KR100521703B1 - 레이저 마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 내구성이 우수한 화이트 마킹이 가능한 수지 조성물은 (A) 아크릴계 수지 100 중량부, (B) 흑색염료나 안료 0.01∼5 중량부, (C) 고분자량 계면활성제 0.1∼5 중량부, 및 (D) 클레이광물 0.1∼10 중량부로 이루어지며, (E) 백색 무기충진제를 20 중량부까지 더 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

레이저 마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물 {LASER Markable Thermoplastic Resin Compositions}
발명의 분야
본 발명은 레이저 마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은, 성형된 수지 조성물의 표면에, 레이저의 조사(照査)에 의해 백색문자 또는 백색의 형상의 내구성을 향상시킨 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
일반적으로 프라스틱 재료의 표면에는 여러 가지 인쇄가 행해지며, 패드 프린팅(pad printing)이나 침투방식 프린팅(impregnation printing)에서부터 레이저 마킹(LASER marking)까지 많은 방법들이 알려져 있다. 비록 페인트를 이용한 방법들이 가장 일반적이나, 이런 방법은 공정비용의 상승, 공해, 내구성 등에서 많은 문제를 안고 있는 것이 주지의 사실이다. 반면에 레이저 마킹의 경우 페인팅에 비해 값싸고 보다 효과적이며 내구성 또한 높은 방법으로 이에 관한 여러 기술들이 최근 소개되고 있다. 일본특허공개 제56-46926호에는 레이저빔에 의해 칼라(color)가 사라지는 충진재를 혼입함으로써 레이저 마킹이 가능한 수지를 소개하고 있다.
레이저 마킹의 한 예로 퍼스널 컴퓨터(personal computer)의 키보드를 들 수 있다. 키보드 인쇄의 주된 방법은 ABS 수지의 경우 패드 프린팅을 하거나, PBT 수지의 경우 침투방식 프린팅을 하고 있다. 그러나, 재활용을 포함한 환경문제나 고비용 문제 때문에, Nd:YAG 레이저나 다른 레이저를 이용해서 ABS 수지에 인쇄하는 것이 위의 방법을 대체해 가고 있다.
일반적으로 밝은 회색이나 크림색, 또는 명도가 높은 색상의 성형물 표면에 흑색 또는 어두운 색상의 마킹(이하 '블랙 마킹(black-marking)')을 하는 것은 효과적으로 이루어지고 있으나, 흑색 또는 어두운 색상의 수지 성형물 표면에 흰색의 마킹(이하 '화이트 마킹(white-marking)')을 하는 것은 충분히 효과적이지 못하다.
일본특허공고 제2-47314호에 의하면, 아크릴 수지의 성형물 표면에 레이저를 조사할 경우, 포옴(foam)이 발생하면서 부풀어오르고 그 부분에서 화이트 마킹이 된다고 하였다. 수지성형물의 표면에 화이트 마킹을 하기 위해서 티타늄 블랙(일본특허공개 제63-81117호), 마이카(일본특허공개 제4-267191호) 또는 수산화알루미늄(일본특허공개 제5-25317호) 등을 수지에 혼입하는 방법들이 소개되어 있다.
그러나, 레이저에 의한 화이트 마킹도 마킹된 부분이 반복적인 마찰이나 압력을 받는 경우, 마킹부의 퇴색에 의한 식별성 저하문제가 제기되고 있다. 이런 식별성 저하의 원인으로 첫째는 마킹부의 반복적인 마찰이라 압력에 의한 마킹부의 마모이다. 블랙 마킹과 달리 화이트 마킹은 프라스틱 재료의 표면에 돌출해 있기 때문에 마찰이나 압력에 의해 마모될 가능성이 높다.
식별성 저하의 두 번째 원인은 키보드의 경우처럼 사람 손이 직접 닿는 경우 사람 손의 기름이나 때에 의한 오염을 들 수 있다. 화이트 마킹된 부분의 표면은 탐페(Tampe) 인쇄에 비해 거칠기 때문에 쉽게 오염된다.
