽管干燥器14显示为具有九个独立的干燥段,但具有较少隔室的干燥炉是公知的并可用于实施本发明的方法。在本发明的一个优选实施方案中,干燥器14具有至少两个独立的干燥区或段。
优选地,每一干燥段66-82具有独立的温度和空气流控制。在每一段中,可以在5℃至150℃之间调节温度。为了使来自湿层的表面硬化或结皮的干燥缺陷最少化,在干燥器14的早期区段中需要最佳干燥速率。当早期干燥区中的温度不适当时,产生许多后生现象(artifact)。例如,当区域66、68和70中的温度设定在25℃时,观察到乙酸纤维素膜的成雾或发白。当涂布液中使用高蒸汽压溶剂(二氯甲烷和丙酮)时这种发白缺陷特别成问题。早期干燥段66、68和70中95℃的极高温度容易引起盖板与载体基材的过早层离。早期干燥段中的较高温度也关系到盖板的表面硬化、网纹和起泡之类的其它后生现象。
在本发明的优选实施方案中,第一干燥段66在至少大约25℃但低于95℃运行,其中空气没有直接碰撞在涂布基材22的湿涂层上。在本发明的方法的另一优选实施方案中,干燥段68和70也在至少大约25℃但低于95℃运行。初始干燥段66、68优选在大约30℃至大约60℃之间运行。初始干燥段66、68最优选在大约30℃至大约50℃运行。干燥段66、68中的实际干燥温度可以由本领域技术人员在这些范围内凭经验优化。
现在参照图3,详细显示了示例性涂布装置16的示意图。所述正视截面中示意性显示的涂布装置16包括正面区段(section)92、第二区段94、第三区段96、第四区段98、和背板100。第二区段94中存在入口102以将涂布液经由泵106供应至第一计量槽104,从而形成最底层108。第三区段96中具有入口110以经由泵114向第二计量槽112供应涂布液以形成层116。第四区段中具有入口118以经由泵122向计量槽120供应涂布液以形成层124。背板100中具有入口126以经由泵130向计量槽128供应涂布液以形成层132。每一槽104、112、120、128都包括横向分配腔。正面区段92包括倾斜滑动表面134和涂布口136。在第二区段94顶部具有第二倾斜滑动表面138。在第三区段96顶部具有第三倾斜滑动表面140。在第四区段98顶部具有第四倾斜滑动表面142。背板100在倾斜滑动表面142上方延伸以形成后方表面(back landsurface)144。与涂布装置或料斗16相邻的是涂布支承辊20,绕着该辊传送卷幅12。涂层108、116、124、132形成多层复合板,其在口136和基材12之间形成涂布珠146。通常,涂布料斗16可以从非涂布位置向涂布支承辊20移动并移到涂布位置。尽管涂布装置16显示为具有四个计量槽,但具有更多计量槽(多达9个或更多)的涂布模头也是公知的,并可用于实施本发明的方法。
对于本发明的目的,低双折射保护性聚合物膜的涂布液主要由溶于有机溶剂的聚合物粘合剂构成。在特别优选的实施方案中,低双折射保护性聚合物膜是纤维素酯。这些可以以各种分子量以及纤维素骨架上羟基的各种烷基取代类型和程度购得。纤维素酯的例子包括具有乙酰基、丙酰基和丁酰基的那些。特别有意义的是被称作乙酸纤维素的具有乙酰基取代的纤维素酯类。其中,具有大约58.0-62.5%的总乙酸含量的充分乙酰基取代纤维素被称作三乙酰纤维素(TAC),并通常优选用于制备电子显示器中所用的盖板。
在用于TAC的有机溶剂方面,合适的溶剂例如包括氯化溶剂(二氯甲烷和1,2-二氯乙烷)、醇(甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、双丙酮醇和环己醇)、酮(乙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮)、酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸正丁酯和乙酰乙酸甲酯)、芳族化合物(甲苯和二甲苯)和醚(1,3-二氧戊环、1,2-二氧戊环、1,3-二氧杂环己烷、1,4-二氧杂环己烷和1,5-二氧杂环己烷)。在一些用途中,可以使用少量水。通常,用一种或多种上述溶剂的掺合物制备TAC溶液。优选的主要溶剂包括二氯甲烷、丙酮、乙酸甲酯和1,3-二氧戊环。优选的与主要溶剂一起使用的助溶剂包括甲醇、乙醇、正丁醇和水。
涂布制剂还可以含有增塑剂。适用于TAC膜的增塑剂包括邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯和辛基邻苯二甲酸丁酯)、己二酸酯(己二酸二辛酯)、磷酸酯(磷酸三甲苯酯、磷酸联苯基二苯基酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸三丁酯和磷酸三苯酯)和羟基乙酸酯(三乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯、甘醇酸丁基邻苯二甲酰基丁酯、甘醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯和甘醇酸甲基邻苯二甲酰基乙酯)。如2004年9月20日提交的共同转让、共同待审的美国专利申请系列号No.10/945,305中所述的非芳族酯增塑剂。增塑剂常用于改进最终膜的物理和机械性能。特别地,增塑剂已知改进乙酸纤维素膜的挠性和尺寸稳定性。但是,增塑剂在此也用作转化操作中的涂布助剂以使涂布料斗处的过早膜固化最少化并改进湿膜的干燥特性。在本发明的方法中,使用增塑剂使TAC膜在干燥操作过程中的起泡、卷曲和层离最少化。在本发明的优选实施方案中,在涂布液中以相对于聚合物的浓度最多50重量%的总浓度添加增塑剂以减少最终TAC膜中的缺陷。
如上所述,本发明的主要方面在于,保护盖板包含低双折射保护性聚合物膜,以及除了低双折射保护性聚合物外并优选涂布在其上的一层或多层相对较薄的功能层,该功能层彼此相邻或不相邻,其中一层或多层功能层至少包含用于将含聚(乙烯醇)的膜粘合到所述低双折射保护性聚合物膜上的粘合促进层,其中所述一层或多层功能层中的至少一层包含紫外线吸收聚合物。紫外线吸收聚合物可以在粘合促进层中。
优选地,在本发明的一个实施方案中,紫外线吸收聚合物为平均粒度为10至500纳米,更优选平均粒度为10至150纳米的粒子形式,例如胶乳。紫外线吸收聚合物可以是水分散性的或可溶于有机溶剂。
此外,在一个实施方案中,紫外线吸收聚合物具有大于10,000,优选大于100,000至如果未交联最多5,000,0000的重均分子量,并可以任选交联。
紫外线吸收聚合物优选构成包含紫外线吸收聚合物的功能层的大于20重量%。
紫外线吸收聚合物可以合适地选自包含具有紫外线吸收能力的结构单元的聚合物。例子包括但不限于2-羟基二苯甲酮衍生物,包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷、2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-甲基-2-丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮等等;2-羟基苯并三唑衍生物,包括2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-5'-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-{2'-羟基-3'-(3",4",5",6"-四氢苯二甲酰亚氨基甲基)-5'-甲基苯基}苯并三唑、2,2-亚甲基双{4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚}、2-{2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基)苯基}苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-叔丁基-5'-(甲基丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-甲基-5'-(丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-{2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基}-5-氯苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-叔丁基-5'-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-甲基-5'-(丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(丙烯酰氧基丁基)苯基]-5-甲基苯并三唑、[2-羟基-3-叔丁基-5-(丙烯酰氧基乙氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑等等;水杨酸衍生物,例如水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等等。
优选地,紫外线吸收聚合物具有300至400纳米的最大吸收波长。
