KR100668248B1 - 저배향 열가소성 필름의 제조방법, 당해 방법으로 제조된필름 및 이의 용도 - Google Patents

저배향 열가소성 필름의 제조방법, 당해 방법으로 제조된필름 및 이의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR100668248B1
KR100668248B1 KR1020057002076A KR20057002076A KR100668248B1 KR 100668248 B1 KR100668248 B1 KR 100668248B1 KR 1020057002076 A KR1020057002076 A KR 1020057002076A KR 20057002076 A KR20057002076 A KR 20057002076A KR 100668248 B1 KR100668248 B1 KR 100668248B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
roller
nip
rollers
films
Prior art date
Application number
KR1020057002076A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050061447A (ko
Inventor
우베 눔리히
한스 로렌츠
헤르베르트 그루투에스
Original Assignee
룀 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=30469501&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100668248(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 룀 게엠베하 filed Critical 룀 게엠베하
Publication of KR20050061447A publication Critical patent/KR20050061447A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100668248B1 publication Critical patent/KR100668248B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/20—Making multilayered or multicoloured articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/90—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/914—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/915—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means with means for improving the adhesion to the supporting means
    • B29C48/9155—Pressure rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01—Films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/007—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0072—Roughness, e.g. anti-slip
    • B29K2995/0073—Roughness, e.g. anti-slip smooth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/302—Conductive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/406—Bright, glossy, shiny surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584—Scratch resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B32B2307/7145—Rot proof, resistant to bacteria, mildew, mould, fungi
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/02—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105—Thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/12—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2355/00—Specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of index codes B32B2323/00 - B32B2333/00
    • B32B2355/02—ABS polymers, i.e. acrylonitrile-butadiene-styrene polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2369/00—Polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/0046—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by constructional aspects of the apparatus
    • B32B37/0053—Constructional details of laminating machines comprising rollers; Constructional features of the rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/10—Removing layers, or parts of layers, mechanically or chemically
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

본 발명은, 열가소성 재료로부터 슬롯 다이를 통해 당해 가소성 물질을 압출시키고 3개 또는 4개 이상의 롤러로 구성된 연마 스택[여기서, 제1 롤러쌍(1,2)은 용융 필름을 수용하기 위한 연마 닙을 형성하고, 당해 연마 스택 닙의 다운스트림에서, 용융 필름이 후속적인 연마 닙을 통과하거나 후속적인 가압 닙을 통과한다]에서 슬롯 다이로부터 배출되는 용융 필름을 스무딩하여 20 내지 1,000㎛ 두께의 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다. 당해 방법은, 다이 갭의 너비와 필름 두께 사이의 비가 1:1 내지 6:1의 범위이고, 후속적인 연마 닙에서 또는 후속적인 가압 닙에서 필름 웹 속도를 롤러 쌍(1,2)에 의해 형성되는 연마 닙에서의 필름 웹 속도로 나눈 몫이 0.8 내지 1.05임을 특징으로 한다.
열가소성 필름, 연마 닙, 가압 닙, 저배향, 롤러 쌍.

