KR100752919B1 - 방사선에 의해 경화(硬化) 가능한 분지 쇄상(分岐鎖狀)폴리우레탄과 그것을 포함하는 방사선에 의해 경화 가능한조성물 - Google Patents

방사선에 의해 경화(硬化) 가능한 분지 쇄상(分岐鎖狀)폴리우레탄과 그것을 포함하는 방사선에 의해 경화 가능한조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 아래의 일반식(Ⅰ)에 나타내는 방사선에 의해 경화하는 분지 쇄상 폴리우레탄과 그것을 포함하는 방사선에 의해 경화하는 잉크 조성물에 관하여,
Figure 112006067569216-pat00001
(I)
식 가운데 R은 2가의 방향족기 또는 지방족기를 나타내고, R'는 2가의 지방족기를 나타내며, R''는 지방족기를 나타내고, R'''는 수소원자 또는 에틸기를 나타내며, 또 n≥3이다.
방향족기, 지방족기, 경화

Description

방사선에 의해 경화(硬化) 가능한 분지 쇄상(分岐鎖狀) 폴리우레탄과 그것을 포함하는 방사선에 의해 경화 가능한 조성물{RADIO-CURABLE BRANCHED POLYURETHANE AND RADIO-CURABLE COMPOSITION CONTAINING THE SAME}
본 발명은 방사선에 의해 경화하는 분지 쇄상의 폴리우레탄과 이 분지 쇄상 폴리우레탄을 포함하는 방사선에 의해 경화하는 잉크 조성물에 관한 것이다.
보통, 액정 디스플레이에서 가장 중요한 부품의 하나로서 박막(薄膜) 트랜지스터 액정 디스플레이(TFT LCD)의 컬러 필터를 들 수 있다. 그 주된 기능으로는 백색의 백라이트를 적색(R), 녹색(G), 청색(B) 등의 삼원색으로 전환하여 디스플레이의 전색(全色) 채화(彩化)를 가능하게 하는 것에 있다. 오늘날, 이 컬러 필터는 회전 도포법에 따라 제작되어 포토 레지스트(photo resist)를 유리 기판에 도포하고, 프리베이킹을 실시하여, 다시 포토 마스크(photo mask)를 이용하여 노출하고, 다음에 현상 공정을 거친다. 상기의 공정을 3회 반복하고, 차례차례 RGB의 삼원색을 유리 기판상에 에칭하는데, 이러한 제작 공정은 몹시 복잡할 뿐만 아니라 90%에 가까운 포토 레지스트(photo resist)액이 회전 도포나 현상시에 없어져 제조 비용이 높아진다. 그 때문에 전통적인 회전 도포를 대신하여 잉크 젯 방식이 연구 개발되고 있다. 이 잉크 젯 방식은 적색(R), 녹색(G), 청색(B)의 안료 잉크를 기판상에 분사 도포하고, 다음에 가열 또는 자외선 조사함으로써 경화시키고, 다시 평탄화 공정을 거쳐 컬러 필터를 완성한다. 이러한 잉크 젯 도포 방식은, 회전 도포 방식과 같은 포토 레지스트(photo resist) 도포, 프리 베이킹, 포토 마스크(photo mask)에 의한 노출, 현상 등의 공정을 필요로 하지 않고, 전통적인 방법에 비해 큰 폭으로 설비 비용을 낮추고, 제작 공정을 단순하게 하며, 폐액을 현상하여, 컬러 잉크재의 사용 효율을 높일 수 있다.
컬러 필터를 제작하는 방법으로서 잉크 젯 방식은 제작 공정을 단순화하여 환경보전에 좋고, 자재의 절약 등 많은 특징을 가진다고 할 수 있지만, 연구 개발에 많은 문제가 있다. 예를 들면, 전통적인 컬러 포토 레지스트(photo resist)를 이용하는 제작 공정에서는 보통, 고분자의 감광성 수지를 이용함으로써 제품의 내열성, 부착력 등의 물성적 요망을 충족시키고 있지만, 잉크 젯 방식에 의한 컬러 필터 제작의 경우, 이러한 전통적인 컬러 포토 레지스트(photo resist)를 개량하여 잉크 젯 방식으로 이용하는 제트 가교(架橋) 잉크로서 사용하는 것이 어렵다.
이것에 관한 과거의 연구에서 캐논사가 그 제작 공정을 발표하고 있는데 예를 들면, 미국 특허 US6162'-10호에서 수성 감광기(感光基)를 가지는 에폭시 수지를 잉크에 이용하여 잉크 젯 방식에 의해 컬러 필터를 제작하는 방법이 공개되고 있다. 또, 중화민국(대만)의 공개특허공보 2'-0'11026호에서 가교형 자외선 감광 수지를 수성 잉크재로 하여 그 접착성을 개선하는 방법이 개시되고 있다.
