KR100568915B1 - 신규의 피라졸론 화합물 및 이것을 사용하는 안과용플라스틱 렌즈 - Google Patents

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Abstract

우수한 공중합성을 갖고 안과용 플라스틱 렌즈를 위해 사용되는 경우에 유기 용매 중에서 용출되지 않고, 가시광선 영역에서의 우수한 흡수 피크 및 반응성 황색 염료로서의 기능을 갖는 신규 피라졸론 화합물이 제공된다.
피라졸론 화합물, 안과용 플라스틱 렌즈

Description

신규의 피라졸론 화합물 및 이것을 사용하는 안과용 플라스틱 렌즈{NOVEL PYRAZOLONE COMPOUND AND OPHTHALMIC PLASTIC LENS USING THE SAME}
도 1은 본 발명에 의해 제공되는 화학식 1의 화합물의 한 예의 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼을 도시한다.
도 2는 실시예 2에서 수득된 안과용 플라스틱 렌즈의 광투과율 곡선을 도시한다.
도 3은 비교예 1에서 수득된 안과용 플라스틱 렌즈의 광투과율 곡선을 도시한다.
도 4는 비교예 2에서 수득된 안과용 플라스틱 렌즈의 광투과율 곡선을 도시한다.
도 5는 실시예 9에서 수득된 안과용 플라스틱 렌즈의 광투과율 곡선을 도시한다.
본 발명은 신규의 피라졸론 화합물, 이것을 사용하는 안과용 플라스틱 렌즈 및 안과용 플라스틱 렌즈의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는, 본 발명 은 2가지 기능, 즉 중합성 단량체와 반응할 수 있는 기능 그리고 수득된 중합체를 황색으로 착색할 수 있는 기능을 갖고, 안과용 플라스틱 렌즈를 착색하는데 유용한 신규의 피라졸론 화합물, 상기 피라졸론 화합물을 사용하는 안과용 플라스틱 렌즈, 특히 약간의 절개를 통해 용이하게 삽입될 수 있는 연질 안내 렌즈(soft intraocular lens)와 같은 안내 렌즈, 및 상기 안과용 플라스틱 렌즈를 효율적으로 제조하기 위한 방법에 관한 것이다.
수정체는 사람이 노화됨에 따라서 황색으로 변하고, 색이 짙어진다. 이렇게 황색으로 착색된 수정체가 제거되는 경우에는, 필터 효과가 이루어지지 않고, 물체가 푸르스름하게 보이는 현상이 나타난다. 이 현상을 "청색증(cyanopsia)"이라 부르고, 상기 현상을 교정하여 시력을 정상적인 시력에 가깝게 하는 것이 황색으로 착색된 청색증교정용 안내 렌즈이다. 상기 청색증교정용 안내 렌즈로서는, 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)로 만들어진 경질 렌즈가 사용되어 왔다.
근년에는, 수술 후의 난시의 발생이 감소되고, 빨리 회복되는, 간단한 수술을 목표로 하는, 소절개 (small incision) 수술방법이 개발되었다. 상기 소절개 수술을 위한 렌즈로서 연질 안내 렌즈가 관심의 대상이 되는데, 이 연질 안내 렌즈는 실리콘 또는 아크릴계 재료로 만들어지고, 접혀진 상태로 소절개 부분을 통해 삽입될 수 있다. 그러나, 청색증을 교정하는 기능을 하는 연질 안내 렌즈는 시판된 적이 없다. 그 이유는 상기 PMMA제 경질 렌즈를 위한 가용성 또는 분산성 착색제가 연질 재료에서 사용되는 경우에, 착색제가 번져 나온다는 큰 문제점이 발생하기 때문이다. 이렇게 번져 나오는 것은 연질 재료의 낮은 유리전이온도로 인해 연질 재료의 내부 분자 사슬이 강렬한 운동을 겪게 되어, 용해된 또는 분산된 착색제가 렌즈의 표면으로 이동하는 현상이다.
상기 문제점을 극복하기 위해서, 예를 들면, 이러한 용출을 제어하기 위해 자외선 흡수제 및 황색 염료의 양을 감소시킨 연질 안내 렌즈가 제안되었다 (JP-A-7-24052). 그러나, 상기 연질 안내 렌즈는 아직 만족스럽지가 않다.
자외선 흡수제로서는, 렌즈용 단량체와의 공중합을 가능하게 하는 단량체 구조를 갖는 화합물이 공지되어 있다. 예를 들면, 벤조트리아졸 구조를 갖고, 우수한 공중합성 및 가수분해 저항성을 갖는 반응성 자외선 흡수제가 개시되어 있다(JP-A-8-311045). 또한, 반응성 황색 염료로서, 아조벤젠계 황색 염료가 개시되어 있다(일본 PCT 공보 제 8-503997). 상기 단량체 구조를 갖는 자외선 흡수제 또는 황색 염료는, 함수 콘택트 렌즈 및 산소투과성 경질 콘택트 렌즈, 특히 연질 안내 렌즈와 같은 안과용 렌즈에 필수불가결하다.
반응성 자외선 흡수제로서는, 흡수 스펙트럼, 용해도, 반응성 및 내구성의 관점에서 다양한 화합물이 개발되었다. 그러나, 반응성 황색 염료로서는, 거의 개발된 화합물이 없거나 또는 사용가능한 만족스러운 화합물이 없다.
예를 들면, 화학식 2의 화합물이 반응성 황색 염료로서 공지되어 있다(JP-A-10-195324).
Figure 112000006856874-pat00001
상기 화합물은 렌즈용의 다양한 단량체에서의 가용성 및 단량체와의 공중합성의 관점에서 만족스럽다. 그러나, 상기 화합물은 약 350 내지 360nm에서의 최대 흡수 스펙트럼을 갖고, 분자 소멸 계수가 비교적 작다는 문제점을 갖는다. 즉, 상기 화합물은 400 nm 내지 500 nm의 영역에서의 광의 흡수가 불충분하고, 이 흡수는 청색증을 교정하는데 효과적이라고 여겨진다. 다른 문제점으로는 상기 화합물은 사용되는 경우에 사용량이 비교적 많다는 것이다.
안전성 및 필터 효과의 관점에서, 낮은 농도로 첨가되는 경우에 충분한 필터 효과를 나타내는 반응성 염료가 요구되어 왔다. 이 점은 각막의 점막과 접촉될 콘택트 렌즈 및 눈에 이식될 안내 렌즈에 대해서는 매우 중요하다.
