KR100437735B1

KR100437735B1 - 열경화성수지조성물,전기절연선륜,회전전기및그제조방법

Info

Publication number: KR100437735B1
Application number: KR1019970021477A
Authority: KR
Inventors: 도오루 고야마; 가쯔오 스가와라; 쇼오이찌 마루야마; 이꾸시 가노오; 요시끼요 가시와무라
Original assignee: 가부시끼가이샤 히다치 세이사꾸쇼
Priority date: 1996-05-30
Filing date: 1997-05-29
Publication date: 2005-05-03
Also published as: DE69707973T2; US5982056A; EP0810249A3; EP0810249A2; KR970076903A; EP0810249B1; DE69707973D1; JP3201262B2; JPH09316167A

Abstract

본 발명은 열경화성 수지조성물의 유출이 적고, 고열전도성, 고내열성의 전기절연선륜을 얻어, 고출력, 소형경량의 회전기를 제공한다.

본 발명은 열경화성 수지조성물로서, (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 다관능 에폭시수지, 또는 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시디딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c)산무수물 경화제, 및 (d)화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5 중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어진다.

본 발명에 의하면, 열경화성 수지조성물의 유출이 적고, 고열전도성, 고내열성의 전기절연선륜을 얻어, 고출력, 소형경량의 회전기를 제조할 수 있다.

Description

열경화성 수지조성물, 전기절연선륜, 회전기기 및 그 제조방법

본 발명은 반복하여 이용할 수 있는 일액형(一液型)에폭시수지계의 열경화성 수지조성물을 이용한 고전단 강도 고전압 고내열성의 전기절연선류, 고정자와 그것을 이용한 회전전기, 및 일체함침 회전전기의 제조방법에 관한 것이다.

차량용 회전전기 및 일반산업용 유도전동기 등의 고압회전전기의 소형경량화, 저비용화의 요구는 점점 강해지고 있다. 고압회전전기의 고정자, 회전자의 제조방법은, 규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 프리프레그 마이카테이프를 감아 경화한 전기절연선륜을 철심슬롯에 수납하는 단독 프리프레그 방식, 규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 감은 전기절연선륜 단체에 열경화성 수지조성물을 함침, 경화한 다음, 철심슬롯에 수납하는 단독주입 방식, 규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 감은 전기절연선륜 단체를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하여, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체의 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 일체함침 방식으로 대별된다. 일체함침 방식의 고정자는, 전기절연선륜과 철심슬롯의 극간에 함침한 열경화성 수지조성물의 경화물이 충전되어 철심과 전기절연선륜이 일체화되기 때문에, 전기절연선륜과 철심간의 열전도율이 높고 냉각성능이 뛰어남과 동시에, 공정을 간소화할 수 있는 이점이 있고, 소형경량화, 저비용화의 관점에서 유리하기 때문에, 소형에서 중형의 고압회전전기의 절연처리법으로서 주류로 되고 있다.

단독 주입방식 혹은 일체함침 방식에 사용되는 전기절연선륜의 함침용 열경화성 수지조성물에 필요한 조건은, 「(1) 전기절연선륜의 함침이 용이하게 될 수 있도록 저점도인 것(함침시, 10포이즈 이하), (2) 가열경화 과정에서 보이드(공극)가 생기지 않도록 휘발분을 발생하지 않는 것, (3) 폿트라이프, 즉 사용가능시간이 25일 이상 긴 것, (4) 가열경화시간이 짧은 것, (5) 전기, 기계적 특성이 양호한 것, (6) 절연테이프 기재와의 상용성이 양호한 것, (7) 고내열성인 것, 즉 단기 및 장기열열화특성이 155℃ 이상을 나타내는 것 」이다. 회전기의 전기절연선륜의 함침용 열경화성 수지조성물로서 점도가 낮고 함침작업성, 취급성이 좋고, 또 경화후의 각종 특성이 뛰어난 점에서 주로 산무수물과 에폭시 수지로 이루어지는 열경화성 수지조성물이 사용되어왔다. 이들 열경화성 수지조성물은, 전기절연선륜을 완전히 함침하기 위하여 통상 1톤 가까이 배합되는데, 1회의 함침으로 소비되는 양은 기껏해야 수%로, 나머지는 회수되고 소비된 양을 새로이 추가하여 반복하여 사용된다. 산무수물 경화 에폭시수지계 열경화성 수지조성물은 사용가능시간이 긴 반면, 경화성이 나쁘기 때문에 경화촉매를 필요로 하는데, 일반적으로 경화촉매를 열경화성 수지조성물에 직접 첨가하면, 함침, 저장, 보관중에 열경화성 수지조성물의 점도가 상승하고, 수일에 사용불가능하게 된다고 하는 문제가 생긴다. 따라서, 일반적으로 경화촉매를 절연테이프 기재에 부착시켜 놓는, 이른바 일본국 특개 소 62-1124452호 공보 등에 기재되어 있는 바와 같은 도입방식이 채용되고 있다.

그러나, 상기 경화촉매 도입방식에서 전기절연선륜을 제작한 경우, 철심슬롯과 전기절연선륜의 극간에 함침한 열경화성 수지조성물, 철심슬롯의 외주홈에 있는 쐐기 주변에 함침한 열경화성 수지조성물, 절연테이프 기재층으로부터 떨어진 경화촉매가 적은 부위의 열경화성 수지조성물이나 전기절연선륜 표면층의 열경화성 수지조성물은, 경화촉매의 양이 적어지는 경향이 있기 때문에 경화가 불충분해지고 양호한 특성이 얻어지지 않는 경우가 있었다. 절연테이프 기재중의 경화촉매량의 불균일성이 크고, 절연층 특성의 불균일성을 작게할 수 없었다.

그래서 실온에서 안정되게 가열하면 급격히 경화하는, 이른바 잠재성 경화촉매에 관한 연구도 활발히 행해지게 되어, 일본국 특개 소 48-79300호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 금속이미다졸레이트, 특개 소 50-110500호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 제 4급 오늄염, 특개 소 50-111298호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 이미다졸과 제 1전이금속의 배위화합물과의 부가물, 특개 소 50-117898호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 아르소늄염, 특개 소 51-8400호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 크롬(Ⅱ)킬레이트, 특개 소 52-130899호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 금속아세틸아세테이트, 특개 소 53-125500호 공보 및, 특개 소 56-4625호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 유기실록산 화합물과 알루미늄 아세틸아세테이트, 특개 소 60-108418호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 금속아세틸아세테이트, 산무수물과 폴리에틸렌글리콜의 모노알킬에테르 등을 반응시켜 얻어지는 반응생성물, 특개 소 61-4722호 공보 등에 기재되어 있는 바와 같은 금속아세틸아세테이트와 산무수물과 지방족 알코올의 반응성생물, 특개 소 62-270616호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 잠재성 히드라진계 경화촉매, 특개 소 64-40516호 공보 등에 기재되어 있는 바와 같은 에폭시수지 화합물에 디알킬아민을 반응시켜 얻어진 부가화합물을 분말화한 잠재성 경화촉매, 특개 평 3-281625호 공보 등에 기재되어 있는 바와 같은 3불화붕소의 착화합물과 마이크로캅셀형 잠재성 경화제의 병용 등이 제안되었다. 그러나, 모두 저장안정성과 경화성의 양립이 불충분하여 반드시 실용성면에서 만족할 만 것은 아니었다.