상기의 특허에서 게시된 잉크는 잉크 젯 방식으로 이용되고 있는데 제트 헤드를 막히지 않게 하기 위해서는 잉크의 점도를 낮게 할 필요가 있고, 그 때문에 잉크 내에 포함되는 주요 성분의 수지 함량(즉, 고형물 성분)을 높게 할 수 없다. 그러므로, 어떤 특정한 두께의 필터를 제작하는 경우, 몇 번이나 중복하여 제트 도포를 행함으로써 비로소 필요로 하는 두께를 얻을 수 있어 문제가 되고 있다.
상기의 이미 알려져 있는 기술의 결점을 감안하여 본 발명자 등은 감광성 수지에 대하여 널리 연구해 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명은 방사선에 의해 경화하는 분지 쇄상 폴리우레탄과 그것을 함유하는 방사선에 의해 경화하는 조성분에 관한 것이다.
더욱 자세히 본 발명은 핵상 구조를 가지는 분지 쇄상 폴리우레탄에 관하여, 각각의 측쇄 구조에 세 개의 말단 아크릴로일기를 가진다.
본 발명의 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상 폴리우레탄은 아래와 같이 일반식(Ⅰ)로 나타낸다.
Figure 112006067569216-pat00002
（Ⅰ）
상기 중에서 R은 2가의 방향족기 또는 지방족기를 나타내고, R'는 2가의 지 방족기를 나타내며, R''는 지방족을 나타내고, R'''는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, 또 n≥3이고, 바람직하게는 3~128 범위 내이며, 보다 바람직하게는 3~64 범위 내의 값을 나타낸다.
본 발명의 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상 폴리우레탄의 제조 방법으로는 먼저 세 개의 말단 아크릴로일기와 히드록시기 관능기(官能基)를 가지는 아크릴산계 화합물과 디이소시안산 에스테르를 반응시켜, 세 개의 말단 아크릴로일기와 말단 이소시안산 에스테르기를 가지는 우레탄을 합성하고, 다음에 말단 이소시안 에스테르기와 적어도 세 개의 히드록시기를 함유하는 단체를 축합 반응시켜 제조한다.
그 반응 과정을 아래와 같이 나타낸다 :
반응도 1
Figure 112006067569216-pat00003
Figure 112006067569216-pat00004
상기 중에서 R은 2가의 방향족기 또는 지방족기를 나타내고, R'는 2가의 지방족기를 나타내며, R''는 지방족기를 나타내고, R'''는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, 또 n≥3이고, 바람직하게는 3~128 범위 내의 값을 나타내며, 보다 바람 직하게는 3~64 범위 내의 값을 나타낸다.
또한, 본 발명은 방사선에 의해 경화하는 수지 조성물에 관하여 (A) 본 발명의 측쇄 구조의 분지 쇄상 폴리우레탄, (B) 아크릴산 단체와 (C) 포토 이니시에이터를 함유한다.
본 발명의 조성물 중, 본 발명의 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상 폴리우레탄(A)과 아크릴산 단체(B)와의 중량비는 95~70 : 5~30이며, 포토 이니시에이터(C)의 함유량으로서는 성분(A)와 성분(B)와의 총 중량당 1~50중량%이다.
본 발명의 조성물 중, 필요한 경우 접착조제(D), 착색제(E), 분산제(F)와 용제(G) 중의 하나 또는 여러 종류를 함유해도 좋다. 이들 성분의 사용량으로는 본 발명의 목적에 영향을 주지 않는 한, 넓은 범위 내에서 변화하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 분지 쇄상 폴리우레탄의 제조에 이용되는 디이소시안산 에스테르로서는 두 개의 다른 반응성을 나타내는 이소시안산 관능기를 가지는 디이소시안산 에스테르가 사용되고, 구체적으로는 예를 들면 2, 4-톨루엔디이소시안산 에스테르(2, 4-TDI), 또는 트리메틸 시클로헥사논 디이소시안산 에스테르(이소포론 디이소시아네이트(ISOPHORONE DIISOCYANATE), IPDI)를 들 수 있다.
본 발명 중, 분지 쇄상 폴리우레탄의 합성에 이용되는 세 개의 말단 아크릴로일기와 히드록실기 관능기를 가지는 아크릴산계 화합물로서는 예를 들면, 신력미(新力美)테크회사 제품인 트리아크릴산펜타에리토트에스테르(상품명 : AgiSyn®2884)를 들 수 있다.
본 발명 중, 분지 쇄상 폴리우레탄의 합성에 이용되는 적어도 세 개의 히드 록실기를 가지는 단체로서는 많은 폴리올이 포함되며 예를 들면, 트리메틸올프로판(TMP), 글리세롤, 펜타에리트리트, 디펜타에리트리트, 소르비톨과 그 외의 측쇄 폴리 히드록실기를 가지는 단체를 들 수 있다. 이들 단체는 다시 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 카프로락톤 등에 의해 탄소 고리를 늘려 수식함으로써 그 형상과 분자량을 조정할 수 있다. 또, 에틸렌디아민과 에틸렌옥시드 혹은 프로필렌옥시드 단체를 더해 반응함으로써 형성되는 네 개의 히드록실기 관능기를 포함한 화합물도 사용할 수 있다.
