KR100538606B1 - 자외선차폐용안료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자외선 차폐 효과가 높고, 특히 자외선 A가 차폐되고, 응집성이 작고, 화장료용의 안료로서 신장성 및 부착성이 우수한 자외선 차폐용 안료를 제공한다. 본 발명은 박편상 분말 표면에 평균 입경이 0.1 내지 2.0μ인 황산 바륨 입자 및 장축의 평균 직경이 0.05 내지 1.5μ인 산화 아연 침상 결정 입자를 피복한 자외선 차폐용 안료 및 이의 제조 방법을 제공한다.

Description

자외선 차폐용 안료{PIGMENT FOR SHIELDING OF ULTRAVIOLET RADIATION}
본 발명은 자외선 차폐용 안료, 보다 상세하게는 박편상 분말 표면에 산화 아연 입자 및 황산 바륨 입자를 피복함으로써 그중에서도 특히 자외선 A를 차폐하는 자외선 차폐용 안료, 그의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.
자외선 영역중에서 파장이 290 내지 400nm인 지상의 광량은 태양 광선중의 약 6%를 점유하고, 그중에서 단파장측의 290 내지 320nm(이하, UV-B로 언급함)가 약 0.5%이고, 장파장측의 320 내지 400nm(이하, UV-A로 언급함)가 약 5.5%로서 UV-A의 광량이 많다. 상기 UV-A는 파장이 길기 때문에, 단파장의 자외선과 비교하여 구름 및 창문 유리를 투과하기 쉽고, 일상 생활에서 피부의 피폭량이 많고, 피부 조직의 심부에 도달한다. UV-B는 피부 표면에서 확산 또는 흡수되어 피부에서 햇볕에 그을림 등의 염증을 일으키는데 반해서, UV-A는 피하의 진피에 침투하여, 피부 조직 내부에서 라디칼을 발생시켜, 주름, 늘어짐(loosening), 탄력성 저하 등의 광에 의한 피부 노화의 원인이 되고, 세포막과 유전자에 악영향을 제공하는 것으로 알려져있다. 그러므로, 자외선을 방지하기 위해서는 단순히 자외선 전 영역을 차폐시키는 것 뿐만 아니라, 특히 UV-A를 차폐시키는 것이 중요하게 되어, 이에 대한 관심이 높아지고 있다(문헌[Journal of Cosmetic Technology, 31, No. 1, pp. 14-30, 1997] 참조).
상기 자외선 차폐 효과를 보유하는 소재로서는 미립자 산화 티탄(예를 들면, 일본 특허 공개 제 1972-42502 호), 미립자 산화철(예를 들면, 일본 특허 공개 제 1993-279235 호), 미립자 산화 아연(예를 들면, 일본 특허 공개 제 1985-231607 호) 및 미립자 산화 세륨(예를 들면, 일본 특허 공개 제 1990-823312 호) 등의 금속 산화물, 벤조트리아졸계의 유기계 자외선 흡수제 등이 공지되어 시판되고 있다. 그러나, 상기 시판되는 자외선 차폐제 또는 흡수제는 자외선의 차폐 효과가 충분하지 못하거나, 사용 목적이 한정되는 등 다음과 같은 개선해야 할 문제점을 갖고 있다.
예컨대, 미립자 산화 티탄은 UV-A의 흡수가 적고, UV-A 영역의 광 산란에 의한 차폐 효과를 발휘하기 위해서는 입경이 크게 되어야 하기 때문에 입자 자체의 투명성이 소실되고, 백색도가 증가하여 결과적으로, 그 용도가 제한되게 된다. 미립자 산화철은 다른 금속 산화물과 비교해서 자외선 차폐 효과가 뒤떨어지고, 또한 그 자체가 갈색을 갖고 있기 때문에 용도가 제한된다. 미립자 산화 아연은 자외선 차폐 효과가 우수하지만, 응집성이 강하고, 최적의 자외선 차폐 효과를 얻을 수 있는 입경의 일차 입자로 분산시키기 위해서는 교반력이 강한 특수한 분산 장치를 사용해야 하며, 일단 일차 입자로 분산할 수 있더라도, 용이하게 재응집해 버린다고 하는 사용상의 문제를 갖고 있다.