본 발명은 상기 상황을 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은 저장안정성과 경화성이 양립된, 반복하여 이용할 수 있는 일액형 산무수물 경화에폭시수지계의 열경화성 수지조성물, 그것을 이용한 고전단 강도 고전압 고내열성의 전기절연선륜, 고정자 및 회전전기를 제공하는데 있다.

일본국 특개 소 52-130899호 공보에 기재되어 있는 유동성이 풍부한 무용매형 수지조성물에 착안하였다. 즉, (1) 지방족 디올의 디글리시딜에테르로 이루어지는 제 1에폭시수지: 및 비스페놀형 에폭시수지, 비스페놀 F에폭시수지, 노보락 에폭시수지, 글리시딜에스테르 에폭시수지, 히단토인 에폭시수지, 지환식 에폭시수지 및 이들의 혼합물군으로부터 선택되는 제 2에폭시수지를, 제 1에폭시수지: 제 2에폭시수지의 중량비 1.0:0.0∼4.0으로 하여 함유하는 에폭시수지 100 중량부; (2) 유기카르본산 무수물 25 내지 200 중량부; (3) 크롬 (Ⅲ)아세틸아세테이트, 티타닐아세틸아세테이트, 알루미늄 (Ⅲ)아세틸아세테이트, 망간 (Ⅲ)아세틸아세테이트, 코발트 (Ⅱ)아세틸아세테이트, 코발트 (Ⅲ)아세틸아세테이트, 니켈 (Ⅱ)아세틸아세테이트, 바나듐 (Ⅲ)아세틸아세테이트, 지르코늄 (Ⅳ)아세틸아세테이트, 나트륨 (Ⅰ)아세틸아세테이트, 칼륨 (Ⅰ)아세틸아세테이트 및 이들의 혼합물군으로부터 선택되는 금속아세틸아세테이트를 에폭시수지 100 중량부당 0.002∼1.00 중량부 함유하고, 초기점도가 25℃에서 350cps보다 낮은 유동성이 풍부한 무용매형 수지조성물을, 일체함침 방식의 고정자 전기절연선륜의 함침수지로서 검토하였다. 그 결과, 어떠한 조합을 이용하여도 경화성이 낮고, 가열경화 과정에서 레진이 유출되어 전기특성이 나쁘거나, 경화가 불충분하여 포트라이프와 경화성의 양립을 도모할 수 없었다. 경화성을 높이기 위하여 일본국 특개 소 60-108418호 공보나 특개 소 61-4722호 공보 등에 기재되어 있는 바와 같은 금속아세틸아세테이트, 산무수물과 폴리에틸렌글리콜의 모노알킬에테르 등을 반응시켜 얻어지는 반응생성물이나 금속아세틸아세테이트와 산무수물과 지방족알코올의 반응생성물을 사용하여도 불충분하였다.

그래서 여러 가지 검토한 결과, 에폭시수지로서 특수한 고반응성, 고내열성의 에폭시수지를 사용하면 포트라이프와 경화성의 양립을 도모할 수 있음을 알고 본 발명에 이르렀다.

본 발명의 목적은, 절연선륜을 제조할 때의 함침와니스의 포트라이프가 길고, 또 절연코일중의 함침와니스의 유출이 적으며 균질한 수지층을 형성할 수 있는 신뢰성이 높은 전기기기의 전기절연선륜을 제공하는데 있다.

본 발명의 목적은, 전기절연선륜의 함침와니스로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b)p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c)산무수물 경화제, 및 (d)화학식 2로 표시되는 금속아세테이트계 경화촉매를 에폭시수지 100중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지의 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이상이고 60℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이하인 것을 특징으로 하는 열경화성 수지조성물을 사용함으로써 달성된다.

규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체에 열경화성 수지조성물을 함침, 경화한 후, 철심슬롯에 수납하는 단독주입 방식, 규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 일체함침 방식의 전기절연선륜에 있어서 열경화성 수지조성물로서, (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c)산무수물경화제, 및 (d)화학식 2로 표시되는 금속아세테이트계 경화촉매를 에폭시수지 100중량부당 0.1 내지 5 중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이하인 것을 특징으로 하는 열경화성 수지성물을 사용함으로써, 열경화성 수지조성물의 유출이 적고 고내열성의 전기절연선륜을 얻을 수 있다.

본 발명을 개략적으로 설명하면 본 발명의 제 1발명은, 열경화성 수지조성물에 관한 발명으로, (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 (b)p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c)산무수물경화제, 및 (d)화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이하인 열경화성 수지조성물인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 제 2발명은, 열경화성 수지조성물에 관한 발명으로, (a)화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 에폭시수지, (c)산무수물 경화제, 및 (d)화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

본 발명의 제 3발명은, 전기절연선륜에 관한 발명으로, 규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회하고, 열경화성 수지조성물을 함침, 경화한 전기절연선륜에 있어서 열경화성 수지조성물로서, (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이하인 열경화성 수지조성물을 사용하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 제 4발명은, 회전기 고정자의 전기절연선륜에 관한 발명으로, 규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 회전기 고정자의 전기절연선륜에 있어서 열경화성 수지조성물로서, (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물 경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

본 발명의 제 5발명은, 회전기 고정자의 전기절연선륜에 관한 발명으로, 규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 회전기 고정자의 전기절연선륜에 있어서 절연테이프 기재로서 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK인 고열전도율의 절연테이프 기재를 사용하고, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

본 발명의 제 6발명은, 회전기 고정자의 전기절연선륜에 관한 발명으로, 규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체, 반도전성의 슬롯라이너를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 회전기 고정자의 전기절연선륜에 있어서 반도전성의 슬롯라이너로서 열도전율이 0.3 내지 1.0W/mK인 고열전도율의 반도전성의 슬롯라이너를 사용하고, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

본 발명의 제 7발명은, 회전기에 관한 발명으로, 규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 고정자와 회전자로 이루어지는 회전기에 있어서, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

본 발명에 사용되는 p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지라는 것은, p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 화합물이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 그와 같은 화합물로서는, 예를들어 트리스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕메탄, 1,1,2-트리스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕에탄, 1,1,2-트리스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕프로판, 1,1,3-트리스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕프로판, 1,1,3-트리스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕부탄, 1,1,2,2-테트라키스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕에탄, 1,1,3,3-테트라키스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕프로판, 등의 다관능성 에폭시수지 등이 있다. 이들 중, 내열성과 점도의 관점에서는 트리스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕메탄, 1,1,3-트리스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕부탄, 1,1,2,2-테트라키스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕에탄, 1,1,3,3,-테트라키스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕프로판, 1,1,3-트리스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕프로판이 바람직하다.