이러한 상황 하에서, 본 발명의 목적은, 각종 용매에 의한 추출 도중에 용출되지 않고, 안과용 플라스틱 렌즈에서 사용되는 경우에 가시광선 영역에서 흡수 피크가 우수하고, 소량으로 충분히 기능하는, 렌즈용 단량체에서의 용해도가 우수하고, 렌즈용 단량체와 공중합가능한 신규 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 안과용 플라스틱 렌즈, 구체적으로는 상기 신규 화합물이 적용되는 연질 안내 렌즈와 같은 안내 렌즈를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 안과용 플라스틱 렌즈를 효율적으로 제조하기 위한 방법을 제공하는 것이다.
발명의 개시
본 발명자들은 상기 목적들을 달성하기 위하여 예의 연구하였고, 그 결과로서 특정한 구조를 갖는 화합물이 반응성 황색 염료로서 상기 목적들을 충족시킬 수 있다는 것을 발견하였다. 또한, 상기 화합물을 함유하는 중합성 재료 및 렌즈용 단량체를 제공하고, 특정한 방법에 의해 중합성 재료를 중합하고, 임의적으로는 수득된 중합물을 절단 및 연마함으로써, 안과용 플라스틱 렌즈, 구체적으로는 연질 안내 렌즈와 같은 안내 렌즈를 효율적으로 제조할 수 있다는 것을 발견하였다. 상기 발견에 근거하여, 본 발명이 완성되었다.
즉, 본 발명에 따르면, 다음이 제공된다:
(1) 화학식 1
Figure 112000006856874-pat00002
[식에서, X는 페닐 또는 4-알킬페닐이다.]을 갖는 피라졸론 화합물,
(2) 상기 화학식 1의 피라졸론 화합물 및 렌즈용 단량체를 함유하는 중합성 재료를 중합함으로써 형성되는 안과용 플라스틱 렌즈, 바람직하게는, 상기 화학식 1의 피라졸론 화합물로 형성된 필수 부분을 포함하는 광학적 부분을 포함하는 안내 렌즈, 특히 바람직하게는 연질 안내 렌즈,
(3) 상기 화학식 1의 피라졸론 화합물 및 렌즈용 단량체를 함유하는 중합성 재료를 소정의 몰드 내에서 주조하고, 중합성 재료를 중합하는 것을 포함하는, 안과용 플라스틱 렌즈의 제조방법, 및
(4) 화학식 1의 피라졸론 화합물 및 렌즈용 단량체를 함유하는 중합성 재료를 도우넛 모양으로 성형된 경질 중합체 재료의 중심의 속이 빈 부분으로 주조하고, 중합성 재료를 중합하고나서, 상기 경질 중합체 재료와 합쳐진 중합물을 절단 및 연마하여, 경질 촉각 부분 및 연질 광학적 부분을 형성하는 것을 포함하는, 안과용 플라스틱 렌즈의 제조방법.
발명을 수행하기 위한 최량의 형태
본 발명의 피라졸론 화합물은 다음의 화학식 1을 갖는 신규 화합물이다.
[화학식 1]
Figure 112000006856874-pat00003
화학식 1에서, X는 페닐 또는 4-알킬페닐이고, 그 특정한 예로는 p-톨릴, 4-에틸페닐, 4-n-프로필페닐, 4-이소프로필페닐, 4-n-부틸페닐, 4-이소부틸페닐, 4-sec-부틸페닐 및 4-tert-부틸페닐을 들 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 케토-에놀 호변이성을 갖는다. 그러므로, 본 발명에 의해 제공되는 화학식 1의 화합물은 이러한 호변이성체를 포함한다.
Figure 112000006856874-pat00004
[식에서, X는 상기 정의한 바와 같다.]
화학식 1의 상기 피라졸론 화합물은 렌즈용 단량체에서 우수한 용해도를 갖고 렌즈용 단량체와 공중합가능하고, 400 내지 500 nm의 영역에서 우수한 광흡수 스펙트럼을 갖는다. 공중합에 의해 안과용 플라스틱 렌즈 내에 혼입되는 경우에, 상기 피라졸론 화합물은 렌즈를 황색으로 착색할뿐만 아니라, 렌즈로부터 번져 나오지 않고, 또한 각종 용매에 의해 추출하는 과정에서 용출을 겪지 않는다.
화학식 1의 상기 피라졸론 화합물의 제조방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 다음의 반응식에 따라서 제조될 수 있다.
Figure 112000006856874-pat00005
[식에서, X는 상기 정의한 바와 같다.]
먼저, 메타크릴로일 클로리드 (3) 및 3-아미노-1-페닐-2-피라졸린-5-온 (4)를 염화수소 스캐빈저를 함유하는 용매 중에서 또는 무수 피리딘과 같은 염화수소 스캐빈징 용매 중에서 반응시켜, 1-페닐-3-메타크릴아미드-5-피라졸론 (5)를 형성한다. 그리고나서, 산 촉매의 존재 하에서 1-페닐-3-메타크릴아미드-5-피라졸론 (5)을 1-아릴-3-메틸-5-옥소-2-피라졸린-4-카르보알데히드 (6)와 반응시킴으로써, 화학식 1의 화합물을 최종 생성물로서 수득할 수 있다.
상기 반응에서, 시판 메타크릴로일 클로리드를 원료로서 사용하고, 바람직하 게는, 증류 시에 사용한다. 1-아릴-3-메틸-2-피라졸린-5-온을 디메틸포름아미드 중의 인 옥시클로리드와 반응시킴으로써, 1-아릴-3-메틸-5-옥소-2-피라졸린-4-카르보알데히드 (6)을 수득할 수 있다.
산 촉매는 p-톨루엔술폰산 등에 의해 예시되는 알킬-치환된 벤젠술폰산과 같은 유기산 그리고 황산, 염산 및 인산과 같은 무기산으로부터 선택될 수 있다. 화학식 6의 화합물과 화학식 5의 화합물 사이의 반응을 위해 사용되는 용매로서는 메탄올, 에탄올, 프로판올 등에 의해 예시되는 알코올, 디에틸 에테르, 메틸렌 클로리드 및 1,2-디클로로메탄을 들 수 있다. 이러한 용매는 단독으로 또는 조합되어 사용될 수 있다.
본 발명의 안과용 플라스틱 렌즈는 화학식 1의 피라졸론 화합물을 함유하는 중합성 재료 및 렌즈용 단량체를 중합함으로써 생성되는 생성물이다. 이 생성물은 바람직하게는 안내 렌즈이고, 특히 바람직하게는 연질 안내 렌즈이다.