본 발명의 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상 폴리우레탄은 보다 높은 분자량과 보다 많은 아크릴산기를 가지는 것으로 방사선에 의해 경화되고 가교하여, 그 물성, 접착성과 내열성을 높일 수 있고, 또, 높은 고형 성분의 조건하에서도 보다 낮은 점성을 가져 유동성이 주어지므로 이것을 이용해 잉크 젯 방식으로 프린트 하는 경우에도 점도의 문제 때문에 제트 헤드가 막힐 걱정이 없다. 이 밖에 높은 고형 성분을 가지기 때문에 적은 횟수의 제트 프린트에서 필요로 하는 두께를 얻을 수 있다. 또, 본 발명의 측쇄 구조를 분지 쇄상의 폴리우레탄은 수소결합의 아민에스테르기 구조를 형성하기 쉽기 때문에 더욱더 그 물성과 내열성을 높일 수 있다.
본 발명의 조성물에서 이용되는 아크릴산 단체(B)로서는 예를 들면, 1관능기 단체, 2관능기 단체, 3관능기 단체 또는 다관능기 단체를 들 수 있다. 해당 단관능기(單官能基) 단체로서는 예를 들면, 아크릴산2-페녹시 에틸 에스테르, 아크릴산 테트히드로플라닐 에스테르, 아크릴산 이소보르닐 에스테르, 메타 아크릴산 이소보르닐 에스테르, 아크릴산2-(2-에톡시 에톡시) 에틸 에스테르, 아크릴산 이소디 실 에스테르, 아크릴산 라우릴 에스테르와 메타 아크릴산 라우릴 에스테르를 들 수 있다. 2 관능기 단체로서는 예를 들면, 디아크릴산 트리프로필렌 글리콜 에스테르, 디아크릴산1, 6-헥사디올 에스테르, 디메타 아크릴산1, 6-헥사디올 에스테르, 디아크릴산 디프로필렌 글리콜 에스테르, 디메타 아크릴산 디에틸렌 글리콜 에스테르, 디메타 아크릴산 에틸렌 글리콜 에스테르, 디아크릴산 트리 에틸렌 글리콜 에스테르, 디메타 아크릴산 트리 에틸렌 글리콜 에스테르, 디메타 아크릴산 테트라 에틸렌 글리콜 에스테르를 들 수 있다. 3 관능기 혹은 다관능기 단체로서는 예를 들면, 트리아크릴산 트리메틸올 프로필 에스테르, 트리메타 아크릴산 트리메틸올 프로필 에스테르, 테트라 아크릴산 디(트리메틸올 프로필 에스테르), 펜타아크릴산 디펜타에리트리트 에스테르와 헥사아크릴산 디펜타에리트리트 에스테르 등을 들 수 있다. 이들 아크릴산기 단체는, 단독 또는 2종 이상 혼합해서 사용해도 좋다.
본 발명의 조성물에 사용되는 포토 이니시에이터(C)는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선과 X선 등의 방사선 조사에 의해 그 분자 구조에 열해(裂解)가 일어나서 예를 들면, 프리 라디칼, 양이온 또는 음이온 등의 활성 사이트를 형성하여, 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상의 폴리우레탄(A)과 아크릴산 단체(B)와의 사이에 중합 반응을 실시할 수 있다.
해당 포토 이니시에이터(C)의 구체적인 예로서는 예를 들면 2, 2'-비스(2-클로로페닐)-4, 4', 5, 5'--테트락스(4-메톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'--디이미다졸, 2, 2'-비스(2-클로로페닐)-4, 4'. 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'--디이미다졸, 2, 2'-비스(2-클로로페닐)-4, 4'. 5, 5'-테트락스(4-페녹시 카로보닐 페닐)-1, 2-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-메톡시 카로보닐 페닐)-1, 2-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-페녹시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-메톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-페녹시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-브로모페닐 4, 4', 5, 5'-테트락스(4-메톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-페녹시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-메톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-페녹시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-메톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'--디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-페녹시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-시아노페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-메톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-이미다 졸, 2, 2'-비스(2-시아노페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-시아노페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-페녹시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-메틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-메톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-메틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-메틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-페녹시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-에틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-메톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-에틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-이미다졸, 2, 2'-비스(2-에틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-페녹시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-페닐페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-메톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-페닐페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-페닐페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-페녹시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-시아노페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디시아노페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다 졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리시아노페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-메틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디메틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리메틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라 메틸 1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-에틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디에틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리 에틸페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-페닐페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디페닐페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4. 