[화학식 3]

(단, 식 중 n 및 m은 1, 2 또는 3이다.)

[화학식 4]

(단, 식 중 m은 0, 1 또는 2, n, n', n''은 1, 2, 3 또는 4이고, 나프탈렌환의 어느 환에 대해서도 좋고, 또 양환에 동시에 대해서도 좋다.)

[화학식 5]

(단, 식 중 R은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, m은 0, 1 또는 2, n은 1, 2 또는 3, 1 및 1'은 1, 2, 3 또는 4이고, 나프탈렌환의 어느 환에 대해서도 좋고, 또 양환에 동시에 대해서도 좋다.)

본 발명에 사용되는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 수지로서는 구체적으로, 화학식 3의 나프탈렌골격 에폭시수지로서는, 1,6-디히드록시나프탈렌, 1,2-디히드록시나프탈렌, 1,3-디히드록시나프탈렌, 1,4-디히드록시나프탈렌, 1,5-디히드록시나프탈렌, 1,7-디히드록시나프탈렌, 1,8-디히드록시나프탈렌, 2,3-디히드록시나프탈렌, 2,6-디히드록시나프탈렌, 2,7-디히드록시나프탈렌 등의 디히드록시나프탈렌의 디글리시딜에테르, 1,2,3-트리히드록시나프탈렌, 1,2,4-트리히드록시나프탈렌, 1,2,5-트리히드록시나프탈렌, 1,2,6-트리히드록시나프탈렌, 1,2,7-트리히드록시나프탈렌, 1,2,8-트리히드록시나프탈렌, 1,3,5-트리히드록시나프탈렌, 1,3,6-트리히드록시나프탈렌, 1,3,7-트리히드록시나프탈렌, 1,3,8-트리히드록시나프탈렌, 1,4,5-트리히드록시나프탈렌, 1,4,6-트리히드록시나프탈렌, 1,4,7-트리히드록시나프탈렌, 1,6,7-트리히드록시나프탈렌, 2,3,6-트리히드록시나프탈렌 등의 트리히드록시나프탈렌의 트리디글리시딜에테르, 1,3,6,7-테트라히드록시나프탈렌, 1,2,6,7-테트라히드록시나프탈렌 등의 테트라히드록시나프탈렌의 테트라디글시딜에테르 등이 있다. 화학식 4의 나프탈렌골격 에폭시수지로서는, 상기 디히드록시나프탈렌, 트리히드록시나프탈렌, 테트라히드록시나프탈렌 단독, 혹은 그 혼합물과 포름알데히드와의 노보락타입 수지의 폴리글리시딜에테르 등이 있다. 또, 상기 디히드록시나프탈렌, 트리히드록시나프탈렌, 테트라히드록시나프탈렌 단독, 혹은 그 혼합물과 아세트알데히드 등과의 노보락타입 수지의 에폭시수지 등의 폴리글리시딜에테르 등도 유용하다. 화학식 5의 나프탈렌골격 에폭시수지로서는, 상기 디히드록시나프탈렌, 트리히드록식나프탈렌, 테트라히드록시나프탈렌과 페놀, 아미노페놀, 크레졸 등과의 혼합물과 포름알데히드와의 노보락타입 수지의 폴리글리시딜에테르 등이 있다. 또한, 상기 디히드록시나프탈렌, 트리히드록시나프탈렌, 테트라히드록시나프탈렌과 페놀, 아미노페놀, 크레졸 등과의 혼합물과 아세트알데히드 등과의 노보락타입 수지의 폴리글리시딜 에테르 등도 유용하다. 또, 화학식 3, 화학식 4나 화학식 5 등의 혼합물도 유용하다. 이들 중, 내열성과 점도의 관점에서 화학식 4와 화학식 5의 에폭시수지나 그들과 1,6-디히드록시나프탈렌의 디글리시딜에테르의 혼합물이 바람직하다. 또, 필요에 따라 아민류나 페놀류의 첨가, 혹은 변성을 행하여도 된다.

본 발명에 사용되는 2관능성 에폭시수지로서 에폭시기를 2개 함유하는 화합물이면 특히 한정되는 것은 없다. 그와 같은 화합물로서는, 예를 들어 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀의 F의 디글리시딜에테르, 비스페놀 AD의 디글리시딜에테르, 수첨화 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 2,2-(4-히드록시페닐)노나데칸의 디글리시딜에테르, 4,4'-비스(2,3-에폭시프로필)디페닐에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-(3,4-에폭시)시클로헥산카르복실레이트, 4-(1,2-에폭시프로필)-1,2-에폭시시클로헥산, 2-(3,4-에폭시)시클로헥실-5,5-스피로(3,4-에폭시)-시클로헥산-m-디옥산, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트 등이 있다. 이들 중, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜에테르, 비스페놀 AD의 디글리시딜에테르 등의 p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능 에폭시 수지가 내열성과 점도의 관점에서 유용하다.

본 발명에 사용되는 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매로서는, 예를 들어 망간(Ⅲ) 아세틸아세테이트, 망간(Ⅲ)벤조일아세토네이트, 코발트(Ⅱ)아세틸아세토네이트, 코발트(Ⅲ)아세틸아세토네이트, 코발트(Ⅱ)벤조일아세토네이트, 아연(Ⅱ)아세틸아세토네이트, 크롬(Ⅲ)아세틸아세테이트, 티타닐아세틸아세테이트, 알루미늄(Ⅲ)아세틸아세테이트, 니켈(Ⅱ)아세틸아세테이트, 바나듐(Ⅲ)아세틸아세테이트, 지르코늄(Ⅳ)아세틸아세테이트, 나트륨(Ⅰ)아세틸아세테이트, 칼륨(Ⅰ)아세틸아세테이트 및 이들 혼합물군으로부터 선택되는 경화촉매가 있다. 금속아세토네이트계 경화촉매의 배합비율은 특별히 한정되지 않지만, 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 것이 바람직하다. 양이 너무 많으면 포트라이프가 짧은 경향이 있고, 너무 적으면 경화성이 떨어져 레진이 유출되는 경향이 있다.