상기 렌즈용 단량체의 예로는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트 및 페닐에틸 (메트)아크릴레이트와 같은 선형 또는 분기형 알킬 (메트)아크릴레이트(용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 모두를 말하고, 이하 이러한 의미로 사용됨); 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 디메틸아크릴아미드 및 메타크릴산에 의해 예시되는 친수성 단량체; 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 (메트)아크릴레이트, 트리메틸실록시디메틸실릴프로필 (메트)아크릴레이트 및 비스(트리메틸실록시)메틸실릴프로필 (메트)아크릴레이트에 의해 예시되는 실리콘-함유 단량체; 및 트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필 (메트)아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌 (메트)아크릴레이트에 의해 예시되는 불소-함유 단량체. 이러한 단량체는 단독으로 또는 조합되어 사용될 수 있다. 또한, 가교제로서 이가 또는 고급 다가 알코올의 (메트)아크릴레이트를 첨가할 수 있다. 이가 또는 고급 다가 알코올의 (메트)아크릴레이트로서는 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트에 의해 예시되는 단량체를 들 수 있다.
중합성 재료에서, 화학식 1의 피라졸론 화합물/렌즈용 단량체의 양비는 바람직하게는 0.005/100 내지 0.10/100(w/w), 특히 바람직하게는 0.01/100 내지 0.05/100(w/w)이다.
상기 중합성 재료는 자외선 흡수제 및 중합 개시제를 함유할 수 있다. 자외선 흡수제로서는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 용출 및 번져 나옴을 겪지만 않는다면 어떠한 자외선 흡수제도 사용될 수 있다. 그러나, 단량체 구조를 갖는 자외선 흡수제를 사용하는 것이 바람직하다. 단량체 구조를 갖는 자외선 흡수제는 다음의 화학식
Figure 112000006856874-pat00006
Figure 112000006856874-pat00007
을 갖는 화합물과 같은 벤조트리아졸 자외선 흡수제 및 2-히드록시-4-아크릴로일옥시에톡시벤조페논과 같은 벤조페논 자외선 흡수제로부터 선택되는 것이 바람직하다. 이러한 자외선 흡수제는 단독으로 또는 조합되어 사용될 수 있다. 렌즈용 단량체를 기준으로한 자외선 흡수제의 양은 바람직하게는 0.05 내지 5.0 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 3.0 중량%이다.
중합 개시제는 중요하지 않고, 일반적으로는, 라우로일 퍼옥시드, 비스(4- tert-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 및 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산과 같은 퍼옥시드, 그리고 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 및 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]과 같은 아조 화합물을 포함하는, 공지의 라디칼 개시제로부터 선택될 수 있다. 또한, 광중합 개시제가 사용될 수 있다. 렌즈용 단량체를 기준으로한 중합 개시제의 양은 바람직하게는 0.05 내지 2.0 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.8 중량%이다.
본 발명의 안과용 플라스틱 렌즈의 제조방법은 특별히 제한되지 않는다.
그러나, 본 발명의 안과용 플라스틱 렌즈를 다음의 방법에 따라서 효율적으로 제조할 수 있다.
본 발명의 방법은 2가지 구현예를 포함한다. 제 1 방법에서는, 화학식 1의 피라졸론 화합물 및 렌즈용 단량체를 함유하고, 필요에 따라서는 자외선 흡수제 및 중합 개시제를 함유하는 중합성 재료를, 예를 들면, 봉, 플레이트, 렌즈 등의 형태인 금속제, 플라스틱제 또는 유리제 몰드 내에서 주조하고, 중합성 재료의 온도를, 바람직하게는 단계적으로 연속적으로 증가시킴으로써 중합성 재료를 중합한다. 이 경우에는, 중합성 재료 내의 산소 등이 질소, 아르곤 또는 필요에 따라서는 헬륨과 같은 불활성 기체로 대체되고, 중합 전에 몰드를 봉한다. 수득된 중합물을 필요에 따라서 절단 및 연마하여, 렌즈 형태로서 마무리한다. 상기 중합에서, 자외선 또는 필요에 따라서는 가시광선과 같은 광에 의해 중합이 수행될 수 있다.
제 2 방법에서는, 경질 중합체 재료를 미리 도우넛 형태로 성형하고, 상기 중합성 재료를 중심의 속이 빈 부분으로 주조하고, 상기 제 1 방법과 동일한 방식으로 중합한다. 그리고나서, 상기 경질 중합체 재료와 합쳐진 중합물을 절단 및 연마하여 경질 촉각 부분 및 연질 광학적 부분으로 형성함으로써, 안과용 플라스틱 렌즈를 제조한다. 상기 경질 중합체 재료는 착색된 제품일 수 있다.
본 발명의 안과용 플라스틱 렌즈에서, 산소 또는 공기로 플라스마-처리하고 나트륨 티오술페이트를 함유하는 수용액과 같은 환원욕(reducing bath) 내에 침지함으로써 렌즈 또는 광학적 부분을 변형하여 친수성 표면을 갖도록 할 수 있다.
이렇게 제조된 본 발명의 안과용 플라스틱 렌즈는 황색으로 착색될뿐만 아니라, 염료(화학식 1의 화합물)가 번져 나오지 않고, 용매에 의한 용출이 발생하지 않는다. 또한, 400 내지 500 nm의 파장 영역에서 충분한 광흡수를 갖고, 청색증교정용 렌즈로서 상당히 유용하다.
실시예
본 발명은 이하 실시예를 참조하여 더욱 상세히 설명될 것이나, 본 발명이 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예에서의 측정 장치 등은 다음과 같다.
원소 분석 : CHN 레코터 MT-3(야나기모토 세이사쿠쇼(Yanagimoto Seisakusho)).
HPLC 분석 : Hitachi Ltd.에 의해 공급되는 HPLC D-6100 시스템.
컬럼 : ODS-2(5 미크론)
적외선 흡수 스펙트럼 : 푸리에 변화 적외선 분광광도계 FT-700(K.K. Horiba Seisakusho)
광투과율 인자 및 자외선-가시광선 스펙트럼 : 자동 분광광도계 U-3210(Hitachi Ltd.)
실시예 1 (반응성 황색 염료인, 화학식 1의 피라졸론 화합물의 제조)
(1) 3-메틸-5-옥소-1-페닐-2-피라졸린-4-카르보알데히드 (MPCA)의 제조
29 그램의 3-메틸-1-페닐-2-피라졸린-5-온 및 40 ml의 디메틸포름아미드를 200 ml 삼구 플라스크 내에 충전시키고, 교반하고, 얼음-아세톤 욕 내에서 0℃까지 냉각시켰다. 그리고나서, 18.5 g의 인 옥시클로리드(POCl3)를 적하 깔때기 내에 놓고, 10 내지 20 ℃에서 유지시키면서, 적가하였다. 첨가한 후에, 혼합물을 1시간 동안 가열하고나서, 반응혼합물을 600 ml의 빙수에 붓고, 혼합물을 하루 밤낮 동안 정치하였다. 흡입 여과에 의해 결정을 회수하고, 물로 완전히 세정하고, 건조하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율 : 65 %, 융점 : 178-180 ℃(문헌에 기재된 값 : 174-175 ℃).