优选地,紫外线吸收聚合物是作为紫外线吸收乙烯基单体与一种或多种可共聚的相容乙烯基单体的混合物的反应产物的共聚物,其中紫外线吸收乙烯基单体包含如上所述的具有紫外线吸收能力的结构单元。可共聚的乙烯基单体可以包括,例如,丙烯酸、烷基丙烯酸(例如甲基丙烯酸,等等)、衍生自丙烯酸的酯或酰胺(例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、正丁基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸b-羟基酯,等等)、乙烯基酯(例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯,等等)、丙烯腈、甲基丙烯腈、芳族乙烯基化合物(例如苯乙烯及其衍生物,例如乙烯基甲苯、二乙烯基苯、乙烯基苯乙酮、磺基苯乙烯,等等)、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、偏二氯乙烯、乙烯基烷基醚(例如乙烯基乙基醚,等等)、马来酸的酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、2-或4-乙烯基吡啶,等等,含磺酸的单体(例如丙烯酰氨基-2,2'-二甲基丙烷磺酸、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、等等)。在这些单体中,丙烯酸的酯、甲基丙烯酸的酯、和芳族乙烯基化合物是优选的。优选共聚单体的具体例子包括:丙烯酸丁酯;丙烯酸2-乙基己酯;丙烯酸2-乙氧基乙酯;丙烯酸2-甲氧基乙酯;丙烯酸;甲基丙烯酸;丙烯酰胺;丙烯酸2-羟乙酯;乙酸乙烯酯;苯乙烯;N-乙烯基-2-吡咯烷酮;甲基丙烯酸2-磺基乙酯及其金属盐;和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其金属盐。
在本发明的优选实施方案中,聚合的紫外线吸收材料包含下列重复单元:
Figure S2006800125299D00151
结构I
其中:
R1代表H或CH3
R2代表H、卤素、烷氧基或含有1至大约8个碳原子的直链或支链烷基;
R3代表H、Cl、烷氧基或含有1至大约4个碳原子的烷基;
X代表COO、CONH或芳基;且
Y代表含有大约2至大约10个碳原子的亚烷基或(CH2)nO,其中n是1至大约4。
紫外线吸收聚合物的一个优选实施方案如结构I所示,其中R1代表CH3;R2代表H;R3代表H;X代表COO;且Y代表CH2CH2
在另一优选实施方案中,紫外线吸收聚合物如结构I所示,其中R1代表H;R2代表H;R3代表Cl;X代表COO;且Y代表CH2CH2CH2
本发明中可用的聚合的紫外线吸收重复单元的具体例子包括下列:
Figure S2006800125299D00161
其中基团如下表1中所列。
表1
Figure S2006800125299D00171
上表1中所示的紫外线吸收重复单元也可以在两种或更多种共聚单体存在下聚合。例如,丙烯酸乙酯和丙烯酰氨基-2,2’-二甲基丙烷磺酸单体的组合可以与上示紫外线吸收重复单元UV-1共聚。本发明中可用的聚合的紫外线吸收材料的具体例子概括如下:
UVL-1:聚-(UV-1)-共-丙烯酸乙酯-共-2-磺基-1,1-二甲基乙基丙烯酰胺,钠盐(1∶1∶0.05摩尔比);
UVL-2:聚-(UV-2)-共-丙烯酸乙酯-2-磺基-1,1-二甲基乙基丙烯酰胺,钠盐(1∶1∶0.05摩尔比);和
UVL-3:聚-(UV-3)-共-丙烯酸丁酯-共-2-磺基-1,1-二甲基乙基丙烯酰胺,钠盐(1∶2∶0.05摩尔比)。
本发明中所用的聚合的紫外线吸收材料可以以0.05至大约4.0克/平米,优选大约0.20至大约1.5克/平米的量使用。
如上所述,包含紫外线吸收聚合物的功能层是用于将含聚(乙烯醇)的膜粘合到所述低双折射保护性聚合物膜上的粘合促进层。或者,包含紫外线吸收聚合物的功能层是所述低双折射保护性聚合物膜与所述增进与含聚(乙烯醇)的膜的粘合的层之间的粘结层。在再一实施方案中,粘合促进层和粘结层都包含可以相同或不同的紫外线吸收聚合物。如上所述,粘合促进层可以进一步包含用于包含紫外线吸收聚合物的另一功能层中的紫外线吸收聚合物的交联化合物。
低双折射保护性聚合物膜包含一种或多种低分子量紫外线吸收非聚合或聚合化合物。这种化合物可以是非聚合的或具有小于500,优选小于350的分子量。
低双折射保护性聚合物膜本身的涂布制剂还可以含有一种或多种紫外线吸收化合物以提供紫外线滤光器元件性能和/或充当低双折射保护性聚合物膜的紫外线稳定剂。紫外线吸收化合物在聚合物中的含量基于100重量份不含紫外线吸收剂的聚合物通常为0.01至20重量份的量,和优选0.01至10重量份,尤其是0.05至2重量份。已经被描述用在各种聚合元件中的各种紫外线吸收化合物可以用在本发明的聚合元件中,例如羟苯基-s-三嗪、羟苯基苯并三唑、甲脒、或二苯甲酮化合物。如共同转让的美国专利No.6,872,766(其经此引用并入本文)中所述,二苯甲酰甲烷紫外线吸收化合物在与第二紫外线吸收化合物(例如以上所列的)的组合使用已经被发现特别有利于提供紫外线与可见光谱区域之间的吸收的锐截止以及跨过更多紫外线谱的提高的保护。可用的其它可行的紫外线吸收剂包括水杨酸酯化合物,例如4-叔丁基苯基水杨酸酯;和[2,2’-硫代双-(4-叔辛基酚盐)]正丁基胺镍(II)。最优选的是二苯甲酰甲烷化合物与羟苯基-s-三嗪或羟苯基苯并三唑化合物的组合。
可用的二苯甲酰甲烷紫外线吸收化合物包括式(M-I)的那些:
Figure S2006800125299D00181
其中R1至R5各自独立地为氢、卤素、硝基、或羟基、或进一步取代或未取代的烷基、链烯基、芳基、烷氧基、酰氧基、酯、羧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基胺、芳基胺、烷基腈、芳基腈、芳基磺酰基、或5-6元杂环基团。优选地,这些基团各自包含20个或更少碳原子。进一步优选地,式IV的R1至R5根据式I-A放置:
Figure S2006800125299D00191
特别优选的是式I-A的化合物,其中R1和R5代表含有1-6个碳原子的烷基或烷氧基,R2至R4代表氢原子。
可以根据本发明的原理(elements)使用的式(I-A)的代表性化合物包括下列:
(IV-1):4-(1,1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(PARSOL 1789);(IV-2):4-异丙基二苯甲酰甲烷(EUSOLEX 8020);和(IV-3):二苯甲酰甲烷(RHODIASTAB 83)。
本发明的原理中可用的羟苯基-s-三嗪紫外线吸收化合物例如可以是如美国专利4,619,956中所述的三-芳基-s-三嗪化合物的衍生物。这类化合物可以表示为下式II:
Figure S2006800125299D00192
其中X、Y和Z各自是少于三个6元环的芳族碳环基团,且X、Y和Z中的至少一个在与三嗪环连接点的邻位被羟基取代;R1至R9各自选自氢、羟基、烷基、烷氧基、磺酸、羧基、卤素、卤烷基和酰氨基。特别优选的是式II-A的羟苯基-s-三嗪:
Figure S2006800125299D00201
其中R是氢或1-18个碳原子的烷基。
本发明的原理中可用的羟苯基苯并三唑化合物例如可以是式III所示的化合物的衍生物:
Figure S2006800125299D00202
其中R1至R5可以独立地为氢、卤素、硝基、羟基、或进一步取代或未取代的烷基、链烯基、芳基、烷氧基、酰氧基、芳氧基、烷基硫基、单或二烷基氨基、酰氨基、或杂环基团。可以根据本发明使用的苯并三唑化合物的具体例子包括2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑;5-叔丁基-3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯丙酸辛酯;2-(羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑;2(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑;2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑;和2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑。
本发明的原理中可用的甲脒紫外线吸收化合物例如可以是如USP4,839,405中所述的甲脒化合物。这类化合物可以表示为式IV或式V:
Figure S2006800125299D00211
其中R1是含有1至大约5个碳原子的烷基;Y是H、OH、Cl或烷氧基;R2是苯基或含有1至大约9个碳原子的烷基;X选自H、烷氧羰基、烷氧基、烷基、二烷基氨基和卤素;Z选自H、烷氧基和卤素;
Figure S2006800125299D00212
其中A是--COOR、--COOH、--CONR’R”、--NR’COR、--CN或苯基;其中R是含有1至大约8个碳原子的烷基;R’和R”各自独立地为氢或含有1至大约4个碳原子的低碳烷基。可以根据本发明使用的甲脒化合物的具体例子包括USP 4,839,405中所述的那些,尤其是4-[[(甲基苯基氨基)亚甲基]氨基]-乙酯。
本发明的原理中可用的二苯甲酮化合物例如可以包括2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮。
涂布制剂还可以含有作为涂布助剂的表面活性剂以控制与涂布后的流动有关的后生现象。涂布现象后的流动引起的后生现象包括斑纹、排斥、桔皮(Bernard cells)、和边缘缩回。用于控制涂布后的流动的表面活性剂包括硅氧烷和含氟化学化合物。市售硅氧烷型表面活性剂的例子包括:(1)聚二甲基硅氧烷,例如来自Dow Corning的DC200 Fluid;(2)聚(二甲基,甲基苯基)硅氧烷,例如来自Dow Corning的DC510Fluid;(3)聚烷基取代的聚二甲基硅氧烷,例如来自Dow Corning的DC190和DC1248以及来自Union Carbide的L7000 SILWET系列(L7000、L7001、L7004和L7230);和(4)聚烷基取代的聚(二甲基,甲基苯基)硅氧烷,例如来自General Electric的SF1023。市售含氟化学表面活性剂的例子包括:(1)氟化烷基酯,例如来自3M Corporation的FLUORAD系列(FC430和FC431);(2)氟化聚氧乙烯醚,例如来自DuPont的ZONYL系列(FSN、FSN100、FSO、FSO100);(3)丙烯酸酯:聚乙基丙烯酸全氟烷基酯,例如来自NOF Corporation的F系列(F270和F600);和(4)全氟烷基衍生物,例如来自Asahi Glass Company的SURFLON系列(S383、S393和S8405)。在本发明的方法中,表面活性剂通常是非离子型的。在本发明的优选实施方案中,在最上层中添加硅氧烷或氟化类型的非离子型化合物。
