KR100478319B1 - 활수성 표면을 형성할 수 있는 폴리머 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은,
(A)(a) 플루오로올레핀, 수산기 함유 비닐 모노머 및 이들과 공중합 가능한 다른 불포화 모노머의 공중합에 의하여 얻어지는 수산기 함유 플루오로 폴리머와,
(b) 식
(Ⅰ)
(식중, m 은 6∼300 인 수이며, n 은 0∼6 인 수이다) 로 나타나는 에폭시말단 실록산 폴리머를, 플루오로 폴리머 (a)의 수산기 : 실록산 폴리머 (b) 의 에폭시기의 당량비가 1/0.05∼1/0.8 이 되는 비율로,
(c) 술폰산 화합물
의 존재하에 반응시켜 이루어지는 반응생성물, 및
(B) 블록될 수 있는 폴리이소시아네이트 화합물 또는 멜라민계 가교제
로 이루어지는, 물에 젖기 어렵고, 또 부착 물방울이 용이하게 미끄러져떨어질 수 있는 초소수성 표면을 형성할 수 있는 폴리머 조성물에 관한 것이다.

Description

활수성 표면을 형성할 수 있는 폴리머 조성물 {POLYMER COMPOSITION CAPABLE OF FORMING SURFACE SLIDABLE ON WATER}
본 발명은 물에 젖기 어렵고, 또 부착(付着) 물방울이 용이하게 미끄러져떨어질 수 있는 초소수성(超疎水性) 표면을 형성할 수 있는 폴리머 조성물에 관한 것이다.
종래부터, 물체 표면을 젖기 어렵게 하는, 즉, 물체 표면에 발수성을 부여하기 위하여, 물체 표면을 예컨대 실리콘계 화합물 또는 수지, 불소계수지, 폴리올레핀계 수지 등의 소수성 재료로 피복하는 것이 행해지고 있다. 이와같이 하여 표면 소수화처리가 행해진 물체 표면에 물이 부착하면, 물은 튕겨져 구상의 물방울이 되며, 큰 물방울은 자체 중량에 의해 낙하하는데, 작은 물방울은 물체 표면에 강하게 부착된 채로, 부착 표면을 수직으로 기울여도 낙하하지 않는 현상을 자주 볼 수 있다. 이와같은 경우에는, 부착 물방울을 닦아내는 등의 기계적 방법으로 강제적으로 제거하지 않는 이상, 물방울이 없는 건조한 표면을 얻을 수 없다.
그리하여, 물체 표면의 소수성을 가능하면 높게하여 물과의 접촉각을 증가시킴으로써, 부착 물방울을 가능한한 구(球)체에 가깝게 하여 물체 표면에서 굴러떨어뜨리기 위한 고(高)소수성 재료의 개발연구가 다양하게 이루어지고 있다. 또한, 표면 조면화(粗面化) 및 섬모상 돌기를 표면에 형성하는 물리적인 방법도 검토되고 있다. 그러나, 물과의 접촉각을 크게하기 위하여 지금까지 제안되고 있는 재료는 경도나 강도 등의 기계적 성질이 약하거나, 특수한 물질로 그 생산이 곤란한 등의 문제가 있다. 또, 표면 조면화 및 섬모상 돌기의 형성과 같은 물리적 방법에서는, 물체 표면을 한번 문지르면 그 효과가 약화되는 등의 문제가 있다.
따라서, 물체 표면에 발수성을 부여함과 동시에, 부착 물방울을 물체 표면에서 용이하게 미끄러떨어뜨려 제거할 수 있는 피복재료의 개발이 강하게 요구되고 있다.
본 발명자들은, 그리하여, 부착 물방울의 접촉각을 가능한한 크게 하여 부착 물방울을 가능한한 구체에 가깝게 하여 물체 표면에서 굴러 떨어지기 쉽도록 하는 종래의 발상에서 방향을 크게 전환하여, 부착 물방울의 접촉각은 그다지 크지 않아도, 물체 표면에서 물방울이 자체중량으로 용이하게 미끄러져떨어질 수 있는 활수성(滑水性) 표면을 형성할 수 있는 재료를 개발하기 위하여 예의 검토를 거듭해왔다.