본 발명에 사용되는 산무수물로는, 일반적인 산무수물이면 특별히 한정되지 않는다. 그와 같은 화합물로서는, 메틸헥사히드로 무수프탈산, 헥사히드로 무수프탈산, 메틸테트라히드로무수프탈산, 테트라히드로 무수프탈산, 나딘산 무수물, 메틸나딘산 무수물, 도데실 무수숙신산, 무수숙신산, 옥타데실 무수숙신산, 무수말레인산, 벤조페논테트라카르본산 무수물 등이 있고, 단독 혹은 그 혼합물을 들 수 있다. 이들 중, 내열성의 관점에서 나딘산 무수물, 메틸나딘산 무수물을 함유하는 것이 바람직하다. 산무수물과 에폭시수지의 배합비율은, 당량비로 0.8 내지 1.2로 되도록 하는 것이 내열성의 관점이 바람직하다.

3관능 이상의 다관능 에폭시수지와 2관능성 에폭시수지의 배합비율은, 특별히 한정되지 않지만, 다관능 에폭시수지 1중량부에 대하여 2관능성 에폭시수지를 0.1 내지 19 중량부 배합하는 것이 바람직하다. 다관능 에폭시수지가 많아지면 경화전 점도가 높아짐과 동시에 경화후 딱딱하고 취화될 수 있는 경향이 있으며, 역으로 2관능성 에폭시수지가 많아지면 점도가 저하되나, 내열성이 저하되는 경향이 있다. 점도와 내열성의 양립 관점에서 다관능 에폭시수지 1중량부에 대하여 2관능성 에폭시수지를 1 내지 9 중량부 배합하는 것이 특히 유용하다.

본 발명의 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지의 배합비율은, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4인 것이 내열성과 점도, 포트라이프의 관점에서 바람직하다.

열경화성 수지조성물의 유출이 적고, 고내열성의 전기절연선륜을 얻기 위해서는 열경화성 수지조성물의 25℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이상이고 60℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이하인 것이 바람직하다.

본 발명에 사용되는 절연기재로서는, 마이카시트, 폴리이미드시트, 폴리아미드시트, 폴리파라반산시트, 폴리이미드에테르시트, 폴리에테르에테르케톤시트, 폴리술피드시트 등이 있다. 마이카로서는, 예를 들어 미소성 연질집성 마이카, 미소성 경질집성 마이카, 소성경질 집성 마이카, 소성연질 집성 마이카, 합성마이카 또는 아라미드 혼사 마이카가 있다. 또한, 마이카중에 실리카, 알루미나, 질화붕소 등의 무기필라를 분산시킨 일본국 특공 소 56-38006호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 고열전도성 마이카가 있다. 마이카 자체는 절연특성이 양호하나, 강도가 작기 때문에 도체에 권회하는 것이 곤란하므로, 바인더를 이용하여 보강재와 점합시켜 강도를 내고 있다. 이 마이카의 보강재로서는 유리섬유, 아라미드, 아라미드 혼사지, 폴리아미드이미드, 폴리에스테르, 폴리이미드에테르, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리파라반산, 폴리술피드 혹은 폴리이미드 등의 필름이나 그것들에 실리카, 알루미나를 충전하여 고열전도율화한 필름이 있다. 이들 중, 마이카의 보강재로서는 내열성의 관점에서 유리섬유, 폴리이미드필름이 바람직하다. 특히, 실리카, 알루미나를 충전하여 고열전도율화한 유리섬유, 폴리이미드필름이 바람직하다. 바인더로서는 마이카와 보강제를 접착하는 것이면 특별히 한정되는 것은 없다. 그와 같은 바인더로서는, 에폭시수지, 실리콘수지, 알키드수지, 폴리에스테르수지, 에폭시에스테르수지 등이 있다. 이들 중, 본 발명의 열경화성 수지와 반응하는 바인더가 특히 바람직하다.

또한, 절연기재가 딱딱한 경우는 용매에 의해 절연기재를 연화하고 나서 사용하여도 된다.

절연기재의 바인더 함량은 특별히 한정되지 않지만 3 내지 40 중량%, 특히 5 내지 20 중량%가 바람직하다. 바인더 함량이 많아지면 열경화성 수지조성물의 함침량이 적어지고, 내열성이 저하되는 경향이 있다. 또, 바인더량이 적으면 접착성이 저하되고, 절연기재가 벗겨져 도체에 되돌려 감겨지기 어려워지는 경향이 있다.

또, 절연기재의 접착성을 늘리기 위하여 소재의 마이카나 보강재에 계면활성제를 처리하거나 바인더중에 가하면 특성이 양호해진다. 그와 같은 계면활성제로서 γ-클로로프로필트리메톡시실란, 비닐트리클로로실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐·트리스(β-메톡시에톡시)실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, γ-머캅토프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-유레이도프로필트리에톡시실란등의 실란계 계면활성제, 이소프로필이소스테아로일티타네이트, 이소프로필트리옥타노일티타네이트, 이소프로필메타크릴로일이소스테아로일티타네이트, 이소프로필트리도데실티타네이트, 이소프로필이소스테아로일디아크릴티타네이트, 이소프로필트리스(디옥틸포스페이트)티타네이트, 이소프로필트리큐밀페닐티타네이트, 이소프로필트리스(디옥틸파이로포스페이트)티타네이트, 이소프로필트리스(n-아미노에틸-아미노에틸)티타네이트, 테트라이소프로필비스(디옥틸포스파이트)티타네이트, 테트라옥틸비스(디도데실포스파이트)티타네이트, 테트라(2,2-디아크릴옥시메틸-1-부틸)비스(디트리데실)포스파이트티타네이트, 디이소스테아로일에틸렌티타네이트, 비스(디옥틸파이로포스페이트)에틸렌티타네이트 등의 티타네이트계 계면활성제, 에틸아세토아세테이트알루미늄 디이소프로필레이트, 알루미늄트리스(에틸아세토아세테이트) 등의 알루미늄 계면활성제, 혹은 지르코늄계 계면활성제 등이 있다. 이들 중, γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-머캅토프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, 이소프로필이소스테아로일티타네이트, 이소프로필트리옥타노일티타네이트, 에틸아세토아세테이트 알루미늄 이소프로필레이트, 알루미늄트리스(에틸아세토아세테이트)가 바람직하다. 상기 계면활성제를 2종류 이상을 혼합시켜도 된다.