6-트리페닐페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸 등과 그 유도체 등의 이미다졸류를 들 수 있다. 그 중, 바람직하게는 2, 2'-비스(2-클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2-브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트락스(4-에톡시 카로보닐 페닐)-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸, 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리클로로페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'--디이미다졸, 2, 2'-비스(2, 4-디브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸과 2, 2'-비스(2. 4, 6-트리브로모페닐)-4, 4', 5, 5'-테트라페닐-1, 2'-디이미다졸을 들 수 있다. 또, 벤조인류 포토 이니시에이터로서는 예를 들면, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 메틸-2-벤조일 안식향산 에스테르 등과 그 유도체를 들 수 있다. 또, 아세트페논류 구조를 가지는 것으로서는 예를 들면, 2, 2-디메톡시-2-페닐아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로파-1-논, 1-(4-이소프로필페닐) 2-히드록시-2-메틸프로파-1-논, 4-(2-히드록시 에톡시) 페닐-(2-히드록시-2-프로필) 케톤, 2, 2-디메톡시 아세트페논, 2, 2-디에톡시 아세트페논, 2-메틸(4-메르카프토페닐)-2-모르호리닐-1-프로파-1-논, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르호리닐페닐)부타-1-논, 1-히드록시 시클로헥실페닐 케톤, 2, 2'-디메톡시-1, 2-디페닐에타-1-논, 4-아지드 아세트페논, 4-아지드벤지리덴 아세트페논 등과 그 유도체 등을 들 수 있다. 또, 벤조 페논류로서는 예를 들면, 벤조페논, 4, 4'-비스(디메틸아미노) 벤조페논, 4, 4'-비스(디에틸 아미노) 벤조페논, 3, 3'-디메틸-4-메톡시벤조페논 등과 그 유도체를 들 수 있다. α-디케톤 구조를 가지는 포토 이니시에이터로서는, 예를 들면, 디아세틸기산 에스테르, 디벤조일기산 에스테르, 메틸벤조일기산 에스테르 등과 그 유도체를 들 수 있다. 폴리퀴논 구조를 가지는 포토 이니시에이터로서는 예를 들면, 안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-제3부틸안트라퀴논, 1, 4-나프타퀴논 등과 그 유도체를 들 수 있다. 크산톤류(Xanthone) 구조를 가지는 포토 이니시에이터로서는 예를 들면, 크산톤, 티오크산톤, 2, 4-디에틸티오크산톤, 2-클로로티오크산톤 등과 그 유도체를 들 수 있다. 디아조 구조를 가지는 포토 이니시에이터로서는 예를 들면, 4-디아조디페닐아민, 4-디아조-4'-메톡시 디페닐 아민, 4-아지드-3-메톡시 디페닐 아민 등과 그 유도체를 들 수 있다. 또, 트리아진 구조를 가지는 포토 이니시에이터로서는 예를 들면, 2-(2'-플라닐에티리덴)-4. 6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3', 4'-디메톡시스틸렌)-4, 6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시나프틸)-4, 6-디(트리클로로메틸)-s- 트리아진, 2-(2'-브로모-4'-메틸페닐)-4, 6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2'-체닐에틸리덴)-4, 6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진 등과 그 유도체를 들 수 있다.
상기에 든 포토 이니시에이터 외에 예를 들면, 4-디아조벤즈알데히드, 아지드파이린, 디(2, 6-디메톡시 벤조일)-2, 4, 4- 트리메틸 펜틸호스호옥시드, N-페닐티오아크리돈, 트리페닐피레니움 과염소산염 등과 그 유도체를 들 수 있다. 이들 포토 이니시에이터는 단독 또는 2종 이상 혼합해서 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물 중에서 사용되는 접착제(D)로서는 예를 들면, 비닐트리클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등의 비닐 관능기 실란류 : 예를 들면, 2-(3, 4-에폭시 시클로헥실)- 에틸 트리메톡시실란, 3-글리시질 옥시프로필 트리메톡시실란, 3- 글리시질 옥시프로필 메틸디에톡시실란, 3- 글리시질 옥시프로필 트리에톡시실란 등의 에폭시 관능기를 가지는 실란류 : 예를 들면, 3- 메타 아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타 아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타 아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타 아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란 등의 메타 아크릴로일옥시기를 가지는 실란류 : 예를 들면, 3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 등의 아크릴로일옥시기를 가지는 실란류 : 예를 들면, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실라닐-N(1, 3-디메틸부틸리덴) 프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비 닐펜메틸)-2-아미노프로필트리메톡시실란염산염 등의 아민 관능기를 가지는 실란류 : 예를 들면, 3 우레이드프로필트리에톡시실란 등의 우레이드 관능기를 가지는 실란류；예를 들면, 3-클로로프로필트리메톡시실란 등의 클로로프로필 관능기를 가지는 실란류 : 예를 들면, 3-메르카프토프로필메틸디메톡실란, 3-메르카프토프로필트리메톡시실란 등의 메르카프토 관능기를 가지는 실란류 : 예를 들면, 디(트리에톡시실란프로필) 테트라술포에테르 등의 술포에테르 관능기를 가지는 실란류 : 예를 들면, 3- 이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트 관능기를 가지는 실란류 등을 들 수 있다. 이것의 사용량은 잉크 조성물 총 중량당 약 0~3중량%이다.
