KR100465972B1 - 천연송이버섯의 향을 재현한 향료조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유효성분으로 3-옥탄올(3-Octanol), 3-옥타논(3-Octanone), 메틸 시나메이트(Methyl cinnamate)와 천연송이버섯의 향취를 보다 풍부하게 하고 기호성을 높이는 시스-3-헥센올(cis-3-hexenol)을 특정 비율 함유시킴으로써 천연송이버섯의 향기를 보다 정확히 재현하고 본래의 향취 보다 뛰어난 기호성을 갖는 향료 조성물에 관한 것이다.

Description

천연송이버섯의 향을 재현한 향료조성물{Aromatic Composition That Reproduced Perfume of Natural Pine Mushroom}
본 발명은 유효성분으로 3-옥탄올(3-Octanol), 3-옥타논(3-Octanone), 메틸 시나메이트(Methyl cinnamate)와 천연송이버섯의 향취를 보다 풍부하게 하고 기호성을 높이는 시스-3-헥센올(cis-3-hexenol)을 특정 비율 함유시킴으로써 천연송이버섯의 향기를 보다 정확히 재현하고 본래의 향취 보다 뛰어난 기호성을 갖는 향료 조성물에 관한 것이다.
세계적으로 약 1,000여종 정도의 식용버섯이 있는데 재배대상이 되는 버섯은 20여종 정도이다. 세계적으로 가장 많이 재배되는 버섯은 양송이버섯이고 다음으로는 느타리버섯류, 목이버섯류, 표고버섯류 순이다. 버섯의 수요는 매년 증가하는 경향이며 특히 천연송이버섯은 특유한 향이나 맛, 씹는 감촉 등에 대한 기호도와 함께 건강에 좋다 하여 관심이 높아 가고 있다.
송이버섯은 가을철 소나무 밑에 낙엽이 쌓여 눅눅한 곳에 자생하는 곰팡이의한 종류로 재배버섯과 야생버섯이 있다.
천연송이버섯은 9월에서 10월경에 가장 많이 생산되고 삿갓이 중간 정도일 때 안쪽이 희고 줄기에 탄력이 있고 향이 강한 것이 좋다. 송이버섯의 생명은 향기와 씹는 감촉에 있다. 송이버섯의 향기는 다른 버섯과는 구별되는 메틸 시나메이트를 주성분으로 하는 독특한 향을 가지고 있는 것이 특징이다.
일반적으로 이러한 독특한 향을 가진 천연송이버섯의 향취를 재현해 낼 수 있는 분석방법으로는 용매추출법과 수증기 증류법을 많이 사용하였다. 그러나 이 경우 높은 열이 가해지기 때문에 향기의 손실이 많아 정확한 성분분석이 어려운 문제점이 있었다.
또한 지금까지 천연송이버섯의 맛을 재연한 향신료(Flavor)는 많이 개발되었으나 향기를 화장품 및 기타 생활용품의 향료로 이용한 예는 없었다.
이에 본 발명에서는 여러 가지 정밀한 향취분석방법으로도 재현할 수 없는 천연송이버섯의 고유향을 고도의 조향기술과 특정 인공합성물질의 적절하고 효과적인 배합을 통해 재현함으로써 궁극적으로 기호성이 탁월하여 화장품 및 기타 생활용품의 향료로 사용가능한 천연송이버섯의 향료 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명에서는 아쿠아 스페이스법으로 얻은 조성물 처방을 기초로 자연에서는 존재하지 않는 조합향료를 사용하여 천연송이버섯의 향을 그대로 재현하는 향료 조성물을 제공하고자 한다.
도 1은 아쿠아 스페이스(Aqua space) 장치의 모식도
본 발명은 유효성분으로 3-옥탄올(3-Octanol), 3-옥타논(3-Octanone), 메틸 시나메이트(Methyl cinnamate)와 천연송이버섯의 향취를 보다 풍부하게 하고 기호성을 높이는 시스-3-헥센올(cis-3-hexenol)을 특정 비율 함유시킴으로써 천연송이버섯의 향기를 보다 정확히 재현하고 본래의 향취 보다 뛰어난 기호성을 갖는 향료 조성물에 관한 것이다.
최근 천연 송이버섯의 향을 재현하기 위한 방법으로 헤드 스페이스(Headspace)법과 SPME(Solid Phase Micro Extraction)법이 사용되고 있으나 본 발명에서는 헤드 스페이스법보다 더욱 향기를 신속하고 정확하게 분석할 수 있는 아쿠아 스페이스(Aqua space)법을 사용하여 천연 송이버섯의 향을 재현한다.