Description

저배향 열가소성 필름의 제조방법, 당해 방법으로 제조된 필름 및 이의 용도{Method for the production of low orientation thermoplastic film, the film produced thus and use thereof}
본 발명은 저배향 열가소성 필름에 관한 것이다.
룀 게엠베하(Rohm GmbH)의 DE 38 42 796에는, 탄성중합체 입자 크기가 작고 탄성중합체 함량이 높은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 성형 조성물 기재의 PMMA 필름이 기술되어 있다. 당해 특허원은, 압출 다이로부터 배출되는 용융 필름을 회수하여 단일 롤러에 의해 냉각시키는 냉각 압연 공정을 기술한다.
미쓰비시 레이온(Mitsubishi Rayon)의 WO 96/30435 및 EP 763 560에는, 특정한 PMMA 조성물 기재의 두께 0.3mm 이하의 PMMA 필름의 제조방법이 기재되어 있으며, 당해 특정한 PMMA 조성물은 특정한 입자 직경을 갖는 폴리부틸 아크릴레이트 기재의 내충격성 개질제와 PMMA 매트릭스 중합체 III를 함유하며, 여기에 용융 강도 개질제(중합체 I)가 (임의로) 첨가될 수 있다.
당해 필름은, 열가소성 용융물이 냉각 및 고형화 공정을 수행하는 동안 단일 금속 롤러와 접촉하여 냉각되는 단일-롤러 공정(냉각-압연-용융 캐스팅 공정으로서 공지되어 있음)을 사용하여 제조한다. 청구범위에 기재된 두께 범위의 필름을 제조하기 위한 열가소성 용융물이 2개의 금속 롤러 사이에서 성형될 수 있음이 명시되어 있으며, 이러한 공정은 필름 품질에 대해 결정적인 영향을 미치는 두드러진 결함을 갖는다. 내충격성 개질된 PMMA 성형 조성물은 겔 스펙(gel spec)을 형성하는 기본 경향이 있으며, 이중-롤러(스무딩) 공정에서와는 달리, 이들은 단일 냉각-압연 롤러에 대한 성형 공정을 수행하는 동안 필름 표면 아래에 압착되지 않으므로, 광학 결함으로서 가시적인 상태로 남아 있다. 이는 장식성 필름을 제조하기 위한 후속적인 인쇄 공정에서 특히 불리한데, 그 이유는 겔 스펙 영역에서 명확하게 가시적인 결함이 명백해지기 때문이다. 또한, 냉각-압연 롤러로부터 떨어져서 마주보며 대기 중에서 자유롭게 냉각하는 필름 표면은 상당한 표면 헤이즈를 나타내며 탄성중합체 입자의 용적 수축율과 PMMA 매트릭스의 용적 수축율이 상이해진다. 이러한 결과로 인해 빛을 산란시키고 불리한 헤이즈 효과를 일으키는 현저한 "요철(hill and valley)" 표면 구조가 생성된다.
룀 게엠베하의 DE 195 44 563에는, 본 발명의 필름을 제조하는 데 사용되는 내충격성 개질된 PMMA 성형 조성물이 기재되어 있다.(삭제되지 않음)
룀 게엠베하의 DE 40 18 530에는, 유리 전이 온도가 50℃를 초과하는 열가소성 물질로부터 두께가 1mm 미만인 고형 시트 또는 필름의 제조방법이 기재되어 있다. 스무딩은 필름을 연속 벨트 상에서 수행하여 달성한다. 수득한 시트 또는 필름은 실질적으로 배향 및 복굴절되지 않는다.
룀 게엠베하의 EP 659 829는 내후성 필름 및 이러한 필름으로 피복된 성형물에 대해 기술하고 있으며, 당해 필름은 내후성 뿐만 아니라 자외선 흡수성도 갖는다. 이는, PMMA로부터 제조된 경질 상과 인성화 상(toughening phase)으로 구성되며, 자외선 흡수제는 경질 상에 존재한다.
바이엘 아게(Bayer AG)의 EP 391 193은 임의로 등방성인 압출 필름의 제조방법을 기술하며, 당해 필름은 양면이 광택성이고 두께가 0.6mm 미만이며,
1) 압출시킨 후, 랙커칠된 탄성 롤러와 고광택 스틸 롤러 사이에서 캘린더링하여 제조하거나,
2) 2단계 압출 단계로, 즉 한 면은 고광택이고 나머지 한 면은 무광택인 필름을 압출에 이어 연마용 탄성 롤러와 고광택 스틸 롤러 사이에서 캘린더링함으로써 제조하는 제1 단계 압출 단계와, 제1 단계에서 제조한 필름을 필름의 무광택 면 위에 동일한 열가소성 재료의 용융물로 피복하고, 이와 같이 수득된 피복된 필름을 다시 고광택 스틸 롤러와 연마용 탄성 롤러 사이에서 캘린더링하여, 피복된 필름의 고광택 면이 연마용 탄성 물질로부터 제조된 롤러를 향해 마주보도록 하는 제2 단계 압출 단계로 성형한다.
상기한 방법 1의 단점은, 고무 롤러 상의 랙커층이 용융물의 고온에 노출되는 경우 매우 급속하게 깨어지기 때문에 이를 공업적으로 설치할 수 없다는 점이다. 고융점 효과를 감소시키기 위해, 랙커칠된 고무 롤러를 수조 속에서 냉각시킬 수 있지만, 수분이 필름의 표면 품질에 악영향을 미친다.
상기한 방법 2는 필름을 제조하는 데 2개의 압출 단계가 필요하기 때문에 매우 비경제적이다. 또한, 필름을 용융물로 압출 피복하는 공정과 후속적인 캘린더링 공정, 특히 본 발명에 따라 청구된 두께 범위로 캘린더링하는 공정은 불리한 특성을 유도할 수 있다.
엑슨(Exxon)의 EP 165 075는, 탄성중합체 10 내지 85중량%와 폴리올레핀 90 내지 15중량%로부터 압출된 웹을 카운터-회전 롤러의 닙을 통해 연화점보다 높은 온도에서 통과시킴으로써, 양면이 광택성인 필름을 제조하는 방법을 기술한다. 롤러 중의 하나는 고광택 스틸 냉각 롤러이고, 나머지 롤러는 고광택 고무 표면을 갖는 롤러이며, 이러한 결과로 필름이 냉각된다. 이와 같이 수득된 필름은 두께가 25 내지 250㎛(10-6)이다.
룀 게엠베하의 EP 294 706은 양면이 스무딩 처리된 필름의 제조방법을 기술하며, 당해 공정에서 사용된 스무딩 성분은 당해 공정을 수행하기 전에 제조되어 회수된 미리 스무딩 처리된 필름이다.
제네랄 일렉트릭 캄파니(General Electric Company)의 EP 916 474는 자외선 경화성 피복물로 한 면이 피복된 폴리카보네이트(PC) 필름을 제조하는 방법을 기술한다. PC 필름의 한 면은 텍스쳐를 갖는다. 당해 필름은 복굴절이 낮고 투광도가 높은데, 그 이유는 필름과 피막의 굴절률이 서로 조화를 이루기 때문이다.
제네랄 일렉트릭 캄파니의 EP 916 475는, 열가소성 재료로부터 제조되며 표면이 연마되고 복굴절이 25㎛ 미만인 필름의 제조방법을 기술한다. 이는 금속 롤러와 폴리테트라플루오로에틸렌-피복된 롤러로부터 제조된 스무딩 스택에 의해 달 성된다. 폴리테트라플루오로에틸렌 피복물은 고무 커버링에 도포된다.
어배리 디라이즌 코포레이션(Avery Derrison Corp.)의 WO 96/40 480은 압출 피복 공정을 기술한다. 광학 투명 물질은 롤러 닙에서 보조 필름(12)에 압출시킨다. 이어서, 복합물을 중합된 추가의 물질로 추가로 피복시킨다. 압출 피복 공정에 이어 안료 처리를 수행하면 용매 배출을 수반하는 페인팅 단계를 생략할 수 있다.