본 발명의 조성물 중에서 사용되는 착색제(E)로서는 예를 들면, C.I.황색 안료 83, C.I.황색 안료 110, C.I.황색 안료 138, C.I.황색 안료 150과 C.I.황색 안료 155；C.I.오렌지색 안료 71, C.I.보라색 안료 19로 C.I.보라색 안료 23；C.I.적색 안료 48：1, C.I.적색 안료 48：2, C.I.적색 안료 48：3, C.I.적색 안료 48：4, C.I.적색 안료 122, C.I.적색 안료 177, C.I.적색 안료 202, C.I.적색 안료 206, C.I.적색 안료 207, C.I.적색 안료 209, C.I.적색 안료 224와 C.I.적색 안료 254；C.I.청색 안료 15：3, C.I.청색 안료 15：4와 C.I.청색 안료 15：6；C.I.녹색 안료 7과 C.I.녹색 안료 36；C.I.갈색 안료 23과 C.I.갈색 안료 25；C.I.흑색 안료 1과 C.I.흑색 안료 7 등의 내열성을 가지는 유기안료를 들 수 있다(상술한 가운데 C.I.는 The Society of Dyers and Colourists Co.에 의해 제정 공개된 것이다). 이러한 착색제는 단독 또는 2종 이상 조합해서 사용해도 좋고, 그 사용량은 잉크 조 성물 총 중량당 약 5~40%가 사용된다.
본 발명의 조성물 중에서 사용되는 분산제(F)로서는, Aｖecia사가 제조한 S32000을 들 수 있고, 이것은 양이온형 폴리(알킬이민)와 유리산기를 가지는 히드록시 스테아린산염을 반응해서 합성된 산아미드이다. 첨가한 후, 다시 연마함으로써 착색제의 안정된 분산을 촉진한다. 이것의 사용량은 착색제(E)의 30중량%가 이용된다.
본 발명의 조성물 중에서 사용되는 용제(G)는 액상을 유지하고, 또한 조성물의 점성을 분사할 때에 적당한 점도로 조정하기 위해서 이용된다. 그 때문에 이용되는 용제는 상기 조성물에 포함되는 성분을 용해 또는 분산하며, 또한 반응에 참여하지 않고, 또 적당한 휘발성을 가지는 것이면 좋다.
이것의 용제로서는 예를 들면, 에틸렌 글리콜모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜모노-n-프로필 에테르, 에틸렌 글리콜모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜모노-n-프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜모노-n-부틸 에테르, 트리 에틸렌 글리콜모노메틸 에테르, 트리 에틸렌 글리콜모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜모노-n-프로필 에테르, 프로필렌 글리콜모노-n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜모노에틸 에테르, 디프로필렌 글리콜모노-n-프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜모노-n-부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜모노메틸 에테르와 트리프로필렌 글리콜모노에틸 에테르 등의 (폴리) 알킬렌 글리콜모노알킬 에테르류 : 예를 들면, 에틸렌 글리콜모노메틸 에테르아세테이트, 에틸렌 글리콜모노에틸 에테르아세테이트, 프로필렌 글리콜모노메틸 에테르아세테이트와 프로필렌 글리콜모노에틸 에테르아세테이트 등의 (폴리) 알킬렌 글리콜모노알킬 에테르아세테이트류 : 그 밖에 예를 들면, 디에틸렌 글리콜디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜메틸에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜디에틸 에테르와 테트라 히드로프란 등의 에테르류 : 예를 들면, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 2'- 헤프타논과 3-헤프타논 등의 케톤류 : 예를 들면, 2-히드록 시프로피온산 메틸 에스테르와 2-히드록시 프로피온산 에틸 에스테르 등의 유산알킬 에스테르류 : 예를 들면, 2-히드록시-2-메틸 프로피온산 에틸 에스테르, 3-메톡시 프로피온산 메틸 에스테르, 3-메톡시 프로피온산 에틸 에스테르, 3-에톡시 프로피온산 메틸 에스테르, 3-에톡시 프로피온산 에틸 에스테르, 에톡시 초산 에틸 에스테르, 히드록시 초산 에틸 에스테르, 2-히드록시-3-메틸 낙산 메틸 에스테르, 초산3-메틸-3-메톡시 부틸 에스테르, 프로피온산-3-메틸-3-메톡시 부틸 에스테르, 초산 에틸 에스테르, 초산 n-부틸 에스테르, 초산 이소부틸 에스테르, 의산 이소바레릴 에스테르, 초산 이소바레릴 에스테르, 프로피온산 n-부틸 에스테르, 낙산 이소프로필 에스테르, 낙산 에틸 에스테르, 낙산 n-부틸 에스테르, 아세톤산 메틸 에스테르, 아세톤산 에틸 에스테르, 아세톤산n-프로필 에스테르, 아세틸초산 메틸 에스테르, 아세틸초산 에틸 에스테르와 2'- 옥소 낙산 에틸 에스테르 등의 에스테르류 : 예를 들면, 톨루엔과 크실렌 등의 방향족 탄화수소류 : 예를 들면, N메틸 피롤리돈(NMP), N, N-디메틸 포름아미드와 N, N-디메틸 아세트아미드 등의 산아미드류 등이 사용된다.