본 발명에서는 아쿠아 스페이스라는 새로운 향기 분석방법으로 그윽하고 풍부한 천연송이버섯의 향기성분을 포집, 분석하여 얻어진 분석처방을 바탕으로 재조합한 후 상기 향료 조성물에 천연송이버섯의 향취를 느끼게 하는 성분 3-옥탄올, 3-옥타논 및 메틸 시나메이트를 3-옥탄올(3-Octanol), 3-옥타논(3-Octanone) 및 메틸 시나메이트(Methyl cinnamate)를 전체 조성물 함량에 대하여 1.9:1:77의 함량비로 91.90 중량%로 고정시키고, 여기에 시스-3-헥센올(cis-3-hexenol), 페닐아세트알데히드 (Phenylacetaldehyde) 또는 벤즈알데히드(Benzaldehyde) 중 하나를 2.0 중량% 첨가하여, 바람직하게는 시스-3-헥센올을 2.0 중량% 첨가하여, 천연송이버섯의 향취와 가장 유사하면서도 기호성이 우수한 향료를 조합한다.
또한 본 발명에 따른 향료 조성물은 연고, 로션, 가용화상, 서스펜션, 에멀젼, 크림, 젤, 스프레이, 파프제, 경고제, 패치제 또는 물파스 등의 피부외용제의제형에도 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명하기로 한다.
[실시예 1] 아쿠아 스페이스법을 이용한 천연 송이버섯의 향취 분석
천연 송이버섯 4개(258.20g)를 굵게 잘라서 가지가 2개 달린 둥근바닥 프라스크 용기에 넣은 다음 용기 상층부부터 가온한 공기를 2000㎖/min 의 유속으로 흘려보내고 용기 안에 향기를 용기 하부로부터 1800㎖/mim 속도로 뽑아내어서 드라이아이스로 액화시켜 향기가 포함된 액체를 얻었다. 천연송이버섯의 향기를 완전히 포집하기 위해서 이 과정을 총 15시간 동안 계속하였다. 얻어진 향기 수용액을 에테르로 추출하여 얻어진 향기 농축액 0.020g을 가스크로마토그래피 질량분석법으로 측정하였다. 상기에서 측정된 천연 송이버섯의 향기 성분을 표 1에 나타내었다.
향 료 성 분 함 량(중량%)
메틸 시나메이트 88.57
3-옥탄올 2.18
3-옥타논 1.15
에틸 알콜 0.81
리날로올(Linalool) 0.76
리날로올 옥시드(Furanoild) 0.75
펜탄올 0.45
에틸 아세테이트 0.26
1-옥텐-3-올 0.26
헥산올 0.19
기타 4.62
총 함 량 100.00
표 1에서 보는 바와 같이 향기분석 결과 메틸 시나메이트, 3-옥탄올, 3-옥타논의 3 종류의 물질이 천연 송이버섯 향기 성분 전체의 91.90 중량%를 차지하는 주성분으로 확인되었다.
[실시예 2] 천연 송이버섯과 동일한 성분의 조합 향료 조성물 제조
표 2와 같이 상기 실시예 1에서 분석한 천연 송이버섯의 향료 성분과 같은 성분 및 함량으로 조합 향료 조성물을 제조하였다.
향 료 성 분 함 량(중량%)
메틸 시나메이트 88.57
3-옥탄올 2.18
3-옥타논 1.15
에틸 알콜 0.81
리날로올(Linalool) 0.76
리날로올 옥시드(Furanoild) 0.75
펜탄올 0.45
에틸 아세테이트 0.26
1-옥텐-3-올 0.26
헥산올 0.19
DEP(Diethyl Phatalate)(용매) 4.62
총 함 량 100.00
[시험예 1] 분석결과로 재조합된 조합 향료와 천연송이버섯 향취와의 비교관능평가
천연향료인 실시예 1과 실시예 1에서 분석된 결과를 토대로 합성하여 재조합한 조합향료인 실시예 2의 조합 향료 조성물을 후각을 통한 관능평가를 통해 비교해 보았다.
상기 관능평가는 다음과 같이 진행하였다. 평가요원은 20-45세의 일반남녀 20명을 대상으로 하였으며 샘플 A는 실시예 1에서 분석한 천연송이버섯으로, 샘플 B는 실시예 2에서 아쿠아 스페이스법으로 재현한 조합향료로 준비하여 평가요원으로 하여금 자연스러운 분위기에서 샘플 A는 직접 코로 맡아보도록 하고 샘플 B는 시향지에 찍어 맡아보도록 하여 진행하였다.
