KR100517188B1 - 구강조성물 - Google Patents

Abstract

시간에 따른 개선된 안정성 및 개선된 유동학적 특성을 나타내고, 치아 플라그의 제거, 구취 방지 및 치아-착색 물질의 제거에 뛰어난 효과를 나타내는 수불용성 비양이온계 살균제를 함유하는 구강 조성물에 관한 것이다.

다공성 탄산칼슘을 구강 조성물에 첨가하면 트리클로산과 같은 수불용성 비양이온계 살균제의 살균 활성이 저하되는 것을 막을 수 있고, 치아 플라그의 제거, 구취 방지 및 치아-착색 물질의 제거에 뛰어난 효과를 나타내면서도 이의 안정성이 개선된다. 또한, 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스를 구강 조성물에 첨가하면 유동학적 특성 및 시간에 따른 안정성을 개선시킬 수 있다.

Description

구강 조성물

본 발명은 합성 수지로 만들어진 최내층을 갖는 용기에 충전될 때에 수불용성 비양이온계 살균제의 안정화된 살균 활성을 나타내는 구강 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 고온에서의 점도 변화 및 틱소트로피 특성을 억제하고, 시간에 따른 안정성에서 고체-액체 분리를 방지하는 뛰어난 효과를 나타내며, 추가로 치아 플라그의 제거, 구취 방지 및 치아-착색 물질의 제거에 뛰어난 효과를 나타내는 구강 조성물에 관한 것이다.

치아에 흡착된 플라그는 치은염을 유발하는 중요한 인자인 것으로 지적되고 있다. 치아의 플라그를 제거하기 위하여, 구강을 브러쉬 등에 의해 물리적으로 세척하는 것이 행해지고 있다. 그러나, 구강을 브러쉬로 세척하는 것은 시간이 오래 걸리고, 이렇게 하여 달성되는 치아 플라그의 조절 효과는 여전히 불충분하다.

이러한 상황하에, 치아의 플라그를 제거하는 추가의 효과를 달성하기 위하여 살균제를 함유하는 치약과 같은 구강 조성물을 개발하기 위한 연구가 행해지고 있다. 특히, 양이온계 살균제는 치아 플라그의 형성을 방지하는데 효과적인 것으로 알려져 있다, 그러나, 양이온계 살균제는 조성물 내의 기타 성분들과의 혼화성이 불량하기 때문에 제제로 가공되기가 어렵다. 이 문제를 극복하기 위하여, 최근에 조성물 내의 기타 성분들과의 혼화성이 큰 수불용성 비양이온계 살균제(트리클로산등)를 구강 조성물에 첨가하는 것이 제안되었다.

그러나, 이러한 수불용성 비양이온계 살균제를 함유하는 조성물은 합성 수지로 만들어진 용기에 충전될 때에, 이들 살균제의 안정성이 시간이 경과함에 따라 감소되고, 살균제가 용기의 내벽에 흡착되기 때문에 살균 효과가 저하된다.

이 문제를 해결하기 위하여, JP-A 제20288820호, JP-A 제6-92830호 및 JP-A 제6-279248호에는 예를 들면 용기의 최내층으로서 특정 중합체를 사용하여 용기를 개선함으로써 용기에 비이온계 살균제가 흡착되는 것을 방지하는 것이 제안되었다(여기에 사용되는 "JP-A"란 미심사의 공개된 일본 특허원을 의미한다).

한편, JP-A 제8-198623호에는 뛰어난 오일 및 물 흡수 특성을 갖는 다공성 탄산칼슘이 개발되고 식품 첨가제로서 유용하다고 기재되어 있다. 그러나, 이러한 다공성 탄산칼슘을 살균제의 안정화, 치아 플라그의 제거, 구취 방지 등을 위한 구강 조성물에 사용하는 것은 이제까지 제안된 바 없다.

본 발명의 목적은 폴리에틸렌과 같은 통상적으로 사용되는 합성 수지 물질을 사용할 때에도 시간에 따른 안정성 및 수불용성 비양이온계 살균제의 살균 활성이 저하되지 않고, 0.5 내지 1.8의 평균 에테르화도를 갖는 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스를 추가로 배합함으로써 고온에서의 점도 변화 및 틱소트로피 특성이 억제되고 시간에 따른 안정성에서 고체-액체 분리 및 거친 피부가 방지되는 구강 조성물을 제공하고자 하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 치아 플라그의 제거, 구취 방지 및 치아-착색 물질의 제거를 위한 구강 조성물을 제공하고자 하는 것이다.

상기 언급한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명자들은 예의 연구를 거듭한 결과, 다공성 탄산칼슘 및 수불용성 비양이온계 살균제를 함유하는 구강 조성물은 다공성 탄산칼슘의 효과로 인해 수불용성 비양이온계 살균제의 시간에 따른 안정성이 상승되고, 0.5 내지 1.8의 평균 에테르화도를 갖는 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스를 배합함으로써, 제제로서의 유동학적 특성 및 시간에 따른 안정성의 개선된 효과를 나타내며, 치아 플라그의 제거, 구취 방지 및 치아-착색 물질의 제거의 개선된 효과를 나타낸다는 것을 알게 되었다. 본 발명은 이러한 발견을 기초로 하여 완성되었다.

본 발명에서, 제제로서의 유동학적 특성 및 시간에 따른 안정성의 개선이란 고온에서의 점도 변화 및 틱소트로피 특성이 억제되고 시간에 따른 안정성에서 고체-액체 분리 및 거친 피부가 방지된다는 것을 의미한다.

본 발명에 사용되는 다공성 탄산칼슘은 2차 입자를 형성하지 않는 중질 탄산칼슘, 초미세 침강 탄산칼슘 입자(예: 1차 입도가 0.02 내지 0.08㎛) 또는 자연 응집에 의해 2차 입자를 형성하는 통상의 침강 탄산칼슘과는 상이한, 쇄상 미립자의 다단계 카복실화 등에 의해 2차 입자가 형성되는 높은 순도 및 높은 다공성을 갖는 다공성 침강 탄산칼슘이다. 이것은 예를 들면 PORECAL-N (Shiraishi Calcium K.K. 제품)으로서 구입가능하다.

본 발명에 사용되는 다공성 탄산칼슘은 이에 제한되는 것은 아니나 0.05 내지 0.5㎛, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.5㎛의 1차 입경, 0.05 내지 0.8g/㎖의 벌크 밀도 및 15 내지 100㎡/g의 BET 비표면적을 갖는다. 본 발명에 사용되는 다공성 탄산칼슘은 바람직하게는 1 내지 54㎛의 2차 입경을 갖는다.

본 발명에 사용되는 다공성 탄산칼슘은 예를 들면 JP-A 제8-198623호에 기재된 바와 같이 쇄상 미립자의 다단계 카복실화에 의해 제조될 수 있다.

본 발명의 구강 조성물 중의 다공성 탄산칼슘의 함량은 0.1 내지 40중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량% 범위일 수 있다. 다공성 탄산칼슘의 함량이 1중량% 미만인 경우, 수불용성 비양이온계 살균제의 안정성이 충분히 상승되지 않는 경향이 있다. 한편, 다공성 탄산칼슘의 함량이 40중량%를 초과하는 경우, 효과가 더이상 개선되지 않는 경향이 있다.

본 발명에 사용되는 수불용성 비양이온계 살균제는 할로겐화 디페닐 에테르, 할로겐화 살리실아닐리드, 할로겐화 카보아닐리드, p-하이드록시벤조산 에스테르 및 페놀 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물이다.

할로겐화 디페닐 에테르의 예로는 2',4,4'-트리클로로-2-하이드록시-디페닐에테르(트리클로산) 및 2,2'-디하이드록시-5,5'-디브로모-디페닐 에테르가 포함된다. 할로겐화 살리실아닐리드의 예로는 4',5-디브로모살리실아닐리드, 3,4',5-트리클로로살리실아닐리드, 2,3,3',5-테트라클로로살리실아닐리드 및 3,5-디브로모-3'-트리플루오로메틸살리실아닐리드가 포함된다. 할로겐화 카보아닐리드의 예로는 3,4,4'-트리클로로카보아닐리드 및 3-트리플루오로메틸-4,4'-디클로로카보아닐리드가 포함된다. p-하이드록시벤조산 에스테르의 예로는 메틸 p-하이드록시벤조에이트, 에틸 p-하이드록시벤조에이트, 프로필 p-하이드록시벤조에이트 및 부틸 p-하이드록시벤조에이트가 포함된다. 페놀 화합물의 예로는 이소프로필메틸 페놀이 포함된다.

수불용성 비양이온계 살균제 중에서, 할로겐화 디페닐 에테르가 바람직하고, 트리클로산(2',4,4'-트리클로로-2-하이드록시-디페닐 에테르)이 특히 바람직하다. 본 발명에서, 수불용성 비양이온계 살균제의 함량은 전체 조성물을 기준으로 하여 0.001 내지 3중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1중량% 범위일 수 있다. 수불용성 비양이온계 살균제의 함량이 0.001중량% 미만인 경우, 충분한 살균 효과가 달성되지 않는 경향이 있다. 한편, 그 함량이 3중량%를 초과하는 경우, 생성된 조성물은 구강 점막에 자극을 주게 되는 경향이 있어 실용상에 문제가 된다.

본 발명에 사용되는 구강 조성물에, 바람직하게는 0.5 내지 1.8의 평균 에테르화도를 갖는 하나 이상의 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스를 배합한다. 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스의 평균 에테르화도의 하한치는 바람직하게는 0.6, 보다 바람직하게는 0.8이다. 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스의 평균 에테르화도의 상한치는 바람직하게는 1.5이다. 특히, 0.8 내지 1.1 및 1.2 내지 1.5의 상이한 평균 에테르화도를 갖는 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스를 본 발명의 구강 조성물에 배합하는 것이 바람직하다.

에테르화도가 0.5 미만인 경우, 유동학적 특성 및 시간에 따른 안정성이 충분히 개선되지 않는 경향이 있다. 에테르화도가 1.8을 초과하는 경우, 견고함이 유지되지 않는 경향이 있다.

본 발명에 사용되는 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스는 구강 조성물의 총량을 기준으로 하여 0.1 내지 5.0중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3.0중량%의 양으로 배합될 수 있다. 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스의 함량이 0.1중량% 미만인 경우, 고체-액체 분리를 억제하기 어려운 경향이 있다. 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스의 함량이 5중량%보다 크면, 구강 조성물이 고형화되는 경향이 있다.

본 발명의 구강 조성물은 치약, 분말 치약, 액상 치약, 연고, 피부용 페이스트, 츄잉검 등으로 가공될 수 있다. 이 중에서, 치약이 실용적 관점에서 바람직하다. 이들 조성물은 예를 들면 폴리올레핀 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 및 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리아미드 및 폴리비닐 클로라이드 수지로 만들어진, 단층관, 적층관, 병, 단지 등의 형태인 통상적으로 사용되는 임의의 수지 용기에 충전될 수 있다.

상술한 바와 같은 필수 (및 추가) 성분 이외에, 본 발명의 구강 조성물은 본 발명의 효과를 저하시키지 않는 한 당업계에 통상적으로 사용되는 적합한 성분들을 추가로 함유할 수 있다.

치약의 경우에, 예를 들면 탄산칼슘, 인산칼슘, 제이인산칼슘, 피로인산칼슘, 불용성 나트륨 메타포스페이트, 이산화티탄, 비정질 실리카, 결정 실리카, 알루미노 실리케이트, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 수지, 수산화인회석 등과 같은 마모제를 단독으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다. 이들 성분의 함량은 전체 조성물을 기준으로 하여 일반적으로 10 내지 60중량% 범위이다.

발포제 또는 세제로서 유용한 음이온계 계면활성제의 예로는 나트륨 알킬설페이트(나트륨 라우릴설페이트, 나트륨 미리스틸설페이트 등), 나트륨 N-아실사르코시네이트(나트륨 N-라우로일사르코시네이트, 나트륨 N-미리스토일사르코시네이트등), N-아실글루탐산염(나트륨 N-팔미토일글루타메이트 등), 및 설포석신산 계면활성제(폴리옥시에틸렌 알킬 이나트륨 설포석시네이트, 디알킬 나트륨 설포석시네이트 등)가 포함된다.

본원에서 유용한 비이온계 계면활성제의 예로는 당 지방산 에스테르(슈크로오스 지방산 에스테르, 말토오스 지방산 에스테르, 락토오스 지방산 에스테르 등), 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 지방산 알칸올아미드, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르(폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트 등), 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르(폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등), 소르비탄 지방산 에스테르, 지방산 모노글리세리드 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체가 포함된다.

본원에서 유용한 양쪽성 계면활성제의 예로는 N-알킬디아미노에틸글리신(N-라우릴디아미노에틸글리신, N-미리스틸디에틸글리신 등), N-알킬-N-카복시메틸암모늄 베타인, 2-알킬-1-하이드록시에틸이미다졸린 베타인 나트륨 및 라우릴디메틸아미노아세트산 베타인이 포함된다. 이들 계면활성제중 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이의 함량은 전체 조성물을 기준으로 하여 바람직하게는 0.1 내지 10중량%이다.

나트륨 카복시메틸 셀룰로오스 이외에 증점제로서, 셀룰로오스 유도체(하이드록시에틸 셀룰로오스 등), 알칼리 금속 알기네이트(나트륨 알기네이트 등), 검(카라기난, 크산탄 검, 트라가칸트 검, 아카시아 등), 합성 증점제(폴리비닐 알코올, 나트륨 폴리아크릴레이트 등), 무기 증점제(실리카겔, 알루미늄 실리카겔, 고무나무 등) 등이 포함된다. 이들 증점제중 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이의 함량은 전체 조성물을 기준으로 하여 일반적으로 0.1 내지 10중량% 범위이다.

습윤제로서, 솔비톨, 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 크실리톨, 말티톨, 락티톨 등을 사용할 수 있다. 이들 습윤제중 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이의 함량은 전체 조성물을 기준으로 하여 일반적으로 5 내지 70중량% 범위이다.

pH-조절제로서, 시트르산, 인산, 말산, 피로인산, 락트산, 타르타르산, 글리세로인산, 아세트산, 질산, 규산, 이의 화학적으로 이용가능한 염, 수산화나트륨 등을 사용할 수 있다. 조성물의 pH값을 5 내지 9로 조절하기 위하여 이들 pH-조절제중 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이의 함량은 전체 조성물을 기준으로 하여 일반적으로 0.01 내지 2중량% 범위이다.

또한, 본 발명의 구강 조성물은 멘톨, 카르본, 유제놀, 메틸유제놀, 메틸 살리실레이트, 메틸 유제놀, 티몰, 아네톨, 리모넨, 오시멘, n-데실 알코올, 시트로넬롤, α -테르피네올, 메틸 아세테이트, 시트로네닐 아세테이트, 시네올, 리날롤, 에틸리날롤, 바닐린, 타임, 육두구, 스피아민트유, 페퍼민트유, 레몬유, 오렌지유, 세이지유, 로우즈마리유, 계피유, 꿀풀유, 동록유, 정향유, 유칼리유 및 피멘트유와 같은 풍미제를 함유할 수 있다. 이들 풍미제중 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이의 함량은 전체 조성물을 기준으로 하여 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.5 내지 2중량% 범위이다.

추가로, 본 발명의 구강 조성물은 사카린 나트륨, 아세설팜 칼륨, 스테히오시드, 네오헤스페리딜 디하이드로칼콘, 글리시리진, 페릴라르틴, 타우마틴, 아스파르틸페닐알라닐 메틸 에스테르 및 크실리톨과 같은 감미제를 함유할 수 있다. 감미제의 함량은 전체 조성물을 기준으로 하여 0.01 내지 1중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0 5중량% 범위이다.

본 발명의 구강 조성물은 수불용성 비양이온계 살균제 이외에 약제 성분들, 예를 들면 비타민 E 동족체(dl-α-토코페를 아세테이트, 토코페를 석시네이트, 토코페롤 니코티네이트 등), 양이온계 살균제(클로렉시딘 하이드로클로라이드, 세틸퍼리디늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드 등), 양쪽성 살균제(도데실디아미노에틸글리신 등), 효소(덱스트라나제, 아밀라제, 프로테아제, 뮤타나제, 리소자임, 용해 효소 등), 알칼리 금속 모노플루오로포스페이트(나트륨 모노플루오로포스페이트, 칼륨 모노플루오로포스페이트 등), 불화물(불화나트륨, 불화주석 등), 트라넥삼산, 엡실론-아미노카프론산, 알루미늄 클로로하이드록시알란토인, 디하이드로콜레스테롤, 글리시리진염, 글리시리진산, 글리세로포스페이트, 클로로필, 염화나트륨, 카로펩티드 및 수용성 무기 인산 화합물을 추가로 함유할 수 있다. 이들 성분 중 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.

본 발명을 더욱 상세하게 추가로 예시하기 위하여, 이에 제한되는 것은 아니나 하기 실시예를 기재한다. 이들 실시예에서, 모든 함량은 중량%이다.

실시예

[시험 실시예]

1. 비양이온계 살균제의 안정성의 평가

(1) 시료의 제조

하기 조성의 치약을 통상의 방법으로 제조하고, 최내층에 폴리에틸렌을 갖는 적층관에 충전시킨다. 40℃에서 1개월간 저장한 후, 트리클로산의 잔류율 및 살균효과를 후술하는 방법에 의해 평가한다.

(2) 수불용성 비양이온계 살균제의 잔류율의 측정 방법

이하, 수불용성 비양이온계 살균제의 잔류율의 측정 방법을 트리클로산을 예로 들어 설명한다.

(트리클로산의 잔류율의 측정 방법)

메탄올 20㎖를 상기 제조된 각각의 치약(2.5g)에 가한다. 생성된 혼합물을 20분간 교반하여 메탄올을 치약에 완전히 분산시키고, 이어서 17,000rpm으로 10분간 원심분리하여 상등액을 수득한다. 잔사를 추가로 2회 동일하게 처리하고 상등액을 합한다. 이어서, 여기에 메탄올을 가하여 총 용적이 100㎖가 되게 한다. 생성된 혼합물을 시료로서 사용하여, 트리클로산을 액체 크로마토그래피에 의해 측정한다. 트리클로산의 잔류율을 하기 수학식 1에 따라 측정하고 다음에 주어진 기준에 근거하여 평가한다.

[수학식 1]

기준 :

○ : 트리클로산 잔류율≥90%.

× : 트리클로산 잔류율<90%.

(살균 활성 시험)

치약의 4배 슬러리 5㎖에 스트렙토코쿠스 뮤탄스(Streptococcus mutaus)의 현탁액(10⁸ 내지 10⁹CFU/㎖) 0.1㎖를 첨가한다. 37℃에서 3분간 항온처리한 후, 시료 용액을 트립티카제/대두/아가(TSA) 플래이트 상에 접종하고, 혐기 조건(N₂/H₂/CO₂=85/10/5)하에 2일간 37℃에서 항온처리한 후 최소 살균제 농도(%; 이하 간단히 MBC라고 부름)를 측정한다. 표준으로서, 0.05％ 트리클로산 수용액(소량의 SLS로 용해시킴)을 사용한다. 하기 기준을 근거로 하여 평가한다.

기준 :

○ : 시료의 MBC가 표준의 MBC에 필적하거나 그보다 더 낮음.

× : 시료의 MBC가 표준의 MBC보다 더 높음.

표 1은 트리클로산 잔류율의 데이터 및 살균 활성 시험의 결과를 요약한 것이다.

표 1에 명백하게 나타난 바와 같이, 다공성 탄산칼슘을 함유하는 본 발명의 생성물은 비교 생성물에 비해 시간에 따른 안정성이 개선되고 살균 활성이 지속된다.

[표 1]

2. 치아 플라그-제거 모델 시험

(1) 시료의 제조

하기 조성을 갖는 치약을 통상의 방법으로 제조하고 평가에 사용한다.

(2) 평가

치아 플라그의 모델로서, 에스. 뮤탄스 ATCC25175 균주로부터 생성되는 수불용성 글루칸의 1㎎/㎖ 용액(pH7, 베로날 완충 용액)을 사용한다. 표 2에 기재된 0.5g 분취량의 치약(본 발명의 생성물 및 비교 생성물)을 상기 언급한 불용성 글루칸 용액 3㎖와 각각 혼합한다. 30분간 진탕시킨 후, 혼합물을 원심분리하고 상등액을 제거한다. 잔사를 페놀-황산법에 의해 환원당의 발색 처리를 행하고 490㎚에서 흡광도를 측정한다. 상술한 수불용성 글루칸 용액을 사용하여 동일한 방식으로 페놀-황산법에 의해 검정 곡선을 작성하고, 이로부터 분말에 의해 흡착된 글루칸의 양을 측정한다. 그런 후, 첨가된 글루칸의 초기의 양을 100으로 하여 흡착율을 산출한다.

표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 8의 다공성 탄산칼슘을 함유하는 구강 조성물은 비교 실시예 4의 통상의 침강 탄산칼슘을 함유하는 생성물 또는 비교 실시예 5의 통상의 중질 탄산칼슘을 함유하는 생성물에 비해 글루칸을 흡착하는 성능이 더 월등하다. 즉, 본 발명의 구강 조성물은 치아의 플라그를 제거하는 데에 적합하다.

3. 구취 방지 모델 시험

표 2에 기재된 바와 같은 실시예 8 및 비교 실시예 4의 치약의 4배 슬러리 4g 분취량들을 시료화하고 유리 바이알내에 밀봉한다. 에탄올 중의 2㎎/㎖ 메틸머캅탄 용액 0.5㎖를 각각의 바이알에 주입한 후 37℃에서 10분간 가볍게 진탕시킨다. 그런 후, 헤드 공간 기체 5㎖를 취하고, 여기에 함유된 메틸머캅탄을 기체 크로마토그래피에 의해 측정한다. 메틸머캅탄의 검정 곡선을 사용하여 농도를 측정하고, 첨가된 메틸머캅탄의 초기의 양을 100으로 하여 탈취율(%)을 산출한다.

표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 생성물은 비교 생성물에 비해 탈취 효과가 더 월등하다. 이와 같이, 다공성 탄산칼슘이 구취 성분을 흡착하여 제거(탈취)하기 때문에, 당해 구강 조성물은 구취를 방지하는 데에 유용한 것으로 인식된다.

4. 치아-착색 물질 제거 모델 시험

치아-착색 물질의 모델로서, 0.5%의 차 폴리페놀 및 0.5%의 철(Ⅲ) 시트레이트 암모늄을 함유하는 자주색 용액을 사용한다. 표 2에 기재된 치약(본 발명의 생성물 및 비교 생성물)의 0.5g 분취량들을 상술한 바와 같은 치아-착색 물질 모델 용액 5㎖와 각각 혼합한다. 30분간 진탕시킨 후, 혼합물을 원심분리하고, 300㎚에서 상등액의 흡광도를 측정한다. 하기 수학식 2에 따라 흡착율을 산출한다.

[수학식 2]

A : 치아-착색 물질 모델 용액의 흡광도

표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 생성물은 비교 생성물에 비해 치아-착색 물질의 제거 효과가 더 월등하다. 따라서, 다공성 탄산칼슘을 함유하는 구강 조성물은 치아-착색 물질을 제거하는 데에 유용한 것으로 인식된다.

[표 2]

5. 제제의 시간에 따른 안정성 및 유동학적 특성의 평가

하기 표 3에 기재된 치약을 통상의 방법에 따라 제조하고, 적층관에 충전시킨다. 얻어진 시료를 40℃에서 한달간 저장한 후 시간에 따른 안정성을 하기 기준에 따라 평가한다.

(시간에 따른 안정성의 평가 기준)

A: 변화 없음.

B: 약간의 상 분리.

C: 상 분리 및 실제 사용상의 어려움.

D: 거친 피부 및 고형화.

(유동학적 특성의 평가 기준)

A: 변화 없음.

B: 약간 높은 틱소트로피.

C: 높은 틱소트로피.

D: 40℃ 이상에서 점도가 현저히 저하됨.

[표 3]

표 3의 결과로부터 명백한 바와 같이, 다공성 탄산칼슘 및 0.5 내지 1.8의 에테르화도를 갖는 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스가 배합된 실시예는 비교 실시예에 비해 시간에 따른 안정성 및 유동학적 특성의 개선이 뚜렷하다.

[실시예 16]

하기 조성의 치약을 통상의 방법으로 제조하고, 상술한 것과 동일한 적층관에 충전시킨다.

[실시예 17]

하기 조성의 치약을 통상의 방법으로 제조하고, 상술한 것과 동일한 적층관에 충전시킨다.

[실시예 18]

하기 조성의 치약을 통상의 방법으로 제조하고, 상술한 것과 동일한 적층관에 충전시킨다.

[실시예 19]

하기 조성의 액상 치약을 통상의 방법으로 제조하고, PET 수지 용기에 충전시킨다.

[실시예 20]

하기 조성의 치약을 통상의 방법으로 제조하고, 상술한 것과 동일한 적층관에 충전시킨다.

[실시예 21]

하기 조성의 츄임검을 통상의 방법으로 제조한다.

[실시예 22]

하기 조성의 액상 치약을 통상의 방법으로 제조하고, PET 수지 용기에 충전시킨다.

[실시예 23]

하기 조성의 치약을 통상의 방법으로 제조하고, 상술한 것과 같은 적층관에 충전시킨다.

상기 실시예 16 내지 19에서 제조된 구강 조성물은 시간에 따른 높은 안정성 및 트리클로산과 같은 수불용성 비양이온계 살균제의 매우 안정한 살균 활성을 나타낸다. 실시예 16 내지 23의 구강 조성물은 치아 플라그의 제거, 구취 방지 및 치아-착색 물질의 제거에 효과적이다.

본 발명은 합성 수지로 만들어진 최내층을 갖는 용기 내의 수불용성 비양이온계 살균제의 시간에 따른 개선된 안정성을 갖고, 안정화된 살균 활성을 나타내며, 고온에서의 점도 변화 및 틱소프로피 특성을 억제하고, 시간에 따른 안정성에서 고체-액체 분리를 방지하며, 치아 플라그의 제거, 구취 방지 및 치아-착색 물질의 제거에 효과적인 구강 조성물을 제공한다.

Claims (12)

1. 다공성 탄산칼슘을 포함하는 치약, 액상 치약 및 츄잉검을 포함하는 구강 조성물.
2. 다공성 탄산칼슘, 및 할로겐화 디페닐 에테르, 할로겐화 살리실아닐리드, 할로겐화 카보아닐리드, p-하이드록시벤조산 에스테르 및 페놀 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수불용성 비양이온계 살균제를 포함하는 치약, 액상 치약 및 츄잉검을 포함하는 구강 조성물.
3. 제2항에 있어서, 수불용성 비양이온계 살균제가 2',4,4'-트리클로로-2-하이드록시-디페닐 에테르(트리클로산) 및 2,2'-디하이드록시-5,5'-디브로모-디페닐 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 할로겐화 디페닐 에테르, 또는 이소프로필 메틸 페놀인 구강 조성물.
4. 제2항에 있어서, 수불용성 비양이온계 살균제가 2',4,4'-트리클로로-2-하이드록시-디페닐 에테르(트리클로산)인 구강 조성물.
5. 제1항에 있어서, 다공성 탄산칼슘의 평균 1차 입경이 0.05 내지 0.5㎛이고 벌크 밀도가 0.05 내지 0.8g/㎖이고 BET 비표면적이 15 내지 100㎡/g인 구강 조성물.
6. 제1항에 있어서, 평균 에테르화도가 0.5 내지 1.8인 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스를 추가로 포함하는 구강 조성물.
7. 제2항에 있어서, 평균 에테르화도가 0.5 내지 1.8인 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스를 추가로 포함하는 구강 조성물.
8. 제6항에 있어서, 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스의 양이 구강 조성물을 기준으로 하여 0.1 내지 5중량%인 구강 조성물.
9. 제7항에 있어서, 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스의 양이 구강 조성물을 기준으로 하여 0,1 내지 5중량%인 구강 조성물.
10. 제1항에 있어서, 치아의 플라그 제거용 구강 조성물.
11. 제1항에 있어서, 구취 방지용 구강 조성물.
12. 제1항에 있어서, 치아-착색 물질 제거용 구강 조성물.