또한, 상기와 동일한 방식으로, 해당되는 기타 알데히드 유도체를 제조하였다.
(2) 1-페닐-3-메타크릴아미드-5-피라졸론 (PMAP)의 제조
17 그램의 1-페닐-3-아미노-5-피라졸론 및 100 ml의 피리딘(무수물)을 300 ml 삼구 플라스크 내에 충전시키고, 실온에서 혼합물의 교반을 개시하였다. 21 그램의 메타크릴로일 클로리드를 적하 깔때기 내에 놓고, 상기 반응혼합물에 서서히 적가하였다. 첨가한 후에, 혼합물을 하루 밤낮 동안 교반하였다. 반응혼합물을 500 ml의 빙수에 붓고, 수득된 혼합물을 하루 밤낮 동안 정치하고, 흡입 여과에 의해 결정을 회수하고, 물로 완전히 세정하고, 에탄올로부터 재결정화하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율 : 60 %, 융점 : 170 ℃(참고 문헌 : 영국특허 875248).
(3) 4-(5-히드록시-3-메틸-1-페닐-4-피라졸릴메틸렌)-3-메타크릴아미노-1-페닐-2-피라졸린-5-온(HMPO-H, X가 페닐인 화학식 1의 화합물)의 제조.
상기 (1)에서 수득된 MPCA 0.95 g, 상기 (2)에서 수득된 PMAP 1.2 g, p-톨루엔술폰산 모노히드레이트 및 에탄올/메틸렌 클로리드 혼합물 30 ml(중량비 4/6)를 50 ml 가지 타입 플라스크(egg plant type flask) 내에 충전시키고, 24시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응이 진행됨에 따라서, 반응혼합물은 황색으로 착색되어졌다. 산을 탄산수소나트륨 수용액으로 중화시키고나서, 용매를 증발기로 제거하고, 침전된 황색 고체를 흡입 여과에 의해 회수하고, 물로 완전히 세정하고나서, 메탄올 및 헥산으로 세정하였다. 이렇게 수득된 결정을 디메틸 술폭시드(DMSO) 중에 용해시키고, 소량의 물을 재침전된 결정에 첨가하였고, 결정을 물 및 헥산으로 완전히 세정하고나서, 감압 하에 건조하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율 : 90 %, 융점 : 243-246 ℃.
IR (KBr) : 3255 cm-1, 1666 cm-1, 1614 cm-1, 1587 cm-1.
원소분석 :
계산치 (C24H21N5O3); C 67.44, H 4.95, N 16.38 %
실험치; C 67.54, H 5.05, N 16.46 %
HPLC 분석 (메탄올/물 = 9/1) : RT 2.80 분, 순도 99.5 %.
도 1은 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼(디클로로에탄)을 도시한다.
또한, 화학식 1의 다른 화합물들도 동일한 방식으로 제조하였다. 이들 화합물의 구조가 하기 도시되어 있다.
Figure 112000006856874-pat00008
실시예 2 (안과용 플라스틱 렌즈의 제조)
42 g의 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 52 g의 페닐에틸 메타크릴레이트(PEMA), 8 g의 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌 메타크릴레이트(HRM-5131HP), 5 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA) 및 0.33 g의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 함유하는 혼합물을 제공하였다. 이 혼합물에, 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 1.50 중량%의 자외선 흡수제 T-150 및 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.02 중량%이고 화학식 1의 화합물 중에 포함된 반응성 황색 염료 HMPO-H를 첨가하였다. 수득된 혼합물을 통과하는 질소 기체에 의해 충분히 교반하여, 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 안내 렌즈 광학적 부분을 제조하기 위해 설계된 PP 수지 몰드 내에 놓고, 소정의 중합 프로그램에 따라서 열적으로 중합하였다. 이렇게 수득된 렌즈를 실온에서 72 시간 동안 10 ml의 메탄올, 10 ml의 아세톤 및 10 ml의 헥산의 각각에 침지하였다(10개의 렌즈를 메탄올 중에 침지하고, 10개의 렌즈를 아세톤 중에 침지하고, 10개의 렌즈를 헥산 중에 침지하였음). 그리고나서, 용매를 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼에 대해서 측정하였다. 그 결과로서, 황색 염료인 HMPO-H의 용출이 어떠한 용매에서도 발견되지 않았다. 또한, 수득된 렌즈를 광투과율에 대해 측정한 바, 현저히 우수한 광투과율 곡선을 나타내었다. 도 2는 광투과율 곡선을 도시한다.
실시예 3 (안과용 플라스틱 렌즈의 제조)
70 g의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA)의 0.25 g의 AIBN과의 혼합물에, 렌즈용 단량체를 기준으로 하여 0.015 중량%이고 화학식 1의 화합물 중에 포함된 반응성 황색 염료 HMPO-H를 첨가하고, 수득된 혼합물을 충분히 교반하여 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 직경이 15 mm이고 높이가 15 mm인 폴리에틸렌제 개스킷으로 주조하고나서, 가열-밀봉하고 60 ℃에서 12 시간 동안, 90 ℃에서 3 시간 동안 그리고 100 ℃에서 12 시간 동안 열적으로 중합하여, 버튼의 형태를 갖는 중합물을 수득하였다. 중합물을 1 mm의 두께로 절단하고, 이렇게 제조된 조각을 실온에서 72 시간 동안 10 ml의 메탄올, 10 ml의 아세톤 및 10 ml의 헥산의 각각에 침지하였다(10개의 조각을 메탄올 중에 침지하고, 10개의 조각을 아세톤 중에 침지하고, 10개의 조각을 헥산 중에 침지하였음). 그리고나서, 용매를 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼에 대해서 측정하였다. 그 결과로서, 황색 염료인 HMPO-H의 용출이 어떤 용매에서도 발견되지 않았다. 또한, 수득된 렌즈를 광투과율에 대해 측정한 바, 현저히 우수한 광투과율 곡선을 나타내었다.