제2의 착색층은 복합물에 공압출되거나 용액으로부터 캐스팅될 수 있다.
헨손 프리드헴(편집인)의 문헌[참고: "Plastics Extrusion Technology"(2nd Edition, Hanser, (1967)]의 373면에 도시된 도 11.5는 WO 96/40 480에도 기재된 압출 피복 공정을 기술한다.
DE 198 130 01은 내충격성 개질된 PMMA 성형 조성물을 DE 195 44 563에 따라 가공하여 겔 스펙이 실질적으로 없는 고광택 필름을 제공하며, 이는 "성형 중인 필름의 탈색" 공정에서 사용될 수 있다. 당해 용융물은 압출되어, 조절 가능한 립을 갖는 다이를 통해 본 발명의 스무딩 스택에 공급되며, 이는 롤러 닙에서 특히 고압착력을 생성하도록 설계된다. 연마 롤러는 연마용 돌출물이다. 당해 필름은 고품질 열가소성 성형물의 표면을 탈색시키는 데 사용된다. 롤러 닙에서의 압착력이 높으면 배향성이 극도로 높은 필름이 제공된다.
본 발명의 목적은, 열가소성 재료로부터 20 내지 1,000㎛의 두께 범위의 필 름이, 필름의 양면이 서로 상이한 텍스쳐를 가지는 경우, 제조될 용도 중심의 표면 효과, 예를 들면, 광택성, 안료 처리, 무광택성, 자외선 흡수성 또는 광 산란성을 갖도록 제조되도록 하는, 간단하고 저렴한 압출 공정을 개발하는 것이다. 당해 필름은 높은 기계적 응력을 견디도록 설계된다.
본 발명의 목적은,
열가소성 재료로부터 슬롯 다이를 통해 당해 가소성 물질을 압출시키고 3개 또는 4개 이상의 롤러로 구성된 연마 스택[여기서, 제1 롤러쌍(1,2)은 용융 필름을 수용하기 위한 연마 닙을 형성하고, 당해 연마 스택 닙의 다운스트림에서, 용융 필름이 후속적인 연마 닙을 통과하거나 후속적인 가압 닙을 통과한다]에서 슬롯 다이로부터 배출되는 용융 필름을 스무딩하여 20 내지 1,000㎛ 두께의 필름을 제조하는 방법에 있어서,
다이 갭의 너비와 필름 두께 사이의 비가 1:1 내지 6:1의 범위이고, 후속적인 연마 닙에서 또는 후속적인 가압 닙에서 필름 웹 속도를 롤러 쌍(1,2)에 의해 형성되는 연마 닙에서의 필름 웹 속도로 나눈 몫이 0.8 내지 1.05임을 특징으로 하는 필름의 제조방법에 의해 달성된다.
다이 갭의 너비, 필름 두께, 그리고 후속적인 연마 닙 또는 후속적인 가압 닙에서의 필름 웹 속도를 롤러 쌍(1,2)에 의한 연마 닙(공백)에서의 필름 웹 속도로 나눈 몫의 균형을 이루게 하여, 생성된 필름의 저분자량 배향을 달성하며, 이는 이들의 높은 기계적 강도, 특히 압출방향에 수직인 기계적 강도를 포함하는 높은 기계적 강도에 결정적으로 기여한다.
본 발명은 다음 도면에 의해 설명되지만, 본 발명이 이러한 양태에 한정되지는 않는다.
도 1은 압출방향에 수직으로 조망되는 4개의 롤러를 갖는 본 발명에 따르는 배열이다. 도 1에서, 기호들은 다음과 같은 의미를 갖는다:
1 = 예를 들면, 실리콘으로부터 제조된 탄성 표면을 갖는 제2 연마 스택 롤러;
2 = 예를 들면, 연마된 스틸로부터 제조된 표면을 갖는 제1 연마 스택 롤러;
3 = 예를 들면, 냉각 롤러로만 작용하는 제3 연마 스택;
31 = 예를 들면, 가압 롤러로서 작동하는 탄성 피복된 표면을 갖는 제4 롤러;
4 = 필름 압출 다이;
5 = 용융 필름(예를 들면, 내충격성 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트로부터 제조된 것).
도 2는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 갖는 적층물을 제조하기 위한 4개의 롤러를 갖는 본 발명에 따르는 배열이다. 도 2의 기호는 도 1에서의 동일한 기호와 같은 의미이고, 추가의 기호는 다음과 같은 의미를 갖는다:
6 = 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름;
7 = 필름 적층물(예를 들면, 내충격성 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트를 갖 는 폴리에틸렌 테레프탈레이트).
도 3은, 롤러(3)이 롤러(2)와 함께 후속적인 연마 닙을 형성하는, 3개의 롤러를 갖는 본 발명에 따르는 배열이다. 도 3의 기호는 도 1에서의 동일한 기호와 같은 의미이다.
본 발명은, 열가소성 재료로부터 슬롯 다이를 통해 당해 가소성 물질을 압출시키고 3개 또는 4개 이상의 롤러로 구성된 연마 스택[여기서, 제1 롤러쌍(1,2)은 용융 필름을 수용하기 위한 연마 닙을 형성하고, 당해 연마 스택 닙의 다운스트림에서, 용융 필름이 후속적인 연마 닙을 통과하거나 후속적인 가압 닙을 통과한다]에서 슬롯 다이로부터 배출되는 용융 필름을 스무딩하여 20 내지 1,000㎛, 바람직하게는 20 내지 750㎛, 특히 바람직하게는 20 내지 500㎛인 두께의 필름을 제조하는 방법에 있어서,
다이 갭의 너비와 필름 두께 사이의 비가 1:1 내지 6:1, 바람직하게는 1:1 내지 4:1, 특히 바람직하게는 1:1 내지 3:1, 특히 1:1 내지 2:1의 범위이고, 후속적인 연마 닙에서 또는 후속적인 가압 닙에서 필름 웹 속도를 롤러 쌍(1,2)에 의해 형성되는 연마 닙에서의 필름 웹 속도로 나눈 몫이 0.8 내지 1.05, 바람직하게는 0.85 내지 1, 특히 바람직하게는 0.9 내지 1임을 특징으로 하는, 필름의 제조방법에 관한 것이다.
일축 또는 이축 압출기에 의해 제조된 용융물(용융물 펌프는 용융물의 일정 한 스트림을 제공하기 위해 임의로 사용될 수 있다)을, 필름 압출용으로 설계된 다이에 의해, 본 발명의 성형 공정에 공급한다.
용융물 여과는 용융물 펌프와 압출 다이 사이에서 수행하는 것이 바람직하다. 다이의 너비로부터 결정되는 필름 너비는, 예를 들면, 1,500mm일 수 있다. 다이 갭의 너비 또는 다이 립 사이의 개구는, 예를 들면, 0.6mm일 수 있다. 용융물의 온도는 사용된 물질에 대한 통상적인 가공 온도에 따라 선택된다. 용융물을 소정의 롤러 닙에서 치수조정하고 스무딩시키고 온도 제어되는 롤러의 표면에 의해 냉각시킨다.
전체 연마 스택은 3개 또는 4개 이상의 롤러로 구성된다. 본원에서 2개의 제1 롤러는 슬롯 다이로부터 배출되는 용융 필름을 수용하는 연마 스택 닙을 형성한다. 슬롯 다이의 배열은 바람직하게는 연마 스택 닙의 바로 위에 위치한다. 슬롯 다이와 연마 스택 닙 사이의 통상적인 거리는, 예를 들면, 2 내지 20cm일 수 있다.
가능한 롤러 배열 및 표면 가공
롤러 쌍(1,2)의 양 롤러는 모두 스틸로부터 제조된 표면을 가질 수 있다.