在表面活性剂的分布方面,表面活性剂当存在于多层涂层的最上层时最有效。在最上层中,表面活性剂的浓度优选为0.001-1.000重量%,最优选0.010-0.500%。此外,可以在第二上层中使用较少量的表面活性剂以最小化表面活性剂到最下层中的扩散。表面活性剂在第二上层中的浓度优选为0.000-0.200重量%,最优选0.000-0.100重量%。由于表面活性剂只在最上层中是必须的,残留在最终干燥膜中的表面活性剂的总量小。
尽管在实施本发明的方法时不要求表面活性剂,但表面活性剂确实改进了涂膜的均匀性。特别地,表面活性剂的使用降低了斑纹不均匀性。在透明的乙酸纤维素膜中,在临时检查时不容易看出斑纹不均匀性。为了显现出斑纹后生现象,可以在最上层中添加有机染料以在涂布的膜中添加颜色。对于这些染色膜,不容易看出和量化不均匀性。由此可以针对最佳膜均匀性来选择有效的表面活性剂类型和含量。
作为图3的制造低双折射保护性聚合物膜的示例性涂布方法和装置的替代方案,可以使用流延方法和装置。现在转向图4,显示了适用于制备本发明的盖板的示例性流延和干燥系统的示意图。包含低双折射保护性聚合物的粘性涂布漆(dope)通过泵206从压力罐204经由进料管200输送到挤出料斗202中。涂布漆流延到位于干燥炉212的第一干燥段210中的高度抛光的金属鼓208上。使流延聚合物膜214在移动的金属鼓208上部分干燥,然后从金属鼓208上剥离。然后将流延聚合物膜214传送到最终干燥段216以去除残留溶剂。然后将最终干燥的低双折射保护性聚合物膜218在卷绕工段220绕成卷。流延聚合物膜通常具有40至200微米的厚度。
例如图3中所示的涂布方法与例如图4中所示的流延法的区别在于每一技术所必须的工艺步骤。这些工艺步骤又影响每一方法所独有的许多性质,例如流体粘度、转化助剂、基材和硬件。一般而言,涂布方法包括将稀的低粘度液体涂施到薄挠性基材上,在干燥炉中蒸发溶剂,并将干燥的膜/基材复合件绕成卷。相反,流延方法包括将浓粘性涂布漆涂施到高度抛光的金属鼓或带上,在金属基材上将湿膜部分干燥,从基材上剥离部分干燥的膜,在干燥炉中从部分干燥的膜上去除附加溶剂,并将干燥的膜绕成卷。在粘度方面,涂布方法要求小于5,000cp的非常低粘度的液体。在本发明中,涂布液的粘度通常低于2000cp,最通常低于1500cp。此外,在涂布法中,对于高速涂施,最下层的粘度优选低于200cp,最优选低于100cp。相反,对于实用的运行速度,流延法要求粘度为大约10,000-100,000cp的高浓涂布漆。对于转化助剂,涂布法通常包括使用表面活性剂作为转化助剂以控制涂布后的流动,例如斑纹、排斥、桔皮和边缘缩回。相反,流延法不要求表面活性剂。相反,转化助剂仅用于辅助流延法中的剥离操作。例如,有时使用正丁醇作为流延TAC膜中的转化助剂以利于从金属鼓上剥离TAC膜。对于基材,涂布方法通常采用薄(10-250微米)挠性支承体。相反,流延法采用厚的(1-100毫米)、连续的、高度抛光的金属鼓或刚性带。由于工艺步骤中的这些差异,如通过图1和4分别所示的示意图的比较可以看出的,涂布中所用的硬件与流延中所用的明显不同。
本发明还涉及包含载体基材和多层保护盖板的受防护盖板复合件,该多层保护盖板包含低双折射保护性聚合物膜和一层或多层功能层,这些层相邻或不相邻,其中一层或多层功能层至少包含用于将与低双折射聚合物膜处于所述基材相同侧上的含聚(乙烯醇)的膜粘合到所述低双折射保护性聚合物膜上的粘合促进层,其中所述一层或多层功能层中的至少一层包含可以与粘合促进层相同或不同的紫外线吸收聚合物。本发明的盖板或受防护盖板复合件的制备还可以包括在之前制成(通过涂布或流延法)的膜上涂布的步骤。例如,图1和2中所示的涂布和干燥系统10可用于将第二膜或多层膜涂施到已经存在的低双折射保护性聚合物膜或盖板复合件上。如果将膜或盖板复合件在涂施随后的涂层之前绕成卷,该方法被称作多道涂布操作。如果在带有多个涂布工段和干燥炉的机器上相继进行涂布和干燥操作,该方法被称作串列涂布操作。由此,可以以高线速制备厚的低双折射保护性聚合物膜,而没有与从非常厚的湿膜上去除大量溶剂有关的问题。或者,可以制备具有经由串列或多道涂布操作施加的辅助层的各种组合的许多不同的盖板构造。此外,多道或串列涂布的实施也具有使条纹严重性、斑纹严重性和总膜不均匀性之类的其它后生现象最少化的优点。
接着转向图5至8,呈现了显示本发明可行的各种盖板和受防护盖板复合件构造的截面示意图。图5显示了具有最下层186、中间层187和188以及最上层190的盖板189。在该示意图中,层186可以是增进与PVA的粘合的层,187可以是粘结层,层188可以是低双折射保护性聚合物膜,层190可以是辅助层,例如视角补偿层、防潮层、耐磨层、或其它类型的辅助层。盖板可以使用上述载体基材通过传统流延法或通过涂布法制备。
在图6中,包含具有最下层162、中间层164和最上层168的三层盖板171的受防护盖板复合件151显示为从载体基材170上部分剥离。在该示意图中,层162可以是增进与PVA的粘合的层,层164可以是粘结层,层168可以是低双折射保护性聚合物膜。层162、164和168可以通过在载体基材170上涂施并干燥三层单独的液体层或通过同时涂施两层或所有三层然后在单个干燥操作中将这些同时涂施的层干燥来形成。
在一个优选实施方案中,增进与PVA的粘合的层与粘结层和低双折射保护性聚合物膜分开地使用水基涂布制剂涂布和干燥。当通过如图6中所示涂布到载体基材170上来制备盖板171时,增进与PVA的粘合的层通常优选涂布到载体基材170上,然后在涂施低双折射保护性聚合物膜之前干燥。可以与低双折射保护性聚合物膜同时或在随后的涂布和干燥操作中涂施辅助层。
图7显示了另一受防护盖板复合件153,其包含由例如四层组成上截然不同的层(包括与载体支撑体170最接近的最下层162,两个中间层164和166,和最上层168)构成的盖板173。图7还显示了可以从载体基材170上剥离整个多层盖板173。在该示意图中,层162可以是增进与PVA的粘合的层,层164可以是粘结层,层166可以是低双折射保护性聚合物膜,层168可以是辅助层,例如耐磨层。
图8显示了另一受防护盖板复合件159,其包含由例如四层组成上截然不同的层(包括与载体基材182最近的最下层174,两个中间层176和178,和最上层180)构成的盖板179。载体基材182已经用剥离(release)层184处理以改进盖板最下层174与基材182之间的粘合。剥离层184可以由许多聚合材料构成,例如聚乙烯基丁缩醛、纤维素制品、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、和聚(丙烯腈-共-偏二氯乙烯-共-丙烯酸)。剥离层中所用的材料的选择可以由本领域技术人员凭经验优化。
图5至8用于显示可以根据上文提供的详述构造的一些受防护盖板复合件,它们不是穷尽的本发明的所有可行变体。本领域技术人员可以构想可用作显示器偏光板的制备中所用的受防护盖板复合件的许多其它层组合。
现在转向图9,显示了由本发明的受防护盖板复合件制造偏光板的方法的示意图。包含盖板171和载体基材170的受防护盖板复合件151(见图6)和包含盖板173和载体基材170的受防护盖板复合件153(见图7)分别供自供应辊232和234。PVA分色膜供自供应辊236。在进入对接压紧辊242和244之间的层压辊隙之前,从受防护盖板复合件151和153上剥离载体基材170以暴露出最下层(在图6和7的情况下,其是层162,其例如是增进与PVA的粘合的层)。将剥离的载体板170在卷绕辊240上绕成卷。任选在板材和膜进入压紧辊242和244的辊隙之前,将胶液涂施到PVA分色膜的两面上或涂施到盖板171和173的最下层上。随后在对接压紧辊242和244之间施加压力(和任选热)以将盖板171和173层压到PVA分色膜的任一面上,从而产生板状的偏光板250。然后通过加热来干燥偏光板250,并绕成卷直至需要使用。根据所用受防护盖板复合件的特定层构造,可以制造具有带有各种组合的辅助层的盖板的多种偏光板。
对于本发明的盖板——其中通过传统流延法(其中将聚合物涂布漆流延(case)到连续金属轮或鼓上然后在完成干燥过程之前剥离)制备低双折射保护性聚合物膜和在随后的涂布操作中涂施粘结层和增进与PVA的粘合的层,与图9所示相比简化了制造偏光板的方法。在这种情况下,由于不使用载体基材,如图9中所示剥离和卷绕载体基材的步骤不是必需的。相反,优选以卷形式供应的盖板只需要开卷,并供应到与图9中所示的辊242和244类似的一对压紧辊之间的层压辊隙中。如上所述,可以在盖板和膜进入压紧辊之间的辊隙之前,将胶液涂施到PVA分色膜的两面上或涂施到增进与PVA的粘合的层上。
将盖板层压到PVA分色膜上以使增进与PVA的粘合的层位于与PVA分色膜接触的盖板侧上。可用于层压覆盖膜和PVA分色膜的胶液不受特别限制,常用例子是含有溶解的聚合物(例如PVA或其衍生物)和硼化合物(例如硼酸)的水/醇溶液。或者,溶液可以不含或基本不含溶解的聚合物并包含使PVA交联的试剂。该试剂可以使PVA离子或共价交联,或可以使用两种类型的试剂的组合。适当的交联离子包括但不限于阳离子,例如钙、镁、钡、锶、硼、铍、铝、铁、铜、钴、铅、银、锆、和锌离子。特别优选硼化合物(例如硼酸)和锆化合物(例如硝酸锆或碳酸锆)。共价交联试剂的例子包括聚羧酸或酐;聚胺;表卤代醇;二环氧化物;二醛;二醇;羧酸卤化物、烯酮和类似化合物。涂施到膜上的溶液量可以根据其组成极大地不同。例如,低至1立方厘米/平米和高达100立方厘米/平米的湿膜覆盖率都是可行的。低的湿膜覆盖率对于降低所需干燥时间是合意的。
适用于本发明的低双折射保护性聚合物膜包括形成具有高透光率(即>85%)的高度透明膜的具有低特性双折射Δnint的聚合材料。优选地,低双折射保护性聚合物膜具有小于大约1×10-4的面内双折射,Δnin,和0.005至-0.005的面外双折射,Δnth