실시예 4 (안과용 플라스틱 렌즈의 제조)
42 g의 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 52 g의 페닐에틸 메타크릴레이트(PEMA), 8 g의 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌 메타크릴레이트(HRM-5131HP), 5 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA) 및 0.33 g의 AIBN을 함유하는 혼합물을 제공하였다. 이 혼합물에, 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 1.5 중량%의 자외선 흡수제 T-150 및 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.02 중량%이고 화학식 1의 화합물 중에 포함된 반응성 황색 염료 HMPO-B를 첨가하였다. 수득된 혼합물을 통과하는 질소 기체에 의해 충분히 교반하여, 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 안내 렌즈 광학적 부분을 제조하기 위해 설계된 PP 수지 몰드 내에 놓고, 소정의 중합 프로그램에 따라서 열적으로 중합하였다. 이렇게 수득된 렌즈를 실온에서 72 시간 동안 10 ml의 메탄올, 10 ml의 아세톤 및 10 ml의 헥산의 각각에 침지하였다(10개의 렌즈를 메탄올 중에 침지하고, 10개의 렌즈를 아세톤 중에 침지하고, 10개의 렌즈를 헥산 중에 침지하였음). 그리고나서, 용매를 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼에 대해서 측정하였다. 그 결과로서, 황색 염료인 HMPO-B의 용출이 어떤 용매에서도 발견되지 않았다. 또한, 수득된 렌즈를 광투과율에 대해 측정한 바, 현저히 우수한 광투과율 곡선을 나타내었다.
실시예 5 (안과용 플라스틱 렌즈의 제조)
70 g의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA)의 0.25 g의 중합 개시제 [2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 상표명 : V-65, Wako Purechemicals K.K.제]와의 혼합물에, 렌즈용 단량체를 기준으로 하여 1.0 중량%의 자외선 흡수제 CVPT 및 렌즈용 단량체를 기준으로 하여 0.015 중량%이고 화학식 1의 화합물 중에 포함된 반응성 황색 염료 HMPO-M을 첨가하고, 수득된 혼합물을 충분히 교반하여 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 직경이 15 mm이고 높이가 15 mm인 폴리에틸렌제 개스킷으로 주조하고나서, 가열-밀봉하고 60 ℃에서 12 시간 동안, 90 ℃에서 3 시간 동안 그리고 100 ℃에서 12 시간 동안 열적으로 중합하여, 버튼의 형태를 갖는 중합물을 수득하였다. 중합물을 1 mm의 두께로 절단하고, 이렇게 제조된 조각을 실온에서 72 시간 동안 10 ml의 메탄올, 10 ml의 아세톤 및 10 ml의 헥산의 각각에 침지하였다(10개의 조각을 메탄올 중에 침지하고, 10개의 조각을 아세톤 중에 침지하고, 10개의 조각을 헥산 중에 침지하였음). 그리고나서, 용매를 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼에 대해서 측정하였다. 그 결과로서, 황색 염료인 HMPO-H의 용출이 어떤 용매에서도 발견되지 않았다. 또한, 수득된 렌즈를 광투과율에 대해 측정한 바, 현저히 우수한 광투과율 곡선을 나타내었다.
실시예 6 (안과용 플라스틱 렌즈의 제조)
42 g의 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 52 g의 페닐에틸 메타크릴레이트(PEMA), 8 g의 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌 메타크릴레이트(HRM-5131HP), 5 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA) 및 0.33 g의 AIBN을 함유하는 혼합물을 제공하였다. 이 혼합물에, 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 1.5 중량%의 자외선 흡수제 CVPT 및 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.02 중량%이고 화학식 1의 화합물 중에 포함된 반응성 황색 염료 HMPO-H를 첨가하였다. 수득된 혼합물을 통과하는 질소 기체에 의해 충분히 교반하여, 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 안내 렌즈 광학적 부분을 제조하기 위해 설계된 PP 수지 몰드 내에 놓고, 소정의 중합 프로그램에 따라서 열적으로 중합하였다. 이렇게 수득된 렌즈를 반응 기체로서 산소를 사용하는 플라스마-처리 장치(PA-100AT, Kyoto Denshi Keisoku K.K.제)에 의해 플라스마-처리하였다. 그리고나서, 렌즈를 50 ℃에서 1.5 시간 동안 0.5 중량%의 나트륨 티오술페이트 수용액 중에 침지하였다. 렌즈는 물과의 습윤성이 상당히 우수한 표면을 가졌다. 또한, 실시예 2에서 수득된 렌즈와 유사하게, 렌즈는 실시예 2에서 사용된 어떠한 용매에 의해서도 용출되지 않았고, 용매를 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼에 대해 측정한 바, 변화를 나타내지 않았다.
실시예 7 (안과용 플라스틱 렌즈의 제조)
98 g의 메틸 메타크릴레이트(MMA)의 2 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA)와의 혼합물에, 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.03 중량%의 하기 화학식의 반응성 청색 염료 AQ-1 및 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.2 중량%의 AIBN을 첨가하고, 수득된 혼합물을 충분히 교반하여 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 크기가 20 mm ×20 cm인 폴리에틸렌제 튜브 내에 충전하고, 튜브를 봉하였다. 그리고나서, 중합성 재료를 소정의 온도 프로그램에 따라서 중합하였다. 수득된 중합물을 두께가 7 mm인 버튼의 형태로 절단하고, 버튼형 생성물의 중심으로부터 3 mm 내에 위치한 부분을 제거하여, 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)제 도우넛형 버튼을 수득하였다.
그리고나서, 42 g의 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 52 g의 페닐에틸 메타크릴레이트(PEMA), 8 g의 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌 메타크릴레이트(HRM- 5131HP), 5 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA) 및 0.33 g의 AIBN을 함유하는 혼합물을 제공하였다. 이 혼합물에, 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 1.5 중량%의 자외선 흡수제 CVPT 및 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.02 중량%의 반응성 황색 염료 HMPO-H를 첨가하였고, 수득된 혼합물을 충분히 교반하여, 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 상기 제조된 PMMA제 도우넛형 버튼의 중심 부분에 첨가하고, 소정의 중합 프로그램에 따라서 열적으로 중합하였다. 수득된 중합물은 황색으로 착색된 연질 재료로 형성된 중심 부분(직경 3 mm) 및 청색으로 착색된 경질 재료로 형성된 주변 부분을 가졌다. 그리고나서, 중합물을 안내 렌즈의 형태로 절단 및 연마하여, 연질 황색 재료로 형성된 광학적 부분 및 PMMA로 형성된 촉각 부분을 갖는 일체형 연질 안내 렌즈를 수득하였다. 수득된 렌즈를 광투과율에 대해 측정한 바, 현저히 우수한 광투과율 곡선을 나타내었다.