롤러 쌍(1,2) 중의 한 롤러가 스틸로부터 제조된 표면을 갖고, 나머지 한 롤러는 경도가 스틸의 경도보다 낮은 표면을 가질 수 있다. 스틸로부터 제조된 표면을 갖는 롤러가, 무광택 처리된 스틸 표면을 갖거나, 각각 DIN 4768에 따라 측정한 조도 깊이 RA가 0.002 내지 0.006이거나 RT가 0.02 내지 0.04인 고광택 연마 스틸 표면을 가질 수 있다. 롤러 중의 하나는 바람직하게는, 예를 들면, 실리콘 고무 또는 불소 고무로부터 제조된 탄성 내열성 표면을 갖는다. 당해 롤러의 표면은 스무딩 처리되거나 무광택 처리될 수 있다.
경도가 스틸의 경도보다 낮은 표면을 갖는 롤러가 쇼어-A 경도가 30 내지 90인 탄성 내열성 재료로부터 제조된 표면을 가질 수 있다.
제3 롤러(3)가 롤러 쌍(1,2)의 롤러 중의 하나에 밀접하여 이들 롤러 사이에 연마 닙을 형성하고, 당해 연마 닙을 통해 용융 필름이 가압하에 통과할 수 있다.
제3 롤러(3)가 롤러 쌍(1,2)의 가장 가까운 롤러로부터 상당히 떨어져 있어서 어떠한 추가의 롤러 닙도 이들 롤러 사이에 형성되지 않고, 제3의 롤러가 가압 롤러(31)와 함께 가압 닙을 형성하며, 당해 가압 닙을 통해 냉각된 용융 필름이 통과할 수 있다.
연마 스택에 기인하는 선압으로 인해 기계 방향(MD)에서 용융 필름의 분자 배향을 최소화하기 위해, 다이 갭의 너비와 필름 두께 사이의 비는 상술한 범주에 둔다. 다이 갭의 너비가 0.6mm로 추정되는 경우, 필름의 두께는 0.6 내지 0.1mm의 범위이다. 본 발명의 방법에서 연마 스택 닙에 기인하는 선압은 50 내지 1,500N/cm의 범위이다.
쇼어-A 경도가 30 내지 90의 범위인 탄성 내열성 물질로부터 제조된 표면을 갖는 롤러를 사용하는 경우, 선압은 통상 300N/cm 이하이다.
다이 갭의 너비는 슬롯 압출 다이의 다이 립 사이의 거리로 이해된다.
하나 이상의 추가의 제3 롤러(3)가 제1 롤러 쌍 다음에 배열된다. 연마 스 택 닙으로부터 배출되는 용융 필름은 냉각 및/또는 성형을 위해 당해 롤러 위 또는 둘레에 놓여진다.
제3 롤러(3)가 롤러 쌍(1,2)의 롤러 중의 하나에 매우 밀접하여, 예를 들면, 이들 롤러 사이에 추가의 연마 닙을 형성하고, 당해 연마 닙을 통해 용융 필름이 가압하에 통과할 수 있다. 제1 연마 닙에서와 같이, 이들 롤러는 용융 필름에 압력을 가한다.
제3 롤러(3)가 롤러 쌍(1,2)의 가장 가까운 롤러로부터 상당히 떨어져 있어서 어떠한 추가의 롤러 닙도 이들 롤러 사이에 형성되지 않는다. 이 경우, 제3의 롤러가 가압 롤러(31)와 함께 가압 닙을 형성하며, 당해 가압 닙을 통해 용융 필름이 통과한다. 가압 롤러는 일반적으로 구동 롤러가 아니다. 바람직하게는, 이는 탄성 피복물을 가지며, 필름 웹을 편평하게 펼치는 작용을 한다.
제3 롤러, 또는 제3 롤러와 제4 롤러 이외에, 추가의 롤러가, 필요한 경우, 존재할 수 있으며, 제3 롤러로부터 (용융) 필름을 취하거나 통과시킬 수 있다. 특히, 두께 범위가 400 내지 1000㎛로 비교적 두꺼운 필름의 경우, 둘 이상의 냉각 롤러를 연속적으로 사용하는 것이 권장된다.
기계 방향(MD)에서의 용융 필름의 연신을 피하고 이와 관련해서 필름의 분자 배향을 피하기 위해서는, 후속적인 연마 닙 또는 후속적인 가압 닙에서의 필름 웹 속도를 롤러 쌍(1,2)에 의해 형성된 연마 닙에서의 필름 웹 속도로 나눈 몫이 특히 작아야 한다.
무광택 처리된 롤러 표면은, 필름 위에, 고광택 표면으로부터 조절된 주기적 발산을 유도하도록 처리된 표면이다. 이들 롤러는 엠보싱 롤러라고도 한다. 스틸 롤러의 경우, 미세한 무광택 표면을 제공하는 한 가지 방법은 미리 스무딩 처리된 표면 위에 전기 조각, 레이저 조각 또는 샌드블래스팅을 하는 것이다.
용융물의 온도는 사용된 물질에 대한 통상적인 가공 온도에 따라 선정된다.
본 발명의 방법을 사용하여 제조할 수 있는 필름 유형의 예는 다음과 같다:
● 양면에 스무딩 표면을 갖는 필름;
● 한면은 스무딩 표면이고 나머지 한면은 무광택 처리된 표면인 필름;
● 양면에 무광택 처리된 표면을 갖는 필름.
필름은 또한 일반적으로 공압출되거나 적층된 필름일 수 있다.
적합한 열가소성 재료
다음 물질들이 필름용 열가소성 재료로서 사용될 수 있다:
폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 내충격성 개질된 PMMA(im PMMA), 및 PMMA 또는 im PMMA와 불소중합체[예: 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF)]로부터 제조된 블렌드[여기서, PMMA 또는 im PMMA 대 PVDF의 혼합비는, 중량부 기준으로, 예를 들면, 10:90 내지 90:10일 수 있다]. 본 발명의 목적상, 불소중합체는 이중결합 위치에 하나 이상의 불소 치환체를 갖는 올레핀계 불포화 단량체의 자유 라디칼 중합을 통해 수득할 수 있는 중합체이다. 공중합체 또한 본원에 포함된다. 이들 공중합체는, 하나 이상의 불소 함유 단량체 이외에, 이들 불소 함유 단량체와 공중합할 수 있는 다른 단량체를 함유할 수 있다.
불소 함유 단량체는 클로로트리플루오로에틸렌, 플루오로비닐설폰산, 헥사플루오로이소부틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 과불소화 비닐 메틸 에테르, 테트라플루오로에틸렌, 비닐 플루오라이드 및 비닐리덴 플루오라이드를 포함한다. 이들 중에서, 특히 바람직한 것은 비닐리덴 플루오라이드이다.
기타 적합한 열가소성 재료의 예는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 공중합체(ASA), 메틸 메타크릴레이트-개질된 ABS(MABS), 내충격성 개질된 폴리스티렌(im PS), PETG(무정형 폴리에틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리카보네이트(PC)이다.
적층 필름