평가요원에게는 두가지 샘플과 동시에 두개의 질문이 담긴 설문지를 주었는데 질문 1은 두가지 샘플의 향취의 유사성을 물어보는 것이고 질문 2는 조합향료인샘플 B의 기호성을 물어보는 것이었으며, 그 결과를 표 3에 나타내었다.
시험예 1 의 설문지(1) 질문1 : 샘플 A와 샘플 B의 향취가 얼마나 유사(비슷)한가?1) 전혀 유사하지 않다.2) 별로 유사하지 않다.3) 그저그렇다.4) 어느정도 유사하다.5) 상당히 유사하다.(2) 질문2 : 샘플 B의 향취를 얼마나 좋아하는가?1) 전혀 좋지 않다.2) 별로 좋지 않다.3) 그저그렇다.4) 좋다.5) 상당히 좋다.
평가요원 질문1 (유사성) 질문2 (기호성)
1 4 2
2 3 2
3 3 1
4 4 2
5 5 3
6 4 3
7 3 1
8 4 1
9 5 2
10 4 1
11 4 2
12 3 1
13 4 3
14 4 2
15 5 3
16 4 3
17 4 3
18 3 2
19 4 3
20 4 1
평균 3.9 2.05
표 3에서 보여지는 바와 같이 관능평가결과 천연송이버섯의 향취와 분석결과로 조합된 조합 향료와의 향취자체는 거의 유사하게 느끼는 편이였으나 기호성에 있어서는 상당히 떨어지는 결과를 얻었다. 따라서 다른 특정한 향료를 첨가하여 기호성을 높일 수 있는 연구를 계속하여 실시예 3 내지 실시예 5를 얻었다.
[실시예 3]
상기 실시예 2에서 아쿠아 스페이스로 분석하여 제조한 조합 향료에 시스-3-헥센올 2 중량%를 첨가하였다.
[실시예 4]
상기 실시예 2에서 아쿠아 스페이스로 분석하여 제조한 조합 향료에 페닐아세트알데히드 2 중량%를 첨가하였다.
[실시예 5]
상기 실시예 2에서 아쿠아 스페이스로 분석하여 제조한 조합 향료에 벤즈알데히드 2 중량%를 첨가하였다.
상기 실시예 3 내지 실시예 5에 해당하는 향료 조성물의 성분을 표 4에 나타내었다.
(단위 : 중량%)
실 시 예 실시예 3 실시예 4 실시예 5
메틸 시나메이트 88.57 88.57 88.57
3-옥탄올 2.18 2.18 2.18
3-옥타논 1.15 1.15 1.15
에틸 알콜 0.81 0.81 0.81
리날로올 0.76 0.76 0.76
리날로올 옥시드(Furanoild) 0.75 0.75 0.75
펜탄올 0.45 0.45 0.45
에틸 아세테이트 0.26 0.26 0.26
1-옥텐-3-올 0.26 0.26 0.26
헥산올 0.19 0.19 0.19
시스-3-헥센올 2.0
페닐아세트알데히드 2.0
벤즈 알데히드 2.0
용매(DEP) 4.62 4.62 4.62
총 함 량 100.00 100.00 100.00
[제형예 1]
하기 표 5에서 해당하는 크림제형 성분에 실시예 3에서 제조한 조합향료를 0.2 중량% 함유시켜 천연 송이버섯 향을 부향한 크림제를 제조하였다.
구성성분 함량(중량부)
유동파라핀 15.0
세토스테아릴알코올 2.0
밀납 3.0
폴리실록산 0.5
친유형 모노스테아린산스테아레이트 2.0
스테아린산 2.0
소르비탄세스퀴올레이트 0.7
모노스테아린산폴리옥시에틸렌소르비탄(20 E.O) 1.3
메틸파라벤 0.2
프로필파라벤 0.1
실시예 3에서 제조한 조합향료 0.2
에틸렌디아민테트라초산나트륨 0.02
글리세린 5.0
카르복시비닐폴리머 0.10
프로필렌글리콜 2.0
대두추출물 4.0
맥아추출물 4.0
소맥단백질 5.0
카페인 3.0
L-카르니틴 3.0
정제수 100
[제형예 2]
상기 제형예 1에서 실시예 3에서 제조한 조합향료를 넣는 대신에 실시예 4에서 제조한 조합향료를 0.2 중량% 함유시키는 것을 제외하고 제형예 1에서와 같이 천연 송이버섯 향을 부향한 크림제를 제조하였다.