用在本发明的低双折射保护性聚合物膜中的示例性聚合材料包括纤维素酯(包括三乙酰纤维素(TAC)、二乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素)、聚碳酸酯(例如可获自General Electric Corp.的LEXAN、双酚-A-三甲基环己烷-聚碳酸酯、双酚-A-邻苯二甲酸酯-聚碳酸酯)、聚砜(例如可获自Amoco Performance Products Inc.的UDEL)、聚丙烯酸酯、和环烯烃聚合物(例如可获自JSR Corp.的ARTON、可获自Nippon Zeon的ZEONEX和ZEONOR、Ticona供应的TOPAS)。优选地,由于它们的商业可得性和优异的光学性能,本发明的低双折射保护性聚合物膜包含TAC、聚碳酸酯或环烯烃聚合物。
低双折射保护性聚合物膜具有大约5至200微米,优选大约5至80微米,最优选大约20至80微米的厚度。由于成本、操作和制造较薄偏光板的能力,20至80微米厚度的膜是最优选的。在本发明的一个优选实施方案中,由本发明的盖板组装成的偏光板具有小于120微米,最优选小于80微米的总厚度。
增进与PVA的粘合的层可以包含一种或多种适用于本发明目的的水溶性聚合物,包括例如合成和天然聚合物。天然生成的聚合物包括蛋白质、蛋白质衍生物、纤维素衍生物(例如纤维素酯)、多糖、酪蛋白等等,合成聚合物包括聚(乙烯基内酰胺)、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯醇及其衍生物、水解聚乙酸乙烯酯、丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯和磺基烷基酯的聚合物、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、丙烯酸聚合物、马来酸酐共聚物、聚环氧烷、甲基丙烯酰胺共聚物、聚乙烯基
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唑烷酮、马来酸共聚物、乙烯基胺共聚物、甲基丙烯酸共聚物、丙烯酰氧基烷基磺酸共聚物、乙烯基咪唑共聚物、二乙烯基硫共聚物、含有苯乙烯磺酸的均聚物或共聚物等等。最优选的聚合物是聚乙烯醇及其衍生物。
特别优选的聚乙烯醇聚合物具有75至100%的水解程度并具有大于10,000的重均分子量。
粘合促进层中可用的疏水聚合物粒子包括水分散性聚合物和聚合物胶乳。为了促进与PVA的相互作用,疏水聚合物粒子优选含有氢键合基团,其包括羟基、羧基、氨基、或磺酰基部分。合适的疏水聚合物粒子可以包含由烯键式不饱和单体,例如包括丙烯酸的丙烯酸酯,包括甲基丙烯酸的甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、衣康酸及其半酯和二酯,包括取代苯乙烯的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙烯基醚、乙烯基和亚乙烯基卤化物、和烯烃制成的加成型聚合物和共聚物(包括互聚物)。此外,可以使用交联和接枝连接单体,例如甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯等等。其它合适的聚合物分散体是聚氨酯分散体或聚酯离聚物分散体、聚氨酯/乙烯基聚合物分散体、和含氟聚合物分散体。优选地,用在本发明的聚合物粒子中的聚合物具有大于大约10,000的重均分子量和小于大约25℃的玻璃化转变温度(Tg)。一般而言,高分子量低Tg聚合物粒子提供了该层与PVA分色膜和低双折射聚合物膜的改进的粘合。
可以使用平均粒度为10纳米至1微米,优选10至500纳米,最优选10至200纳米的疏水聚合物粒子的分散体。优选地,聚合物粒子构成增进与PVA的粘合的层的10至40重量%。
粘合促进层高度透明,并优选具有大于90%,优选95%的透光率。
增进与PVA的粘合的层还可以含有交联剂。可用于本发明实践的交联剂包括能够与水溶性聚合物和/或聚合物粒子上存在的反应性部分反应的任何化合物。这类交联剂包括醛和相关化合物、吡啶鎓、烯烃例如双(乙烯基磺酰基甲基)醚、碳二亚胺、环氧化物、三嗪、多官能氮丙啶、甲氧基烷基三聚氰胺、聚异氰酸酯等等。这些化合物可以容易地使用公开的合成程序或合成有机化学领域技术人员容易看出的常规修改制备。在增进与PVA的粘合的层中还可以成功使用的其它交联剂包括多价金属离子,例如锌、钙、锆和钛。
增进与PVA的粘合的层通常以5至300毫克/平方英尺(50至3000毫克/平米),优选5至100毫克/平方英尺(50至1000毫克/平米)的干燥涂布重量施用。该层可以与低双折射膜相对地位于盖板的任一侧上。对于本发明的受防护盖板复合件,优选地,增进与PVA的粘合的层位于载体基材与低双折射膜之间。最优选地,增进与PVA的粘合的层直接施加到载体基材上或施加到载体基材上的底层(subbing layer)上。增进与PVA的粘合的层可以在单独的涂施中涂布,或其可以与一层或多层其它层同时涂施。
为了提供通过可用于将本发明的盖板层压到PVA分色膜上的水基胶的良好润湿,本发明的增进与PVA的粘合的层优选具有小于20°的水接触角。本发明的粘合促进层还优选具有20至1000%的水溶胀以促进粘合促进层与胶和/或PVA分色膜的良好接触和可能的相互混合。
在2004年11月22日提交的美国专利申请系列号No.10/994,710中公开了粘合促进层的一个实施方案。
如2004年11月22日提交的共同转让、共同待审的美国专利申请系列号No.10/994,711中公开的那样,可以在粘合促进层之前将粘结层涂施到低双折射保护性聚合物膜上。
适用在本发明中的载体基材包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚碳酸酯、聚苯乙烯和其它聚合膜。其它基材可以包括纸、纸与聚合膜的层压件、玻璃、布、铝和其它金属载体。优选地,载体基材是包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚萘二甲酸乙二酯(PEN)的聚酯膜。载体基材的厚度为大约20至200微米,通常大约40至100微米。由于成本和每卷受防护盖板复合件的重量,较薄的载体基材是合意的。但是,小于大约20微米的载体基材可能不能为盖板提供足够的尺寸稳定性或保护。
载体基材可以用一层或多层底层涂布或者可以用放电设备预处理以增强基材被涂布溶液的润湿。由于最后必须从载体基材上剥离盖板,盖板与基材之间的粘合是重要的考虑因素。也可以使用底层和放电设备以改进盖板与载体基材的粘合。底层因此可以充当底漆层以改进润湿或充当剥离层以改进盖板与基材的粘合。载体基材可以涂有两层底层,第一层充当改进润湿的底漆层,第二层充当剥离层。底层的厚度通常为0.05至5微米,优选0.1至1微米。
具有差粘合性的盖板/基材复合件可能在多道操作中涂施第二或第三湿涂覆后容易起泡。为了避免起泡缺陷,第一道盖板层与载体基材之间的粘合应该高于大约0.3N/m。如上所述,可以通过多种幅板处理(包括各种底层和各种电子放电处理)来改进粘合程度。但是,盖板与基材之间的过度粘合也是不合意的,因为盖板可能在随后的剥离操作过程中受损。特别地,具有太大粘合力的盖板/基材复合件可能很差地剥离。能够实现可接受的剥离性能的最大粘合力取决于盖板的厚度和拉伸性能。通常,高于大约300N/m的盖板与基材间的粘合力可能很差地剥离。从这种过度粘合的复合件上剥离的盖板由于盖板的撕裂和/或由于板中的内聚破坏而表现出缺陷。在本发明的一个优选实施方案中,盖板与载体基材之间的粘合小于250N/m。最优选地,盖板与载体基材之间的粘合为0.5至25N/m。
在本发明的一个优选实施方案中,载体基材是具有包含偏二氯乙烯共聚物的第一底层(底漆层)和包含聚乙烯基丁缩醛的第二底层(剥离层)的聚对苯二甲酸乙二酯膜。在本发明的另一优选实施方案中,载体基材是在涂用盖板之前已经用电晕放电预处理过的聚对苯二甲酸乙二酯膜。
基材还可以具有功能层,例如含有各种聚合物粘合剂和导电附加物的抗静电层以控制静电带电以及污垢和灰尘吸引。抗静电层可以在载体基材的任一侧上,优选与盖板相反的载体基材侧上。
在与盖板相反的基材侧上,还可以使用背衬层,从而为良好的卷绕和传送特性提供具有适当粗糙度和摩擦系数的表面。特别地,背衬层包含含有消光剂(例如二氧化硅或聚合珠)的聚合物粘合剂(例如聚氨酯或丙烯酸聚合物)。消光剂有助于防止运送和储存过程中受防护盖板复合件的正面粘到背面上。背衬层还可以包含润滑剂以提供大约0.2至0.4的摩擦系数。典型的润滑剂包括,例如(1)液体石蜡和石蜡或蜡状材料,例如巴西棕榈蜡、天然和合成蜡、石油蜡、矿物蜡等等;(2)美国专利2,454,043、2,732,305、2,976,148、3,206,311、3,933,516、2,588,765、3,121,060、3,502,473、3,042,222和4,427,964,在英国专利1,263,722、1,198,387、1,430,997、1,466,304、1,320,757、1,320,565和1,320,756,以及在德国专利1,284,295和1,284,294中公开的高级脂肪酸和衍生物、高级醇和衍生物、高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸的多元醇酯,等等;和(3)全氟或含氟或含氟氯的材料,其包括聚(四氟乙烯)、聚(三氟氯乙烯)、聚(偏二氟乙烯)、聚(三氟氯乙烯-共-氯乙烯)、含全氟烷基侧基的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺等等。但是,为了延长可聚合润滑剂(例如ADDITIVE 31)的润滑性,甲基丙烯酰氧基-官能的硅氧烷聚醚共聚物(来自Dow Corning Corp.)是优选的。
在一个优选的实施方案中,受防护盖板复合件包含在与载体基材相反的盖板表面上的可剥离保护层。可剥离保护层可以通过涂布该层来施加,或可以通过胶粘或通过静电粘着预成型的保护层来施加。优选地,保护层是透明的聚合物层。在一个具体实施方案中,保护层是不需要移除保护层就能够光学检查盖板的低双折射层。特别可用在保护层中的聚合物包括:纤维素酯、丙烯酸类、聚氨酯、聚酯、环烯烃聚合物、聚苯乙烯、聚乙烯基丁缩醛、聚碳酸酯、及其它。当使用预成型的保护层时,其优选是聚酯、聚苯乙烯或聚烯烃膜的层。