또한, 미립자 산화 세륨은 대단히 고가이기 때문에, 특수 목적외에는 거의 실용성이 없다고 해도 과언이 아니다.
달리, 벤조트리아졸계 등의 유기 자외선 흡수제는 자외선의 흡수성이 우수하지만, 유기 화합물이기 때문에 기본적으로 안정성이 부족하고, 효과의 지속성을 기대할 수 없다. 또한, 유기계 자외선 흡수제의 화장품용 첨가제로서의 사용은 안전성면에서 대단히 엄격한 조건이 부과되어 제한된다.
본 발명자들은 상기한 바와 같은 실정에 비추어 자외선 차폐용 안료의 개발 연구를 예의 진행시킨 결과, 박편상 분말에 산화 아연 입자 및 황산 바륨 입자를 피복함으로써, 자외선 차폐 효과가 높고, 특히 UV-A가 차폐되고, 산화 아연의 응집성이 개선됨을 발견하고, 화장품에 첨가한 경우, 그 기본적 특성으로 신장성 및 부착성이 우수한 자외선 차폐용 안료를 개발하는데 성공하였다. 본 발명은 이러한 사실에 근거하는 것이다.
본 발명은 박편상 분말 표면에 평균 입경이 0.1 내지 2.0μ인 황산 바륨 입자 및 장축의 평균 직경이 0.05 내지 1.5μ인 산화 아연 침상 결정 입자를 피복함을 특징으로 하는 자외선 차폐용 안료를 제공한다.
또한, 본 발명은 박편상 분말을 물에 현탁시키는 단계; 이 현탁액에 (a) 수용성 바륨 화합물 및 (b) (a)의 바륨 이온의 당량비보다 많은 황산 이온을 포함하는 용액을 이용하여 미리 (a)를 소정량 첨가한 후에 (b)를 적하하거나, 또는 (a)와 (b)를 동시에 적하하여 현탁액중의 박편상 분말 표면에 황산 바륨 입자를 피복하는 단계; (c) 수용성 아연 화합물 및 (d) 염기성 용액을 이용하여, 미리 (c)를 소정량 첨가한 후에 (d)를 적하하거나, 또는 (c)와 (d)를 동시에 적하하여 아연의 수화물 내지 탄산염을 피복하는 단계; 여과하여 피복된 입자를 수거하는 단계; 세정하는 단계; 건조시키는 단계; 및 소성하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 자외선 차폐용 안료의 제조 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 자외선 차폐용 안료를 소정량 함유하는 화장료, 도료 및 플라스틱을 제공한다.
본 발명에 따른 상기 박편상 분말 표면에 특정한 입경을 갖는 황산 바륨 입자 및 침상 결정 입자의 산화 아연 입자를 피복한 자외선 차폐용 안료는 자외선 차폐 특성이 높고, 특히 UV-A가 차폐되고, 화장료용으로서 이용한 경우, 화장료에 필요한 특성으로 신장성 및 부착성 뿐만 아니라 색상의 희미해지는 정도가 적다고 하는 우수한 특성을 갖고 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 사용되는 박편상 분말로서는 입경이 0.5 내지 100μ인 운모, 견운모, 활석 또는 카올린 등을 들 수 있지만, 통상적으로 운모(백운모)가 이용된다. 이 박편상 분말 5 내지 20 중량부를 물 l00 중량부에 현탁시켜 현탁액을 조제한다. 이 현탁액을 50℃ 이상, 바람직하게는 약 60 내지 80℃로 교반하면서 가열한 후, 하기 A: 황산 바륨 입자의 피복 공정 및 B: 산화 아연의 피복 공정을 수행한다.