한 특정 양태에서, 적층물은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름[예: 듀퐁-테이진(Dupont-Teijin)으로부터의 마일라(Mylar)R 필름]을 사용하거나 폴리프로필렌 필름을 사용하는 적층물이 제조된다. 고광택 연마된 스틸로부터 제조된 제1 롤러와, 예를 들면, 실리콘 고무로부터 제조된 탄성 표면을 갖는 제2 롤러가 연마 닙을 형성한다. 예를 들면, 폴리메틸 메타크릴레이트로부터 제조되거나 내충격성 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트로부터 제조되거나 폴리메틸 메타크릴레이트 폴리비닐리덴 플루오라이드 블렌드로부터 제조된 용융 필름을 이러한 닙 속으로 압출시키면서, 이와 동시에, 두께가 예를 들면 50㎛인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 탄성 표면을 갖는 제2 롤러쪽으로 통과시킨다. 총 두께가, 예를 들면, 100㎛일 수 있는 생성된 적층물을, 제2 롤러에 인접하며 냉각 롤러로서 작용하는 제3 롤러에 대해 통과시켜, 냉각시킨다. 이 경우, 제3 롤러는 가압 롤러(31)와 함께 가압 닙을 형성하며, 당해 가압 닙을 통해 냉각된 용융 필름이 통과한다.
당해 적층물은 후속적으로 분리될 수 있다. 이어서, 생성된 필름은 PET 필름 또는 폴리프로필렌 필름이 존재하는 쪽에 고광택 표면을 갖는다.
시험방법
본 발명의 필름의 가장 중요한 이점은 후술되는 측정 변수를 특징으로 할 수 있으며, 이러한 변수 중 일부는, 예를 들면, 압출 방향에 평행하게 측정될 수도 있고 압출 방향에 수직으로 측정될 수도 있다.
파단시의 탄성 모듈러스, 인장 강도 및 인장 응력은 ISO 527-3에 따라 시험되며, 클램핑된 길이는 60mm이고, 시험 속도는 50mm/분이다.
펜슬 경도는 ASTM D 3363-92에 따라 측정될 수 있다.
광택도는 DIN 67530에 따라 60℃에서 측정될 수 있다.
헤이즈는 ASTM D 1003에 따라 측정될 수 있다. 표면 헤이즈를 산정하려면, 양면에 실리콘 오일 처리를 한 후의 필름의 헤이즈를 미처리 상태에서 측정한 헤이즈로부터 뺄셈한다.
수축율 측정: "총 회수율"을 측정한다. 이를 위해, 치수가 100 x 100mm인 시험편을 160℃에서 30분 동안 가열 컨디셔닝한다. 회복율(열 이완율)은 특정 온도로의 가열로 인한 수축에 의해 야기된 시험편의 치수 변화(항상 실온에서 측정)로서 정의한다. 이는, 시험편상의 2개의 표시 사이의 거리에 대해, 수축 전의 거리를 기준으로 한 회복율(%)로서 측정된다.
유리한 효과
본 발명의 필름은 중합체 분자의 배향이 상대적으로 매우 적은데, 이로 인해 유리한 기계적 특성이 유도된다.
당해 필름은 수축율이 낮고, 두께 허용치가 낮으며, 등방성 기계 특성을 갖는다. 표면 품질이 높다(피시-아이/겔 스펙의 빈도가 낮다).
가능한 용도
당해 필름은 광택성, 안료화, 무광택 처리(엠보싱 처리), 무광택 처리(입자 개질), 자외선 흡수성, 광 산란성과 같은 용도 중심 표면 효과에 대한 광범위한 가능성이 개방되어 있다.
이로 인해 필름이 광범위한 다양한 용도에 적합해지며, 예를 들면, 당해 필름은 연속식 인쇄 공정(예: 그라비어 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄, 오프셋 인쇄, 디지탈 인쇄, 회전식 스크린 인쇄 또는 전사 인쇄 공정)에 의해 인쇄되고/되거나, 연속식 적층 공정(예: 필름의 동시 적층, 열가소성 시트 재료와 열가소성 프로필 재료의 적층, 랩핑 기술, 코일 피복 공정) 및/또는, 임의로 엠보싱 공정과 조합된, 물방울 형성 방지성, 항박테리아성, 자체 정화 특성, 낙서 방지성, 내스크래치성 또는 전기 전도성을 부여하기 위한 연속식 피복 공정으로 가공되어 장식성 필름, 자외선 차단 필름, 건식 페인팅 필름, 광학 데이타 운반용 내스크래치성 필름 및 데이타 운반 물질을 제조하는 데 사용된다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 또는 폴리프로필렌 필름과, 폴리메틸 메타크릴레이트, 내충격성 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트, 또는 폴리메틸 메타크릴레이트/폴리비닐리덴 플루오라이드 블렌드로부터 제조된 적층 필름의 상술한 특정 양태는 기계적 강도와 내열성이 둘 다 높다. 그러므로, 당해 적층 필름은, 예를 들면, 인쇄 또는 피복 공정에서 일어날 수 있는 높은 기계적 응력 및/또는 열 응력에 노출되면서 추가로 가공하기에 적합하다. 선행 기술의 필름에 대한 비교가 이루어지는 경우, 웹이 파단하거나 가이드 롤러에 점착하는 위험이 크게 감소된다.
필름 제조의 일반적인 예
내충격성 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트의 제조예는 다음과 같이 수행될 수 있다.
한 예에서, 다음 구조의 내충격성 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트 성형 조성물이 사용된다. DE 38 42 796 C2는, 예를 들면, 이러한 유형의 내충격성 개질된 성형 조성물의 제조방법을 기술한다. 당해 물질은 부틸 아크릴레이트 99중량% 및 알릴 메타크릴레이트 1중량%로부터 제조된 내부 인성화 상을 갖는 2개의 쉘 중합체이며, 메틸 메타크릴레이트 96중량%와 부틸 아크릴레이트 4중량%로부터 제조된 외 부 경질 상을 갖는다. 내충격성 개질제가 메틸 메타크릴레이트 96중량%와 메틸 아크릴레이트 4중량%로부터 제조된 폴리메틸 메타크릴레이트 매트릭스 성형 조성물과 동일한 중량부의 성형 조성물로서 사용되며, 압출되어 필름을 형성한다.
필름 압출 설비
사용된 성형 조성물을 일축 압출기에서 용융시키고 편평한 필름 다이에 공급한 다음, 여기서 용융물을 이의 너비 방향으로 분배한다. 편평한 필름 다이의 너비는, 예를 들면, 1,500mm일 수 있다. 편평한 필름의 갭 너비는, 예를 들면, 0.4mm일 수 있다. 배출 용융물의 온도는 약 250℃이다. 편평한 필름 다이의 배열은 연마 스택 롤러 쌍에 대해 수직이다. 롤러(2) 중의 하나는 고광택 연마된 스틸 표면을 갖는 반면, 나머지 롤러(1)는 실리콘 고무로부터 제조된 무광택 표면을 갖는다. 롤러의 직경은 400mm이다. 2개의 롤러는 80℃의 온도로 온도 조절된다. 필름의 두께는 0.15mm이다. 연마 스택 닙에서 일어나는 선압은 압출 설비에 대한 장치에 나타내었으며, 약 100N/cm의 영역이다. 스틸로부터 제조된 고광택 연마된 표면을 갖는 롤러 쪽에 대해, 당해 필름 웹은 직경이 250mm이고 약 300mm 떨어진 제3 롤러 상에서 가이딩된다. 제3 롤러는 60℃의 온도로 온도 조절된다. 제3 롤러는 제4 롤러를 갖는 가압 닙을 형성한다. 제4 롤러의 직경은 140mm이다.
가압 닙에서의 필름 웹 속도를 롤러 쌍(1,2)에 의해 형성된 연마 닙에서의 필름 웹 속도로 나눠서 산정한 몫은 0.98이다.
이어서, 필름 웹을 2개 이상의 지지 롤러 상에서 통과시키고, 완전히 냉각되 면 롤에 감는다.
한면이 무광택 처리된 필름 웹은 기계적 특성의 등방성, 두께 허용치, 수축율 및 겔 스펙의 개수와 관련하여 품질이 높다.