상기의 용제는 단독 또는 2종 이상 조합해서 사용해도 좋고, 그 첨가량은 특별히 한정은 없으며, 필요로 하는 점도를 얻을 수 있으면 좋고, 보통, 조성물 총 중량당 약 5~60중량%가 사용된다.
아래에 본 발명의 실시 예 및 조합 예에 따라 더 자세히 설명하는데, 본 발명은 이들 실시 예 및 조합 예에 한정되는 것은 아니다.
　 아래의 실시 예에서 사용되는 TMP는 바이엘사부터 구입한 것으로 히드록시기는 세 개 있고, EO개질용의 펜타 에리트리트는, 페르스토프사의 제품인 폴리올 PP50을 이용하고, 히드록시기수는 4이며, 당/글리세롤을 이니시에이터 PO개질용의 혼합물로 하고, 다우사 제품의 보라놀 280을 이용하여, 이론 히드록시기 값은 7이고, 보르톤 P500은 페르스토프사부터 구입하여, 분자량은 1500g/mol이고, 히드록시 값은 약 560~630mg KOH/g, 이론 히드록시기 수는 16을 나타냈다. TDI는 일본 미쓰이화학사의 제품을 이용하고, 펜타에리트리트 트리아크릴산 에스테르는 신력미테크회사 제품인 AgiSyn®2884를 이용했다. 또, 촉매로서는 에어프로덕트사의 T12를 사용했다.
실시 예 1
냉각관과 온도센서를 갖춘 반응 플라스크 속에 TDI 93.2g을 더해 AgiSyn®2884 482.8g을 서서히 떨어뜨린다. 온도는 60℃로 상승하고, 60분간 지속한 후, 다시 65℃로 승온하여, 60분간 유지한다. 다음에 T-120.3g을 더해 온도를 65℃로 유지하여 60분간 유지한다. 마지막으로 TMP 24g을 더해 70℃로 승온하고, 그 온도를 유지한 채로 적정하게 NCO%=0%가 될 때까지 계속한다. 상기에 의해 본 발명의 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상의 폴리우레탄(1)을 얻는다. 그 구조식은 아래에 나타낸다.
Figure 112006067569216-pat00005
실시 예 2
냉각관과 온도센서를 갖춘 반응 플라스크 속에 TDI 90.0g을 가해 AgiSyn®2884　464.0g을 서서히 떨어뜨린다. 온도는 60℃로 승온하고, 그대로 60분간 유지한 후, 65℃로 승온하고, 다시 60분간 유지한다. 다음에 T-12　0.3g을 더하고 65℃로 유지하여 60분간 유지한다. 마지막에 PP 5046.0g을 더해 70℃로 승온하고, 적정 시험에서 NCO%=0%가 될 때까지 그 온도를 유지한다. 상기에 의해 본 발명의 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상 폴리우레탄(2)을 얻는다.
실시 예 3
냉각관과 온도센서를 갖춘 반응 플라스크 속에 TDI　82.0g을 넣어 AgiSyn®2884 424.0g을 서서히 떨어뜨리고, 온도를 60℃로 승온하여 60분간 유지한 후, 다시 65℃로 승온하여 60분간 유지한다. 그 후, T-12　0.3g을 더해 온도를 65℃로 유지하고 60분간 유지한다. 마지막으로, 보라놀 280을 94.0g 더하고, 온도를 70℃로 승온하여, 적정 시험에 의해 NCO%=0%가 될 때까지 그 온도를 그대로 유지한다. 상기에 의해 본 발명의 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상의 폴리우레탄(3)을 얻는다.
실시 예 4
냉각관과 온도센서를 갖춘 반응 플라스크 속에 TDI　89.5g을 넣어 AgiSyn®2884 461.5g을 서서히 떨어뜨리고, 온도를 60℃로 상승시켜 60분간 유지한 후, 다시 65℃로 승온하여 60분간 유지한다. 다음에 T-12　0.3g을 더해 온도를 65℃로 유지하고 60분간 유지한다. 마지막으로 P500　49.0g을 더해 온도를 70℃로 승온하고, 적정 시험에 의해 NCO%=0%가 될 때까지 그대로 그 온도를 유지한다. 상기에 의해 본 발명의 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상의 폴리우레탄(4)을 얻는다.
조합 예 1
아래의 표1에 나타나는 성분과 분량을 이용하여, 실시 예 1~4에 의해 합성한 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상의 폴리우레탄(1)~(4)에 대해서 충분히 혼합한 후, 연마기에 따라 적당한 분산제를 빌려 입경이 200nm 이하가 되도록 조제하여, 잉크 조성물 (1)~(4)를 각각 조합했다.