AQ-1 :
Figure 112000006856874-pat00009
비교예 1 (비교 안과용 렌즈의 제조)
42 g의 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 52 g의 페닐에틸 메타크릴레이트(PEMA), 8 g의 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌 메타크릴레이트(HRM-5131HP), 5 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA) 및 0.33 g의 AIBN을 함유하는 혼합물을 제공하였다. 이 혼합물에, 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 1.7 중량%의 자외선 흡수제 T-150 및 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.02 중량%의 비반응성 황색 염료 MY3G(C.I. 용매 옐로우 93)를 첨가하였다. 수득된 혼합물을 통과하는 질소 기체에 의해 충분히 교반하여, 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 안내 렌즈 광학적 부분을 제조하기 위해 설계된 PP 수지 몰드 내에 충전하고, 소정의 중합 프로그램에 따라서 중합하였다. 수득된 렌즈를 실온에서 72 시간 동안 10 ml의 메탄올, 10 ml의 아세톤 및 10 ml의 헥산의 각각에 침지하였다(10개의 렌즈를 메탄올 중에 침지하고, 10개의 렌즈를 아세톤 중에 침지하고, 10개의 렌즈를 헥산 중에 침지하였음). 그 결과로서, 황색 염료의 용출이 강하거나, 또는 그 용출 속도가 헥산 중에서 100 %, 메탄올 중에서 60 %, 그리고 아세톤 중에서 30 %이었다. 도 3은 수득된 렌즈의 광투과율 곡선을 도시한다.
비교예 2 (비교 안과용 렌즈의 제조)
42 g의 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 52 g의 페닐에틸 메타크릴레이트(PEMA), 8 g의 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌 메타크릴레이트(HRM-5131HP), 5 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA) 및 0.33 g의 AIBN을 함유하는 혼합물을 제공하였다. 이 혼합물에, 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 1.5 중량%의 자외선 흡수제 T-150 및 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.2 중량%의 하기 화학식을 갖는 반응성 황색 염료 VBCP-o를 첨가하였다. 수득된 혼합물을 통과하는 질소 기체에 의해 충분히 교반하여, 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 안내 렌즈 광학적 부분을 제조하기 위해 설계된 PP 수지 몰드 내에 충전하고, 소정의 중합 프로그램에 따라서 중합하였다. 수득된 렌즈를 실온에서 72 시간 동안 10 ml의 메탄올, 10 ml의 아세톤 및 10 ml의 헥산의 각각에 침지하였다(10개의 렌즈를 메탄올 중에 침지하고, 10개의 렌즈를 아세톤 중에 침지하고, 10개의 렌즈를 헥산 중에 침지하였음). 그리고나서, 각각의 용매를 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼에 대해 측정하였다. 그 결과로서, 황색 염료의 용출이 어떠한 용매에서도 발견되지 않았다. 그러나, 청색증의 교정에 유효한 황색을 렌즈에 부여하기 위해서는 본 발명의 반응성 염료의 10배의 황색 염료를 첨가할 필요가 있었다. 도 4는 수득된 렌즈의 광투과율 곡선을 도시한다.
VBCP-o
Figure 112000006856874-pat00010
비교예 3 (비교 안과용 렌즈의 제조)
70 g의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA)의 0.21 g의 중합 개시제 V-65와의 혼합물에, 단량체를 기준으로 하여 1.0 중량%의 자외선 흡수제 CVPT 및 단량체를 기준으로 하여 0.02 중량%의 비반응성 황색 염료 MY3G를 첨가하고, 수득되는 혼합물을 충분히 교반하여 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 직경이 15 mm이고 높이가 15 mm인 폴리에틸렌제 개스킷으로 주조하고나서, 가열-밀봉하고 60 ℃에서 12 시간 동안, 90 ℃에서 3 시간 동안 그리고 100 ℃에서 12 시간 동안 열적으로 중합하여, 버튼의 형태를 갖는 중합물을 수득하였다. 중합물을 1 mm의 두께로 절단하고, 이렇게 제조된 조각을 실온에서 72 시간 동안 10 ml의 메탄올, 10 ml의 아세톤 및 10 ml의 헥산의 각각에 침지하였다(10개의 조각을 메탄올 중에 침지하고, 10개의 조각을 아세톤 중에 침지하고, 10개의 조각을 헥산 중에 침지하였음). 각각의 용매를 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼에 대해 측정하였다. 그 결과로서, 황색 염료의 용출이 강하거나, 또는 그 용출 속도가 아세톤 중에서 90 %, 메탄올 중에서 70 %, 그리고 헥산 중에서 20 %이었다.
실시예 8 (안과용 플라스틱 렌즈의 제조)
32 g의 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 60 g의 페닐에틸 메타크릴레이트(PEMA), 8 g의 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌 메타크릴레이트(HRM-5131HP), 3 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA) 및 0.3 g의 AIBN의 혼합물에, 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.150%의 자외선 흡수제 T-150 및 렌즈용 단량체를 기준으로 하여 0.02 중량%이고 화학식 1의 화합물 중에 포함된 반응성 황색 염료 HMPO-H를 첨가하고, 수득되는 혼합물을 충분히 교반하여 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 직경이 15 mm이고 높이가 15 mm인 폴리프로필렌제 개스킷으로 주조하고나서, 가열-밀봉하고 열적으로 중합하였다. 중합 프로그램은 다음과 같았다. 먼저 혼합물을 40℃에서 10분 동안 유지하고나서, 온도를 40분 동안 60℃까지 상승시켰다. 그 후에, 60℃에서 4시간 동안 유지하고, 1시간 동안 80℃까지 온도를 상승시 키고, 동일한 온도에서 2시간 동안 유지하였다. 그 후에, 1시간 동안 100℃까지 온도를 상승시키고, 동일한 온도에서 2시간 동안 유지하였다. 최종적으로, 1시간 동안 120℃까지 온도를 상승시키고, 동일한 온도에서 2시간 동안 유지하였다. 그 후에, 6시간 동안 30℃까지 서서히 냉각시켜 버튼 형태를 갖는 중합물을 수득하였다. 중합물을 1 mm의 두께로 절단하고, 이렇게 제조된 조각을 실온에서 72 시간 동안 10 ml의 메탄올, 10 ml의 아세톤 및 10 ml의 헥산의 각각에 침지하였다(10개의 조각을 메탄올 중에 침지하고, 10개의 조각을 아세톤 중에 침지하고, 10개의 조각을 헥산 중에 침지하였음). 그리고나서, 용매를 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼에 대해 측정하였다. 그 결과로서, 황색 염료인 HMPO-H의 용출이 어떠한 용매에서도 발견되지 않았다. 또한, 수득된 렌즈를 광투과율에 대해 측정한 바, 현저히 우수한 광투과율 곡선을 나타내었다.
실시예 9
90 g의 메틸 메타크릴레이트(MMA), 10 g의 n-부틸 아닐레이트(n-BA) 및 2 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA)의 혼합물에, 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.06 중량%의 하기 화학식의 청색 염료 AQ-1 및 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.3 중량%의 AIBN을 첨가하고, 수득되는 혼합물을 충분히 교반하여 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 크기가 20 mm ×20 cm인 폴리에틸렌제 튜브 내에 충전하고, 튜브를 봉하였다. 그리고나서, 중합성 재료를 소정의 온도 프로그램에 따라서 중합하였다.