可剥离的保护层通常为5至100微米厚。优选地,保护层是20至50微米厚以确保足够的耐划伤性和耐磨性并在保护层移除过程中提供易操作性。
当通过涂布法施加可剥离的保护层时,其可以施加到已经涂布和干燥的盖板上或可以与构成盖板的一层或多层同时涂布保护层。
当可剥离的保护层是预成型层时,其可以在一个表面上具有压敏粘合层,其能够使用传统层压技术将保护层粘着层压到受防护盖板复合件上。或者,预成型的保护层可以通过在盖板或预成型保护层的表面上产生静电荷并然后在辊隙中使两种材料接触来施加。可以由任何已知的电荷生成器,例如电晕充电器、摩擦充电器、导电高势能辊电荷生成器或接触充电器、静电荷生成器等等产生静电荷。盖板或预成型保护层可以用DC电荷或DC电荷随后AC电荷充电,从而在两个表面之间产生足够的电荷粘合程度。为了在盖板和预成型保护层之间提供足够的粘合而施加的静电荷量至少大于50伏特,优选至少大于200伏特。盖板或保护层的带电表面具有至少大约1012Ω/平米,优选至少大约1016Ω/平米的电阻系数以确保静电荷持久。
每一保护盖板可以具有改进液晶显示器的性能所必须的各种辅助层。液晶显示器通常使用两个偏光板,液晶盒的每一侧上各一个。每一偏光板又使用两个盖板,PVA分色膜的每一侧上各一个。这些盖板可以不同,例如含有可能的辅助层的不同子集。
本发明的盖板中可用的辅助层可以例如包括:耐磨硬涂层、防闪光层、防污层或防沾污层、防反射层、低反射层、抗静电层、视角补偿层和防潮层。通常,最接近观察者的盖板含有一层或多层下列辅助层:耐磨层、防污层或防沾污层、防反射层和防闪光层。最接近液晶盒的两个盖板之一或两者都通常含有视角补偿层。LCD中所用的四个盖板的任一个或所有可以任选含有抗静电层和防潮层。
本发明的盖板可以在低双折射保护聚合物膜的同增进与PVA的粘合的层相反的一侧上含有耐磨层。
本发明中所用的特别有效的耐磨层包含辐射或热固化组合物,并优选将该组合物辐射固化。紫外线(UV)辐射和电子束辐射是最常用的辐射固化法。可紫外线固化的组合物特别可用于产生本发明的耐磨层,并可以使用两种主要的固化化学类型(自由基化学和阳离子化学)来固化。丙烯酸酯单体(反应性稀释剂)和低聚物(反应性树脂和漆)是自由基型制剂的主要成分,从而为固化涂层带来其多数物理特性。需要光引发剂以吸收紫外线能量,分解而形成自由基,并作用于丙烯酸酯基团C=C双键以引发聚合。阳离子化学采用脂环族环氧树脂和乙烯基醚单体作为主要成分。光引发剂吸收紫外线以形成路易斯酸,其作用于环氧基环以引发聚合。UV固化是指紫外线固化并包括使用280至420纳米,优选320至410纳米波长的紫外线辐射。
本发明中可用的耐磨层可用的紫外线辐射可固化树脂和漆的例子是衍生自可光聚合单体和低聚物的那些,例如多官能化合物的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯低聚物(本文所用的术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯),所述多官能化合物例如多元醇,及其具有(甲基)丙烯酸酯官能团的衍生物,例如乙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、或新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和它们的混合物;和由低分子量聚酯树脂、聚醚树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、螺环乙缩醛树脂、环氧丙烯酸酯、聚丁二烯树脂和聚硫醇-聚烯树脂等等及其混合物,和含有相对大量反应性稀释剂的可电离辐射固化的树脂衍生成的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯低聚物。在此可用的反应性稀释剂包括单官能单体,例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、和N-乙烯基吡咯烷酮,和多官能单体,例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、或新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。
其中,在本发明中,在耐磨层中方便使用的可辐射固化漆包括氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。这些由反应性二异氰酸酯与低聚(聚)酯或低聚(聚)醚多元醇生成,从而产生异氰酸酯封端的氨基甲酸乙酯。随后,使羟基封端的丙烯酸酯与末端异氰酸酯基团反应。这种丙烯酸化为低聚物末端提供不饱和性。氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的脂族或芳族特性由二异氰酸酯的选择决定。芳族二异氰酸酯,例如甲苯二异氰酸酯,将产生芳族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。脂族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯由脂族二异氰酸酯的选择,例如异佛尔酮二异氰酸酯或二异氰酸酯己基甲酯产生。除了异氰酸酯的选择外,多元醇骨架在决定最终低聚物的性能方面起到关键作用。多元醇通常分类为酯、醚或两者的组合。低聚物骨架由两个或更多个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单元封端,它们充当自由基引发的聚合的反应性位点。在异氰酸酯、多元醇、和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯封端单元之间的选择使得在氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的设计中能够实现相当大的自由度。氨基甲酸乙酯丙烯酸酯与多数低聚物一样,通常具有高分子量和粘度。这些低聚物是多官能的并含有多个反应性位点。由于反应性位点数量的增加,固化速率提高且最终产品交联。低聚物官能度可以为2至6。
其中方便用在耐磨层中的可辐射固化树脂还包括衍生自多元醇及其衍生物的多官能丙烯酸化合物,例如季戊四醇的丙烯酸酯衍生物的混合物,例如季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯官能化的衍生自异佛尔酮二异氰酸酯的脂族氨基甲酸乙酯。本发明的实践中所用的市售氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的一些例子包括来自Sartomer Company(Exton,PA)的低聚物。本发明的实践中方便使用的树脂的例子是来自Sartomer Company的CN 968。
在一个实施方案中,耐磨层包括光聚合引发剂,例如苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、米蚩苯甲酰苯甲酸酯、α-戊基肟酯、或噻吨酮化合物,且在紫外线辐射固化组合物中掺入光敏剂,例如正丁胺、三乙胺、或三正丁基膦,或它们的混合物。在本发明中,方便使用的引发剂是1-羟基环己基苯基酮和2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉并丙酮-1。
耐磨层通常在低双折射保护性聚合物膜涂布和干燥之后涂加。本发明的耐磨层作为通常还包含有机溶剂的涂料组合物涂施。优选地,有机溶剂浓度为总涂料组合物的1-99重量%。
可用于涂布本发明的耐磨层的溶剂的例子包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己烷、庚烷、甲苯和二甲苯、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯及其混合物)之类的溶剂。在适当选择溶剂时,可以在将增塑剂和其他附加物从低双折射保护性聚合膜中的迁移减至最少的同时改进耐磨层的粘合,并能够保持耐磨层的硬度。适用于TAC低双折射保护性聚合物膜的溶剂是芳烃和酯溶剂,例如甲苯和乙酸丙酯。
将可紫外线聚合的单体和低聚物涂布和干燥,随后承受紫外线辐射以形成光学透明的交联耐磨层。优选的紫外线固化剂量为50至1000mJ/cm2
耐磨层的厚度通常为大约0.5至50微米,优选1至20微米,更优选2至10微米。
耐磨层优选无色,但是可以具体设想该层具有一定的颜色以用于颜色校正、或用于特殊效应,只要其不会不利地影响显示器的形成或透过外覆层观看显示器。因此,可以在聚合物中掺入产生颜色的染料。此外,可以在聚合物中掺入会赋予该层所需性质的添加剂。可以在涂料组合物中添加其他附加化合物,包括表面活性剂、乳化剂、涂布助剂、润滑剂、消光粒子、流变改性剂、交联剂、防雾剂、无机填料例如导电和非导电金属氧化物粒子、颜料、磁性粒子、杀微生物剂等等。
本发明的耐磨层通常提供了具有至少2H和优选2H至8H的铅笔硬度(使用通过铅笔试验ASTM D3363的用于硬度的标准试验法)的层。
本发明的盖板可以在与低双折射保护性聚合物膜相同的载体基材侧上含有防闪光层、低反射层或防反射层。防闪光层、低反射层或防反射层位于低双折射保护性聚合物膜的与增进与PVA的粘合的层相反的一侧上。在LCD中使用这些层以改进显示器的观看特性,特别是在明亮的环境光中观看时。耐磨性硬涂层的折射率指数为大约1.50,而周围空气的指数为1.00。这种折射指数差产生大约4%的表面反射。