표１
조합 예1 조합 예2 조합 예3 조합 예4
잉크 조성물(1) 잉크 조성물(2) 잉크 조성물(3) 잉크 조성물(4)
분지 쇄상 폴리우레탄(1) 10.0 － － －
분지 쇄상 폴리우레탄(2) － 10.0 － －
분지 쇄상 폴리우레탄(3) － － 10.0 －
분지 쇄상 폴리우레탄(4) － － － 10.0
TPGDA 10.0 10.0 10.0 10.0
Igacure９０７ 5.0 5.0 5.0 5.0
KBM503 0.5 0.5 0.5 0.5
PMA 72.5 72.5 72.5 72.5
C. I. 녹색안료36 7.5 7.5 7.5 7.5
S32000
점도(cps/25℃) 5~10 5~10 5~10 5~10
주 :
TPGDA : 트리프로필렌 글리콜 디아크릴산 에스테르, 신력미테크회사 제품.
KBM503 : 3-메타 아크릴로일 옥시프로필 트리에톡시실란, 일본 신에츠사 제품.
Igacure　907 : 2-메틸-(4-메틸체닐)-2-모르호린-1-프로파-1―논, 시바사 제품.
PMA : 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 초산 에스테르.
S32000 : 분산제, Aｖecia사 제품.
상기에 의해 얻은 잉크 조성물(1)~(4)를 각각 유리 기판에 도포하여 70~100℃에서 100~300초간 플레이킹하고, 다음에 100mJ/㎠의 조건하에서 노출하고, 다시 200~250℃에서 20~30분간 베이킹을 하여, 이 도포가 끝난 유리 기판을 각각 각종 용제 (예를 들면, 80℃의 물, PM, NMP, TMAH 2.38% 등) 안에 5~15분간 담그고, 혹은 각 환경하에 노출 후 (예를 들면, 170℃, 10~20분간) 내황변성(△Eab)을 측정하여 그 결과를 아래의 표2에 나타낸다.
또, 도포가 끝난 유리 기판에 대해서 연필 경도를 측정하여, 그 결과를 표 2 에 아울러 나타냈다.
표２
잉크 조성물(1) 잉크 조성물(2) 잉크 조성물(3) 잉크 조성물(4)
80℃ 물 속 ≒3 ≒3 ≒3 ≒3
프로필렌글리콜모노메틸에테르(PM) 〈3 ≒3 ≒3 ≒3
N-메틸피로리돈 (NMP) ＜3 ≒3 ≒3 ≒3
테트라메틸암모늄히드로옥시(TMAH) 2.38% ＜3 ≒3 ≒3 ≒3
공기 중, 170℃ ＜3 ≒3 ≒3 ≒3
연필 경도(500g)） B 4B 4B 4B
상기의 시험에서 실시 예1로부터 얻은 폴리우레탄(1)에서 조합한 잉크 조성물은 그 비율이 10.0중량% 뿐임에도 불구하고, 폴리우레탄(1) 자체의 구조 속에 9개의 아크릴산 관능기를 가지므로, 훌륭한 내열성과 내화성 (△Eab≤3)을 제공할 수 있다. 또, 시스템 전체가 단일상(單一相)을 나타내는 것은 본 발명의 조성물이 매우 높은 호용상(互容相)을 나타내는 것이다.
본 발명의 분지 쇄상 폴리우레탄은 방사선에 의해 경화하는 고가교(高架橋) 수지이기 때문에 이러한 수지를 이용해 포토 레지스트액의 주요 성분으로 했을 경우, 유리 기판에 안료를 세게 고착하여, 막 형성 후의 내광성, 내화성과 내열성을 높일 수 있다. 또, 적당한 분산제를 배합함으로써 이것을 이용하여 조합한 잉크 조성물의 표면장력과 점도를 조정할 수 있어 잉크 조성물을 유리 기판에 제트 프린트 했을 경우, 급속하고도 균일하게 확산하여, 막 두께가 불균일하거나 윤이 떨어지는 것을 피할 수 있다. 또, 포토 레지스트(photo resist) 조합물에서 시스템 전 체가 단일 유상(油相)을 나타내므로, 시스템 전체가 매우 높은 호용성을 나타내며, 매우 뛰어난 방사에 의해 경화하는 제트 프린트용 잉크 조성물로서 이용할 수 있다.

Claims (13)

  1. 일반식(I)로 표시하는 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상의 폴리우레탄,
    Figure 112006067569216-pat00006
    (Ⅰ)
    식 중에서 R은 2가의 방향족 또는 지방족기를 나타내고, R'는 2가의 지방족기를 나타내고, R''는 지방족기를 나타내고, R'''는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 또 n≥3인 것을 특징으로 한다.
  2. 제 1 항에 있어서, n이 3~128 범위의 정수를 나타내는 분지 쇄상의 폴리우레탄.
  3. 제 1 항에 있어서, n이 3~64 범위 내의 정수를 나타내는 분지 쇄상의 폴리우레탄.