그 결과, 수산기를 함유하는 플루오로 폴리머를 어떤 종류의 에폭시 말단 실록산 폴리머와 술폰산 화합물의 존재하에서 미리 반응시킴으로써 얻어지는 반응생성물을 가교제와 함께 가교경화시킴으로써 형성되는 피막이 상기 목적에 합치한다는 것을 알아내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
이렇게 본 발명에 의하면,
(A) (a) 플루오로올레핀, 수산기 함유 비닐 모노머 및 이들과 공중합 가능한 다른 불포화 모노머의 공중합에 의하여 얻어지는 수산기 함유 플루오로 폴리머와,
(b) 식
(Ⅰ)
(식중, m 은 6∼300 인 수이며, n 은 0∼6 인 수이다) 로 나타나는 에폭시말단 실록산 폴리머를, 플루오로 폴리머 (a)의 수산기 : 실록산 폴리머 (b) 의 에폭시기의 당량비가 1/0.05∼1/0.8 이 되는 비율로,
(c) 술폰산 화합물
의 존재하에 반응시켜 이루어지는 반응생성물, 및
(B) 블록될 수 있는 폴리이소시아네이트 화합물 또는 멜라민계 가교제
로 이루어지는 것을 특징으로 하는 활수성 표면을 형성할 수 있는 폴리머 조성물이 제공된다.
이하, 본 발명의 폴리머 조성물에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
수산기함유 플루오로 폴리머 (a)
본 발명에 있어서 반응생성물 (A) 의 제조에 사용되는 수산기 함유 플루오로폴리머 (a) 는, 플루오로올레핀, 수산기 함유 비닐 모노머 및 이들과 공중합 가능한 다른 불포화 모노머의 공중합에 의하여 얻어지는 것이다.
상기 플루오로 폴리머 (a) 의 제조에 사용할 수 있는 플루오로올레핀은, 그 탄소사슬에 결합하는 수소원자의 적어도 하나가 불소원자로 치환되어 있고, 또 경우에 따라서 남은 수소원자의 적어도 하나가 염소원자로 치환될 수 있는 올레핀이며, 구체적으로는, 예컨대, 헥사플루오로프로펜, 테트라플루오로에틸렌, 모노클로로트리플루오로에틸렌, 디클로로디플루오로에틸렌, 1,2-디플루오로에틸렌, 불화비닐리덴, 모노플루오로에틸렌 등을 들 수 있고, 이들 중 테트라플루오로에틸렌 및 모노클로로트리플루오로에틸렌이 공중합성의 점에서 특히 바람직하다.
또, 상기 플루오로올레핀과 공중합시킬 수 있는 수산기 함유 비닐 모노머로서는, 예컨대 히드록시에틸비닐에테르, 히드록시프로필비닐에테르, 히드록시부틸비닐에테르, 히드록시헥실비닐에테르, 히드록시펜틸비닐에테르 등의 수산기 함유 비닐에테르류; 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 히드록시프로필메타크릴레이트, 히드록시부틸아크릴레이트, 히드록시부틸메타크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트의 C2∼C12-알킬에스테르 등을 들 수 있다. 이들중, 수산기 함유 비닐에테르, 그 중에서도 탄소수 2∼6 의 히드록시알킬에테르기를 갖는 비닐에테르가 공중합성 등의 점에서 특히 바람직하다.
또한, 상기 플루오로올레핀 및 수산기 함유 비닐 모노머와 공중합시킬 수 있는 다른 불포화 모노머로서는, 예컨대, 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, n-부틸, 헥실, 옥틸, 데실, 라우릴 등의 알킬기 및 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 아다만틸, 보르닐 등의 지환식기를 갖는 비닐에테르; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐 모노머; 탄소수 1∼18 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르; 글리시딜 (메트)아크릴레이트; 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 피바린산 비닐, 카프론산 비닐, 라우린산 비닐, 바서틱산 비닐, 시클로헥산카르복시산 비닐 등의 비닐에스테르; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 부텐-1 등의 α-올레핀 등을 들 수 있다. 이들 중, 탄소수 2∼6 의 알킬에테르기를 갖는 비닐에테르, 예컨대 에틸비닐에테르 및 시클로헥실비닐에테르가 공중합성 등의 점에서 특히 바람직하다.