그 이외에, 필요에 따라 희석제로서 시클로헥센비닐모노옥시드, 옥틸렌옥시드, 부틸글리시딜에테르, 스틸렌옥시드, 페닐글리시딜에테르, 글리시딜메타크릴레이트, 아릴글리시딜에테르 등의 모노에폭시수지 등을 첨가하여도 된다. 그러나, 일반적으로 희석제는 점도를 낮추는 효과는 있으나, 내열성도 저하되므로 소량으로 억제하여야 한다.

또, 충전제로서는 실리카분, 석영유리분, 알루미나분 등 이외에, 수화알루미나, 수화마그네슘, 탄산칼슘, 규산지르코늄, 규산칼슘, 타르크, 크레이, 마이카, 유리섬유분 등을 첨가할 수도 있다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

또한, 예중에서 사용한 에폭시수지, 경화제, 경화촉매의 약호는 하기와 같다.

1,2-DGON:1,2-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 141

1,3-DGON:1,3-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 141

1,4-DGON:1,4-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 141

1,5-DGON:1,5-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 141

1,6-DGON:1,6-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 141

1,7-DGON:1,7-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 141

1,8-DGON:1,8-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 141

2,3-DGON:2,3-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 141

2,6-DGON:2,6-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 141

2,7-DGON:2,7-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 141

PDGON:고분자량화 1,6-디디글리시딜옥시나프탈렌 에폭시당량 250, 연화점 67℃

GONDGONM:1-(2-글리시딜옥시-1-나프틸)-1-(2',7'-디글리시딜옥시-1-나프틸)메탄 에폭시당량 187 연화점 75℃

BDGOM:1,1-비스(2,7-디글리시딜옥시-1-나프틸)메탄 에폭시당량 161 연화점 91℃

BDGOE:1,1-비스(2,7-디글리시딜옥시-1-나프틸)에탄 에폭시당량165 연화점91℃

PGENCN:크레졸과 2-히드록시나프탈렌 혼합물의 노보락의 폴리글리시딜에테르 에폭시당량 225 연화점 84℃

TKEPPE:1,1,2,2-테트라키스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕에탄 에폭시당량192

TEPPM:1,1,3-트리스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕메탄 에폭시당량 161

TEPPB:1,1,3-트리스〔p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐〕부탄 에폭시당량 196

BPAN:비스페놀 A의 노보락형 에폭시 에폭시당량 198

DGEBA:비스페놀 A의 디글리시딜에테르 에폭시당량 175

ECHMECC:3,4-에폭시시클로헥실메틸-(3,4-에폭시)시클로헥산카르복실레이트 에폭시당량 138

DGEBF:비스페놀 F의 디글리시딜에테르 에폭시당량 170

POEPN:페놀노보락의 폴리글리시딜에테르 에폭시당량 170

MHAC-P:메틸나딘산 무수물 산무수물당량 178

HN-5500:메틸헥사히드로 무수프탈산 산무수물당량 168

HN-2200:메틸테트라히드로 무수프탈산 산무수물당량 166

Mn(Ⅲ)AA:망간(Ⅲ)아세틸아세테이트

Mn(Ⅲ)BA:망간(Ⅲ)벤조일아세토네이트

Co(Ⅱ)AA:코발트(Ⅱ)아세틸아세테이트

Co(Ⅲ)AA:코발트(Ⅲ)아세틸아세토네이트

Co(Ⅱ)BA:코발트(Ⅱ)벤조일아세토네이트

TiAA:티타닐아세틸아세테이트

ZrAA:지르코늄(Ⅳ)아세틸아세테이트

VAA:바나듐(Ⅲ)아세틸아세테이트

실시예 1∼56, 비교예 1∼8

(1) 열경화성 수지조성물의 작성과 특성평가

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

[표 5]

[표 6]

[표 7]

[표 8]

표 1 내지 표 8 기재의 배합비율이 되도록 에폭시수지, 경화제 및 경화촉매를 혼합하여 잘 교반가열 용해하였다. 이 때, 점도가 상승하고 60℃에서의 점도가 5P를 초과하였다. 그래서, 경화제의 일부에 경화촉매를 표에 기재된 양으로 배합하고, 100 내지 120℃로 가열, 교반용해시켜 실온에 방냉하였다. 가열용해시에 경화제의 일부가 휘산하여 자극적인 냄새가 났다. 이어서, 나머지 경화제, 에폭시수지를 가하여 잘 교반하였다. 어떠한 실시예도 60℃에서의 점도가 5P 이하이었다. 또한, 에폭시수지 일부에 경화촉매를 표에 기재한 양으로 배합하고, 100 내지 120℃로 가열, 교반용해시켜 실온에 방냉하였다. 이어서, 나머지 에폭시수지, 경화제를 가하여 잘 교반하였다. 어떠한 실시예도 60℃에서의 점도가 5P 이하이었다. 경화촉매의 배합방법으로서는, 경화제 혹은 에폭시수지에 가열용해한 후, 표에 기재한 나머지를 가하는 방법이 바람직하다. 환경위생상, 또 계산상의 배합량을 혼합하기 위해서는 경화촉매를 에폭시수지에 가열용해하는 것이 가장 바람직하다.

경화촉매를 에폭시수지에 용해한 경우의 열경화성 수지조성물의 25℃ 및 60℃에서의 점도, 포트라이프, 내열온도지수를 표중에 기재하였다. 또한, 점도는 B형 점도계에 의해, 포트라이프는 열경화성 수지조성물이 초기 점도의 2배로 될 때 까지의 일수로 하였다. 내열온도지수는, IEC-Pub.216에 준하여 구하였다. 즉, 2×50×50mm의 크기의 경화물을, 각각 270℃, 250℃, 230℃로 유지한 공기순환식 항온조중에 정치하고, 소정시간마다 샘플을 취출하여, 중량을 측정하고 가열감소량을 측정하였다. 상기 가열감소량이 10 중량%에 도달하는 시간을 구하고, 이것을 수명으로 하였다. 다음에, 이 수명과 절대온도의 역수를 플롯하면 어떠한 경우도 직선관계가 인정되었다. 이 직선을 외삽하여, 수명이 2만시간에 도달하는 온도를 구하여 내열온도지수로 하였다. 전기기기 함침용의 열경화성 수지조성물의 내열성은 통상 이 내열온도지수에 의해 판단한다.

표 1 내지 표 3으로부터 (a) 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속 아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4인 열경화성 수지조성물이 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이고 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하이며, 내열온도지수가 200℃ 이상이 됨을 알 수 있다.