Claims (14)

  1. 슬롯 다이를 통해 열가소성 재료를 압출시키고 3개 또는 4개 이상의 롤러로 구성된 연마 스택[여기서, 제1 롤러 쌍(1,2)은 용융 필름을 수용하기 위한 연마 닙을 형성하고, 당해 연마 스택 닙의 다운스트림에서, 용융 필름은 후속적인 연마 닙을 통과하거나 후속적인 가압 닙을 통과한다]에서 슬롯 다이로부터 배출되는 용융 필름을 스무딩하여 열가소성 재료로부터 두께 20 내지 1,000㎛의 필름을 제조하는 방법에 있어서,
    다이 갭의 너비와 필름 두께 사이의 비가 1:1 내지 6:1의 범위이고, 후속적인 연마 닙 또는 후속적인 가압 닙에서의 필름 웹 속도를 롤러 쌍(1,2)에 의해 형성된 연마 닙에서의 필름 웹 속도로 나눈 몫이 0.8 내지 1.05임을 특징으로 하는, 필름의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 롤러 쌍(1,2)의 양 롤러가 모두 스틸로부터 제조된 표면을 가짐을 특징으로 하는, 필름의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 롤러 쌍(1,2) 중의 한 롤러가 스틸로부터 제조된 표면을 갖고, 나머지 롤러는 경도가 스틸의 경도보다 낮은 표면을 가짐을 특징으로 하는, 필름의 제조방법.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 스틸로부터 제조된 표면이 무광택 처리된 스틸 표면을 갖거나 각각 DIN 4768에 따라 측정한 조도 깊이 RA가 0.002 내지 0.006이거나 RT가 0.02 내지 0.04인 고광택 연마 스틸 표면을 가짐을 특징으로 하는, 필름의 제조방법.
  5. 제3항에 있어서, 경도가 스틸의 경도보다 낮은 표면을 갖는 롤러가 쇼어-A 경도가 30 내지 90인 탄성 내열성 재료로부터 제조된 표면을 가짐을 특징으로 하는, 필름의 제조방법.
  6. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 제3 롤러(3)가 롤러 쌍(1,2)의 롤러 중의 하나에 밀접하여 이들 롤러 사이에 연마 닙을 형성하고, 당해 연마 닙을 통해 용융 필름이 가압하에 통과함을 특징으로 하는, 필름의 제조방법.
  7. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 제3 롤러(3)가 롤러 쌍(1,2)의 가장 가까운 롤러로부터 상당히 떨어져 있어서 어떠한 추가의 롤러 닙도 이들 롤러 사이에 형성되지 않고, 제3의 롤러가 가압 롤러(31)와 함께 가압 닙을 형성하며, 당해 가압 닙을 통해 냉각된 용융 필름이 통과함을 특징으로 하는, 필름의 제조방법.
  8. 제3항 또는 제5항에 있어서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 또는 폴리프로필렌 필름이 경도가 스틸의 경도보다 낮은 표면을 갖는 롤러의 표면 위에서 롤러 닙 속을 통과하여, 압출된 필름 재료를 갖는 적층물을 생성함을 특징으로 하는, 필름의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 적층 필름이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름과 폴리메틸 메타크릴레이트 또는 내충격성 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트로부터 제조됨을 특징으로 하는, 필름의 제조방법.
  10. 제8항에 있어서, 적층 필름이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름과 폴리메틸 메타크릴레이트/폴리비닐리덴 플루오라이드 블렌드로부터 제조됨을 특징으로 하는, 필름의 제조방법.
  11. 삭제
  12. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 따르는 방법으로 제조된 필름에 대하여 연속식 인쇄 공정, 연속식 적층 공정, 및 엠보싱 공정과 조합될 수 있는, 물방울 형성 방지성, 항박테리아성, 자체 정화 특성, 낙서 방지성, 내스크래치성 또는 전기 전도성을 부여하기 위한 연속식 피복 공정으로부터 선택된 하나 이상의 공정을 수행함을 포함하는, 장식성 필름, 자외선 차단 필름, 건식 페인팅 필름, 광학 데이타 운반용 내스크래치성 필름 및 데이타 운반 물질의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서, 연속식 인쇄 공정이 그라비어 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄, 오프셋 인쇄, 디지탈 인쇄, 회전식 스크린 인쇄 및 전사 인쇄 공정으로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 장식성 필름, 자외선 차단 필름, 건식 페인팅 필름, 광학 데이타 운반용 내스크래치성 필름 및 데이타 운반 물질의 제조방법.
  14. 제12항에 있어서, 연속식 적층 공정이 필름의 동시 적층, 열가소성 시트 재료와 열가소성 프로필 재료의 적층, 랩핑 기술 및 코일 피복 공정으로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 장식성 필름, 자외선 차단 필름, 건식 페인팅 필름, 광학 데이타 운반용 내스크래치성 필름 및 데이타 운반 물질의 제조방법.
KR1020057002076A 2002-08-06 2003-06-13 저배향 열가소성 필름의 제조방법, 당해 방법으로 제조된필름 및 이의 용도 KR100668248B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10236045.6 2002-08-06
DE10236045A DE10236045A1 (de) 2002-08-06 2002-08-06 Niedrig orientierte thermoplastische Folien