이상에 서술한 플루오로올레핀, 수산기 함유 비닐 모노머 및 다른 공중합 가능한 불포화 모노머의 공중합 비율은, 얻어질 플루오로 폴리머에 요구되는 물성 등에 따라서 넓은 범위에 걸쳐서 바꿀 수 있으나, 상기 3 자의 합계량을 기준으로 하여, 일반적으로는 다음 범위내로 하는 것이 바람직하다.
플루오로올레핀: 20∼80 몰%, 특히 25∼75 몰%,
수산기 함유 비닐 모노머: 1∼80 몰%, 특히 5∼75 몰%,
다른 공중합 가능한 불포화 모노머: 1∼79 몰%, 특히 5∼70 몰%,
상기 3 종의 모노머의 공중합은, 통상, 유기용매중에서, 모노머의 합계 100 중량부당 약 0.01∼약 5 중량부의 중합개시제의 존재하에, 약 -20℃∼약 150℃ 의 온도로, 통상압에서 또는 경우에 따라서 약 30 ㎏/㎠G 까지의 가압하에 반응시킴으로써 행할 수 있다.
플루오로 폴리머 (a) 로서는, 상기와 같이 하여 얻어지는 공중합체를 더욱 이염기성산 무수물과 반응시켜 공중합체의 수산기의 일부에 카르복실기를 도입하여 이루어지는 변성 공중합체도 사용할 수 있다.
이렇게 하여 얻어지는 플루오로 폴리머 (a) 는, 일반적으로 2,000∼100,000, 바람직하게는 5,000∼60,000 의 범위내의 수평균 분자량을 가질 수 있다. 또한, 플루오로 폴리머 (a) 는, 일반적으로 30∼400 ㎎ KOH/g, 바람직하게는 40∼300 ㎎ KOH/g 의 범위내의 수산기가를 가질 수 있다.
본 발명에서 사용하는 플루오로 폴리머 (a) 로서는, 그 중에서도, 모노클로로트리플루오로에틸렌, 4-히드록시부틸비닐에테르 및 에틸비닐에테르의 공중합체가 적합하다.
에폭시 말단 실록산 폴리머 (b)
본 발명에서 사용되는 에폭시 말단 실록산 폴리머 (b) 는, 하기식
(Ⅰ)
(여기서 m 은 디메틸실록산 단위의 평균중합도를 의미하며, 6∼300, 바람직하게는 6∼100 의 범위내의 수이며, 또, n 은 0∼6, 바람직하게는 1∼5 의 범위내의 수이다) 로 나타나는 것이다.
실록산 폴리머 (b) 는, 일반적으로 300∼30,000, 바람직하게는 500∼20,000 의 범위내의 수평균 분자량을 가질 수 있다.
술폰산 화합물 (c)
본 발명에서 사용되는 술폰산 화합물 (c) 은, 하기식
R-SO3H (Ⅱ)
(식중, R 은 유기잔기, 예컨대, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 등을 나타내며, 해당 지방족 탄화수소 및 방향족 탄화수소기는 경우에 따라 할로겐원자 등에 의하여 치환될 수 있다) 로 나타나는 것이며, 구체적으로는, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산, 2,4-혹은 2,5-디메틸벤젠술폰산, 나프탈린-α 혹은 β-술폰산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 메탄술폰산이 적합하다.
반응생성물 (A)
본 발명에 있어서는, 상기 플루오로 폴리머 (a) 와 실록산 폴리머 (b) 를 술폰산 화합물 (c) 의 존재하에 미리 반응시킬 수 있다. 이 반응에 있어서, 실록산 폴리머 (b) 의 일부는 술폰산 화합물 (c) 를 산촉매로서 플루오로 폴리머 (a) 에 그래프트화됨과 동시에, 남은 적어도 일부의 실록산 폴리머 (b) 는 술폰산 화합물과 결합하는 것으로 추정된다.
이렇게, 상기 반응에 의하여 형성되는 반응생성물 (A) 에는, 플루오로 폴리머 (a) 의 실록산 폴리머 (b) 의 그래프트화물, 실록산 폴리머 (b) 와 술폰산 화합물 (c) 와의 결합물, 미반응의 플루오로 폴리머 (a) 및/또는 실록산 폴리머 (b) 등이 포함된다.