한편, 열가소성 수지에 무기첨가제의 소량 투입만으로 적절한 기계적 강도와 내열특성 및 기타 물성을 가지기 위해서, 적절한 유기화합물로 표면 처리한 판상의 클레이 광물을 사용하는 방법이 많이 제시되고 있다. 이런 방법들은 중합이나 압출 공정을 통하여 클레이 광물의 분산도를 향상시켜 나노사이즈(nano-size) 크기의 층으로 균일하게 분산되게 함으로써 강도향상을 달성하였다.
본 발명자는 특수한 수지 조성에 염료/안료, 고분자량의 계면활성제, 및 클레이광물의 조합에 의해 선명하며 내구성이 우수한 화이트 마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물이 얻어진다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 목적은 레이저에 의해 선명도 및 백색도가 우수하며 뛰어난 내구성을 가진 화이트 마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 특히 반복되는 마찰이나 압력에 의해 마킹의 식별성 저하를 개선한 화이트 마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명이 제공하는 내구성이 우수한 화이트 마킹이 가능한 수지 조성물은 (A) 아크릴계 수지 100 중량부, (B) 흑색염료나 안료 0.01∼5 중량부, (C) 고분자량 계면활성제 0.1∼5 중량부, 및 (D) 클레이광물 0.1∼10 중량부로 이루어진다.
또한, 본 발명이 제공하는 선명한 화이트 마킹이 가능한 수지 조성물에는 (E) 백색 무기충진제를 20 중량부까지 부가할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물에는 아크릴계수지 (A) 외에 다른 수지가 부가될 수 있으며, 다른 수지가 부가될 경우 아크릴계 모노머의 중량비는 1∼100 %가 적당하며, 더욱 바람직하게는 10∼100 %이다. 또한, 상용화제, 다른 염료나 안료, 난연제, 충진제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제 등의 일반적인 첨가제가 포함될 수도 있다.
이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
본 발명의 선명한 화이트 마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물의 각 성분인 (A) 아크릴계 수지, (B) 흑색염료나 안료, (C) 고분자량 계면활성제 (D) 클레이광물 및 (E) 백색 무기충진제에 대하여 하기에 상세히 설명한다.
(A) 아크릴계 수지
본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 아크릴계 수지(A)는, 아크릴산 또는 메타크릴산, 아크릴산 알킬 에스테르 또는 메타크릴산 알킬 에스테르 중에서 선택된 1가지 이상의 모노머가 사용된 호모폴리머 또는 코폴리머를 포함한다. 아크릴계 수지(A)의 역할은 레이저 빔에 의해 포옴(foam)을 형성하여 수지 조성물 표면에 화이트 마킹이 나타나게 하는 것이다.
아크릴산 알킬 에스테르 또는 메타크릴산 알킬 에스테르는 메타크릴산 또는 아크릴산과 1∼8개의 탄소원자를 포함하는 모노히드릴 알코올로부터 얻어진 에스테르류이다. 이들의 구체적인 예로는 아크릴산 메틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 프로필 에스테르, 아크릴산 부틸 에스테르, 아크릴산 헥실 에스테르, 아크릴산 2-에틸헥실 에스테르, 및 이에 상응하는 메타크릴산 에스테르를 들 수 있고, 이들 중에서 메타크릴산 메틸 에스테르가 가장 바람직하다.
아크릴계 모노머 이외의 1가지 이상의 공단량체(co-monomer)가 부가되어 공중합체를 형성할 수도 있다. 공단량체의 조건은 상기의 아크릴계 모노머와 공중합될 수 있는 것이면 된다. 여기에는 비닐 아세테이트나, 스티렌계 모노머 같은 비닐 에스테르계 모노머가 대표적이다. 구체적인 예로서는 스티렌, 알킬 스티렌, 할로겐 스티렌, 말레익 안하이드라이드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, N-알킬말레이미드, N-사이클로알킬말레이미드, N-아릴말레이미드 등이 있다.
상기 모노머의 경우 아크릴계 모노머와 공중합하지 않고, 폴리머나 코폴리머를 형성한 후 아크릴계 수지와 블렌딩(blending)할 수도 있다.
아크릴계 수지(A)에는 고무가 부가될 수도 있는데, 그 예로는 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 코폴리머, 폴리이소프렌, 부타디엔-아크릴로니트릴 코폴리머, 이소부틸렌-이소프렌 코폴리머, 에틸렌-프로필렌 고무, 아크릴 고무, 우레탄 고무, 실리콘 고무 등이 있다. 이들 고무성분은 아크릴계 수지에 공중합될 수도 있지만, 스티렌계 또는 아크릴로니트릴계 수지 등과 공중합된 후 아크릴계 수지와 블렌딩될 수도 있다.
아크릴계 수지(A) 중 아크릴계 모노머의 성분비는 1∼100%가 적당하며, 바람직하게는 10∼100%이다. 아크릴계 모노머의 성분이 너무 적을 경우 레이저 조사시 포옴이 제대로 형성되지 않아 화이트 마킹의 선명도 및 내구성이 나빠지게 된다.
(B) 흑색염료나 안료
본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 흑색염료나 안료는 흑색이나 어두운 색상의 유기 또는 무기 염료나 안료이다. 이들 흑색염료/안료는 흡수한 레이저 빔을 열에너지로 전환하여 수지의 포밍(foaming)을 발생시킨다.
흑색염료/안료의 종류로는 카본블랙, 티타늄블랙, 블랙산화철 등이 있으며, 단독사용 또는 혼합 사용될 수 있다. 이들 흑색염료/안료의 입자경은 10nm∼3μm가 적당하다. 또한, 노랑, 빨강, 파랑의 세가지 염료를 배합한 흑색염료도 있으며, 이들 또한 단독이나 상기의 무기물블랙과 혼합하여 사용 가능하다.
흑색염료/안료의 함량은 기초수지 100 중량부에 대하여 약 0.01∼5 중량부가 적당하며 바람직하게는 0.02∼2 중량부이다.
(C) 고분자량 계면활성제
본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 고분자량 계면활성제는 폴리에틸렌(PE)이나 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)이다. 이들은 플라스틱 제품의 표면에 존재하며, 레이저에 의해 발포되지 않는다. 이들은 마킹된 부분의 표면에서 수지 보호층을 형성하여 마킹부의 내마모성을 증진시키며, 낮은 표면장력으로 인해 오염을 방지하여, 마킹의 식별성을 유지한다. PE를 계면활성제로 사용할 경우, 중량평균 분자량이 10,000 이하가 적당하고, 그 이상일 경우 제품 표면에 존재하는 PE의 양이 적어 효과를 충분히 발휘할 수 없다. 고분자량 계면활성제의 함량은 기초수지 100 중량부에 대하여 약 0.1∼5 중량부가 적당하다.
(D) 클레이광물
클레이광물은 약 500-2000Å의 길이와 폭, 9-12Å의 두께를 가지는 판상의 광물로서, 각 층간의 거리는 약 10Å 정도이며 통상 이러한 판상의 층이 쌓여진 적층상태로서 응집된 형태를 이루고있다. 본 발명에서 사용된 클레이광물로는 몬트모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트와 같은 스멕타이트 형태의 클레이이며 이들은 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 사용되는 클레이는 100 그램당 50∼200 밀리당량의 양이온치환능력을 가진 판상의 클레이광물로서, 아조기 혹은 퍼옥사이드기를 함유하는 암모늄이온과 같은 오늄이온으로 이온교환반응을 통하여 클레이는 쉽게 개질된다.
또한 본 발명의 클레이는 유기화처리를 하여 더 바람직하게 사용될 수도 있는데, 유기화처리를 위해 사용되는 화합물로는 디메틸 디하이드로화탈로우알킬 암모늄클로라이드, 디메틸 하이드로화탈로우알킬 벤질 암모늄클로라이드, 디메틸 2-에틸헥실 하이드로화탈로우알킬 암모늄클로라이드, 디메틸 디에톡시메틸 하이드로화탈로우알킬 암모늄클로라이드, 트리메틸 하이드로화탈로우알킬 암모늄클로라이드, 스테아릴 비스(2-히드록시에틸)메틸 암모늄클로라이드, 비닐벤질트리메틸암모늄클로라이드, 비닐벤질트리메틸암모늄브로마이드, 비닐벤질트리메틸암모늄아이오다이드, 비닐벤질트리에틸암모늄클로라이드, 비닐벤질트리에틸암모늄브로마이드, 비닐벤질트리에틸암모늄아이오다이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄클로라이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄브로마이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄아이오다이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄클로라이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄브로마이드, 2-메타크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄아이오다이드, 2-아크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄클로라이드, 2-아크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄브로마이드, 2-아크릴로일옥시 에틸 트리메틸암모늄아이오다이드, 2-아크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄클로라이드, 2-아크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄브로마이드, 2-아크릴로일옥시 에틸 트리에틸암모늄아이오다이드, 3-메타크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄클로라이드, 3-메타크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄브로마이드, 3-메타크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄아이오다이드, 3-아크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄클로라이드, 3-아크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄브로마이드, 3-아크릴로일아미노 프로필 트리메틸암모늄아이다이드, 디알릴디메틸 암모늄클로라이드, 디알릴디메틸 암모늄브로마이드, 디알릴디메틸 암모늄아이오다이드 등과 같이 한쪽은 클레이와 이온교환반응을 할 수 있는 오늄이온을, 다른 한쪽은 라디칼중합이 가능한 비닐기를 가지는 화합물이 사용되며 이들은 단독으로 또는 그 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
수지 내에서 적층구조가 파괴된(exfoliate) 클레이광물은 아주 고르게 분산되므로 수지의 강도를 향상시킨다. 클레이광물은, 레이저에 의한 발포에는 영향을 주지 않으나(레이저 발포시 순간적인 고온상태이므로, 수지가 용융상태임), 발포셀(cell)이 고화된 후 셀 벽에 존재하여 향상된 강도를 부여한다. 이는 셀 벽이 클레이광물에 의해 보강된 효과이며, 이로 인해 마킹부의 내마모성이 향상된다.
본 발명에서 사용된 클레이광물은 유기화 처리되었거나, 또는 처리되지 않은 것 모두 사용할 수 있으나, 유기화 처리된 것이 바람직하다. 클레이광물은 기초수지 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부가 적당하며, 바람직하게는 0.1∼5 중량부이다. 클레이광물의 함량이 너무 적을 경우 보강효과가 없으며, 너무 많을 경우 레이저에 의한 발포성 및 충격강도의 저하가 뚜렷하다.
(E) 백색 무기충진제
백색 무기충진제는 특별히 제한되지 않는다. 여기서 사용되는 그 예로는 칼슘카보네이트, 산화티타늄, 산화아연, 황화아연 등이 있으며, 이들 백색 무기충진제는 수지의 은폐력을 증진시키고 레이저 빔을 산란시켜서 흑색염료/안료의 역할을 도와주는 것으로 생각된다. 백색 무기충진제의 함량은 기초수지 100 중량부에 대하여 20 중량부까지 사용될 수 있으며, 바람직하게는 0.1∼5 중량부이다.
흑색염료/안료(B)와 백색 무기충진제(E)의 비는 0.01∼50이 적당하며, 더욱 바람직하게는 0.1∼5이다.
본 발명의 수지 조성물에는 아크릴계수지(A) 외에 다른 수지가 부가될 수 있다. 그 구체적인 예로서는 폴리아미드, 폴리에스터, 폴리페닐렌 술파이드, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리아세탈, 폴리이미드, 포리(에테르-에테르 케톤), 폴리카보네이트, 에폭시 수지, 폴리우레탄, 불포화 폴리에스터 등이 있다. 다른 수지가 부가될 경우 아크릴계 모노머의 중량비는 1 % 이상이 적당하며, 더욱 바람직하게는 10 % 이상이다. 또한, 상용화제, 다른 염료나 안료, 난연제, 충진제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제 등의 일반적인 첨가제가 포함될 수도 있다.
상기의 수지 조성물은 압출기나 니이더(kneader), 믹서(mixer) 등을 사용한 공지의 혼합방법으로 혼합된 후 여러 가지 성형물로 제조될 수 있다. 레이저를 이 성형물의 표면에 조사함으로써 선명도 및 내구성이 뛰어난 화이트 마킹을 얻을 수 있다. 레이저 빔의 종류로는 YAG laser, CO2 laser, Ar laser, Excimer laser 등이 있으며, 이 중 YAG laser가 주로 사용된다.
본 발명의 수지 조성물은 종래의 기술에 비해 레이저 마킹된 부분의 선명도 및 백색도가 훨씬 뛰어나며, 우수한 내구성을 가지므로 반복되는 마찰이나 압력에 의해 마킹의 식별성 저하가 개선되었다.
본 발명은 하기의 실시예 및 비교실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예 및 비교실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 및 비교실시예
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) 아크릴계 수지, (B) 흑색염료/안료, (C) 고분자량 계면활성제, (D) 클레이광물, (E) 백색 무기 충진제의 사양은 다음과 같다.
(A) 아크릴계 수지
메틸메타크릴레이트 모노머 함량이 50%이고 중량평균 분자량(Mw)이 100,000인 메틸메타크릴레이트-스티렌 공중합체를 사용하였다.
(B) 흑색염료/안료
카본블랙을 사용하였다.
(C) 고분자량 계면활성제
PTFE와 PE-WAX를 사용하였다.
(D) 클레이광물
Southern Clay 사의 Closite 93A를 사용하였다.
(E) 백색 무기충진제
산화티타늄을 사용하였다.
첨가제로 산화방지제(Irganox 1076(Ciba))를 사용하였다.
실시예 및 비교실시예의 구성성분을, 표1-2에 도시한 것과 같이, 변화시킨 것을 제외하고는 동일한 조건에서 평가하였다. 표1-2의 구성성분을 이축압출기를 사용하여 펠렛을 제조하였으며, 사출기를 사용하여 레이저 마킹용 시편을 제조하였다. 화이트 마킹 성능을 비교하기 위해 사용한 레이저는 Nd:YAG laser이며 그 파장은 1064nm이다.
화이트 마킹 성능은 다음과 같이 판정하였으며 그 결과를 표1-2에 도시하였다.
마킹의 선명도 및 백색도 아주나쁨 나쁨 보통 좋음 아주좋음
등급 0 1 2 3 4
화이트 마킹의 내구성은 다음과 같이 마찰 테스트(abrasion test)를 행하여 그 결과를 표1-2에 도시하였다.
1. 시험조건:(1) 하중 : 200g±10%(180 ~ 220g)
(2) 왕복 횟수 : 4000번(전후 왕복을 1번으로 한다.)
(3) 왕복 속도 : 2회/Sec
(4) 거리 : 9.5 ±1.0mm/전(후)
(5) 지우개 형식 : LION #510(Desk Top / Note PC)
2. 시험방법:(1) 시험시료의 표면에 이물이 묻지 않도록 깨끗하게 닦는다.
(2) 시험시료를 시험기에 수평 상태(horizontal±1°)로 단단히 고정한다.
(3) 시험 진행 중 200회마다 시험 시료의 표면에 발생한 이물을 청소한다.
3. 결과 : 최초 문자높이 대비 TEST후의 문자 높이 유지율(%)
구분구성성분 비교실시예
1 2 3 4 5 6
(A) 100 100 100 100 100 100
(B) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(C)-PTFE 1 2 3 - - -
(C)-PE - - - 3 - -
(E) 3 3 3 3 3 3
에틸렌 비스스테아라미드 - - - - 1 3
산화방지제 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
마킹등급 5 5 5 5 5 5
내구성(%) 61 66 70 60 35 36
실시예 및 비교실시예의 구성성분의 함량(A에 대한 중량%) 및 마킹 등급
표1의 비교실시예에서 보여지듯이 고분자량 계면활성제를 사용한 경우 우수한 내구성을 보임을 알 수 있다. 그러나, 비교실시예1에서 알 수 있듯이 고분자량 계면활성제를 사용하지 않은 경우 마킹 품질은 우수하지만 내구성이 품질이 만족스럽지 못하다.
구분구성성분 실시예
1 2 3 4 5
(A) 100 100 100 100 100
(B) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(C)-PTFE 3 3 3 1 -
(C)-PE - - - - 3
(D) 1 3 5 5 5
(E) 3 3 3 3 3
에틸렌 비스스테아라미드 - - - - -
산화방지제 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
마킹등급 5 5 5 5 5
내구성(%) 82 84 85 81 80
실시예의 구성성분의 함량(A에 대한 중량%) 및 마킹등급
표2의 실시예 및 표1의 비교실시예에서 보여지듯이 클레이광물을 사용한 경우 사용하지 않은 경우에 비해 우수한 내구성을 보임을 알 수 있다.
본 발명은 레이저에 의해 선명도 및 백색도가 우수하며 뛰어난 내구성을 가진 화이트 마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (11)

  1. (A) 아크릴계 수지 100 중량부, (B) 흑색염료나 안료 0.01∼5 중량부, (C) 고분자량 계면활성제 0.1∼5 중량부, 및 (D) 유기화 처리된 클레이광물 0.1∼10 중량부로 이루어지며, 상기 유기화 처리된 클레이 광물은 한쪽은 클레이와 이온교환반응을 할 수 있는 오늄이온을, 다른 한쪽은 라디칼중합이 가능한 비닐기를 갖는 화합물을 단독 또는 그 이상의 혼합물을 사용하여 유기화 처리된 것을 특징으로 하는 내구성이 우수한 화이트 마킹이 가능한 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (E) 백색 무기충진제를 20 중량부까지 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계수지 (A) 외에 다른 수지가 부가되어 아크릴계 모노머의 중량비가 1 % 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 수지(A)가 아크릴산 또는 메타크릴산, 아크릴산 알킬 에스테르, 및 메타크릴산 알킬 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1가지 이상의 모노머가 사용된 호모폴리머 또는 코폴리머이며, 상기 아크릴계 수지(A)에 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 코폴리머, 폴리이소프렌, 부타디엔-아크릴로니트릴 코폴리머, 이소부틸렌-이소프렌 코폴리머, 에틸렌-프로필렌 고무, 아크릴 고무, 우레탄 고무, 및 실리콘 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 고무가 부가된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 고무성분이 아크릴계 수지와 공중합되거나 스티렌계 또는 아크릴로니트릴계 수지와 공중합된 후 아크릴계 수지와 블렌딩되거나 단독으로 블렌딩되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 흑색염료나 안료(B)가 카본블랙, 티타늄블랙, 블랙산화철, 및 흑색염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 클레이광물(D)이 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 또는 사포나이트 같은 스멕타이트 형태의 점토 광물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서, 상기 클레이광물(D)이 100 그램당 50∼200 밀리당량의 양이온치환능력을 가진 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제2항에 있어서, 상기 백색의 무기 충진제(E)가 칼슘카보네이트, 산화티타늄, 산화아연, 및 황화아연로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 고분자량 계면활성제(D)가 PE 또는 PTFE인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
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