[제형예 3]
상기 제형예 1에서 실시예 3에서 제조한 조합향료를 넣는 대신에 실시예 5에서 제조한 조합향료를 0.2 중량% 함유시키는 것을 제외하고 제형예 1에서와 같이 천연 송이버섯 향을 부향한 크림제를 제조하였다.
[제형예 4]
하기 표 6에서 해당하는 비누 성분에 실시예 3에서 제조한 조합향료를 1.5중량% 함유시켜 천연 송이버섯 향을 부향한 비누를 제조하였다.
구성성분 함량(중량부)
비누분 70
합성계면활성제 10
BHT 0.2
ETDA 0.1
이산화티탄 0.3
트리클로산(triclosan) 0.5
지방산 5.0
코코-아미드(Coco-amides) 2.0
글리세린 3.0
실시예 3에서 제조한 조합향료 1.5
염화나트륨 1.0
이온수 100
[제형예 5]
상기 제형예 4에서 실시예 3에서 제조한 조합향료를 넣는 대신에 실시예 4에서 제조한 조합향료를 1.5 중량% 함유시키는 것을 제외하고 제형예 4에서와 같이 천연 송이버섯 향을 부향한 비누를 제조하였다.
[제형예 6]
상기 제형예 4에서 실시예 3에서 제조한 조합향료를 넣는 대신에 실시예 5에서 제조한 조합향료를 1.5 중량% 함유시키는 것을 제외하고 제형예 4에서와 같이 천연 송이버섯 향을 부향한 비누를 제조하였다.
[시험예 2] 실시예 3 내지 실시예 5에서 제조한 조합향료들의 관능평가
상기 실시예 3 내지 실시예 5에서 제조한 조합향료 3종류에 대하여 천연 송이버섯 향과의 유사성 및 향료의 기호성을 알아보는 관능평가를 시험예 1에서 행한 것과 같은 방법으로 실시하였다. 한 피검자에 대해 시험예 1에서 사용하였던 샘플A와 표 4의 조합향료 한가지씩을 주어 시험예 1과 동일한 질문으로 관능평가를진행하였다. 두개의 조합향료에 대한 비교관능평가를 실시한 후에는 5분간 쉬는 시간을 주어 냄새를 계속 맡았을 때 생길 수 있는 후각마비현상이 없도록 하였다. 새로운 조합향료와 천연 송이버섯향과의 향취유사성과 기호성에 관한 관능평가결과는 다음 표 7에 나타내었다.
평 가요 원 질문1 (유사성) 질문2 (기호성)
실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 3 실시예 4 실시예 5
1 4.0 3.0 3.0 5.0 3.0 2.0
2 4.0 3.0 3.0 4.0 3.0 3.0
3 3.0 3.0 2.0 4.0 3.0 3.0
4 4.0 4.0 3.0 5.0 2.0 3.0
5 4.0 3.0 4.0 4.0 2.0 2.0
6 4.0 4.0 3.0 5.0 3.0 3.0
7 4.0 3.0 3.0 4.0 3.0 3.0
8 5.0 4.0 4.0 4.0 3.0 4.0
9 4.0 3.0 2.0 4.0 2.0 2.0
10 5.0 3.0 3.0 4.0 4.0 3.0
11 4.0 4.0 2.0 4.0 2.0 3.0
12 4.0 4.0 3.0 5.0 3.0 2.0
13 5.0 3.0 3.0 4.0 4.0 2.0
14 4.0 2.0 2.0 5.0 2.0 3.0
15 3.0 3.0 3.0 4.0 2.0 3.0
16 4.0 3.0 3.0 3.0 2.0 2.0
17 4.0 4.0 3.0 4.0 3.0 3.0
18 4.0 3.0 4.0 3.0 3.0 3.0
19 5.0 3.0 2.0 5.0 2.0 2.0
20 4.0 2.0 2.0 4.0 3.0 2.0
평균 4.10 3.20 2.85 4.20 2.60 2.65
표 7의 결과에서 보듯이 시스-3-헥센올을 첨가한 재조한 실시예 2의 조합향료가 다른 것에 비해 유사성과 그 기호성에서도 각각 5점 척도법에서 4.10, 4.20으로 높은 점수를 받아 천연 송이버섯과 가장 유사하면서도 기호성이 좋은 것으로 판명되었다.