표 3으로부터 (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지와, (a) 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지의 비(b)/(a), 즉 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고 내열온도지수가 200℃이상이며, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이고 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하이고, 또 그 비가 2 내지 3이며 내열온도지수가 높은 것이 바람직함을 알 수 있었다. (b)/(a)비가 0.7이면 내열온도지수가 낮은데다가 점도가 너무 낮아 코일함침, 경화시에 레진이 유출되는 경향이 있다. 한편, (b)/(a)의 비가 5.0이면 역으로 점도가 너무높아 레진이 함침되기 어려운 경향이 있다. 1 내지 4의 범위 바깥이면 바람직하지 않다고 말할 수 있다.

표 4 및 표 7로부터 경화촉매로서 망간(Ⅲ)아세틸아세테이트, 망간(Ⅲ)벤조일아세토네이트, 코발트(Ⅱ)아세틸아세토네이트, 코발트(Ⅲ)아세틸아세토네이트, 코발트(Ⅱ)벤조일아세토네이트, 티타닐아세틸아세테이트, 바나듐(Ⅲ)아세틸아세테이트, 지르코늄(Ⅳ)아세틸아세테이트가 바람직함을 알 수 있다.

표 5로부터 (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지와, (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지의 비(b)/(a), 즉 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고 내열온도지수가 200℃ 이상이며, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이고 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하이며, 또 그 비가 2 내지 3이고 내열온도지수가 높은 것이 바람직함을 알 수 있다. (b)/(a)비가 0.6이면 내열온도지수가 낮은데다가 점도가 너무 낮아 코일함침, 경화시에 레진이 유출되는 경향이 있다. 한편, (b)/(a)의 비가 5.0이면 역으로 점도가 너무높아 레진이 함침되기 어려운 경향이 있다. 1 내지 4의 범위 바깥이면 바람직하지 않다고 말할 수 있다.

표 6으로부터 본 발명에 사용되는 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매의 배합비율은 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 것이 바람직함을 알 수 있다. 양이 너무 많으면 포트라이프가 짧아지는 경향이 있고, 너무 적으면 경화성이 떨어져 레진이 유출되는 경향이 있다.

표 8로부터 경화제로서 메틸헥사히드로무수프탈산, 메틸테트라히드로무수프탈산, 테트라히드로무수프탈산, 메틸나드산 무수물이 바람직하고, 산무수물과 에폭시수지의 배합비율은 당량비로 0.8 내지 1.2로 되도록 하는 것이 내열성의 관점에서 바람직함을 알 수 있다.

(2) 절연테이프 기재(1)의 작성

TEPPM을 비휘발분이 50%로 되도록 메틸에틸케톤으로 농도를 조절하여 바인더용액을 준비하였다. 이어서, 상기 바인더 용액을 사용하여, 방향족 폴리아미드 피브리드가 들어있는 소성연질 집성 마이카와 유리크로스를 접착시키고, 또 용매휘산을 행하였다. 얻어진 유리 백킹마이카테이프(절연테이프 기재)중의 바인더 함량이 비휘발분이고, 약 5, 20 및 30 중량%(절연테이프 기재 전중량을 기준으로 함)의 3종을 작성하였다. 이 절연테이프 기재를 절단하여, 폭이 25mm인 테이프를 얻었다.

(3) 절연테이프 기재(2)의 작성

POGEPN, 알루미나를 비휘발분이 50%로 되도록 메틸에틸케톤으로 농도를 조절하여 바인더 용액을 준비하였다. 이어서, 상기 바인더 용액을 사용하여, 방향족 폴리아미드 피브리드가 들어있는 소성연질 집성 마이카와 유리크로스를 접착시키고, 또 용매휘산을 행하였다. 얻어진 유리 백킹마이카테이프(절연테이프 기재)중의 바인더 함량이 비휘발분이고, 약 5, 20 및 30 중량%(절연테이프 기재 전중량을 기준으로 함)의 3종을 작성하였다. 이 절연테이프 기재를 절단하여, 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK이고 폭이 25mm인 테이프를 얻었다.

(4) 절연테이프 기재(3)의 작성

POGEPN, 알루미나를 비휘발분이 50%로 되도록 메틸에틸케톤으로 농도를 조절하여 바인더 용액을 준비하였다. 이어서, 상기 바인더 용액을 사용하여, 방향족 폴리아미드 피브리드 및 알루미나가 들어있는 소성연질 집성 마이카와 유리크로스를 접착시키고, 또 용매휘산을 행하였다. 얻어진 유리 백킹마이카테이프(절연테이프 기재)중의 바인더 함량이 비휘발분이고, 약 5, 20 및 30 중량%(절연테이프 기재 전중량을 기준으로 함)의 3종을 작성하였다. 이 절연테이프 기재를 절단하여, 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK이고 폭이 25mm인 테이프를 얻었다.

(5) 절연테이프 기재(4)의 작성

TEPPM, 알루미나를 비휘발분이 50%로 되도록 메틸에틸케톤으로 농도를 조절하여 바인더 용액을 준비하였다. 이어서, 상기 바인더 용액을 사용하여, 방향족 폴리아미드 피브리드가 들어있는 소성연질 집성 마이카와 유리크로스를 접착시키고, 또 용매휘산을 행하였다. 얻어진 유리 백킹마이카테이프(절연테이프 기재)중의 바인더 함량이 비휘발분이고, 약 5, 20 및 30 중량%(절연테이프 기재 전중량을 기준으로 함)의 3종을 작성하였다. 이 절연테이프 기재를 절단하여, 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK이고 폭이 25mm인 테이프를 얻었다.

(6) 절연테이프 기재(5)의 작성

TEPPM, 알루미나를 비휘발분이 50%로 되도록 메틸에틸케톤으로 농도를 조절하여 바인더 용액을 준비하였다. 이어서, 상기 바인더 용액을 사용하여, 방향족 폴리아미드피브리드 및 알루미나가 들어있는 소성연질 집성 마이카와 폴리이미드필름을 접착시키고, 또 용매휘산을 행하였다. 얻어진 폴리이미드필름 백킹마이카테이프(절연테이프 기재)중의 바인더 함량이 비휘발분이고, 약 5, 20 및 30 중량%(절연테이프 기재 전중량을 기준으로 함)의 3종을 작성하였다. 이 절연테이프 기재를 절단하여, 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK이고 폭이 25mm인 테이프를 얻었다.