防闪光涂层提供了用于减少镜面反射的粗糙化或纹理化表面。所有不需要的反射光仍然存在,但是其被散射而非镜面反射。对于本发明,防闪光涂层优选包含通过添加有机或无机(消光)粒子或通过将表面压花而获得的具有纹理化或粗糙化表面的辐射固化组合物。上文对于耐磨层所述的辐射固化组合物也可有效的用在防闪光层中。优选通过在辐射固化组合物中添加消光粒子来获得表面粗糙度。合适的粒子包括含有金属的氧化物、氮化物、硫化物或卤化物的无机化合物,金属氧化物特别优选。作为金属原子,Na、K、Mg、Ca、Ba、A1、Zn、Fe、Cu、Ti、Sn、In、W、Y、Sb、Mn、Ga、V、Nb、Ta、Ag、Si、B、Bi、Mo、Ce、Cd、Be、Pb和Ni是合适的,Mg、Ca、B和Si更优选。也可以使用含有两种类型金属的无机化合物。特别优选的无机化合物是二氧化硅,即硅石。
适用在本发明的防闪光层中的其他粒子包括2003年10月21日提交的共同转让的美国专利申请系列号No.10/690,123中所述的层状粘土。最合适的层状粒子包括具有高纵横比的片状材料,纵横比是不对称粒子的最长方向与最短方向的比率。优选的层状粒子是天然粘土,尤其是天然绿土粘土,例如蒙脱石、囊脱石、贝得石、铬岭石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、sobockite、硅镁石、svinfordite、埃洛石、麦羟硅钠石、水羟硅钠石和蛭石以及层状双氢氧化物或水滑石。由于这些材料的商业可得性,最优选的粘土材料包括天然蒙脱石、锂蒙脱石和水滑石。
适用于防闪光层的层状材料可以包括层状硅酸盐,例如蒙脱石,特别是钠蒙脱石、镁蒙脱石和/或钙蒙脱石,囊脱石、贝得石、铬岭石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、sobockite、硅镁石、svinfordite、蛭石、麦羟硅钠石、水羟硅钠石、滑石、云母、高岭石、和它们的混合物。其他可用的层状材料可以包括伊利石、混合层状伊利石/绿土材料,例如三八面体伊利石(ledikite)和伊利石与上述层状材料的混合物。其它可用的层状材料,特别是可以与阴离子型基体聚合物一起使用的,可以包括层状双氢氧化物粘土或水滑石,例如Mg6Al3.4(OH)18.8(CO3)1.7H2O,它们具有带正电的层和在层间空隙中的可交换阴离子。优选的层状材料可溶胀,因此其他试剂,通常有机离子或分子,可以展开,即插入和/或剥落,该层状材料导致无机相的合意分散。这些可溶胀的层状材料包括如文献(例如,"An introduction to clay colloid chemistry",H.van Olphen,JohnWiley & Sons Publishers)中所定义的2∶1型叶状硅酸盐(phyllosilicate)。具有每100克50至300毫当量的离子交换容量的典型叶状硅酸盐是优选的。通常,在防闪光涂层中引入片晶粒子之前处理所选粘土材料以将片晶粒子的附聚物分离成小晶体,也称作类晶团聚体是合意的。预分散或分离片晶粒子也改进了粘合剂/片晶界面。可以使用实现上述目标的任何处理。可用处理的例子包括插入水溶性或水不溶性聚合物、有机试剂或单体、硅烷化合物、金属或有机金属、影响阳离子交换的有机阳离子、和它们的组合。
防闪光层中所用的其他粒子包括本领域中公知的聚合物消光粒子或珠粒。聚合物粒子可以是固体或多孔的,优选交联聚合物粒子。在2003年11月18日提交的共同转让的美国专利申请系列号No.10/715,706中描述了防闪光层中所用的多孔聚合物粒子。
在一个优选的实施方案中,防闪光层中所用的粒子具有2至20微米,优选2至15微米,最优选4至10微米的平均粒度。它们在层中以至少2重量%和低于50重量%,通常大约2至40重量%,优选2至20重量%,最优选2至10重量%的量存在。
防闪光层的厚度通常为大约0.5至50微米,优选1至20微米,更优选2至10微米。
优选地,防闪光层具有根据ASTM D523小于100,优选小于90的60°光泽度和根据ASTM D-1003和JIS K-7105法小于50%,优选小于30%的透射浊度值。
在本发明的另一实施方案中,与耐磨硬涂层或防闪光层结合使用低反射层或防反射层。在耐磨层或防闪光层上涂施低反射或防反射涂层。通常,低反射层提供了小于2%的平均镜面反射(通过分光光度计测得,且在450至650纳米的波长范围内平均)。防反射层提供了小于1%的平均镜面反射。
适用在本发明中的低反射层包含具有小于1.48的折射指数,优选大约1.35至1.40的折射指数的含氟均聚物或共聚物。合适的含氟均聚物和共聚物包括:氟代烯烃(例如氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯(dioxol)),(甲基)丙烯酸的部分或完全氟化的烷基酯衍生物,和完全或部分氟化的乙烯基醚等等。可以通过掺入在涂层内诱发气泡的亚微米级无机粒子或聚合物粒子来改进该层的效力。在美国专利6,210,858和美国专利5,919,555中进一步描述了这种技术。可以如2003年11月18日提交的共同转让的美国专利申请10/715,655中所述,以降低的涂层浊度损失,在将气泡限定在亚微米级聚合物粒子的内部粒子间隙中的情况下,实现低反射层的效力的进一步改进。
低反射层的厚度为0.01至1微米,优选0.05至0.2微米。
防反射层可以包含单层或多层。包含单层的防反射层通常在只有一个波长(在450至650纳米的更宽范围内)下提供小于1%的反射值。适用在本发明中的常用单层防反射涂层包含金属氟化物层,例如氟化镁(MgF2)。该层可以通过公知的真空沉积技术或通过溶胶-凝胶技术涂施。通常,这种层在需要最小反射比的波长下具有大约1/4波长的光学厚度(即,该层的折射指数乘以层厚度的乘积)。
尽管单层可以有效地减少非常窄的波长范围内的光反射,更通常使用包含彼此叠加的数个(通常金属氧化物基的)透明层的多层以减少宽波长范围内的反射(即,宽波段反射控制)。对于这种结构,半波长层与1/4波长层交替以改进性能。多层防反射涂层可以包含两层、三层、四层或更多层。这种多层的形成通常要求复杂的方法,包括与层的数目相对应的多个气相沉积程序或溶胶-凝胶涂布,各层具有预定的折射指数和厚度。这些干涉层要求各层厚度的精确控制。适用在本发明中的多层防反射涂层的设计是专利技术和技术文献中公知的,以及在各种教科书中进行了描述,例如,H.A.Macleod,"Thin Film Optical Filters,"AdamHilger,Ltd.,Bristol 1985和James D.Rancourt,"Optical Thin Films User'sHandbook,"Macmillan Publishing Company,1987。
本发明的盖板还可以含有防潮层。防潮层包含具有低透湿性的疏水聚合物,例如偏二氯乙烯聚合物、偏二氟乙烯聚合物、聚氨酯、聚烯烃、氟化聚烯烃、聚碳酸酯和其它。优选地,疏水聚合物包含偏二氯乙烯。更优选地,疏水聚合物包含70至99重量%的偏二氯乙烯。防潮层可以通过涂施有机溶剂基或水性涂布制剂来涂施。为了提供有效的防潮性能,该层应该为至少1微米厚,优选1至10微米厚,最优选2至8微米厚。本发明的包含防潮层的盖板具有根据ASTM F-1249小于1000克/平米/天,优选小于800克/平米/天,最优选小于500克/平米/天的水蒸汽透过率(MVTR)。这种隔离层在本发明的盖板中的使用提供了改进的湿度变化耐受性和包含该盖板的偏光板的提高的耐久性,尤其是对于厚度小于约40微米的TAC盖板而言。
本发明的盖板可以含有透明抗静电层。抗静电层有助于控制盖板复合件的制造和使用过程中可能出现的静电带电。静电带电的有效控制降低了污垢和粉尘被吸引到盖板复合件上的倾向。本发明的受防护盖板复合件可能特别容易在从载体基材上剥离盖板的过程中摩擦带电。由盖板与基材的分离引起的所谓的“分离电荷”可以通过电阻率低于大约1×1011Ω/平米(square),优选小于1×1010Ω/平米,最优选小于1×109Ω/平米的抗静电层来有效控制。
在抗静电层中可以使用各种聚合粘合剂和导电材料。抗静电层中可用的聚合粘合剂包括涂布工艺中常用的任何聚合物,例如烯键式不饱和单体的互聚物、纤维素衍生物、聚氨酯、聚酯、亲水胶体,例如明胶,聚(乙烯醇)、聚乙烯基吡咯烷酮、和其它。
抗静电层中所用的导电材料可以是离子导电性或电子导电性的。离子导电材料包括简单无机盐、表面活性剂的碱金属盐、含有碱金属盐的聚合电介质、和胶状金属氧化物溶胶(用金属盐稳定化)。其中,优选离子导电性聚合物,例如苯乙烯磺酸共聚物的阴离子碱金属盐和美国专利4,070,189的阳离子季铵聚合物,和离子导电性胶状金属氧化物溶胶,包括二氧化硅、氧化锡、二氧化钛、氧化锑、氧化锆、氧化铝涂布的二氧化硅、氧化铝、勃姆石和绿土粘土。
本发明中所用的抗静电层优选含有电子导电性材料,这是由于它们的导电性与湿度和温度无关。合适的材料包括:
(1)包括给体掺杂的金属氧化物、含氧不足的金属氧化物、和导电性氮化物、碳化物和溴化物的电子导电性含金属粒子。特别可用的粒子的具体例子包括导电SnO2、In2O、ZnSb2O6、InSbO4、TiB2、ZrB2、NbB2、TaB2、CrB、MoB、WB、LaB6、ZrN、TiN、WC、HfC、HfN和ZrC。描述这些导电粒子的专利的例子包括:美国专利4,275,103、4,394,441、4,416,963、4,418,141、4,431,764、4,495,276、4,571,361、4,999,276、5,122,445和5,368,995;
(2)纤维类电子导电性粒子,包含,例如如美国专利4,845,369和5,166,666中所述的涂布到非导电钛酸钾须晶上的锑掺杂的氧化锡,如美国专利5,719,016和5,0731,119中所述的锑掺杂氧化锡纤维或须晶,和如美国专利4,203,769中所述的银掺杂五氧化二钒纤维;和
(3)电子导电性聚乙炔、聚噻吩、和聚吡咯,优选如美国专利5,370,981中所述的并可作为BAYTRON POLYETHYLENEDIOXYTHIOPHENE购自Bayer Corp.的聚亚乙基二氧噻吩(polyethylenedioxythiophene)。
抗静电层中所用的导电剂的量可以根据所用导电剂很大地变动。例如,可用量的范围为大约0.5毫克/平米至大约1000毫克/平米,优选大约1毫克/平米至大约500毫克/平米。抗静电层具有0.05至5微米,优选0.1至0.5微米的厚度以确保高透明度。