반응생성물 (A) 에는, 미반응의 술폰산 화합물이 잔존해도 되는데, 미반응의 술폰산 화합물을 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 따라서, 상기 반응은, 미반응의 술폰산 화합물이 잔존하지 않는 조건하에서 실시하는 것이 바람직하며, 플루오로 폴리머 (a) 와 실록산폴리머 (b) 와는, 플루오로 폴리머 (a) 의 수산기 : 실록산 폴리머 (b) 의 에폭시기의 당량비가 1/0.05∼1/0.8, 바람직하게는 1/0.1∼1/0.5, 더욱 바람직하게는 1/0.1∼1/0.45 의 범위내가 되는 비율로 사용된다. 또, 술폰산 화합물 (c) 는 일반적으로, 실록산 폴리머 (b) 1 몰당 0.1∼0.5 몰, 바람직하게는 0.1∼0.4 몰, 더욱 바람직하게는 0.2∼0.4 몰의 범위내에서 사용할 수 있다.
상기의 반응은, 통상, 예컨대, 톨루엔, 크실렌 등의 유기용매중에 플루오로폴리머 (a) 와 술폰산 화합물을 용해시키고, 이어서 얻어지는 용액에 실록산 폴리머 (b) 를 첨가하여, 약 60∼약 150℃ 의 온도로 가열함으로써 실시할 수 있다.
이렇게 얻어지는 반응생성물은, 그대로 또는 용매를 첨가 혹은 부분적으로 제거하여 고형분 농도를 적당히 조절한 후, 혹은 또 미반응의 술폰산 화합물을 포함하는 경우에는 그것을 제거한 후, 후술하는 가교제성분 (B) 와 혼합하여 본 발명의 폴리머 조성물로 할 수 있다.
가교제성분 (B)
본 발명에 있어서, 상기 반응생성물 (A) 를 가교경화시키기 위한 가교제로서, 블록될 수 있는 폴리이소시아네이트 화합물 또는 멜라민계 가교제가 이용된다.
상기 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예컨대, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실리렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소화디페닐메탄디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 방향족, 지환식 또는 지방족의 폴리이소시아네이트 화합물, 및 이들 폴리이소시아네이트 화합물의 과잉량에, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메티롤프로판, 헥산트리올, 피마자유 등의 저분자활성수소함유 화합물을 반응시켜 얻어지는 이소시아네이트 말단 프리폴리머(prepolymer) 등을 들 수 있다.
이들 폴리이소시아네이트 화합물은 그대로 사용해도 되며, 혹은 필요에 따라서 이소시아네이트기가 블록화제로 블록된 형태로 사용할 수도 있다.
이소시아네이트블록화제로서는, 페놀, m-크레졸, 크실레놀, 티오페놀 등의 페놀류; 메탄올, 에탄올, 부탄올, 2-에틸헥사놀, 시클로헥사놀, 에틸렌글리콜모노메틸에테르 등의 알콜류; 카프롤락탐, 아세트아세트산에틸, 말론산디에틸 등의 활성수소함유 화합물 등을 들 수 있다. 이들의 블록화제를 이용하는 폴리이소시아네이트 화합물의 블로킹은, 그 자체 기존의 방법에 따라서 행할 수 있다.
또, 멜라민계 가교제로서는, 트리아진 환의 수가 1∼5 개의 멜라민 단독 또는 그 축합물로 이루어지는 분자량이 300∼3000, 특히 500∼2000 의 범위내에 있는 멜라민 수지의 부분 메티롤화 또는 완전 메티롤화물, 혹은 또 그 메티롤기의 일부 또는 전부를 탄소수 1∼8 의 1 가 알코올, 예컨대, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등으로 에테르화한 부분 알킬에테르화 또는 완전 알킬에테르화 메티롤멜라민수지 등을 이용할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리머 조성물
본 발명의 폴리머 조성물은, 이상에 서술한 반응생성물 (A) 및 가교제성분 (B) 에, 적정 유기용제를 첨가하여 혼합함으로써 조제할 수 있다.