(7) 전기절연선륜의 제조

상기 (2)∼(6)의 절연테이프 기재를 도체상에 권회한 후, 상기 (1)의 열경화성 수지조성물을 진공가압 함침하고, 100℃/10시간＋150℃/3시간＋230℃/10시간 가열하여 경화하였다. 이와 같이 하여 얻은 전기절연선륜의 절연층에는 박리가 보여지지 않았다. 이어서, 내수, 내열성 시험을 하기의 방법에 의해 행하였다. 측정에 제공한 전기절연선륜의 일부를 절단한 사시도를 도 1에 나타낸다. 도체(1)상에 절연층(2)이 권장되어 열경화성 수지조성물이 함침 경화되어 일체화되어 있다.

(a)내열성 시험

270℃에서 24시간, 이어서 40℃에서 24시간, RH 95%의 조건에서의 가열 및 흡습시험을 1사이클로 하여 10사이클까지 행하고, 각 사이클마다 유전정접 tanδ 및 절연저항을 측정하였다. 어떠한 실시예에도 10사이클후의 tanδ는 10% 이하이었다. 또, 절연저항은 10¹² 이상이었다. 한편, 비교예는 모두 10사이클 후의 tanδ는 20% 이상이었다. 또, 절연저항은 10¹⁰ 이하이었다.

(b)내수성 시험

상기 전기절연선륜의 절연층의 테이프 권회방향을 따라, 절연층만 폭 10mm, 길이 60mm인 시험편을 잘라내어, 지점간 거리 40mm에서 2점 지지, 중앙부 하중에 의한 굽힘강도를 25℃에서 측정하였다. 마찬가지로, 상기 시험편을 40℃의 물중에 24시간 침지한 후의 굽힘강도를 측정하고, 굽힘강도 유지율을 구하였다. 실시예는 모두 80% 이상이었다. 한편, 비교예는 모두 60% 이하이었다.

(c)전기특성 시험

실시예 1에서 얻어진 전기절연선륜의 유전정접 tanδ의 온도특성을, 온도(℃, 횡축)와 tanδ(%, 종축)와의 관계의 그래프로서 도 2에 나타낸다. 도 2에 있어서, A는 절연초기의 특성곡선, B는 상기 실시예 1의 250℃에서 1000시간 가열한 후의 특성곡선이다.

또한, 도 3에 본 발명의 전기절연선륜의 내열수명을, 온도(℃, 횡축)와 내열수명(h, 종축)과의 관계를 그래프로 하여 나타낸다.

도 3에 나타내는 바와 같이, 미국 규격 IEEE.No275에 준거한 모터레트 시험에 의한 내열수명에 있어서도, 고내열성을 나타내고 200℃ 이상에서도 사용가능함을 알 수 있었다.

실시예 2 내지 56에서도 마찬가지로 미국규격 IEEE.No275에 준거한 모터레트 시험에 의한 내열수명에 있어서도, 고내열성을 나타내고 200℃ 이상에서도 사용가능함을 알 수 있었다.

절연테이프 기재로서 열전도율이 높은 테이프를 사용할수록, 열방산성이 좋고 회전전기를 소형경량화할 수 있으며 저비용화 할 수 있다. 특히, 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK가 유효하다.

한편, 비교예의 열경화성 수지조성물을 사용하여 제조한 전기절연선륜은, 유전정접의 전압특성도 나쁘고, 코로나 방전이 크며 모터레트 시험에 의한 내열수명은 190℃ 이하이었다.

(8)회전전기의 고정자의 제조

(7)의 전기절연선륜을 슬롯라이너화 함께 철심코어의 슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하여 회전전기의 고정자를 제조하였다.

어떠한 실시예에서도, 열경화성 수지조성물의 경화물이 전기절연선륜의 절연층에 충분히 함침되어 있고, 박리는 보이지 않았다. 한편, 비교예는 모두 전기절연선륜과 철심슬롯과의 사이에 대부분 열경화성 수지조성물의 경화물이 충전되어 있지 않고, 유전정접의 전압특성도 나쁘며 코로나 방전도 컸다.

실시예 57 회전전기의 고정자의 제조

규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 상기 (2)의 절연테이프 기재를 권회하고, 도 4에 나타내는 바와 같은 백코일(3)을 제작하였다. 도 5에 나타내는 바와 같이, 이 백코일(3)을 슬롯라이너(4)와 함께 철심코어(5)의 슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기(6)를 삽입하였다. 이어서, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체된 상태에서 표 1 내지 표 8의 열경화성 수지조성물을 진공 함침하고, 175℃/4시간 가열경화하여 회전전기의 고정자를 제작하였다.

어떠한 실시예에서도, 열경화성 수지조성물의 경화물이 전기절연선륜의 절연층에 충분히 함침되어 있고, 박리는 보이지 않았다. 또, 전기절연선륜과 철심슬롯과의 사이에 열경화성 수지조성물의 경화물이 완전히 충전되어 있었다. 한편, 비교예는 모두 전기절연선륜과 철심슬롯과의 사이에 대부분 열경화성 수지조성물의 경화물이 충전되지 않고, 유전정접의 전압특성도 나쁘고 코로나 방전도 컸다.

실시예 58 회전전기의 고정자의 제조

규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 상기 (3) 내지 (6)의 절연테이프 기재를 권회하고, 도 4에 나타내는 바와 같은 백코일(3)을 제작하였다. 도 5에 나타내는 바와 같이, 이 백코일(3)을 열전도율이 0.3 내지 1.0W/mK, 표면저항이 0.2 내지 100kΩ의 고열전도성 반도전성의 슬롯라이너(4)와 함께 철심코어(5)의 슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기(6)를 삽입하였다. 다음에, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 표 1 내지 표 8의 열경화성 수지조성물을 진공 함침하고, 175℃/4시간 가열경화하여 회전전기의 고정자를 제작하였다.

어떠한 실시예에서도, 열경화성 수지조성물의 경화물이 전기절연선륜의 절연층에 충분히 함침되어 있고, 박리는 보이지 않았다. 또, 전기절연선륜과 철심슬롯과의 사이에 열경화성 수지조성물의 경화물이 완전히 충전되었다. 한편, 비교예는 모두 전기절연선륜과 철심슬롯과의 사이에 대부분 열경화성 수지조성물의 경화물이 충전되어 있지 않고, 유전정접의 전압특성도 나쁘고 코로나 방전도 컸다.

열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK의 고열전도율 절연테이프 기재를 사용한 회전전기의 고정자는, 상기 0.2W/mK 이하의 고열전도율 절연테이프 기재를 사용한 회전전기의 고정자보다 열방전성이 크고 같은 크기이면 대출력, 대전류를 흐르게 할 수 있으며, 같은 출력이면 소형경량화, 저비용화할 수 있음을 알 수 있었다.