本发明的盖板可以含有例如美国专利5,583,679、5,853,801、5,619,352、5,978,055和6,160,597中所公开的在PVA分色膜和液晶盒之间的具有合适光学性能的视角补偿层(也称作补偿层、延迟层、或相差层)。根据美国专利5,583,679和5,853,801的以具有负双折射的盘状液晶为基础的补偿膜被广泛使用。
使用补偿膜改进视角特性,其描述了从不同的视角看的对比度变化。最好能够在宽的视角变化下看到相同的图像,这种能力已经成为液晶显示器设备的一个缺点。限制液晶显示器对比度的主要因素是光透过处于暗或“黑”像素态的液晶元件或液晶盒“漏泄”的倾向。此外,液晶显示器的漏泄和因此的对比度还取决于观看液晶屏的方向。通常,只有在以显示器的法向入射为中心的窄视角内才能观察到最佳对比度,且其随观察方向从显示器法线上偏移而迅速衰减。在彩色显示器中,漏泄问题不仅降低了对比度,还导致颜色或色调变化以及颜色再现的相关劣化。
本发明中可用的视角补偿层是光学各向异性层。光学各向异性的视角补偿层可以包含正双折射材料或负双折射材料。该补偿层可以光学单轴或光学双轴。补偿层可以使其光轴在与该层垂直的平面内倾斜。光轴的倾斜可以在层厚度方向上恒定或光轴的倾斜可以在层厚度方向上变化。
本发明中可用的光学各向异性视角补偿层可以包含美国专利5,583,679和5,853,801中所述的负双折射盘状液晶;美国专利6,160,597中所述的正双折射向列液晶;共同转让的美国专利申请公开2004/0021814A和2003年12月23日提交的美国专利申请系列号No.10/745,109中所述的负双折射无定形聚合物。后两个专利申请描述了包括在聚合物骨架中含有不可见发色团基团,例如乙烯基、羰基、酰胺、酰亚胺、酯、碳酸酯、砜、偶氮和芳基(即苯、萘二甲酸酯、联苯、双酚A)并优选地具有大于180℃的玻璃化转变温度的聚合物的补偿层。这类聚合物特别可用于本发明的补偿层。这类聚合物包括聚酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、和聚噻吩。其中,特别优选用在本发明中的聚合物包括:(1)聚(4,4'-六氟异亚丙基-双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯;(2)聚(4,4'-六氢-4,7-亚甲基茚满-5-亚基(ylidene)双酚)对苯二甲酸酯;(3)聚(4,4'-异亚丙基-2,2'6,6'-四氯双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯;(4)聚(4,4'-六氟异亚丙基)-双酚-共-(2-亚降冰片烯基)-双酚对苯二甲酸酯;(5)聚(4,4'-六氢-4,7-亚甲基茚满-5-亚基)-双酚-共-(4,4'-异亚丙基-2,2',6,6'-四溴)-双酚对苯二甲酸酯;(6)聚(4,4'-异亚丙基-双酚-共-4,4'-(2-亚降冰片烯基)双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯;(7)聚(4,4'-六氟异亚丙基-双酚-共-4,4'-(2-亚降冰片烯基)双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯;或(8)前述任意两种或更多种的共聚物。包含这些聚合物的补偿层通常具有小于-20纳米的面外延迟Rth,Rth优选为-60至-600纳米,Rth最优选为-150至-500纳米。
适用于本发明的另一补偿层包括如日本专利申请11095208A中所述的在聚合物粘合剂中包含剥落的无机粘土材料的光学各向异性层。
本发明的辅助层可以通过许多公知的液体涂布技术,例如浸涂、刮棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、凹版涂布、微凹版涂布、逆转辊涂布、狭缝涂布、挤出涂布、坡流涂布、幕涂、或通过真空沉积技术涂施。在液体涂布的情况下,通常通过简单蒸发来干燥湿层,这可以通过已知技术,例如对流加热来加速。辅助层可以与其它层,例如底层和低双折射保护性聚合物膜同时涂施。可以使用坡流涂布同时涂布数个不同的辅助层,例如,可以与防潮层同时涂布抗静电层,或可以与视角补偿层同时涂布防潮层。在Research Disclosure 308119,1989年12月出版,第1007至1008页中进一步详细描述了已知的涂布和干燥法。
本发明的盖板适合与多种LCD显示模式一起使用,例如扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、光学补偿弯曲(OCB)、共面切换(IPS)或垂直向列(VA)液晶显示器。在美国专利5,619,352(Koch等人)、5,410,422(Bos)和4,701,028(Clerc等人)中已经评述了这些不同的液晶显示技术。
图10呈现了显示在任一侧上具有偏光板252和254的典型液晶盒260的一个实施方案的截面示意图。偏光板254位于LCD盒最接近观看者的一侧上。每一偏光板使用两个盖板。出于图示目的,偏光板254显示为具有包含增进与PVA的粘合的层261、粘结层262、低双折射保护性聚合物膜264、隔离层266和防闪光层268的最上方盖板(最接近观看者的盖板)。偏光板254所含的最下方盖板包含增进与PVA的粘合的层261、粘结层262、低双折射保护性聚合物膜264、隔离层266和视角补偿层272。在LCD盒的相对侧上,偏光板252显示为具有最上方盖板,其出于图示目的,包含增进与PVA的粘合的层261、粘结层262、低双折射保护性聚合物膜264、隔离层266和视角补偿层272。偏光板252还具有包含增进与PVA的粘合的层261、粘结层262、低双折射保护性聚合物膜264和隔离层266的最下方盖板。
本发明的另一方面涉及形成偏光板的方法,包括:
(A)提供两个受防护盖板复合件,各自包含:
(i)载体基材;和
(ii)如权利要求1的保护盖板;
(B)提供含聚(乙烯醇)的分色膜;和
(C)同时或顺续地使每一保护盖板与所述含聚(乙烯醇)的分色膜接触以使每一保护盖板中增进与含聚(乙烯醇)的膜的粘合的层与所述含聚(乙烯醇)的分色膜接触。
本发明还涉及不包含载体板的方法,其中该方法包括形成偏光板,包括如上所述提供两个盖板,提供含聚(乙烯醇)的分色膜,并同时或顺续地使所述盖板与所述含聚(乙烯醇)的分色膜接触以使所述两个保护盖板每个中的增进与含聚(乙烯醇)的膜的粘合的层与所述含聚(乙烯醇)的分色膜接触。通过下列非限制性实施例更详细阐述本发明。
实施例
紫外线吸收聚合物的合成:
紫外线吸收聚合物胶乳1:
将含有125克水和4.3克Rhodaplex
Figure 2006800125299_1
CO-436表面活性剂(58%固体)的搅拌反应器加热至85℃,并用N2吹扫0.5小时。然后向反应器中加入1.25克过硫酸钾和0.25克偏硫酸氢钠。连续添加含有600克去离子水、188克NORBLOC 7966(Ciba)UV单体、50克丙烯酸乙酯、12.5克甲基丙烯酸、4.3克RHODAPLEX CO-436(58%固体)表面活性剂、1.25克过硫酸钾和0.25克钠的乳状液1小时。在将反应器冷却至室温之前,使反应继续4小时。通过玻璃纤维过滤紫外线吸收聚合物胶乳以去除任何凝结物。所得紫外线吸收聚合物胶乳具有大约25%的固体,粒子具有大约80纳米的平均尺寸和75重量%Norbloc
Figure 2006800125299_2
7966、20重量%丙烯酸乙酯和5重量%甲基丙烯酸的组成。
紫外线吸收聚合物胶乳2:
将含有125克水和4.3克Rhodaplex
Figure 2006800125299_3
CO-436表面活性剂(58%固体)的搅拌反应器加热至85℃,并用N2吹扫0.5小时。然后向反应器中加入1.25克过硫酸钾和0.25克偏硫酸氢钠。连续添加含有600克去离子水、188克NORBLOC 7966(Ciba)、50克丙烯酸乙酯、12.5克甲基丙烯酰胺、4.3克RHODAPLEX CO-436(58%固体)、1.25克过硫酸钾和0.25克钠的乳状液1小时。在将反应器冷却至室温之前,使反应继续4小时。通过玻璃纤维过滤紫外线吸收聚合物胶乳以去除任何凝结物。所得紫外线吸收聚合物胶乳具有大约25%的固体,粒子具有大约80纳米的平均尺寸和75重量%NORBLOC 7966、20重量%丙烯酸乙酯和5重量%甲基丙烯酰胺的组成。
实施例1(本发明)
在100微米厚的具有抗静电背衬层(背面)的聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)载体基材的正面上涂布包含具有大约100毫克/平方英尺(1000毫克/平米)干涂布重量的CERVOL 205PVA(水解程度为大约88-89%的聚乙烯醇,可获自Celanese Corp.)和具有大约83毫克/平方英尺(830毫克/平米)干涂布重量的如上所述的紫外线吸收胶乳聚合物1的粘合促进层。然后在干燥层上覆盖包含三层的三乙酰纤维素(TAC)制剂:包含具有大约208毫克/平方英尺(2080毫克/平米)干涂布重量的CA-438-80S(来自Eastman Chemical的三乙酰纤维素)、具有大约20.8毫克/平方英尺(208毫克/平米)干涂布重量的对苯二甲酸二乙酯和具有大约21毫克/平方英尺(210毫克/平米)干涂布重量的SURFLON S-8405-S50(来自Semi Chemical Co.Ltd的氟化表面活性剂)的表面层;包含具有大约1899毫克/平方英尺(18990毫克/平米)干涂布重量的CA-438-80S、具有大约29.5毫克/平方英尺(295毫克/平米)干涂布重量的SURFLONS-8405-S50、具有大约284毫克/平方英尺(2840毫克/平米)干涂布重量的对苯二甲酸二乙酯和具有大约83毫克/平方英尺(830毫克/平米)干涂布重量的TINUVIN 326的中间层;包含95∶5乙酸偏苯三酸纤维素(Sigma-Aldrich)和硼酸三甲酯的混合物并具有大约100毫克/平方英尺(1000毫克/平米)干涂布重量的作为粘结层的下层。使用二氯甲烷和甲醇的混合物作为涂布溶剂,用多槽滑动料斗涂施TAC制剂。