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050061447A KR20050061447A (ko) 2005-06-22
KR100668248B1 true KR100668248B1 (ko) 2007-01-16

Family

ID=30469501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057002076A KR100668248B1 (ko) 2002-08-06 2003-06-13 저배향 열가소성 필름의 제조방법, 당해 방법으로 제조된필름 및 이의 용도

Country Status (21)

Country Link
US (1) US20050164007A1 (ko)
EP (1) EP1526960B1 (ko)
JP (1) JP2005534542A (ko)
KR (1) KR100668248B1 (ko)
CN (1) CN1665667A (ko)
AT (1) ATE372204T1 (ko)
AU (1) AU2003237940B2 (ko)
BR (1) BR0311790A (ko)
CA (1) CA2487046C (ko)
DE (2) DE10236045A1 (ko)
DK (1) DK1526960T3 (ko)
ES (1) ES2291649T3 (ko)
HR (1) HRP20041229A2 (ko)
IL (1) IL165130A (ko)
MX (1) MXPA05001423A (ko)
PL (1) PL206545B1 (ko)
PT (1) PT1526960E (ko)
RU (1) RU2335398C2 (ko)
TW (1) TWI290510B (ko)
WO (1) WO2004014634A1 (ko)
ZA (1) ZA200501019B (ko)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10043868A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-04 Roehm Gmbh PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
DE10345045A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-14 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten
DE10354379A1 (de) * 2003-11-20 2005-06-23 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel
DE102004024429A1 (de) * 2004-05-14 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formkörper, enthaltend eine Polymermischung aus schlagzähmodifizierten Poly(meth)-acrylat und Fluorpolymer
DE102005002072A1 (de) * 2005-01-14 2006-07-20 Röhm GmbH & Co. KG Witterungsstabile Folie zur Gelbeinfärbung retroreflektierender Formkörper
DE102005019669A1 (de) * 2005-02-08 2006-10-12 Röhm Gmbh Folienmembran mit hervorragender Witterungsbeständigkeit, hoher Durchlässigkeit für solare Wärmestrahlung, effektiver Zurückhaltung der von der Erde emittierten Wärmestrahlung und hoher mechanischer Festigkeit sowie Verfahren zur Herstelung der Folienmembran
DE102005013082A1 (de) * 2005-02-23 2006-08-24 Röhm GmbH & Co. KG Extrudierte Folie oder Platte mit elektrisch leitfähiger Beschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie Verwendungen
DE102005020424A1 (de) * 2005-04-29 2006-11-02 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Folie aus thermoplastischem Kunststoff, Folie und Verwendung der Folie
DE102005062687A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Röhm Gmbh PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
US8580174B2 (en) * 2006-12-29 2013-11-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method for texturing polymeric films and articles comprising the same
DE102007029263A1 (de) * 2007-06-22 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
JP5173476B2 (ja) * 2007-12-05 2013-04-03 富士フイルム株式会社 熱可塑性樹脂フィルムの製造装置
CN102267275A (zh) * 2011-06-03 2011-12-07 苏州巨丰塑料有限公司 塑料板材热复合装置及方法
US10065404B2 (en) * 2011-07-29 2018-09-04 Eastman Chemical Company In-line lamination of heavy-gauge polymer sheet with a pre-formed polymer film
US9005501B2 (en) * 2011-08-17 2015-04-14 Reifenhaeuser Gmbh & Co. Kg Maschinenfabrik Method and apparatus for producing a film web from thermoplastic material and film produced thereby
DE102011052771A1 (de) * 2011-08-17 2013-02-21 Nordenia Deutschland Gronau Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von Verschmutzungen auf profilierten Oberflächen ineinander greifender Streckwalzen
CN103935056B (zh) * 2014-04-28 2016-08-24 田武学 一种挤出法生产微棱镜结构反光膜的设备和方法
CN104228080B (zh) * 2014-09-23 2016-05-25 苏州云舒新材料科技有限公司 一种磨砂膜简易生产装置
EP3075803A1 (de) * 2015-03-31 2016-10-05 Evonik Röhm GmbH Abzugssichere sicherheitsfolie mit hoher transparenz und ohne sollbruchstellen
CN105965815A (zh) * 2016-07-12 2016-09-28 东营林福商贸有限公司 一种聚酰亚胺薄膜与氟膜的复合工艺
HUE063023T2 (hu) * 2016-12-30 2023-12-28 Outokumpu Oy Eljárás és berendezés fémszalagok rugalmas hengerlésére
DE102017208220A1 (de) * 2017-05-16 2018-11-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zum Herstellen eines Trockenfilms sowie Trockenfilm und mit dem Trockenfilm beschichtetes Substrat
CN110902453A (zh) * 2019-12-30 2020-03-24 广州市冠誉铝箔包装材料有限公司 一种薄膜匀整装置