A: 황산 바륨 입자의 피복 공정
현탁액중의 박편상 분말에 황산 바륨입자를 피복하는 방법으로는 다음 (1) 및 (2)중 어느 한 방법을 적용할 수 있다:
(1) 약 60 내지 80℃로 가열한 현탁액에 교반하면서 소정량의 수용성 바륨 화합물(a)를 첨가하여 현탁액중에 용해시킨 후, 별도로 조제한 황산 이온을 포함하는 용액(b)를 현탁액에 적하하는 방법; 및
(2) 또한, 약 60 내지 80℃로 가열한 현탁액에 교반하면서, 미리 소정량의 수용성 바륨 화합물(a)의 수용액(a-1)을 조제하여, 이 (a-1)과 (b) 용액을 이용하여 동시 적하하는 방법.
상기 (a) 및 (a-1)의 수용성 바륨 화합물로는 그의 염화물, 질산염, 수산화물 등을 들 수 있다. 또한, (b)의 황산 이온원으로는 황산, 황산 나트륨, 황산칼륨 등을 들 수 있으며, 그 양은 (a)의 바륨 이온의 당량비보다 많은 양이 사용된다.
B: 산화 아연 입자의 피복 공정
산화 아연 입자를 피복하는 공정에서도 다음 (1) 및 (2)중 어느 한 방법을 적용할 수 있다:
(1) 상기 A 공정에서 얻어진 현탁액에 미리 소정량의 수용성 아연 화합물(c)을 첨가하여 용해시킨 후, 별도로 조제한 염기성 용액 (d)를 적하하여, 최종 pH를 7 이상, 바람직하게는 8 이상으로 하는 방법; 및
(2) 또한, 상기 A 공정에서 얻어진 현탁액에 미리 소정량의 수용성 아연 화합물(c)의 수용액(c-1)을 조제하여, 이 (c-1)와 (d)를 pH를 7 이상으로 유지하면서 동시 적하하는 방법.
(1) 또는 (2)의 방법에 의해서 얻어진 황산 바륨 입자와 아연 수화물 또는 아연의 염기성 탄산염으로 피복된 박편상 분말의 현탁액으로부터, 통상적인 방법에 따라 고형분을 여과에 의해 분리하고, 세정하고, 건조시킨 후, 소성하여 원하는 황산 바륨 입자 및 산화 아연 입자로 피복한 안료를 얻는다. 소성 온도는 500 내지 900℃, 바람직하게는 600 내지 800℃의 범위로 실행한다. 500℃ 미만에서는 아연이 완전히 산화되지 않은 상태로 남거나, 산화 속도가 느리고 효율적이지 않다. 900℃ 초과에서는 박편상 분말 표면에 피복한 입자가 소결을 일으켜, 소기의 입경보다도 커지고, 응결을 일으키게 되어 바람직하지 못하다.
(c) 또는 (c-1)의 수용성 아연 화합물로는 그의 염화물, 황산염, 초산염 등을 들 수 있다. 또한, (d)의 염기성 물질로는 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 수소 나트륨, 탄산 수소 칼륨 등을 들 수 있다.
상기 A 공정 및 B 공정에 있어서, 각각 (1) 및 (2)중 어느 방법을 선택할지는 목적으로 하는 피복 입자의 크기에 의해서 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 큰 피복 입자를 목표로 하는 경우는 (2)의 방법(이하, 동시 적하법이라고 한다)이 적합하고, 미립자의 피복을 목표로 하는 경우는 (1)의 방법이 적합하다. 황산 바륨 입자 및 산화 아연 입자의 입자 크기를 좌우하는 인자로는 상기 피복 방법에서 언급한 것 외에, 현탁액의 온도, 반응조의 형태, 교반 날개의 형태, 교반 속도 등도 영향을 미친다. 온도를 낮추어 설정한 경우, 교반 날개의 회전수를 높게 하거나, 반응조에 방해판을 마련하거나, 또는 적하 속도를 올리는 등, 어느 조건에 의해서도 입경이 작아지는 경향을 나타낸다. 따라서, 이들 조건을 목적으로 하는 입경이 되도록 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 또한 당연한 일이지만, A 공정에서의 (1)의 방법과 B 공정에서의 (2)의 방법을 조합하거나, 또는 A 공정에서의 (2)의 방법과 B 공정에서의 (1)의 방법을 조합하는 것도 가능하다.