  4. 제 1 항에 있어서, 세 개의 말단 아크릴로일기, 또 히드록시 관능기를 함유하는 아크릴산계 화합물과 디이소시안산 에스테르를 먼저 반응시켜, 세 개의 말단 아크릴로일기와 말단 이소시안산 에스테르를 가지는 아민 에스테르를 얻고, 그 후 그 말단 이소시안산 에스테르와 적어도 세 개의 히드록시기를 포함하는 단체를 축합 시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 분지 쇄상의 폴리우레탄.
  5. 제 4 항에 있어서, 세 개의 말단 아크릴로일기, 또 히드록시 관능기를 가지는 아크릴산계 화합물이 펜타에리트리트 트리아크릴산 에스테르인 분지 쇄상의 폴리우레탄.
  6. 제 4 항에 있어서, 디이소시안산 에스테르가 두 개의 다른 반응성 이소시안산 관능기를 가지는 분지 쇄상의 폴리우레탄.
  7. 제 6 항에 있어서, 디이소시안산 에스테르가 2, 4-톨루엔 디이소시안산 에스테르 또는 트리메틸 시클로헥사논 디이소시안산 에스테르인 분지 쇄상의 폴리우레탄.
  8. 제 4 항에 있어서, 적어도 세 개의 히드록시기를 포함한 단체가 트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리트, 디펜타에리트리트, 소르비톨과 그 밖의 측쇄상의 폴리히드록시기를 가지는 단체 군으로부터 선출되는 분지 쇄상의 폴리우레탄.
  9. 제 8 항에 있어서, 적어도 세 개의 히드록시기를 포함한 단체가 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 카프로락톤 등에 의해 탄소 사슬을 연장시켜 수식되는 것을 특징으로 하는 분지 쇄상의 폴리우레탄.
  10. 제 1 항에 있어서, 방사선에 의해 경화되는 폴리우레탄인 것을 특징으로 하는 분지 쇄상의 폴리우레탄.
  11. (A) 청구의 범위 제 1항에 기재한 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상 폴리우레탄, (B) 아크릴산 단체와, (C) 포토이니시에이터를 함유하고, 그 중, 측쇄 구조를 가지는 분지 쇄상 폴리우레탄(A)과 아크릴산 단체(B)의 중량비가 95~70：5~30이며, 포토이니시에이터(C)의 함량이 성분(A)와 성분(B)의 총 중량의 1~50중량%인 것을 특징으로 하는 방사선에 의해 경화되는 수지 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 점착조제(D), 착색제(E), 분산제(F)와 용제(G) 중의 한 종류 또는 여러 종류를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
  13. 제 11 항에 있어서, 분산조제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI424025B (zh) * 2010-11-12 2014-01-21 Daxin Materials Corp A photohardenable (alkyl) acrylate composition

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR940014533A (ko) * 1992-12-01 1994-07-18 스기야마 도모오 방사선 경화성 폴리우레탄 에멀젼 조성물
KR20040010691A (ko) * 2001-06-08 2004-01-31 빅 코포레이션 필기구용 폴리우레탄 잉크
KR20040058352A (ko) * 2001-11-28 2004-07-03 유씨비 소시에떼아노님 방사선 경화성 폴리우레탄 분산액

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03168209A (ja) * 1989-11-29 1991-07-22 Dainippon Ink & Chem Inc 水溶性エネルギー線硬化型樹脂組成物
JP2711579B2 (ja) * 1989-12-27 1998-02-10 ディーエスエム・エヌヴィ 液状硬化性樹脂組成物
JP2964267B2 (ja) * 1990-09-20 1999-10-18 ダイセル化学工業株式会社 紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート
JP3310331B2 (ja) * 1992-06-05 2002-08-05 大日本インキ化学工業株式会社 新規なエネルギー線硬化性樹脂組成物
DE4432644A1 (de) * 1994-09-14 1996-03-21 Hoechst Ag Ungesättigte Polyesterurethanacrylate als Bindemittel für Pulverlacke
JP3288869B2 (ja) * 1994-10-14 2002-06-04 ジェイエスアール株式会社 液状硬化性樹脂組成物
JPH1095640A (ja) * 1996-09-19 1998-04-14 Takeda Chem Ind Ltd 光ファイバ被覆用光硬化型樹脂組成物
JP3065266B2 (ja) * 1997-01-24 2000-07-17 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物の製造法
JP4189197B2 (ja) * 2001-11-02 2008-12-03 日本合成化学工業株式会社 ポリイソシアネート系誘導体及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR940014533A (ko) * 1992-12-01 1994-07-18 스기야마 도모오 방사선 경화성 폴리우레탄 에멀젼 조성물
KR20040010691A (ko) * 2001-06-08 2004-01-31 빅 코포레이션 필기구용 폴리우레탄 잉크
KR20040058352A (ko) * 2001-11-28 2004-07-03 유씨비 소시에떼아노님 방사선 경화성 폴리우레탄 분산액

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