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2349704A (en) * 1939-07-12 1944-05-23 Warren S D Co Paper with improved surface
US4500603A (en) * 1979-08-02 1985-02-19 Celanese Corporation Electrical grade extruded filled thermoplastic sheet material and process for the manufacture thereof
DE3719242A1 (de) * 1987-06-06 1988-12-15 Roehm Gmbh Verfahren und vorrichtung zur herstellung von kunststoffolien
DE4015658A1 (de) * 1990-05-16 1991-11-21 Hoechst Ag Oberflaechenstrukturierte folie aus thermoplastischem kunststoff und verfahren zu ihrer herstellung
DE4018531C1 (ko) * 1990-06-09 1992-02-13 Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt, De
GB9027699D0 (en) * 1990-12-20 1991-02-13 Univ Toronto Process for the continuous production of high modulus articles from polyethylene
JP2641180B2 (ja) * 1992-08-07 1997-08-13 出光石油化学株式会社 熱可塑性樹脂シート又はフィルムの製造方法
JPH07117124A (ja) * 1993-10-28 1995-05-09 Mitsubishi Chem Corp 平滑な変性ポリオレフィンフィルムの製造方法
US5525391A (en) * 1993-11-08 1996-06-11 Samuel Manu-Tech, Inc. Plastic strap
US5554246A (en) * 1995-01-12 1996-09-10 Anthony Industries, Inc. Air infiltration barrier laminate and process for preparing same
EP0828785A1 (de) * 1995-05-29 1998-03-18 Hoechst Aktiengesellschaft Amorphe, transparent eingefärbte platte aus einem kristallisierbaren thermoplast, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
US5807516A (en) * 1995-10-13 1998-09-15 Westaim Technologies Inc. Process of making molecularly oriented polymer profiles
CN1174035C (zh) * 1997-12-05 2004-11-03 罗姆两合公司 表面硬化的、可以“膜嵌入模塑”法操作的双面高光泽无凝胶体pmma膜的生产工艺
US6280808B1 (en) * 1999-05-25 2001-08-28 Rohm And Haas Company Process and apparatus for forming plastic sheet
DE19941214A1 (de) * 1999-08-30 2001-03-01 Bayer Ag Mehrschichtige Kunststoffverbunde und ein Verfahren zu deren Herstellung
DK1242220T3 (da) * 1999-12-20 2004-09-13 Polymer Sheet Applic Inc Fremgangsmåde til fremstilling af et kompositmateriale samt kompositmateriale fremstillet dermed
DE10043868A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-04 Roehm Gmbh PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
DE10354379A1 (de) * 2003-11-20 2005-06-23 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel
DE102004024429A1 (de) * 2004-05-14 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formkörper, enthaltend eine Polymermischung aus schlagzähmodifizierten Poly(meth)-acrylat und Fluorpolymer
DE102005002072A1 (de) * 2005-01-14 2006-07-20 Röhm GmbH & Co. KG Witterungsstabile Folie zur Gelbeinfärbung retroreflektierender Formkörper

Also Published As

Publication number Publication date
ES2291649T3 (es) 2008-03-01
IL165130A (en) 2008-12-29
IL165130A0 (en) 2005-12-18
HRP20041229A2 (en) 2005-02-28
DE50308129D1 (de) 2007-10-18
CA2487046C (en) 2007-11-06
PL206545B1 (pl) 2010-08-31
MXPA05001423A (es) 2005-06-06
US20050164007A1 (en) 2005-07-28
CN1665667A (zh) 2005-09-07
ZA200501019B (en) 2005-10-26
EP1526960A1 (de) 2005-05-04
AU2003237940A1 (en) 2004-02-25
CA2487046A1 (en) 2004-02-19
ATE372204T1 (de) 2007-09-15
RU2335398C2 (ru) 2008-10-10
PL373091A1 (en) 2005-08-08
PT1526960E (pt) 2007-11-16
RU2004135068A (ru) 2005-08-10
DE10236045A1 (de) 2004-02-19
AU2003237940B2 (en) 2008-10-16
WO2004014634A1 (de) 2004-02-19
TWI290510B (en) 2007-12-01
KR20050061447A (ko) 2005-06-22
JP2005534542A (ja) 2005-11-17
EP1526960B1 (de) 2007-09-05
BR0311790A (pt) 2005-03-15
DK1526960T3 (da) 2007-12-03
TW200412286A (en) 2004-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100668248B1 (ko) 저배향 열가소성 필름의 제조방법, 당해 방법으로 제조된필름 및 이의 용도
CA2312787C (en) Method for producing surface-hardened pmma films which are highly glossy on both sides, free of gel bodies and can be manipulated in the "film-insert-moulding" method
US5985079A (en) Flexible composite surfacing film and method for producing same
KR101986765B1 (ko) 엠보싱된 중합체 시트
TWI604942B (zh) 用於直接壓花聚合物熔融片的系統、方法及設備
JP5644049B2 (ja) 積層フィルムおよび成形体
JP2769020B2 (ja) 光学的に等方的な押し出しフイルムの製造法
IL165219A (en) Moisture-management in hydrophilic fibers
JP2003236914A (ja) 熱可塑性樹脂シートの製造方法
JP2007320038A (ja) 熱可塑性樹脂フィルムの製造装置および製造方法
JP5316240B2 (ja) 艶消し樹脂フィルム
EP0916475A1 (en) Finishing roll sleeve for extruded thermoplastic film
EP0097008A1 (en) Thermoplastics film
JP2009292116A (ja) 光学フィルムロール、及びその製造方法
JP4273827B2 (ja) 熱可塑性樹脂フィルムの製造方法および熱可塑性樹脂フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110104

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee