KR100656325B1 - 레이저광선 용접가능한 열가소성 성형 물질 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 700 내지 1200nm의 파장 영역에서 적어도 스펙트럼 일부 범위에서 레이저 투과성이고, 레이저 광선 용접에 의해 레이저-흡수성 성형품에 용접될 수 있는, 어두운 색의 열가소성 성형 물질 및 그로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.

Description

레이저광선 용접가능한 열가소성 성형 물질{LASER BEAM WELDABLE THERMOPLASTIC MOLDING MATERIALS}
본 발명은, 700 내지 1200nm의 파장 영역내에서 적어도 스펙트럼 일부 영역에서 레이저 투과성이고, 레이저 투과 용접에 의해 레이저-흡수성 성형품에 용접될 수 있는, 어두운 색의 열가소성 성형 조성물 및 그로부터 생성된 성형품에 관한 것이다.
플라스틱 성형품의 용접을 위한 여러 공정이 존재한다 [Kunststoffe 87, (1997), 11, 1632-1640]. 널리 사용되는 가열된 요소 용접 및 진동 용접 공정 (예를들어 자동차 다기관을 위한 용접)의 경우에, 안정한 용접을 위한 필수조건은 실제 결합 단계 전에 접촉 구역에서 결합 성분들을 적절히 연화시키는 것이다.
용접 성분들을 함께 가압할 때, 형성되어지는 용접의 강도를 위하여, 용접을 위해 가해지는 압력이 특정한 적정 범위내에 있는 것이 중요하다. 이것은, 접촉 구역으로부터 용융물을 과다하게 방출시키도록 과다해서도 안되고, 용접이 약하게 되도록 불충분해서도 안된다. 이것의 여러 이유중의 하나는, 함께 용접되는 것이 필요한 많은 공업용 성분들 사이에서 100% 부착 정확성을 달성하는 것이 불가능하기 때문이다. 충분히 높은 접촉 압력을 가하는 것에 의해 전체 용접에서 성형품의 절반이 접촉될 수 있다 하더라도, 국소적으로 변하는 압력 조건은 용접으로부터 더 욱 많거나 더욱 적은 양의 용융물을 방출시킬 수 있고 따라서 강도가 국소적으로 변동된다. 예를들어, 용융 점도를 증가시켜 (EP-A 0 685 528A1) 결합 구역으로부터 용융물을 덜 방출시킴으로써 이 문제를 줄일 수 있다.
진동 용접 및 가열 요소 용접의 대안적인 방법으로서, 최근들어 특히 다이오드 레이저에 의한 레이저 투과 용접이 점점 더 널리 퍼지고 있다. 성형 조성물에 의한 방사선 흡수는, 플라스틱의 레이저 투과 용접의 기초가 된다. 순수한 중합체는 레이저 방사선을 대부분 통과시키거나 반통과시키고, 다시말해서 이들은 불량한 흡수재이다.
흡수, 및 그에 따른 레이저광의 열로의 전환은 안료, 충진제와 강화제, 및 첨가제에 의해 조절될 수 있다.
레이저 투과 용접의 기본적인 원리는 전문 서적에 기재되어 있다 [Kunststoffe 87 (1997) 3, 348-350; Kunststoffe 88 (1998) 2, 210-212; Kunststoffe 87 (1997) 11, 1632-1640; Plastverarbeiter 50 (1999) 4, 18-19; Plastverarbeiter 46 (1995) 9, 42-46].
레이저 광선 용접을 적용하기 위한 필수조건은, 먼저, 레이저에 의해 방출된 방사선이, 이용되는 파장의 레이저광에 충분히 투명한 적어도 하나의 결합 성분을 통과하며, 그 다음 이 방사선이 수100 ㎛두께의 얇은 층에서 결합되는 두번째 성분에 의해 흡수되어 열로 전환되며, 이에 의해 접촉 구역에서 용융이 발생하고, 마침내 용접에 의해 결합되는 2개의 성분들이 접착되는 것이다.
부분 결정성 열가소성 수지, 예컨대 폴리아미드, 예를들어 폴리아미드 6(PA6) 및 폴리아미드 66(PA66), 또는 폴리에스테르, 예를들어 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 열가소성 수지를 용접시키기 위해 통상 사용되는 레이저의 파장 영역에서 대부분 투명하거나 또는 레이저-반투명하다 (Nd: YAG 레이저: 1060nm; 고-성능 다이오드 레이저: 800∼1000nm).
하기 설명에서 용어 "레이저-투과성" 및 "레이저-흡수성"이 사용될 때, 모든 경우에서 이들은 상기 표시된 파장 영역을 말하는 것이다. 그러나, 부분 결정성 형태는 레이저 광을 다양한 정도로 산란시키고, 따라서 확산 정도가 대부분의 투과의 원인이 된다. IR 레이저 광에 대한 투과 능력은 일반적으로 분광광도계 및 광속계 구에 의해 측정된다. 이러한 측정 장치는 또한 투과된 방사선의 확산 정도를 검출한다. 측정은 하나의 파장에서 뿐만 아니라 용접 절차를 위해 통상 이용되는 모든 레이저 파장을 포함한 스펙트럼 영역에서 수행된다.
레이저 광의 투과는, 상응하는 파장의 빛을 흡수하는 열가소성 성형 조성물의 성분에 의해 저하된다. 이는 특히 카본 블랙이지만 다른 염료, 안료 또는 충진제와 강화제, 예를들어 탄소 섬유일 수도 있다. 따라서, 열가소성 성형 조성물로부터 제조된 성형품의 접착을 위해 레이저 투과 용접을 성공적으로 공업에 적용하기 위해서는, 레이저 광선-흡수성 성형 조성물 및 대부분 레이저 광선-투과성인 성형 조성물이 필요하다.
카본 블랙을 포함한 성형 조성물이, 예를들어 유리 섬유-강화 PA6 화합물의 경우에, 레이저 흡수성 성형 조성물을 위해 사용될 수 있다. 이러한 성형 조성물은 예를들어 진동 용접 공정에 의해 결합되는 자동차 내부 연소 엔진의 다기관을 위해 사용된다.
특정한 상황하에서 낮은 용접 강도를 일으킬 수 있도록 방사선이 표면에 매우 근접하여 흡수된다면, 임의로 카본 블랙 농도를 감소시킴으로써 개선이 이루어질 수 있다 [Kunststoffe 87 (1997) 3. 348-350].
EP-A 0 751 865호는, 60% 초과의 투과율을 갖는 첫번째의 제조중인 가공품 부분을 무시할 정도의 투과율을 가진 두번째의 제조중인 가공품 부분에 용접시키는 레이저 투과 용접 공정을 기재하고 있다. 여기에서, 1 내지 2% 염료로 착색하거나, 임의로 착색 과정 없이 낮은 착색제 농도를 가진 하우징 커버에 의해 낮은 투과율의 하우징 기재가 얻어진다. 적합한 안료 및 착색제에 관해서는 설명되어 있지 않다.
따라서, 원칙적으로, 레이저-투과성 성분으로서 비-착색된 유리 섬유-강화 PA6과 레이저-흡수성 성분으로서 카본 블랙에 의해 착색된 유리 섬유-강화 PA6을 조합하는 것이, 이 경우에 유리 섬유-강화 PA6으로부터 제조된 2개의 성형품들을 견고하게 접착하기 위해 가능한 경로이다.
그러나, 무색 또는 백색 (비-착색, 레이저-투과성) 성형품에 검은 색 (예를들어 카본 블랙에 의해 착색되고 레이저-흡수성임) 성형품을 접착시키는 것은 많은 용도에서 문제가 된다. 특히, 열 부하가 높은 (T>100℃) 적용 분야의 경우, 예컨대 전형적으로 자동차 섹터에서의 폴리아미드 성형품의 경우에, 비-착색된 성형품의 표면이 매우 빠르게 매력없는 황색 내지 갈색을 띠게되고, 이는 심미적 이유에서 바람직하지 않다.
공업용 열가소성 수지를 검은 색으로 착색하기 위해 가장 빈번히 사용되는 착색제는 카본 블랙이고, 사용되는 카본 블랙은 다양한 공정에 의해 제조되어 왔으며, 상이한 입자 크기 분포 및/또는 비표면적을 갖는다. 카본 블랙의 사용은 유기 또는 무기 착색제에 비해 흑색 착색을 위해 더욱 비용-효율적이다.
그러나, 많은 경우에, 카본 블랙 또는 무기 안료로의 착색은 공업용 열가소성 수지의 기계적 성질, 특히 예를들어 ISO 180 1C에 따라 아이조드 충격 강도로서 측정된 인성에 대해 부정적인 영향을 미친다.
일부 공업용 열가소성 수지, 예를들어 폴리아미드6 및 폴리아미드66에서, 카본 블랙이 또한 기핵제로서 작용하고, 다시말해서 카본 블랙이 폴리아미드 용융물 내의 씨결정으로서 작용하고, 그 결과 결정화를 촉진한다. 그러나, 결정화를 가속화하면, 특히 사출 성형 공정에 의해 제조되는 성형품의 경우에, 표면 품질의 손상이 빈번하게 발생한다. 이러한 이유 때문에, 열가소성 성형 조성물에서 가능한 가장 낮은 농도의 카본 블랙이 종종 사용된다. 그러나, 유리 섬유-강화 폴리아미드6 성형 조성물은 매우 낮은 카본 블랙 함량(<0.2%)에서도 여전히 레이저 광에 대해 낮은 투과율을 갖고, EP-A 0 751 865호에 기재된 공정에 따른 성형품의 용접이 불가능하다. 카본 블랙의 농도를 더욱 더 감소시키면 투과율이 증가하는 반면, 이것은 제조중인 가공품 전체의 균일한 색 지각(color perception)을 매우 많이 희생시킨다.
용접되어지는 결합부의 성분들을 가능한 한 가장 균일하게 착색하는 것이 바람직하고, 이것은 가능한 가장 좋은 표면 품질과 관련된다. 여기에서, 양호한 표 면 품질이란 특히 고 광택과 함께 가능한 가장 매끄러운 표면을 의미하는 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은, 레이저 투과 공정에 의해 레이저-흡수성 성형품에 효율적으로 접착될 수 있는, 높은 표면 품질의 성형품을 제조하기 위한 어두운 색의 레이저-투과성 성형 조성물을 찾아내는 것이며, 바람직한 구현양태에서 2개의 성형품들이 색 및 표면 품질의 측면에서 매우 유사한 광학적 외관을 인체 육안에 나타낸다.
이제 놀랍게도, 열가소성 성형 조성물에 다수의 비-흑색 착색제를 조합함으로써, 레이저 투과성이 비-착색된 물질의 범위내에 있으면서, 흑색 색 지각 (카본 블랙으로의 착색에 상응함) 및 매우 높은 표면 품질을 갖고, 따라서 결합되는 레이저-흡수성 성분과 효율적으로 용접될 수 있는 성형품을 생산할 수 있음을 알아내었다.
레이저에 의해 침투되는 흑색 성형체를 위한 착색제의 조합은, VIS 스펙트럼 영역 (400nm∼700nm의 광 파장 영역)에서, 적어도 스펙트럼 일부 영역에서의 투과율이 <10%이고, NIR 영역 (700nm∼1200nm의 광 파장 영역)에서 투과율이 >10%이 되도록 선택되어야 한다. NIR에서의 투과율은 바람직하게는 >20%이어야 하고, VIS에서의 투과율은 <5%, 특히 바람직하게는 <1% (VIS) 및 >30% (NIR)이어야 한다.
비-산란 기질(matrix)에서 사용될 때, VIS 영역에서 1mm 두께 층에서의 흡광도가 E≥2이고, NIR 영역에서 E≤2이 되도록 착색제들을 조합해야 한다. VIS 영역에서 1mm 층 두께에서의 흡광도는 바람직하게는 E>2.5이고, NIR영역에서 E<1이며, 특히 바람직하게는 VIS 영역에서 E>3이고 NIR영역에서 E<0.1이다.
따라서, 본 발명은, 성형 조성물의 어두운 색 지각 (표준 색 값 Y<30, 바람직하게는 Y<20, 특히 바람직하게는 Y<10)이 얻어지고, 레이저 광으로 조사시에 가시광 영역 (400nm∼700nm)에서 적어도 0.4∼5mm 범위내 일 수 있는 층 두께에서 낮거나 0의 투과율 (≤10%)이 발생하며, 700nm∼1200nm의 파장 영역에서 적어도 스펙트럼 일부 영역에서 10% 초과의 투과율이 발생하도록, 2 종 이상의 비-흑색 착색제의 조합으로 착색되어진 열가소성 성형 조성물을 제공한다.
가시광 영역(400nm∼700nm)에서 적어도 0.4∼5mm 범위내 일 수 있는 층 두께에서 낮거나 0 투과율 (≤5%)을 갖고, 700nm∼1200nm의 파장 영역에서 적어도 스펙트럼 일부 영역에서 20% 초과의 투과율을 갖는 성형 조성물이 바람직하고, 성형 조성물은 어두운 색 지각을 부여한다 (표준 색 값 Y<30, 바람직하게는 Y<20, 특히 바람직하게는 Y<10).
가시광 영역(400nm∼700nm)에서 적어도 0.4∼5mm 범위내 일 수 있는 층 두께에서 낮거나 0 투과율 (≤1%)을 갖고, 700nm∼1200nm의 파장 영역에서 적어도 스펙트럼 일부 영역에서 30% 초과의 투과율을 갖는 성형 조성물이 특히 바람직하고, 성형 조성물은 어두운 색 지각을 부여한다 (표준 색 값 Y<30, 바람직하게는 Y<20, 특히 바람직하게는 Y<10).
이러한 목적을 달성하는 것은, 모든 레이저-투과성 플라스틱, 특히 폴리아미드 및 열가소성 폴리에스테르에 적용될 수 있다.
예를들어, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 방향족 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, ABS 그라프트 중합체, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리옥시메틸렌, 폴리이미드, 폴리에테르 및 폴리에테르 케톤을 기재로 한 중합체 또는 공중합체가 단독으로 또는 상이한 중합체들의 배합물로서 사용될 수 있으며, 중합체 기질로서 적합하다.
본 발명에 따른 폴리아미드는 다양한 공정에 의해 제조될 수 있고 매우 상이한 구성 블록으로부터 합성될 수 있으며, 특정한 용도를 위하여 단독으로 또는 가공 보조제, 안정화제, 중합체 합금 성분 (예를들어 엘라스토머) 또는 강화물질 (예를들어, 무기 충진제 또는 유리 섬유)과 조합하여 특정하게 조절된 성질 조합을 가진 물질을 제공할 수 있다. 일부의 다른 중합체, 예를들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, ABS를 포함한 배합물이 또한 적합하다. 폴리아미드의 성질은 예를들어 강화된 폴리아미드의 충격 강도에 관련하여 엘라스토머의 첨가에 의해 개선될 수도 있다. 많은 치환에 의해 대부분의 변화된 성질을 가진 엄청난 수의 생성물을 형성하는 것이 가능하다.
원하는 최종 생성물에 의존하여, 상이한 단량체 구성 블록, 필요한 분자량을 조절하기 위한 다양한 사슬 조절제, 또는 이후의 후-처리를 위한 반응성 기를 가진 단량체를 사용하여, 폴리아미드를 제조하기 위한 다수의 방법이 공지되어 있다.
예외없이, 용융물에서의 중축합에 의하여 폴리아미드의 제조를 위해 공업적으로 관련된 공정이 수행된다. 본 명세서에서, 락탐의 가수분해적 축합반응도 또한 중축합 반응으로 이해된다.
바람직한 폴리아미드는, 고리 또는 상응하는 아미노산에 5개 이상의 원소를 가진 디아민 및 디카르복실산 및/또는 락탐으로부터 출발하여 제조될 수 있는 부분결정성 폴리아미드이다.
아디프산, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 아젤라산, 세바신산, 이소프탈산, 테레프탈산, 지방족 및/또는 방향족 디아민, 예를들어 헥사메틸렌 디아민, 1,9-노난 디아민, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사 메틸렌 디아민, 이성질체 디아미노디시클로헥실 메탄, 디아미노디시클로헥실 프로판, 비스-아미노메틸 시클로헥산, 페닐렌 디아민, 크실릴렌 디아민, 아미노카르복실산, 예를들어 아미노헥산산 또는 상응하는 락탐과 같은 지방족 및/또는 방향족 디카르복실산이 출발 물질로서 간주된다. 다수의 명명된 단량체들로부터 제조된 코폴리아미드도 포함된다.
카프로락탐이 특히 바람직하게 이용되고, 가장 특히 바람직하게는 ε-카프로락탐이다.
또한, 중합체 사슬 내에 하나의 폴리아미드기에 대해 3∼11개의 메틸렌기가 존재하는, PA6, PA66 및 기타 지방족 및/또는 방향족 폴리아미드 또는 코폴리아미드를 기초로 한 다수의 화합물이 특히 적절하다.
본 발명에 따라 제조된 폴리아미드는 다른 폴리아미드 및/또는 추가의 중합체와의 혼합물로 사용될 수도 있다.
폴리아미드 성형 조성물은, 첨가제들이 사용되는 레이저의 파장 영역에서 과다한 흡수성을 갖지 않는 한, 발화지연제, 예를들어 인 화합물, 유기 할로 화합물, 질소 화합물 및/또는 수산화마그네슘, 안정화제, 가공 보조제, 예를들어 윤활제, 기핵제, 안정화제, 충격 변형제, 예컨대 고무 또는 폴리올레핀등을 추가로 포함할 수도 있다.
유리 섬유 이외에도 아라미드 섬유, 광물 섬유 및 위스커가 섬유 강화제로서 간주된다. 탄산칼슘, 백운석, 황산칼슘, 운모, 플루오르운모, 규회석, 활석 및 고령토가 적절한 광물 충진제의 예로서 언급될 수 있다. 기계적 성질을 개선하기 위해 섬유 강화제 및 광물 충진제를 표면-처리할 수도 있다.
폴리아미드를 형성하기 위해 단량체를 중합하기 전, 동안 또는 후에 충진제를 첨가할 수도 있다. 본 발명에 따른 충진제의 첨가가 중합 후에 수행된다면, 압출기내에서 폴리아미드 용융물에 첨가함으로써 수행되는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 충진제의 첨가가 중합 전 또는 중합 동안에 수행된다면, 중합은 1 내지 50중량% 물의 존재하에서 작업하는 단계를 포함할 수도 있다.
첨가가 수행될 때, 충진제는 성형 조성물에서 궁극적으로 존재하는 입자 크기의 입자로서 이미 존재할 수도 있다. 대안적으로, 충진제가 전구체의 형태로 첨가될 수도 있으며, 이 전구체로부터 성형 조성물에 궁극적으로 존재하는 입자가 첨가 또는 혼입 과정 동안에만 생겨난다.
적색 인 (DE-A-3 713 746A1 (=US-A-4 877 823) 및 EP-A-299 444 (=US-A-5 081 222)), 삼산화안티몬과 조합된 브롬화 디페닐 또는 디페닐 에테르 및 염소화 지환족 탄화수소 (옥시덴탈 케미칼 컴퍼니(Occidental Chemical Co.)로부터의 데클로란(R) 플러스 (Dechlorane(R)plus), 브롬화 스티렌 올리고머(예를들어, DE-A-2 703 419) 및 고리에서 브롬화된 폴리스티렌 (예를들어, 페로 케미칼스(FERRO Chemicals)로부터의 파이로-체크(Pyro-chek)68(R))이 발화지연제 또는 난연제로서 간주된다.
예를들어 아연 화합물 또는 철 산화물이 언급된 할로 화합물에 대한 상승작용제로서 사용된다.
추가의 대체물로서, 멜라민 염이 무엇보다도 특히 비-강화된 폴리아미드를 위한 난연제로서 가치가 있음이 입증되었다.
또한, 수산화마그네슘은 폴리아미드를 위한 난연제로서 가치있음이 오랫동안 입증되었다.
폴리아미드 성형 조성물은 유리 섬유 이외에도 추가로 고무-탄성 중합체 (종종 충격 조절제, 엘라스토머 또는 고무라 명명됨)를 함유할 수도 있다.
본 발명에 따른 부분 방향족 폴리에스테르는 폴리알킬리덴 테레프탈레이트의 유도체로 구성된 군에서 선택되고, 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 구성된 군에서 선택되며, 특히 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트들, 가장 특히 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트로부터 선택된다.
부분 방향족 폴리에스테르는 방향족 분자 구조에 추가로 지방족 분자 구조를 또한 포함하는 물질을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 의미내에서 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 방향족 디카르복실산 또는 그의 반응성 유도체 (예를들어 디메틸 에스테르 또는 안히드라이드)와 지방족, 지환족 또는 방향지방족 디올의 반응 생성물 및 이러한 반응 생성물의 혼합물이다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 테레프탈산 (또는 그의 반응성 유도체)와 2-10개의 탄소 원자를 가진 지방족 또는 지환족 디올로부터 공지된 방법에 의해 제조될 수도 있다 [Kunststoff-Handbuch [Manual of Plastics], Vol.VIII, p.695이하, Karl-Hanser-Verlag, Munich, 1973].
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 디카르복실산에 대해 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰%의 테레프탈산기 및 디올 성분에 대해 80몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상의 에틸렌 글리콜기 및/또는 1,3-프로판디올기 및/또는 1,4-부탄디올기를 포함한다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는, 테레프탈산기 이외에도, 20몰% 이하의 8-14개 탄소원자를 가진 기타 방향족 디카르복실산 또는 4-12개 탄소원자를 가진 지방족 디카르복실산, 예컨대 프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 숙신산, 아디프산, 세바신산, 아젤라산, 시클로헥산 디아세트산기를 포함할 수도 있다.
에틸렌 글리콜기 또는 1,3-프로판디올 글리콜기 또는 1,4-부탄디올 글리콜기 이외에도, 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 20몰% 이하의 3-12개 탄소원자를 가진 기타 지방족 디올 또는 6-21개 탄소원자를 가진 지환족 디올, 예를들어 1,3-프로판디올, 2-에틸프로판디올-1,3, 네오펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 3-메틸펜탄디올-2,4, 2-메틸펜탄디올-2,4, 2,2,4-트리메틸펜탄디올-1,3 및 -1,6, 2-에틸헥산디올-1,3, 2,2-디에틸프로판디올-1,3, 2,5-헥 산디올, 1,4-디-(β-히드록시에톡시)벤젠, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판, 2,4-디히드록시-1,1,3,3-테트라메틸시클로부탄, 2,2-비스(3-β-히드록시에톡시페닐)프로판 및 2,2-비스(4-히드록시프로폭시페닐)프로판 (DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932)를 포함할 수도 있다.
폴리알킬렌 테레프탈레이트는, 예를들어 DE-A 19 00 270호 및 US-A 3 692 744호에 기재된 바와 같이, 비교적 소량의 3가 또는 4가 알콜 또는 3가 또는 4가 카르복실산을 혼입함으로써 분지화될 수 있다. 바람직한 분지화제의 예는 트리메스산, 트리멜리트산, 트리메틸올에탄 및 트리메틸올프로판 및 펜타에리트리톨이다.
산 성분에 대해 1몰% 이하의 분지화제를 사용하는 것이 바람직하다.
테레프탈산 및 그의 반응성 유도체 (예를들어 그의 디알킬 에스테르) 및 에틸렌 글리콜 및/또는 1,3-프로판디올 및/또는 1,4-부탄디올 (폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트)로부터 유일하게 제조된 폴리알킬렌 테레프탈레이트 및 이러한 폴리알킬렌 테레프탈레이트들의 혼합물이 특히 바람직하다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 또한 2 이상의 상기 언급된 산 성분으로부터 및/또는 2 이상의 상기 언급된 알콜 성분으로부터 제조된 코폴리에스테르이고, 특히 바람직한 코폴리에스테르는 폴리(에틸렌 글리콜/1,4-부탄디올)테레프탈레이트이다.
폴리알킬렌 테레프탈레이트는 일반적으로 25℃에서 페놀/o-디클로로벤젠(1:1 중량부)에서 측정시에 약 0.4 내지 1.5, 바람직하게는 0.5 내지 1.3의 고유 점도를 갖는다.
부분 방향족 폴리에스테르는 또한 첨가제, 예를들어 충진제 및 강화제, 예컨 대 유리섬유 또는 광물 충진제, 난연제, 가공 보조제, 안정화제, 유동 촉진제, 대전방지제, 및 기타 통상적인 첨가제를 포함할 수도 있다.
특히 표면-처리될 수도 있는 유리섬유, 유리구, 유리천, 유리매트, 아라미드 섬유, 티탄산칼륨 섬유, 천연섬유, 무정형 실리카, 탄산마그네슘, 황산바륨, 장석, 운모, 실리케이트, 석영, 활석, 고령토, 규회석이 본 발명에 따른 성형 조성물의 섬유상 또는 입상 충진제 및 강화제로서 첨가될 수도 있다. 바람직한 강화제는 통상적으로 시판되는 유리 섬유이다. 일반적으로 8∼18㎛의 섬유 직경을 가진 유리 섬유가 연속 스트랜드로서 또는 절단된 스트랜드 또는 분쇄된 유리 섬유로서 첨가될 수도 있으며, 섬유들은 적절한 사이징 시스템 및 예를들어 실란을 기재로 한 결합제 또는 결합제 시스템을 갖출 수 있다.
바늘-형태 광물 충진제가 또한 적절하다. 본 발명의 의미내에서, 바늘-형태 광물 충진제는 강하게 한정된 바늘-형태 구조를 가진 광물 충진제를 의미하는 것으로 이해된다. 바늘-형태 규회석이 예로서 언급될 수도 있다. 광물은 바람직하게는 8:1 내지 35:1, 바람직하게는 8:1 내지 11:1의 종횡비(길이/직경비)를 갖는다. 광물 충진제는 임의로 표면-처리될 수도 있다.
폴리에스테르 성형 조성물은 0 내지 50 중량부, 바람직하게는 0 내지 40 중량부, 특히 10 내지 30 중량부의 충진제 및/또는 강화제를 첨가로서 포함하는 것이 바람직하다. 충진제 및/또는 강화제를 갖지 않는 폴리에스테르 성형 조성물이 유사하게 사용될 수도 있다.
상승작용제를 가진 보통의 통상적인 유기 화합물 또는 할로 화합물, 또는 보 통의 통상적인 유기 질소 화합물 또는 유기/무기 인 화합물이 난연제로서 적절하다. 광물 난연성 첨가제, 예컨대 수산화마그네슘 또는 CaMg 탄산염 수화물 (예를들어 DE-A 4 236 122)이 또한 사용될 수도 있다. 에틸렌-1,2-비스테트라브로모프탈이미드, 에폭시화 테트라브로모비스페놀A 수지, 테트라브로모비스페놀A 올리고카르보네이트, 테트라클로로비스페놀A 올리고카르보네이트, 펜타브로모폴리아크릴레이트, 브롬화 폴리스티렌이 할로겐-함유, 특히 브롬화 및 요오드화 화합물로서 일례로 언급될 수 있다. WO98/17720에 따른 인 화합물은 유기 인 화합물, 예를들어 트리페닐 포스페이트(TPP), 올리고머를 포함한 레조르시놀-비스(디페닐 포스페이트)(RDP) 뿐만 아니라 올리고머를 포함한 비스페놀A-비스디페닐포스페이트(BDP), 멜라민 포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트 및 이들의 혼합물로서 적절하다. 질소 화합물로서, 멜라민 및 멜라민 시아누레이트가 특히 고려된다. 안티몬 화합물, 특히 삼산화안티몬 및 오산화안티몬, 아연 화합물, 주석 화합물, 예를들어 주석 스태네이트 및 보레이트가 상승작용제로서 적절하다. 카본 형성제 및/또는 테트라플루오로에틸렌 중합체가 첨가될 수도 있다.
본 발명에 따른 부분 방향족 폴리에스테르는 통상적인 첨가제, 예를들어 열 분해 및 열 가교를 막는 열 안정화제, UV 안정화제, 가소제, 윤활제 및 이형제, 기핵제, 대전방지제, 임의로 추가의 안정화제를 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 부분 방향족 폴리에스테르 성형 조성물은 각각의 성분들을 공지된 방식으로 혼합하고, 내부 믹서, 압출기, 이중 나사와 같은 통상적인 단위에서 200℃ 내지 330℃의 온도에서 용융-배합시키거나 용융-압출시킴으로써 제조된 다.추가의 성분들, 예를들어 강화제, 안정화제, 윤활제 및 이형제, 기핵제 및 기타 첨가제가 용융-배합 또는 용융-압출 단계에 첨가될 수 있다.
열가소성 성형 조성물의 중량에 대해 1중량% 이하의 농도에서 입체 장해 페놀 및/또는 포스파이트, 히드로퀴논, 방향족 2차 아민, 예컨대 디페닐아민, 이러한 기들의 여러가지 치환된 대표예 및 이들의 혼합물이 산화지연제 및 열 안정화제의 예로서 언급된다.
여러가지 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 및 벤조페논이 UV 안정화제로서 언급될 수 있고, 일반적으로 성형 조성물에 대해 2 중량% 이하의 양으로 사용된다.
이산화티탄, 울트라마린 블루, 산화철 및 카본 블랙과 같은 무기 안료, 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌과 같은 유기 안료 뿐만 아니라 니그로신 및 안트라퀴논과 같은 염료를 착색제로서 첨가할 수 있을 뿐만 아니라 사용되는 레이저 영역에서 흡수되지 않는 기타 착색제를 사용할 수 있다. 달리, 이들은 적어도 일부의 레이저 광 투과가 가능할 정도의 적은 양으로만 사용될 수도 있다.
소듐 페닐포스피네이트, 산화알루미늄, 이산화규소 뿐만 아니라 탈크가 예를들어 기핵제로서 사용될 수도 있다.
1중량% 이하의 양으로 통상적으로 사용되는 윤활제 및 이형제는 바람직하게는 에스테르 왁스, 펜타에리트리톨 스테아레이트(PETS), 긴사슬 지방산 (예를들어 스테아르산 또는 베헨산), 그의 염 (예를들어 Ca 스테아레이트 또는 Zn 스테아레이트) 뿐만 아니라 아미드 유도체 (예를들어 에틸렌-비스스테아릴 아미드) 또는 몬탄 왁스 뿐만 아니라 저 분자량 폴리에틸렌 왁스 또는 폴리프로필렌 왁스이다.
프탈산 디옥틸 에스테르, 프탈산 디벤질 에스테르, 프탈산 부틸 벤질 에스테르, 탄화수소유, N-(n-부틸)벤젠술폰아미드가 가소화제의 예로서 언급될 수도 있다.
고무-탄성 중합체 (종종 충격 조절제, 엘라스토머 또는 고무라 명명됨)의 추가의 사용이 특히 바람직하다.
일반적으로, 이들은 적어도 2개의 하기 단량체: 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소부텐, 이소프렌, 클로로프렌, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴 및 알콜 성분에 1-18개의 탄소원자를 가진 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르로부터 바람직하게 형성된 공중합체이다.
이러한 중합체는 예를들어 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Organic Chemistry Methods], Vol.14/1 (Georg-Thieme-Verlag), Stuttgart, 1961), pp.392-406] 및 [C.B.Bucknall's monograph, "Toughened Plastics" (Applied Science Publishers), London, 1977]에 기재되어 있다.
또한, 고무 유형의 혼합물이 더욱 이용될 수도 있다.
유기 및 무기 안료 및/또는 염료가 착색제로서 적절하다. 임의로 매우 소량(바람직하게는 <0.2 중량%)의 카본 블랙이 안료 혼합물의 성분이다. 안료/염료 및/또는 카본 블랙이 임의로 1회분(batch)으로서 사용될 수 있다.
무기 안료의 예로는, 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 염기성 탄산납, 염기성 황산납 또는 규산납, 리토폰, 이산화티탄 (아나타제, 루틸), 산화아연, 황화아연, 산화금속, 예컨대 베를린 블루, 크롬산납, 술포크롬산 납, 크롬 안티몬 티타네이트, 산화크롬, 산화철, 코발트 블루, 코발트크롬 블루, 코발트니켈 그레이, 망간 블루, 망간 바이올렛, 몰리브데이트 오렌지, 몰리브데이트 레드, 니켈 안티몬 티타네이트, 울트라마린 블루, 뿐만 아니라 금속 황화물, 예컨대 삼황화 안티몬, 황화카드뮴, 카드뮴 술포셀레나이드, 규산지르코늄, 지르코늄 바나듐 블루, 지르코늄 프라세오디뮴 옐로우가 있다.
유기 안료의 예로는 안트라퀴논, 아조, 아조메틴, 벤즈안트론, 퀴나크리돈, 퀴노프탈론, 디옥사진, 플라반트론, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 메틴, 페리논, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피란트론, 피롤로피롤, 티오인디고 안료 뿐만 아니라, 예를들어 아조, 아조메틴, 메틴 염료의 금속 착물 또는 아조 화합물의 금속 염이 있다.
안트라퀴논 계열의 염료, 예를들어 알킬아미노, 아미노, 아릴아미노, 시클로헥실아미노, 히드록시, 히드록시아미노 또는 페닐메르캅토 안트라퀴논, 뿐만 아니라 아조 염료의 금속 착물, 특히 모노아조 염료의 1:2 크롬 또는 코발트 착물과 같은 분산 염료, 뿐만 아니라 형광 염료, 예를들어 벤조트리아졸, 쿠마린, 옥사진 또는 티아진 계열의 형광 염료가 중합체-가용성 염료로서 적절하다.
중합체-가용성 염료는 충진제 및/또는 안료, 특히 이산화티탄과 같은 무기 안료와 조합되어 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 안료 및/또는 중합체-가용성 염료가 사용될 수도 있다. 사용되는 염료 또는 안료는 NIR 스펙트럼 영역에서 0 또는 매우 낮은 흡수성을 가 질 수도 있고, 본 발명에 따라 사용되는 열가소성 중합체와 상용성이어야 한다.
적절한 안료 첨가제로는 예를들어 12개 이상의 탄소 원자를 가진 지방산, 예컨대 베헨산 또는 스테아르산, 아미드, 그의 염 또는 에스테르, 예컨대 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트 또는 마그네슘 베헤네이트, 뿐만 아니라 4급 암모늄 화합물, 예컨대 트리-(C1-C4)-알킬 벤질암모늄 염, 폴리에틸렌 왁스와 같은 왁스, 아비에틴산과 같은 콜로폰산, 수지 비누, 수소화 또는 이량화 콜로포니, C12-C18-파라핀 디술폰산 또는 알킬 페놀이 있다.
파라졸론, 페리논 및 안트라퀴논 유형의 염료와, 메틴, 아조 및 쿠마린 유형의 염료가 본 발명에서 바람직하다.
금속-함유 안료, 예컨대 무기 안료 및 아조, 아조메틴 또는 메틴 염료의 금속 착물, 아조메틴, 퀴나크리돈, 디옥사진, 이소인돌린, 이소인돌리논, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피롤로피롤 및 티오인디고 착색제 및 비스무트 바나데이트가 유사하게 바람직하다.
본 출원은 또한, 본 발명에 따른 열가소성 성형 조성물로부터 제조된 성형품 및 레이저 투과 용접에 의해 다른 성형품에 접착되는 성형품의 제조를 위한 본 발명에 따른 성형 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한, 레이저 투과 용접에 의해 결합되고 적어도 그의 일부가 본 발명에 따른 열가소성 성형 조성물로 구성된, 접착된 성형품을 제공한다.
비-강화 PA6 (듀레탄(Durethan)B 30S, 독일 레베르쿠센의 바이엘AG(Bayer AG)로부터의 시판품, 상대점도=3.0) 또는 유리 섬유-강화 PA6 (듀레탄 BKV30, 독일 레베르쿠센의 바이엘 AG로부터의 시판품, 상대 점도=3.0) 및 유리 섬유-강화 PA66 (듀레탄 AKV 30, 독일 레베르쿠센의 바이엘AG로부터의 시판품, 상대점도=3.0)을 카본 블랙(비교 시험, 마스터배치 사용) 또는 유기 착색제의 혼합물과 물리적으로 혼합하고, 260∼300℃의 조성물 온도에서 이축 압출기 (워너 운드 플레이더러(Werner und Pfleiderer)로부터의 ZSK 32) 상에서 배합함으로써 균일하게 착색하였다. 이어서, 용융물을 수 욕조를 통해 방사해내고 입상화하였다. 모든 점도 측정을 m-크레졸 (1% 용액, T=25℃)에서 수행하였다.
성형 조성물을 위해 통상적인 조건 (250∼290℃의 조성물 온도, 70∼90℃의 금형 온도) 하에서 아르버그(Arburg) 320-210-500 유형의 사출 성형 기계에서 상기 수득된 과립을 가공하여, 레이저 투과 측정 및 용접 시험을 위한 2mm 두께 및 4mm 두께의 색 샘플 판 (60mm×40mm)을 수득하였다.
표 1 내지 표 4는 본 발명에 따른 성형 조성물 및 비교 물질의 조성 및 성질의 예를 나타낸다.
성형 조성물의 조성
실시예1 실시예2 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 실시예3 실시예4 비교예5 비교예6
PA61) 중량% 97.77 99.62 99.8 99.9 69.8 69.9 69.77 69.62 100 70
카본블랙2) 중량% - - 0.2 0.1 0.2 0.1
유리섬유3) 중량% 30 30 30 30 30
마크롤렉스 옐로우3G4) 중량% 0.04 0.06 - 0.04 0.06
마크롤렉스 레드EG5) 중량% 0.12 0.20 - 0.12 0.20
마크롤렉스 그린5B6) 중량% 0.07 0.12 - 0.07 0.12
1) 기핵제 (마이크로-탈크), 열 안정화제 (CuI/KBr) 및 이형제 (몬탄 에스테르 왁스)와 같은 통상적인 첨가제가 보통의 양으로 일정 농도(0.01-0.5%)로 첨가될 수도 있는, 독일 레베르쿠센의 바이엘AG의 시판품인, 점도 3.0의 PA6 2) 중량%로서의 카본 블랙의 절대량; 카보트(Cabot)로부터의 마스터배치 UN2014, 50% 농도가 사용되었다. 3) CS7928; 독일 레베르쿠센의 바이엘 AG로부터의 시판품. 4) 바이엘AG의 시판품, 피라졸론 염료, 용매 옐로우 93, 색 지수 48160 5) 바이엘AG의 시판품, 페리논 염료, 용매 레드 135 6) 바이엘AG의 시판품, 안트라퀴논 염료, 용매 그린 3, 색 지수 61565

레이저 투과율 측정 및 결과
직접적으로 투과된 빛과 산란된 빛을 모두 검출하는 광도계 구 및 분광광도계로 구성된 투과율 측정 장치 위에서, IR 레이저-흡수성 및 IR 레이저-투과성 물질로부터 제조된 샘플 판을 모두 측정하였다. IR 레이저-흡수성 견본에 대해, 800∼1200nm의 NIR 스펙트럼 영역에서 0.1% 미만의 측정값이 얻어진 반면, IR 레이저-투과성 물질은 전형적으로 20∼70%의 투과율 수준을 갖는다.
투과율 측정 결과*
실시예1 실시예2 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 실시예3 실시예4 비교예5 비교예6
파장 (nm) 견본 두께 (mm)
400 2 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1
500 2 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1
600 2 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1
700 2 1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 0.5 <0.1 53 53
800 2 49 48 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 48 47 56 57
900 2 55 55 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 54 54 58 59
1000 2 59 60 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 58 59 61 62
1100 2 62 63 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 61 62 63 65
1200 2 45 45 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 48 49 45 51
1300 2 64 64 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 64 65 64 67
1400 2 53 54 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 56 57 53 59
400 4 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1
500 4 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1
600 4 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1
700 4 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 34 30
800 4 26 24 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 22 21 36 32
900 4 31 30 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 27 28 36 33
1000 4 35 34 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 30 31 37 35
1100 4 37 37 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 33 34 38 37
1200 4 16 16 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 19 19 16 22
1300 4 36 36 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 36 37 36 40
1400 4 24 24 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 27 28 23 31
*PE 람다 900, 0°/확산, 표준대기 T=100%에서 측정된 전체 투과율[%], 일부 측정을 위해 감쇠조절인자가 사용된다.

모든 견본들은 매우 강하게 산란시키는 물질이기 때문에, 전체 투과율은 직접 및 확산 투과율의 합으로서 평가되었다.
1000nm에서 그리고 인접한 파장 영역에서, 비교예에 상응하는 견본들은 실제로 0의 투과율을 갖고 오히려 거의 완전한 흡수율을 갖는 반면, 본 발명에 따라 착색된 실시예 1 내지 4의 견본들은 연속적으로 높은 투과율을 나타내고 이는 전체 투과율이다 (방사선의 확산 부위를 대부분 포함). 본 발명에 따라 착색된 견본의 투과율에 대한 측정값은 비교예 5 및 6에서의 비-착색 물질에 대해 측정된 값보다 단지 약간 낮을 뿐이다.
PA 견본의 측정 이외에도, 실시예 1 및 2에 상응하는 본 발명에 따른 착색제 조합으로 착색된 폴리카르보네이트로부터 제조된 1mm 두께 및 4mm 두께 색 샘플판의 투과율을 결정하였다. 비-착색된 폴리카르보네이트는 대조 물질로서 사용된다. 폴리카르보네이트에서는 산란이 일어나지 않기 때문에, 층 두께와는 무관한 흡광 계수가 결정될 수 있고, 앞서 조사된 본 발명에 따른 2개의 색 변형의 경우에는 흡광계수가 VIS 스펙트럼 영역 (400nm∼700nm)에 대해 대략 E>4이고, NIR 스펙트럼 영역 (700nm∼1200nm)에 대해 대략 E<0.002이다.
레이저 용접 시험 및 결과
레이저 투과 용접에 대한 성형 조성물의 적합성을 조사하기 위하여, Nd:YAG 레이저로 용접 시험을 수행하였다. 레이저 광선-투과성 샘플 판을 20mm의 폭으로 잘랐다.
견본을 장치에 고정시키고 도 1에 나타낸 것과 같이 T-조인트에서 서로 연결시켰다. 2mm 견본을 대략 20와트에서 6mm/s의 속도로 2 스캔으로 용접하고, 4mm 견본을 대략 35와트에서 4 스캔으로 용접하였다.
1 스캔은 활성화된 레이저 광선으로 견본의 전체 폭을 소사(sweep)하는 것을 나타낸다.
도 2에 나타낸 것과 같은 인장 시험에서, T-조인트로서 용접된 견본들에 파괴 하중을 가하였다.
여기에서 측정된 힘을 용접 표면적으로서 전환시켜 인장 강도를 수득하였다. 높은 수준의 강도 값이 수득된다.
레이저 투과-용접된 판의 인장 시험 결과
인장 강도, N/mm2
벽 두께
물질 쌍 2mm 4mm
물질 1* 물질2
실시예3 비교예3 46.1 75.9
실시예4 비교예3 47.3 68.4
실시예3 비교예4 50.0 74.6
실시예4 비교예4 39.2 63.1
비교예4 비교예3 용접 불가능 용접 불가능
비교예3 비교예3 용접 불가능 용접 불가능
* 레이저 광선과 먼저 접촉된 성형품/물질을 물질 1로서 간주한다.

주입로 입구(sprue gate)에 의해 중심에서 사출된 직사각형 판 (155mm×75mm×2mm)위에서 광택을 측정함으로써 표면 품질을 평가하였다. 더욱 양호한 차이를 얻기 위하여, 상이한 사출 속도에서 판들을 제조하였으며, 경험상, 다른 측면들은 일정하게 고정시킨 가공 조건하에서 사출 속도가 증가함에 따라, 비-강화된 PA6 및 유리 섬유-강화된 PA6의 표면 품질, 다시말해서 특히 표면 광택이 증가하는 것으로 제안된다. 표 4로부터, 본 발명에 따른 폴리아미드 성형 조성물을 사용하여 낮은 사출 속도로 제조된 판의 표면 광택이, 통상의 착색제 (카본 블랙)로 착색된 성형 조성물을 사용하여 제조된 판의 표면 광택보다 뛰어남이 명백하다.
DIN 67530에 따른 광택 측정 결과
비교예3 비교예4 실시예3 실시예4
사출 속도[mm/s]
10 1 1 4 6
20 3 3 26 26
30 6 8 42 44
40 12 15 43 52
50 18 23 43 47
60 25 29 44 46
70 30 37 41 48

헌터(Hunter)로부터의 울트라스캔XL 분광광도계를 사용하여 측정시, 50mm/s의 사출 속도로 생성된 직사각형 판의 비색 특징결정에 의해 어두운 색 지각을 평가하였다. DIN 5033에 따라 표준 광 유형 D65/10°에 대한 광택과 함께 0°/8°의 측정 기하에서 다색 견본 조사하에 반사 측정을 측정하였다. Y<30, 바람직하게는 <20, 특히 바람직하게는 <10의 표준 색 값을 가진 색을 어두운 것으로 간주하였다.
비색 특징결정 결과
비교예3 비교예4 실시예3 실시예4
표준 색 값Y 4.89 4.91 4.59 4.57








Claims (8)

  1. 성형 조성물의 어두운 색 지각 (표준 색 값 Y<30)이 얻어지고, 레이저 광으로 조사시에 가시광 영역(400nm 내지 700nm)에서 0.4 내지 5mm 범위내일 수 있는 층 두께에서 낮거나 0의 투과율 (≤10%)이 발생하며, 700nm 내지 1200nm의 파장 영역에서 적어도 스펙트럼 일부 영역에서 10% 초과의 투과율이 얻어지도록, 2종 이상의 비-흑색 착색제의 조합으로 착색되어진 열가소성 성형 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 가시광 영역(400nm 내지 700nm)에서 0.4 내지 5mm 범위내일 수 있는 층 두께에서 낮거나 0의 투과율(≤5%)을 나타내고, 700nm 내지 1200nm의 파장 영역에서 적어도 스펙트럼 일부 영역에서 20% 초과의 투과율을 나타내며, 어두운 색 지각 (표준 색 값 Y<30)을 부여하는, 성형 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 가시광 영역(400nm 내지 700nm)에서 0.4 내지 5mm 범위내일 수 있는 층 두께에서 낮거나 0의 투과율(≤1%)을 나타내고, 700nm 내지 1200nm의 파장 영역에서 적어도 스펙트럼 일부 영역에서 30% 초과의 투과율을 나타내며, 어두운 색 지각 (표준 색 값 Y<30)을 부여하는, 성형 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 폴리아미드 및 폴리에스테르로부터 선택된 하나 이상, 및 10 내지 60%의 유리 섬유를 포함하는 열가소성 성형 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 착색제 조합이, 피라졸론, 페리논, 안트라퀴논, 메틴, 아조, 쿠마린; 무기 안료, 및 아조, 아조메틴 또는 메틴염료의 금속 착물과 같은 금속-함유 안료; 아조메틴, 퀴나크리돈, 디옥사진, 이소인돌린, 이소인돌리논, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피롤로피롤, 티오인디고, 및 비스무트 바나데이트 중에서 선택되는 것인, 열가소성 성형 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 따른 열가소성 성형 조성물로부터 제조된 성형품.
  7. 삭제
  8. 레이저 투과 용접에 의해 결합되고 적어도 그의 일부가 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 따른 열가소성 성형 조성물로 구성된, 접착된 성형품.
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