가교제성분 (B) 로서 유리 폴리이소시아네이트 화합물, 또는 부분 메티롤화 혹은 완전 메티롤화 멜라민수지와 같이 반응생성물 (A) 과 비교적 용이하게 반응하기 쉬운 것을 사용할 경우에는, 본 발명의 폴리머 조성물은 성분 (A) 와 성분 (B) 가 분리된 이액형으로 해두고, 사용 직전에 양성분을 혼합하도록 하는 것이 바람직하다.
반응생성물 (A) 에 대한 가교제성분 (B) 의 배합비율은, 가교제성분 (B) 의 종류 등에 따라서 넓은 범위에 걸쳐서 바꿀 수 있으나, 일반적으로는, 반응생성물 (A) 의 고형분 100 중량부 당, 가교제성분 (B) 를 고형분으로 4∼100 중량부, 바람직하게는 4∼80 중량부, 더욱 바람직하게는 4∼60 중량부의 범위내에서 이용하는 것이 적당하다.
본 발명의 폴리머 조성물에는, 필요에 따라 더욱, 예컨대, 착색안료, 체질안료, 방청안료, 염료, 계면활성제, 그 외 통상 도료에 이용되는 그 자체 알려진 첨가제 등을 첨가할 수도 있다.
이렇게 얻어지는 본 발명의 폴리머 조성물은, 예컨대 적당한 형틀내에 주입하거나, 적당한 기체 (基體) 표면에 도포하여 피막을 형성한 후, 가교경화시킴으로써, 활수성이 우수한 표면을 갖는 성형물 (여기서, 성형물은, 기체 상에 피복된 피막 형태의 성형물도 포함하는 것이다) 을 얻을 수 있다.
본 발명의 폴리머 조성물은, 특히 피복용 조성물로서, 유리 (예컨대, 차량의 앞유리, 윈도우유리, 창유리, 거울 등), 금속 (예컨대, 자동차, 차량, 알루미핀, 통로표식판, 마이크로웨이브안테나, 대형수도관 파이프, 신호기 등), 플라스틱 (시설원예하우스전장용 필름 또는 시트, 인공장기, 변기, 세면기 등), 무기재 (변기, 욕조, 기와 등), 목재 등의 기재의 표면에 적용하는 것에 유용하다.
이들 기재로의 본 발명의 폴리머 조성물의 도포는, 예컨대 스프레이도장, 솔 도장, 롤러 도장, 롤코트 도장, 침지도장, 커텐 플로우 코터 도장 등의 그 자체 기존의 방법으로 행할 수 있다.
또, 도포된 피막의 두께는 피도물의 용도 등에 따라서 변할 수 있으나, 일반적으로는, 경화후의 막두께로 1∼100 ㎛, 특히 10∼50 ㎛ 정도가 적합하다.
본 발명의 폴리머 조성물의 가교경화의 조건은, 해당 조성물의 조제에 이용된 반응생성물 (A) 및 가교제성분 (B) 의 종류 등에 따라서 결정되는데, 통상 상온 내지 약 300℃, 바람직하게는 80∼250℃ 의 온도로 약 0.5∼약 40 분간의 조건을 이용할 수 있다.
이와같이 하여 본 발명의 폴리머 조성물을 이용하여 형성되는 성형물의 표면은 활수성이 우수하며, 예컨대 종래의 불소화 에틸렌계 수지로 피복한 물체 표면은 물방울화한 물의 접촉각은 약 108 °이지만, 질량 10 ㎎ 의 물방울이 있는 피막을 90 °로 기울여도 물방울은 정지한채로 자체중량에 의해 낙하하지 않으나, 본 발명의 폴리머 조성물로 형성된 피막은, 물방울의 접촉각이 거의 65∼85°의 범위내에 있고, 이는 그다지 크지는 않으나, 해당 피막에 부착된 질량 10 ㎎ 의 물방울은, 피막을 수평면에서 30°이내의 각도로 기울이는 것만으로 자체중량에 의하여 미끄러지기 시작하여 낙하하는 우수한 활수성을 나타낸다. 또, 본 발명의 폴리머 조성물로 형성된 피막에 부착된 질량 10 ㎎ 의 물방울은, 해당 피막을 수평으로 유지한 채로 공기를 불어넣은 경우, 공기의 속도 1 m/초 또는 그 이하에서 이동하여 미끄러떨어뜨릴 수 있다.
이렇게 본 발명의 폴리머 조성물은, 물방울의 부착을 꺼리는 물체 또는 그 표면의 처리재로서 매우 유용하다.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하겠으나, 본 발명은 이들의 실시예에 의하여 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
톨루엔 100 mL 에 「사일러프렌 FM-0511」(주 1 참조) 9.6 g (8 미리몰) 및 「루미프론 LF-600」(주 2 참조) 36 g (20 미리몰) 을 용해하여, 교반후 균일해졌을 때 메탄술폰산 0.2 g (2 미리몰) 을 첨가하여 120 ℃ 에서 1 시간 반응을 행한 후에 냉각하여, 반응생성물 (A) 를 얻는다. 이 반응물 (A) 100 중량부 (고형분) 에 대하여 가교제성분 (B) 인 「타케네이트 D-160N」(주 3 참조) 16 중량부 (고형분) 를 첨가하여 교반하고, 폴리머 조성물을 얻는다.
(주 1) 「사일러프렌 FM-0511」: 짓소 (주) 사 제조, 에폭시기 함유 반응성 실록산폴리머, 상품명, 분자량 약 1,000, 구조식
(주 2) 「루미프론 LF-600」: 아사히가라스 (주) 사 제조, 수산기 함유 플루오로 폴리머, 상품명, 분자량 약 15,500, 수산기가 31 ㎎ KOH/g, 고형분 50 중량%
(주 3 ) 「타케네이트 D-160N」: 다께다야꾸힝고오교 (주) 사 제조, 트리메티롤프로판의 헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물, 상품명, 고형분 75 중량%, 이소시아네이트 함유량 12.6 중량%
실시예 2∼8 및 비교예 1∼2
하기표 1 에 나타내는 배합 및 반응조건을 이용하는 것 외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 폴리머 조성물을 얻는다.
상기 실시예 1∼8 및 비교예 1∼2 에서 얻어진 폴리머 조성물을 10 번 바코터를 이용하여 유리판상에 도포하고, 표 1 에 나타내는 가교도막 작성조건하에 가열함으로써 경화피막을 얻는다. 작성 직후의 피막, 및 탈이온수중에서 10 분간 초음파 세정한 후의 피막에 대하여, 이하에 나타내는 방법에 의하여 접촉각 및 활락각 (滑落角)을 측정한다. 그 결과도 함께 표 1 에 나타낸다.
접촉각: 교오와가이멘가가꾸 (주) 사 제조의 CA-X 형 접촉각계를 이용하여, 23 ℃, 65 % RH 의 분위기하에, 약 10 ㎎ 의 탈이온수를 마이크로실린지를 이용하여 피막 위에 적하하고, 피막과 물방울 단부의 접선으로 이루어지는 각도를 액적의 적하로부터 1 분 이내에 측정한다.
활락각: 교오와가이멘가가꾸 (주) 사 제조의 CA-X 형 접촉각계를 이용하여, 23 ℃, 65 % RH 의 분위기하에, 약 10 ㎎ 의 탈이온수를 마이크로실린지를 이용하여 피막 위에 적하하고, 유리판을 천천히 기울여, 물방울이 미끄럼을 개시하는 각도를 활락(滑落)각으로 한다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 1 2
배합 반응생성물(A) 성분(a) 종류 루미프론LF-600 (주2)
양(그램) 36
성분(b) 종류 사일러프랜FM-0511 (주1)
양(그램) 9.6 3.6 4.8 9.6 9.6 9.6 9.6 9.6 3.6 4.8
성분(c) 종류 메탄술폰산
양(그램) 0.2 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1
반응용제 종류 톨루엔 - -
양(mL) 100 - -
(a)/(b)당량비 1/0.4 1/0.15 1/0.2 1/0.4 1/0.4 1/0.4 1/0.4 1/0.4 1/0.15 1/0.15
(b)/(c)몰비 1/0.25 1/0.33 1/0.25 1/0.25 1/0.25 1/0.25 1/0.25 1/0.25 1/0.33 1/0.25
반응조건(℃×Hr) 120℃×1 시간 (주7)
가교제성분(B) 종류 타케네이트D-160N (주3) (주4) (주5) (주6) 타케네이트D-160N(주3)
양(그램) 6 6 6 10 13 1.5 5.8 20 6 6
(B)부/(A)100부(고형분비) 16 21 20 27 36 5 16 43 21 20
가교도막작성조건(℃×Hr) 100×0.5 120×1 140×0.5 100×0.5
활수특성 접촉각(도) 초기 71 75 75 68 71 71 76 82 74 73
초음파세정10분후 73 84 83 70 70 73 77 87 81 81
활락각(도) 초기 1 1 1 1 1 1 1 15 1 1
초음파세정10분후 1 15 13 3 2 1 1 20 90 80
표 1 에 있어서
(주1) 실시예 1 참조
(주2) 실시예 1 참조
(주3) 실시예 1 참조
(주4) 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소시아네이트 함유량 50 중량%
(주5) 「바녹DN-990」:다이닛뽕 잉키고오교 (주) 사 제조, 이소시아누레이트형 헥사메틸렌디이소시아네이트, 상품명, 고형분 75 중량%, 이소시아네이트 함유량 13.0 중량%
(주6) 「유반28-60」:미쓰이가까구 (주) 제조, 부틸화 메티롤멜라민, 상품명, 고형분 60 중량%
(주7) 우선 「사일러프렌 FM-0511」 과 메탄술폰산을 혼합하여 80 ℃ 로 1 시간 가열교반한 것에 「루미프론 LF-600」을 첨가하여 120℃에서 1 시간 환류를 행한다.

Claims (14)

  1. (A)(a) 플루오로올레핀, 수산기함유 비닐 모노머 및 이들과 공중합 가능한 다른 불포화 모노머의 공중합에 의하여 얻어지는 수산기함유 플루오로 폴리머와,
    (b) 식
    (Ⅰ)
    (식중, m 은 6∼300 인 수이며, n 은 0∼6 인 수이다) 로 나타나는 에폭시 말단 실록산 폴리머를, 플루오로 폴리머 (a)의 수산기 : 실록산 폴리머 (b) 의 에폭시기의 당량비가 1/0.05∼1/0.8 이 되는 비율로,
    (c) 술폰산 화합물
    의 존재하에 반응시켜 이루어지는 반응생성물, 및
    (B) 블록될 수 있는 폴리이소시아네이트 화합물 또는 멜라민계 가교제
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 활수성 표면을 형성할 수 있는 폴리머 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 반응생성물 (A) 가 미반응의 술폰산 화합물을 실질적으로 포함하지 않는 폴리머 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 플루오로 폴리머 (a) 가 2,000∼100,000 의 수평균분자량 및 30∼400 ㎎ KOH/g 의 수산기가를 갖는 것인 폴리머 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 플루오로 폴리머 (a) 가 모노클로로트리플루오로에틸렌, 4-히드록시부틸비닐에테르 및 에틸비닐에테르의 공중합체인 폴리머 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 실록산 폴리머 (b) 가 300∼30,000 의 수평균 분자량을 갖는 것인 폴리머 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 플루오로 폴리머 (a) 의 수산기 : 실록산 폴리머 (b) 의 에폭시기의 당량비가 1/0.1∼1/0.5 인 폴리머 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 술폰산 화합물 (c) 가 메탄술폰산인 폴리머 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 술폰산 화합물 (c) 를 실록산 폴리머 (b) 1 몰 당 0.1∼0.5 몰의 비율로 함유하는 폴리머 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, (A) 성분의 고형분 100 중량부당 (B) 성분을 고형분으로 4∼100 중량부 포함하여 이루어지는 폴리머 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 질량 10 ㎎ 의 표면 부착 물방울이 자체중량에 의하여 수평면에서 기울기각 30°이하로 미끄럼을 개시하도록 하는 피막을 형성할 수 있는 폴리머 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 탈이온수중에서 10 분간 초음파세정을 행한 후에 있어서도, 질량 10 ㎎ 의 표면부착 물방울이 자체중량에 의하여 수평면에서 기울기각 30°이하로 미끄럼을 개시하도록 하는 피막을 형성할 수 있는 폴리머 조성물.
  12. 제 1 항 기재의 폴리머 조성물로 이루어지는 피복용 조성물.
  13. 제 1 항 기재의 폴리머 조성물로 형성된 표면이 활수성인 성형물.
  14. 제 13 항에 있어서, 피막의 형태인 성형물.
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