피복 입자중의 황산 바륨 입자는 산화 아연 입자의 응집을 방지하고, 특히 화장료로서 중요한 특성인 피부에 대한 부착성 및 신장성에 효과를 발휘한다. 또한 산화 아연 입자는 자외선 차폐, 특히 UV-A 차폐 효과가 우수한 물질이고, 이 우수한 효과를 더욱 높히거나 또는 저하되지 않도록 하기 위해서는 황산 바륨 입자의 평균 입경을 0.1 내지 2.0μ의 범위로 조제한다. 평균 입경이 0.1μ 이하인 경우에는, 피부에 대한 신장성이 저하되고, 반대로 평균 입경이 2.0μ 이상인 경우에는 투명성이 저하하는 원인이 된다. 다른 한편, 산화 아연 입자는 침상 결정을 나타내고, 장축의 평균 직경이 0.05N 내지 1.5μ인 결정이 바람직하다. 0.05μ 이하에서는 역시 피부에 대한 신장성이 떨어지게 되고, 반대로 1.5μ 이상에서는 자외선 차폐 효과가 저하된다.
황산 바륨 입자의 피복량은 산화 아연 입자의 응집성을 저하시키는데 필요한 최소치이고, 화장료에 사용하는 경우에 피부에 대한 부착성 및 신장성에 효과를 발휘하는데 필요한 최소치이며, 박편상 분말 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부가 바람직하다. 10 중량부보다 적으면 피부에 대하여 신장성을 나타내지 못하고, 50 중량부보다 많으면 신장성의 현저한 향상에는 기여하지 않는다.
한편, 산화 아연 입자는 UV-A의 차폐 효과를 발휘하기 위한 것으로, 이를 위하여 산화 아연의 양을 최대한 증가시키는 것이 바람직하다. 따라서, 산화 아연 입자의 피복량은 적어도 황산 바륨 입자의 양보다도 많은 양이 이용된다. 박편상 분말 100 중량부에 대하여 50 내지 200 중량부가 바람직한 범위이다. 50 중량부 미만에서는 UV-A의 차폐 효과가 나타나지 않고, 200 중량부 초과에서는 피복 입자들이 박편상 분말 표면상에서 응집하여 원하는 피복 입자의 크기로 되지 않거나, 피복된 입자를 중개하여 박편상 분말들이 응집되거나, 또는 박편상 분말 표면의 화학적 성질에 의해서 피복되지 않게 된다.
박편상 분말에 대한 황산 바륨과 산화 아연의 합한 피복량이 상기 범위의 양보다 많으면 응집 또는 입자 사이의 응결이 진행하여, 분쇄 등의 처리를 하더라도 일차 입자를 얻을 수 없다.
이렇게 하여 박편상 분말 표면에 평균 입경이 0.1 내지 2.0μ인 황산 바륨 입자 및 침상 결정의 장축 평균 직경이 0.05 내지 1.5μ인 산화 아연 입자를 피복한 자외선 차폐용 안료를 얻을 수 있다.
이상에서 상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 자외선 차폐용 안료는 화장료, 도료 또는 플라스틱에 혼합하여 우수한 자외선 차폐 효과를 발휘한다. 특히 화장료로서 요구되는 UV-A 차폐에 효과가 있고, 더구나 피부에 대한 신장성 및 부착성이 양호하고, 다른 체질 안료, 예컨대 활석이나 운모 및 오일과 혼합시 색상이 희미해지는 정도가 적고, 파운데이션용으로 바람직한 자외선 차폐용 안료이다.
다음으로, 실시예 및 비교예를 나타내어, 본 발명을 더욱더 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시예에 의해서 한정되는 것이 아니다.