즉, 중합성 재료가 들어 있는 튜브를 40℃에서 4시간 동안 유지하고나서, 4 시간 동안 60℃까지 온도를 상승시키고, 동일한 온도에서 8시간 동안 유지하였다. 그 후에, 10시간 동안 110℃까지 온도를 상승시키고, 동일한 온도에서 8시간 동안 유지하였다. 최종적으로, 20시간 동안 40℃까지 서서히 냉각시켜 촉각 부분을 위한 중합물을 수득하였다. 수득된 중합물을 두께가 7 mm인 버튼의 형태로 절단하고, 버튼형 생성물의 중심으로부터 3 mm 내에 위치한 부분을 제거하여, 도우넛형 버튼을 수득하였다.
그리고나서, 32 g의 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 60 g의 페닐에틸 메타크릴레이트(PEMA), 8 g의 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌 메타크릴레이트(HRM-5131HP), 3 g의 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA) 및 0.3 g의 AIBN을 함유하는 혼합물을 제공하였다. 이 혼합물에, 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.15 중량%의 자외선 흡수제 CVPT 및 렌즈용 단량체의 총량을 기준으로 하여 0.02 중량%의 반응성 황색 염료 HMPO-H를 첨가하였고, 수득된 혼합물을 충분히 교반하여, 중합성 재료를 수득하였다. 중합성 재료를 상기 제조된 도우넛형 버튼의 중심 부분에 첨가하고, 실시예 8에서 기술된 바와 같은 중합 프로그램에 따라서 열적으로 중합하였다. 수득된 중합물은 황색으로 착색된 연질 재료로 형성된 중심 부분(직경 3 mm) 및 청색으로 착색된 경질 재료로 형성된 주변 부분을 가졌다. 그리고나서, 중합물을 안내 렌즈의 형태로 절단 및 연마하여, 연질 황색 재료로 형성된 광학적 부분 및 PMMA로 형성된 촉각 부분을 갖는 일체형 연질 안내 렌즈를 수득하였다. 수득된 렌즈를 광투과율에 대해 측정한 바, 도 5에 도시된 바와 같이, 현저히 우수한 광투과율 곡선을 나타내었다.
본 발명에 의해 제공되는 화학식 1의 피라졸론 화합물은 우수한 공중합성을 갖고 소량으로 400 내지 500 nm의 영역에서 우수한 흡수 스펙트럼을 나타내는 반응성 황색 염료이다. 그러므로, 상기 피라졸론 화합물 및 렌즈용 단량체를 함유하는 중합성 재료를 중합하여 수득되는, 본 발명의 안과용 플라스틱 렌즈는 황색으로 착색되고, 유기 용매 중에서 황색 염료가 용출되지 않아서, 안내 렌즈, 특히 청색증교정용 연질 안내 렌즈를 위해 상당히 유용하다. 결론적으로, 본 발명에 따르면, 기능 및 안전의 관점에서 현저히 우수한 안과용 플라스틱 렌즈가 제공될 수 있다.
각종 용매에 의한 추출 도중에 용출되지 않고, 안과용 플라스틱 렌즈에서 사용되는 경우에 가시광선 영역에서 흡수 피크가 우수하고, 소량으로 충분히 기능하는, 렌즈용 단량체에서의 용해도가 우수하고, 렌즈용 단량체와 공중합가능한 신규 화합물을 제공한다.

Claims (40)

  1. 화학식 1의 화합물인 피라졸론 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112005054692016-pat00011
    [식에서, X는 페닐 또는 4-C1-C4 알킬페닐이다].
  2. 제 1 항에 있어서, 4-C1-C4 알킬페닐이 p-톨릴, 4-에틸페닐, 4-n-프로필페닐, 4-이소프로필페닐, 4-n-부틸페닐, 4-이소부틸페닐, 4-sec-부틸페닐 또는 4-tert-부틸페닐인 것을 특징으로 하는 피라졸론 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 케토-에놀 호변이성을 갖는 호변이성체를 포함하는 것을 특징으로 하는 피라졸론 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 렌즈용 단량체 중에서 가용성이고, 렌즈용 단량체와 공중합성이고, 상기 렌즈용 단량체가 선형 또는 분지형 알킬 (메트)아크릴레이트, 친수성 단량체, 실리콘-함유 단량체 및 불소 함유 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 피라졸론 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 400 내지 500 nm의 영역에서 광흡수 스펙트럼을 갖는 반응성 황색 염료인 것을 특징으로 하는 피라졸론 화합물.
  6. 제 1 항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 안과용 플라스틱 렌즈를 위해 사용되는 경우에 용매에 의해 용출되지 않는 것을 특징으로 하는 피라졸론 화합물.
  7. 화학식 1의 피라졸론 화합물, 및 선형 또는 분지형 알킬 (메트)아크릴레이트, 친수성 단량체, 실리콘-함유 단량체 및 불소 함유 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 렌즈용 단량체를 함유하는 중합성 재료로부터의 중합 생성물인 안과용 플라스틱 렌즈:
    [화학식 1]
    Figure 112005054692016-pat00012
    [식에서, X는 페닐 또는 4-C1-C4 알킬페닐이다].
  8. 제 7 항에 있어서, 안내 렌즈인 것을 특징으로 하는 안과용 플라스틱 렌즈.
  9. 제 8 항에 있어서, 안내 렌즈가 연질 안내 렌즈인 것을 특징으로 하는 안과용 플라스틱 렌즈.
  10. 제 8 항에 있어서, 안내 렌즈가 청색증교정용 안내 렌즈인 것을 특징으로 하는 안과용 플라스틱 렌즈.
  11. 제 7 항에 있어서, 중합성 재료가 화학식 1의 피라졸론 화합물 및 렌즈용 단량체를 0.005/100 내지 0.10/100의 피라졸론 화합물/단량체 양비로 함유하는 것을 특징으로 하는 안과용 플라스틱 렌즈.
  12. 제 7 항에 있어서, 중합성 재료가 벤조트리아졸 자외선 흡수제, 벤조페논 자외선 흡수제, 또는 벤조트리아졸 자외선 흡수제 및 벤조페논 자외선 흡수제, 및 중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 안과용 플라스틱 렌즈.
  13. 제 12 항에 있어서, 자외선 흡수제가 단량체 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 안과용 플라스틱 렌즈.
  14. 제 12 항에 있어서, 중합성 재료가 자외선 흡수제를 렌즈용 단량체를 기준으로 하여 0.05 내지 5.0 중량%의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 안과용 플라 스틱 렌즈.
  15. 제 12 항에 있어서, 중합 개시제가 퍼옥시드 또는 디아조 화합물 또는 광중합 개시제로부터 선택된 라디칼-생성제인 것을 특징으로 하는 안과용 플라스틱 렌즈.
  16. 제 12 항에 있어서, 중합성 재료가 중합 개시제를 렌즈용 단량체를 기준으로 하여 0.05 내지 2.0 중량%로 함유하는 것을 특징으로 하는 안과용 플라스틱 렌즈.
  17. 제 7 항에 있어서, 안과용 플라스틱 렌즈가 화학식 1의 피라졸론 화합물; 벤조트리아졸 자외선 흡수제, 벤조페논 자외선 흡수제, 또는 벤조트리아졸 자외선 흡수제 및 벤조페논 자외선 흡수제; 및 중합 개시제의 용출을 야기하지 않고, 400 내지 500 nm의 영역에서 광흡수 스펙트럼을 갖는 것을 특징으로 하는 안과용 플라스틱 렌즈.
  18. 제 7 항에 있어서, 산소 또는 공기에 의해 렌즈 또는 렌즈의 광학적 부분을 플라스마-처리하고 환원조 중에서 침지함으로써, 렌즈 또는 렌즈의 광학적 부분이 친수성 표면을 갖도록 변형시키는 것을 특징으로 하는 안과용 플라스틱 렌즈.
  19. 안과용 플라스틱 렌즈의 제조 방법으로서, 화학식 1의 피라졸론 화합물, 및 선형 또는 분지형 알킬 (메트)아크릴레이트, 친수성 단량체, 실리콘-함유 단량체 및 불소 함유 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 렌즈용 단량체를 함유하는 중합성 재료를 소정의 몰드 (mold) 내에서 주조하고, 중합성 재료를 중합하는 것을 포함하는 방법:
    [화학식 1]
    Figure 112005054692016-pat00013
    [식에서, X는 페닐 또는 4-C1-C4 알킬페닐이다].
  20. 제 19 항에 있어서, 중합성 재료가 피라졸론 화합물 및 렌즈용 단량체를 0.005/100 내지 0.10/100의 피라졸론 화합물/단량체 양비로 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제 19 항에 있어서, 중합성 재료가 벤조트리아졸 자외선 흡수제, 벤조페논 자외선 흡수제, 또는 벤조트리아졸 자외선 흡수제 및 벤조페논 자외선 흡수제, 및 중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제 21 항에 있어서, 자외선 흡수제가 단량체 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제 21 항에 있어서, 자외선 흡수제가 렌즈용 단량체를 기준으로 하여 0.05 내지 5.0 중량%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제 21 항에 있어서, 중합 개시제가 퍼옥시드 또는 디아조 화합물 또는 광중합 개시제로부터 선택된 라디칼-생성제인 것을 특징으로 하는 방법.
  25. 제 21 항에 있어서, 중합 개시제가 렌즈용 단량체를 기준으로 하여 0.05 내지 2.0 중량%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  26. 제 19 항에 있어서, 안과용 플라스틱 렌즈가 화학식 1의 피라졸론 화합물; 벤조트리아졸 자외선 흡수제, 벤조페논 자외선 흡수제, 또는 벤조트리아졸 자외선 흡수제 및 벤조페논 자외선 흡수제; 및 중합 개시제의 용출을 야기하지 않고, 400 내지 500 nm의 영역에서 광흡수 스펙트럼을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  27. 제 19 항에 있어서, 몰드가 금속, 플라스틱 또는 유리로 만들어진 것을 특징으로 하는 방법.
  28. 제 19 항에 있어서, 온도를 단계적으로 상승시킴으로써 중합을 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  29. 제 19 항에 있어서, 중합성 재료 중의 산소를 질소, 아르곤 또는 헬륨으로부터 선택된 불활성 기체로 교체하고, 몰드를 중합이 수행되기 이전에 봉하는 것을 특징으로 하는 방법.
  30. 안과용 플라스틱 렌즈를 제조하기 위한 방법으로서, 화학식 1의 피라졸론 화합물, 및 선형 또는 분지형 알킬 (메트)아크릴레이트, 친수성 단량체, 실리콘-함유 단량체 및 불소 함유 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 렌즈용 단량체를 함유하는 중합성 재료를 도우넛의 형태로 성형된 경질 중합체 재료의 중심의 속이 빈 부분에서 주조하고, 중합성 재료를 중합하고난 후, 상기 경질 중합체 재료와 합쳐진 중합물을 절단 및 연마하여, 경질 촉각 (haptic) 부분 및 연질 광학적 부분을 형성하는 방법:
    [화학식 1]
    Figure 112005054692016-pat00014
    [식에서, X는 페닐 또는 4-C1-C4 알킬페닐이다].
  31. 제 30 항에 있어서, 경질 중합체 재료가 착색된 생성물인 것을 특징으로 하는 방법.
  32. 제 30 항에 있어서, 중합성 재료가 피라졸론 화합물 및 렌즈용 단량체를 0.005/100 내지 0.10/100의 피라졸론 화합물/단량체 양비로 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  33. 제 30 항에 있어서, 중합성 재료가 벤조트리아졸 자외선 흡수제, 벤조페논 자외선 흡수제, 또는 벤조트리아졸 자외선 흡수제 및 벤조페논 자외선 흡수제, 및 중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  34. 제 33 항에 있어서, 자외선 흡수제가 단량체 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  35. 제 33 항에 있어서, 자외선 흡수제가 렌즈용 단량체를 기준으로 하여 0.05 내지 5.0 중량%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  36. 제 33 항에 있어서, 중합 개시제가 퍼옥시드 또는 디아조 화합물 또는 광중합 개시제로부터 선택된 라디칼-생성제인 것을 특징으로 하는 방법.
  37. 제 33 항에 있어서, 중합 개시제가 렌즈용 단량체를 기준으로 하여 0.05 내지 2.0 중량%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  38. 제 30 항에 있어서, 안과용 플라스틱 렌즈가 화학식 1의 피라졸론 화합물; 벤조트리아졸 자외선 흡수제, 벤조페논 자외선 흡수제, 또는 벤조트리아졸 자외선 흡수제 및 벤조페논 자외선 흡수제; 및 중합 개시제의 용출을 야기하지 않고, 400 내지 500 nm의 영역에서 광흡수 스펙트럼을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  39. 제 30 항에 있어서, 온도를 단계적으로 상승시킴으로써 중합을 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  40. 제 30 항에 있어서, 중합성 재료 중의 산소를 질소, 아르곤 또는 헬륨으로부터 선택된 불활성 기체로 교체하고, 몰드를 중합이 수행되기 이전에 봉하는 것을 특징으로 하는 방법.
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