在载体基材正面和增进与PVA膜的粘合的层之间的界面处,从PET载体基材上剥下干燥的TAC涂层。剥离非常顺利,且剥下的TAC膜具有非常低的浊度和无皱的良好外观。
实施例2(本发明)
按照与实施例1类似的方式制备该实施例,只是粘合促进层包含具有大约100毫克/平方英尺(1000毫克/平米)干涂布重量的CERVOL 205PVA(水解程度为大约88-89%的聚乙烯醇,可获自Celanese Corp.)和具有大约83毫克/平方英尺(830毫克/平米)干涂布重量的如上所述的紫外线吸收胶乳聚合物2。
在载体基材正面和增进与PVA膜的粘合的层之间的界面处,从PET载体基材上剥下干燥的TAC涂层。剥离非常顺利,且剥下的TAC膜具有非常低的浊度和无皱的良好外观。
实施例3(对比)
按照与实施例1类似的方式制备对比例2,只是粘合促进层只含具有大约100毫克/平方英尺(1000毫克/平米)干涂布重量的CERVOL 205PVA,且中间层包含具有大约1899毫克/平方英尺(18990毫克/平米)干涂布重量的CA-438-80S、具有大约29.5毫克/平方英尺(295毫克/平米)干涂布重量的SURFLON S-8405-S50、具有大约284毫克/平方英尺(2840毫克/平米)干涂布重量的对苯二甲酸二乙酯、具有大约65毫克/平方英尺(650毫克/平米)干涂布重量的TINUVIN 8515紫外线吸收剂和具有大约6.5毫克/平方英尺(65毫克/平米)干涂布重量的PARSOL1789紫外线吸收剂。
在载体基材正面和增进与PVA膜的粘合的层之间的界面处,从PET载体基材上剥下干燥的TAC涂层。剥离非常顺利,且剥下的TAC膜具有无皱的良好外观,但具有不可接受的浊度。
上述实施例清楚表明,本发明克服了现有技术偏光板的局限并消除了对偏光板制造之前的复杂表面处理(例如皂化)的需求。

Claims (20)

1.包含低双折射保护性聚合物膜和一层或多层功能层的多层保护盖板,这些功能层彼此相邻或不相邻,其中一层或多层功能层至少包含用于将含聚(乙烯醇)的膜粘合到低双折射保护性聚合物膜上的粘合促进层,且其中至少一层功能层包含紫外线吸收聚合物,所述紫外线吸收聚合物处于粘合促进层中,所述低双折射保护性聚合物膜具有小于1×10-4的面内双折射,和0.005至-0.005的面外双折射。
2.权利要求1的保护盖板,其中所述紫外线吸收聚合物是平均粒度为10至500纳米的粒子形式。
3.权利要求1的保护盖板,其中所述紫外线吸收聚合物是平均粒度为10至150纳米的粒子形式。
4.权利要求1的保护盖板,其中紫外线吸收聚合物构成包含紫外线吸收聚合物的功能层的大于20重量%。
5.权利要求1的保护盖板,其中所述紫外线吸收聚合物具有大于10,000的重均分子量。
6.权利要求1的保护盖板,其中所述紫外线吸收聚合物包含衍生自由2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷、2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-甲基-2-丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-3′,5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-5′-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-{2′-羟基-3′-(3″,4″,5″,6″-四氢苯二甲酰亚氨基甲基)-5′-甲基苯基}苯并三唑、2,2-亚甲基双{4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚}、2-{2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧基)苯基}苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(甲基丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-甲基-5′-(丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-{2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基}-5-氯苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-甲基-5′-(丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(丙烯酰氧基丁基)苯基]-5-甲基苯并三唑、[2-羟基-3-叔丁基-5-(丙烯酰氧基乙氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑、水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯和水杨酸对辛基苯酯组成的单体群组的重复单元。
7.权利要求1的保护盖板,其中所述紫外线吸收聚合物包含下列重复单元:
Figure FSB00000780734900021
其中:
R1代表H或CH3
R2代表H、卤素、烷氧基或含有1至8个碳原子的直链或支链烷基;
R3代表H、Cl、烷氧基或含有1至4个碳原子的烷基;
X代表COO、CONH或芳基;且
Y代表含有2至10个碳原子的亚烷基或(CH2)n0,其中n是1至4。
8.权利要求7的保护盖板,其中:
R1代表CH3
R2代表H;
R3代表H;
X代表COO;且
Y代表CH2CH2
9.权利要求7的保护盖板,其中:
R1代表H;
R2代表H;
R3代表Cl;
X代表COO;且
Y代表CH2CH2CH2
10.权利要求1的保护盖板,其中紫外线吸收聚合物是作为单体的混合物的反应产物的共聚物,所述单体中至少一者是选自由下列化合物所组成之群:2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-3′,5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-5′-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-{2′-羟基-3′-(3″,4″,5″,6″-四氢苯二甲酰亚氨基甲基)-5′-甲基苯基}苯并三唑、2,2-亚甲基双{4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚}、2-{2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧基)苯基}苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(甲基丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-甲基-5′-(丙烯酰氧基)苯基]苯并三唑、2-{2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基}-5-氯苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-甲基-5′-(丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(丙烯酰氧基丁基)苯基]-5-甲基苯并三唑和[2-羟基-3-叔丁基-5-(丙烯酰氧基乙氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑。
11.权利要求1的保护盖板,其中所述紫外线吸收聚合物是与丙烯酸或甲基丙烯酸,或其酯,或芳族乙烯基化合物的共聚物。
12.权利要求1的保护盖板,其中所述紫外线吸收聚合物具有300至400纳米的最大吸收波长。
13.权利要求1的保护盖板,其中所述紫外线吸收聚合物是水分散性的或可溶于有机溶剂。
14.权利要求1的保护盖板,其中所述低双折射保护性聚合物膜包含一种或多种分子量小于500的紫外线吸收非聚合或聚合化合物。
15.权利要求14的保护盖板,其中所述一种或多种分子量小于500的紫外线吸收化合物选自由下列化合物组成的群组:二苯甲酰甲烷、羟苯基-S-三嗪、羟苯基苯并三唑化合物、甲脒和二苯甲酮化合物。
16.权利要求1的保护盖板,其中所述粘合促进层包含聚(乙烯醇)并具有50至3000毫克/平米的干重量。
17.受防护盖板复合件,其包含载体基材和多层保护盖板,该盖板包含低双折射保护性聚合物膜、和一层或多层功能层,这些层彼此相邻或不相邻,其中一层或多层功能层至少包含用于将含聚(乙烯醇)的膜粘合到低双折射保护性聚合物膜上的粘合促进层,所述粘合促进层与低双折射保护性聚合物膜位于载体基材的相同侧上,其中一层或多层功能层中的至少一层是包含紫外线吸收聚合物的紫外线吸收层,且其中任选地,所述紫外线吸收层和粘合促进层可以是一层和相同的功能层,所述紫外线吸收聚合物处于粘合促进层中,所述低双折射保护性聚合物膜具有小于1×10-4的面内双折射,和0.005至-0.005的面外双折射。
18.形成偏光板的方法,包括:
(A)提供至少一个受防护盖板复合件,其包含:
(i)载体基材;和
(ii)如权利要求1的保护盖板;
(B)提供含聚(乙烯醇)的分色膜;和
(C)使保护盖板与含聚(乙烯醇)的分色膜接触以使保护盖板中的粘合促进层与含聚(乙烯醇)的分色膜接触。
19.形成偏光板的方法,包括提供如权利要求1的两个盖板,提供含聚(乙烯醇)的分色膜,并同时或依次使所述盖板与所述含聚(乙烯醇)的分色膜接触以使用于将含聚(乙烯醇)的膜粘合到两个盖板的每一个中的低双折射保护性聚合物上的粘合促进层与含聚(乙烯醇)的分色膜接触。
20.包含权利要求1的保护盖板的偏光板。
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