실시예
실시예 1
직경 1 내지 15μ의 백운모 미분말 150g을 물 1.5ℓ에 현탁시켜, 약 80℃로 가열하고, 교반하에 수산화 바륨 50.7g을 첨가한다. 그 후, 이 현탁액에 교반하면서, 10 중량% 농도의 황산 수용액을 2 ㎖/분으로 적하하여, pH를 최종적으로 3으로 한다. 적하 종료 후, 약 10분간 교반하여, 황산 아연 662.5g을 첨가하고, 약 10분간 추가로 교반한 후, 32 중량%의 수산화 나트륨 수용액을 5 ㎖/분으로 적하하여, 최종 pH를 8.5로 한다. 상기 현탁액으로부터, 고형분을 여과에 의해 분리하여, 세정한 후, 약 105℃에서 15시간 건조시키고, 또한 700℃에서 소성하였다. 이렇게 하여 백운모 미분말 100 중량부에 대하여 황산 바륨 입자 25 중량부 및 산화 아연 입자 125 중량부의 비율로 피복한 자외선 차폐용 안료를 얻었다. SEM 관찰에 의한 황산 바륨 입자의 평균 직경은 약 0.3μ이고, 침상 결정 산화 아연 입자의 장축의 평균 직경은 약 0.2μ이었다.
얻어진 자외선 차폐용 안료는, 피부에 대한 신장성 및 부착성이 양호하고, 오일과 혼합시 색상이 희미해지는 정도가 적었다.
실시예 2
직경 1 내지 15μ의 백운모 미분말 150g을 물 1.5ℓ에 현탁시켜, 약 80℃로 가열하여, 교반하에 10 중량%의 수산화 바륨 수용액 507g을 첨가하여 현탁액중의 pH를 8.5로 하고, 30 중량% 농도의 황산 수용액을 유속 7.5 ㎖/분으로 적하한다. 그 후, 30분간 교반하고, 교반하면서 30 중량% 농도의 황산 아연 수용액 2208g 및 32 중량% 농도의 수산화 나트륨 수용액을 pH 8.5로 유지하면서, 유속 7.5 ㎖/분으로 추가로 적하한다. 적하 종료 후, 10분간 교반하여, 현탁액으로부터 고형분을 여과하여 분리하고, 세정한 후, 약 105℃에서 15시간 건조시키고, 또한 700℃에서 소성하였다. 이렇게 하여 백운모 미분말 100 중량부에 대하여 황산 바륨 입자 25 중량부 및 산화 아연 입자 125 중량부의 비율로 피복한 자외선 차폐용 안료를 얻었다. SEM 관찰에 의한 황산 바륨 입자의 평균 직경은 약 1.5μ이고, 침상 결정 산화 아연 입자의 장축 평균 직경은 약 0.8μ이었다.
얻어진 자외선 차폐용 안료는 피부에 대한 신장성 및 부착성이 양호하고, 오일과 혼합시 색상이 희미해지는 정도가 적었다.
비교예
비교예 1
직경 1 내지 15μ의 백운모 미분말 150g을 물 1.5ℓ에 현탁시켜, 약 80℃로 가열하고, 교반하에 황산 아연 530g을 첨가한다. 현탁액에 32 중량% 농도의 수산화 나트륨 수용액을 5 ㎖/분의 유속으로 적하하고, 현탁액의 pH를 8.5로 한다. 적하 종료 후, 1시간 교반하여, 현탁액으로부터 고형분을 여과하여 분리하고, 세정한 후, 약 105℃에서 15시간 건조시키고, 또한 700℃에서 소성하였다.
이렇게 하여 백운모 100 중량부에 대하여 산화 아연 입자 100 중량부로 피복한 안료를 얻었다. SEM 관찰에 의한 침상 결정의 산화 아연 입자의 장축 평균 직경은 약 0.2μ이었다.
얻어진 안료의 피부에 대한 신장성 및 부착성은 실시예 1의 안료보다 열악했으며, 자외선 차폐 효과도 실시예 1 및 2보다도 뒤떨어졌다.
비교예 2
백운모 100 중량부에 대하여 황산 바륨 40.6 중량부 및 산화 아연 15 중량부를 피복한 안료(일본 특허 공고 제 1990-42388 호의 실시예 6).
상기 안료는 자외선 차폐 효과가 실시예 1 및 2의 안료보다도 떨어졌다. 또한, 색상이 희미해지는 정도도 실시예 1보다 열악하였다.
자외선 차폐성의 성능 평가
평가 시료의 조제: 실시예 1, 2 및 비교예 2에 기재된 각각의 안료 0.3g을 9.7g의 염화 비닐 수지계 매질 잉크에 첨가 및 분산 혼합하여, 얻어진 분산체를 두께 120㎛의 어플리케이터(applicator)를 이용하여 유리 플레이트상에 도포하고, 건조시켜, 평가 시료로 하였다.
자외선 투과율의 측정법: 상기 각각의 평가 시료에 대해 분광 광도계(228형, 히타치사제)를 이용하여 파장 200 내지 700㎚ 범위의 투과율을 측정한다 (도 1 참조). 종축은 투과율(%)을 나타내고, 횡축은 파장(nm)을 나타낸다. 이 결과, 실시예 1 및 2로부터 얻어진 분체는, 비교예 1 및 2와 비교해서, 측정한 자외 파장 영역(400㎚ 이하) 및 UV-A 영역에서의 투과율이 작고, 더구나 UV-A 영역에서 흡수로 보이는 투과율의 극소점이 나타나기 때문에, 자외선 차폐 효과가 양호함이 인정되었다.
색상이 희미해지는 정도의 평가
실시예 및 비교예에서 조제한 각각의 안료와 유동 파라핀을 혼합하여, 혼합하기 전의 혼합물의 색상과 혼합 후의 색상의 차이를 비교하여, 화장료 조제시에 중요한 인자인 색상이 희미해 지는 정도를 비색계(CR-300: 미놀타제)로 측정하였다. 그 결과를 도 2에 나타낸다. 도 2에서, 종축 ΔE*는 색차이이며, L 값(명도), a 값(적색 및 녹색의 지표) 및 b 값(황색 및 청색의 지표)으로부터, 하기 수학식 1에 의해 산출하였다. 또한, 횡축은 유동 파라핀의 함유량(%)이다:
이 결과, 실시예 1의 안료는, 비교예 2 및 운모 체질 안료와 비교하여 색상이 희미해지는 정도가 적고, 화장료용 안료로서 적합함이 확인되었다.
다음으로, 실시예 및 비교예에서 조제한 각각의 안료 및 운모에 대하여, 아마인유를 이용하여 흡유량을 조사하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다. 이 결과, 실시예 1 및 실시예 2의 안료는 황산 바륨이 피복되어 있지 않은 비교예 1의 안료보다 흡유량이 적고, 컴팩트 파우더 등의 화장료를 조제하였을 때 케이크의 성형성이 양호한 효과를 가짐이 확인되었다.
이하에 본 발명의 자외선 차폐용 안료를 이용한 사용예를 예시한다.
사용예
사용예 1 (컴팩트 파우더)
사용예 2 (자동차용 도료)
조성물 A와 조성물 B를 혼합한 혼합물을 분무 도장에 알맞은 점도(포드 컵 # 4로 12 내지 15초)로 조성물 C을 이용하여 희석하고, 분무 도장하여 하도층을 형성한다.
사용예 3 (플라스틱 조성물)
상기 배합비에 따른 펠릿을 건조 블렌드하여 사출 성형했다.
본 발명에 의해 자외선 차폐 효과가 높고, 특히 자외선 A가 차폐되고, 응집성이 작고, 화장료용의 안료로서 신장성 및 부착성이 우수한 자외선 차폐용 안료를 제공한다.
도 1은 실시예 1 및 2와, 비교예 1 및 2의 각 안료의 자외선 파장 영역 200 내지 700nm에서의 투과율을 도시한 도면이다.
도 2는 실시예 1 및 2와, 비교예 1 및 2의 각 안료의 색상이 희미해지는 정도를 조사한 결과의 그래프이다.

Claims (4)

  1. 평균 입경이 O.1 내지 2.0μ인 황산 바륨 입자 및 장축의 평균 직경이 0.05 내지 1.5μ인 산화 아연 침상 결정 입자가 박편상 분말 표면에 피복되어 있고, 이때 박편상 분말 중량부에 대하여 황산 바륨의 양이 산화 아연의 양보다 적은 자외선 차폐용 안료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    박편상 분말 100 중량부에 대하여 황산 바륨의 양이 10 내지 50 중량부이고 산화 아연의 양이 50 내지 200 중량부인 비로 포함되어 있는 자외선 차폐용 안료.
  3. 박편상 분말을 물에 현탁시켜 현탁액을 제조하는 단계;
    상기 현탁액에 (a) 수용성 바륨 화합물 및 (b) 황산 이온을 (a)의 바륨 이온의 당량비보다 많게 포함하는 용액을 적하함에 있어서, (a)를 소정량 첨가한 후에 (b)를 적하하거나 또는 (a)와 (b)를 동시에 적하하여, 현탁액중의 박편상 분말 입자에 황산 바륨 입자를 피복하는 단계;
    상기 현탁액에 (c) 수용성 아연 화합물 및 (d) 염기성 용액을 적하함에 있어서, (c)를 소정량 첨가한 후에 (d)를 적하하거나 또는 (c)와 (d)를 동시에 적하하여, 현탁액중의 박편상 분말 입자에 아연의 수화물 또는 탄산염을 피복하는 단계;
    여과하여 피복된 입자를 수거하는 단계;
    피복된 입자를 세정하는 단계;
    피복된 입자를 건조시키는 단계; 및
    피복된 입자를 소성하는 단계
    를 포함함을 특징으로 하는, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 자외선 차폐용 안료의 제조 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 자외선 차폐용 안료를 함유함을 특징으로 하는 화장료, 도료 또는 플라스틱.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101129521B1 (ko) 2011-08-08 2012-03-29 김준성 형광 안정성이 향상되는 유기 형광 물질
KR101428617B1 (ko) 2012-11-16 2014-08-13 씨큐브 주식회사 무기안료를 사용한 적외선 차폐 안료 제조 방법

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6200680B1 (en) * 1994-06-06 2001-03-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Fine zinc oxide particles, process for producing the same, and use thereof
JP4251685B2 (ja) * 1998-04-22 2009-04-08 メルク株式会社 紫外線吸収剤
EP1112964B1 (en) * 1999-05-12 2017-02-22 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Zinc oxide particles having suppressed surface activity and production and use thereof
JP2001098185A (ja) * 1999-07-29 2001-04-10 Merck Japan Ltd 炭酸カルシウム被覆薄片状顔料及びその製法
JP3671045B2 (ja) * 2002-03-07 2005-07-13 株式会社資生堂 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法
KR100982375B1 (ko) * 2002-03-07 2010-09-14 가부시키가이샤 시세이도 복합 분말, 이를 배합한 화장료 및 복합 분말의 제조 방법
JP3671013B2 (ja) * 2002-03-07 2005-07-13 株式会社資生堂 複合粉末、それを配合したメークアップ化粧料、及び複合粉末の製造方法
JP4095920B2 (ja) * 2003-03-31 2008-06-04 株式会社資生堂 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法
US20090060960A1 (en) * 2005-07-18 2009-03-05 Petra Biehl Preparation containing barium sulfate
US7897800B2 (en) 2006-02-03 2011-03-01 Jr Chem, Llc Chemical compositions and methods of making them
US7687650B2 (en) 2006-02-03 2010-03-30 Jr Chem, Llc Chemical compositions and methods of making them
AU2006337161B2 (en) 2006-02-03 2012-06-07 Obagi Cosmeceuticals Llc Anti-aging treatment using copper and zinc compositions
US7867522B2 (en) 2006-09-28 2011-01-11 Jr Chem, Llc Method of wound/burn healing using copper-zinc compositions
US20100119461A1 (en) * 2007-01-23 2010-05-13 Merck Patent Gmbh Antimicrobial composition
DE602008005834D1 (de) * 2007-12-17 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Füllstoffpigmente
US8273791B2 (en) 2008-01-04 2012-09-25 Jr Chem, Llc Compositions, kits and regimens for the treatment of skin, especially décolletage
FR2932384B1 (fr) * 2008-06-17 2010-11-26 Chanel Parfums Beaute Poudre compacte pour le soin ou le maquillage de la peau
CA2750636C (en) 2009-01-23 2017-07-25 Jr Chem, Llc Rosacea treatments and kits for performing them
US8952057B2 (en) 2011-01-11 2015-02-10 Jr Chem, Llc Compositions for anorectal use and methods for treating anorectal disorders
JP6355922B2 (ja) * 2011-02-04 2018-07-11 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
CN103781858A (zh) * 2011-09-09 2014-05-07 Dic株式会社 复合颜料及其制造方法
JP6096898B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-15 ロレアル 化粧料組成物
EP2872106B2 (en) 2012-07-13 2023-08-02 L'oreal Composite pigment and method for preparing the same
JP6012339B2 (ja) * 2012-08-28 2016-10-25 大東化成工業株式会社 複合粉末の製造方法
JP6042165B2 (ja) * 2012-10-05 2016-12-14 大東化成工業株式会社 複合粉末の製造方法
CN102977645A (zh) * 2012-10-31 2013-03-20 无锡市祁达纺织印染有限公司 一种纺织颜料
CN110876689A (zh) * 2019-09-30 2020-03-13 成都理工大学 一种煅烧高岭土负载纳米ZnO复合抗紫外剂及其制备技术
CN110817931A (zh) * 2019-09-30 2020-02-21 成都理工大学 一种微晶白云母负载纳米ZnO复合抗紫外剂及其制备技术
CN110775997A (zh) * 2019-09-30 2020-02-11 成都理工大学 一种蛇纹石负载纳米ZnO复合抗紫外剂及其制备技术
CN110950373A (zh) * 2019-09-30 2020-04-03 成都理工大学 一种地开石负载纳米ZnO复合抗紫外剂及其制备技术
CN111588646B (zh) * 2019-11-06 2023-03-24 成都理工大学 一种地开石负载纳米ZnO复合抗紫外剂及其制备方法
CN111265414B (zh) * 2019-11-06 2022-08-05 成都理工大学 一种高岭石负载纳米ZnO复合抗紫外剂及其制备方法
CN111297710B (zh) * 2019-11-06 2023-03-24 成都理工大学 一种白云母负载纳米ZnO复合抗紫外剂及其制备方法
CN111557858B (zh) * 2019-11-06 2023-03-31 成都理工大学 一种伊利石负载纳米ZnO复合抗紫外剂及其制备方法
CN114533585A (zh) * 2022-02-26 2022-05-27 宝钡新材料有限公司 一种能阻挡紫外线辐射的含硫酸钡护肤产品

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0142695B1 (de) * 1983-10-21 1987-05-27 MERCK PATENT GmbH Schuppenpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH0723294B2 (ja) * 1984-04-28 1995-03-15 株式会社コーセー 日焼け止め化粧料
JPH0376763A (ja) * 1989-08-21 1991-04-02 Merck Japan Kk 紫外線および赤外線に対し防御効果を有する顔料
JPH05279235A (ja) * 1992-02-08 1993-10-26 Showa Denko Kk 化粧料組成物
JP3184608B2 (ja) * 1992-04-10 2001-07-09 メルク・ジヤパン株式会社 超微粒硫酸バリウム被覆薄片状顔料およびその製造法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101129521B1 (ko) 2011-08-08 2012-03-29 김준성 형광 안정성이 향상되는 유기 형광 물질
KR101428617B1 (ko) 2012-11-16 2014-08-13 씨큐브 주식회사 무기안료를 사용한 적외선 차폐 안료 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
ES2207769T3 (es) 2004-06-01
TW513471B (en) 2002-12-11
EP0889099A2 (en) 1999-01-07
JPH1121468A (ja) 1999-01-26
US6086666A (en) 2000-07-11
DE69818556T2 (de) 2004-08-05
JP3848742B2 (ja) 2006-11-22
EP0889099B1 (en) 2003-10-01
EP0889099A3 (en) 1999-04-28
CN1125150C (zh) 2003-10-22
KR19990013539A (ko) 1999-02-25
DE69818556D1 (de) 2003-11-06
CN1205351A (zh) 1999-01-20

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