[시험예 3] 제형에 1 내지 제형예 6에서 제조한 부향한 비누 및 크림에 대한 관능평가
시험예 2에서 실험한 방법을 다시 한번 검증하기 위해 또한 실제로 화장품 향료로서의 그 가치를 확인하기 위해 크림에 0.2%, 비누에 1.5%씩 각각 표 4의 가,나,다향을 부향하여 전문가패널을 이용하여 5점 척도 법으로 관능평가를 실시하였다. 이 실험에서는 실제 천연송이버섯향취와 크림과 비누에 부향된 향과는 유사성정도를 평가하기에는 어렵기 때문에 그 기호성만 검증하기로 했다. 그 평가결과를 표 8에 나타내었다.
평 가요 원 질문1(기호성) 질문1(기호성)
제형예 1 제형예 2 제형예 3 제형예 4 제형예 5 제형예 6
1 5.0 3.0 2.0 3.0 3.0 3.0
2 4.0 4.0 3.0 3.0 2.0 2.0
3 4.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
4 3.0 3.0 2.0 4.0 3.0 2.0
5 5.0 3.0 3.0 4.0 2.0 3.0
6 4.0 3.0 2.0 4.0 3.0 3.0
7 4.0 4.0 3.0 3.0 2.0 3.0
8 4.0 2.0 3.0 5.0 3.0 3.0
9 5.0 4.0 3.0 5.0 2.0 2.0
10 4.0 3.0 3.0 3.0 3.0 2.0
11 4.0 3.0 3.0 4.0 2.0 2.0
12 3.0 3.0 2.0 3.0 4.0 2.0
13 4.0 3.0 3.0 4.0 2.0 3.0
14 5.0 4.0 4.0 3.0 2.0 3.0
15 4.0 3.0 3.0 5.0 3.0 3.0
16 4.0 4.0 3.0 4.0 2.0 3.0
17 4.0 3.0 3.0 3.0 2.0 3.0
18 4.0 3.0 2.0 3.0 3.0 3.0
19 4.0 2.0 2.0 4.0 3.0 3.0
20 5.0 2.0 4.0 4.0 2.0 2.0
평균 4.15 3.10 2.50 3.70 2.55 2.65
표 8에서 보여지듯이 역시 제형예 1 내지 제형예 6에서 실시예 3의 조합향료를 함유시켜 제조한 제형예 1의 크림제 및 제형예 5의 비누가 기호성면에서 뛰어난 결과를 나타내었다. 크림제형과 비누제형을 비교해보면 크림에서 다소 점수가 높은 것을 볼 수 있는데 이는 크림제형에 비해 비누제형이 원료취가 나쁘기 때문이라고판단된다.
이로서 시스-3-헥센올을 첨가하여 새로이 조합된 천연송이버섯의 모방 향취는 그 자체로서 뿐만 아니라 크림 및 비누 등 화장품 등에 적용되어도 그 향취의 유사성 및 기호성에서 손색이 없는 것으로 판명되었다.
본 발명에서는 최신 분석방법인 아쿠아 스페이스법을 이용하여 천연 송이버섯의 향취와 유사하면서도 기호성을 높이기 위해 전문화된 기술을 이용하여 분석된 성분들과 고도의 조향기술을 바탕으로 합성향료를 조합하여 천연송이버섯의 향취를 독특하게 재현하였고, 시스-3-헥센올을 첨가하여 새로이 조합된 천연 송이버섯의 모방 향취는 그 자체로서 뿐만 아니라 크림 및 비누 등 화장품 등에 적용되어도 그 향취의 유사성 및 기호성에서 손색이 없었다.

Claims (6)

  1. 천연 송이버섯의 향취를 재현하는 향료 조성물에 있어서, 전체 향료 조성물에 대하여 3-옥탄올(3-Octanol), 3-옥타논(3-Octanone) 및 메틸 시나메이트(Methyl cinnamate)를 1.9:1:77의 함량비로 91.90 중량% 함유하고, 시스-3-헥센을 2.0 중량%로 함유하도록 하여 천연 송이버섯의 향취를 재현하는 것을 특징으로 하는 향료 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서, 상기 향료 조성물의 기호성을 높이기 위해 상기 향료 조성물 총중량에 대하여 페닐아세트알데히드 2.0 중량%를 함유시키는 것을 특징으로 하는 향료 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 향료 조성물의 기호성을 높이기 위해 상기 향료 조성물 총중량에 대하여 벤즈알데히드 2.0 중량%를 함유시키는 것을 특징으로 하는 향료 조성물.
  5. 제 1항에 의한 향료 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 피부 외용제 조성물.
  6. 제 5항에 있어서 피부외용제의 제형이 연고, 로션, 가용화상, 서스펜션, 에멀젼, 크림, 젤, 스프레이, 파프제, 경고제, 패치제 및 물파스인 것을 특징으로 하는 피부외용제 조성물.
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