실시예 59 회전전기의 고정자의 제조

규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 상기 (2)∼(6)의 절연테이프 기재를 권회하고, 도 4에 나타내는 바와 같은 백코일(3)을 제작하였다. 도 5에 나타내는 바와 같이, 이 백코일(3)을 열전도율이 0.3 내지 1.0W/mK, 표면저항이 0,2 내지 100kΩ인 고열전도성 반도전성의 슬롯라이너(4)와 함께 철심코어(5)의 슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기(6)를 삽입하였다. 다음에, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 표 1 내지 표 8의 열경화성 수지조성물을 진공 함침하고, 175℃/4시간 가열경화하여 회전전기의 고정자를 제작하였다.

어떠한 실시예에서도 열경화성 수지조성물의 경화물이 전기절연선륜의 절연층에 충분히 함침되어 있고, 박리는 보이지 않았다. 또, 전기절연선륜과 철심슬롯과의 사이에 열경화성 수지조성물의 경화물이 완전히 충전되었다. 한편, 비교예는 모두 전기절연선륜과 철심슬롯과의 사이에 대부분 열경화성 수지조성물의 경화물이 충전되어 있지 않고, 유전정접의 전압특성도 나쁘고 코로나 방전도 컸다.

슬롯라이너로서 열전도율이 0.3 내지 1.0W/mK, 표면저항이 0.2 내지 100kΩ인 고열전도성 반도전성 슬롯라이너를 사용한 회전전기의 고정자는, 상기 0.2W/mK 이하의 고열전도율 절연테이프 기재를 사용한 회전전기의 고정자보다 열방전성이 크고 같은 크기이면 대출력, 대전류를 흐르게 할 수 있고, 같은 출력이면 소형경량화, 저비용화할 수 있음을 알 수 있었다. 슬롯라이너로서 열전도율이 0.3 내지 1.0W/mK, 표면저항이 0.2 내지 100kΩ인 고열전도성 반도전성 슬롯라이너를 사용하고, 열전도율이 0.3 내지 0.8 W/mK인 고열전도율 절연테이프 기재를 사용한 회전전기의 고정자는, 가장 열방산성이 크고, 같은 크기이면 대출력, 대전류를 흐르게 할 수 있으며, 같은 출력이면 소형경량화, 저비용화할 수 있음을 알 수 있었다.

실시예 60 회전전기의 제조

실시예 57 내지 59에서 얻어진 회전전기의 고정자(7)와 회전전기의 회전자코일(8)과 조합시켜 도 7에 나타내는 바와 같은 전동기를 작성하였다. 슬롯라이너로서 열전도율이 0.3 내지 1.0W/mK, 표면저항이 0.2 내지 100kΩ인 고열전도성 반도전성 슬롯라이너를 사용하고, 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK인 고열전도율 절연테이프 기재를 사용한 회전전기의 고정자는, 다른 회전전기에 비하여 코일로부터 발생하는 열의 방산성이 20% 이상 향상하고, 머신사이즈가 25% 이상 작아지며, 중량이 23% 이상 가벼워졌다. 이 때문에, 사용하는 재료가 적게 들고, 대폭적인 비용저감이 가능하며 또한 설치면적을 작게할 수 있었다.

지금까지의 설명으로 명백한 바와 같이, 본 발명에 의하면 다음과 같은 효과가 있다. (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5 중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 것을 특징으로 하는 열경화성 수지조성물을 단독주입하는 방식 혹은 일체함침하는 방식에 사용되는 전기절연선륜의 함침에 사용함으로써, 열경화성 수지조성물의 유출이 적고 고내열성의 전기절연선륜을 얻을 수 있다. 또, 절연테이프 기재로서 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK인 고열전도율의 절연테이프 기재를 사용하고, 슬롯라이너로서 열전도율이 0.3 내지 1.0W/mK인 고열전도율의 반도전성의 슬롯라이너를 사용하는 일체함침 방식을 채용함으로써, 열방산성이 크고 같은 크기이면 대출력, 대전류를 흐르게 할 수 있고, 같은 출력이면 소형경량화, 저비용화할 수 있는 회전기를 제조할 수 있다.

도 1은 본 발명의 전기절연선륜의 구성을 나타내는 도,

도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 전기절연선륜의 유전정접의 온도특성을 나타내는 설명도,

도 3은 본 발명의 일 실시예에 의한 전기절연선륜의 내열수명을 나타내는 설명도,

도 4는 본 발명의 백코일을 나타내는 도,

도 5는 본 발명의 회전전기 고정자의 단면을 나타내는 설명도,

도 6은 도 5의 회전전기 고정자의 확대단면을 나타내는 설명도,

도 7은 본 발명의 일 실시예에 의한 회전전기를 나타내는 도.

※도면의 주요부분에 대한 부호의 설명

1: 도체 2: 절연층

3: 백코일 4: 슬롯라이너

5: 철심코어 6: 쐐기

7: 회전전기의 고정자 8: 회전전기의 전기자 코일

A: 초기의 실시예 1의 전기절연선륜의 특성곡선

B: 250℃에서 1000시간 가열한 다음의 실시예 1의 전기절연선륜의 특성곡선

Claims

(a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고,

[화학식 1]

또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지,

[화학식 2]

(단, X 및 Y는 메틸기 또는 페닐기, Me는 Mn, Co, Zn 또는 Zr을 나타내고, n은 배위수를 나타낸다.)

(c)산무술물 경화제, 및 (d)화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기수식:〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷ 〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 것을 특징으로 하는 열경화성 수지조성물.
(a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c)산무수물 경화제, 및 (d)화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5 중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷ 〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a) 1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 또 상기 경화촉매 (d)를 미리 상기 다관능 에폭시수지(a)의 일부에 가열용해시킨 후, 나머지 성분을 용해시키는 방법에 의해 얻어지는, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이고 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 것을 특징으로 하는 열경화성 수지조성물.
(a) 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올

(화학식 3)

(단, 식중 n 및 m은 1, 2 또는 3이다.)

(화학식 4)

(단, 식중 m은 0, 1 또는 2, n, n', n''은 1, 2, 3 또는 4이고, 나프탈렌환의 어떠한 환에 대해서도 좋고, 또 양환에 동시에 대해서도 좋다.)

(화학식 5)

(단, 식중, R은 탄소수 1에서 10의 알킬기, m은 0, 1 또는 2, n은 1, 2 또는 3, 1 및 1'는 1, 2, 3 또는 4이고, 나프탈렌환의 어느 환에 대해서도 좋고, 또 양환에 동시에 대해서도 좋다.)

의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5 중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷ 〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 것을 특징으로 하는 열경화성 수지조성물.
(a) 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지의 수의 비가 1 내지 4이고, 또 상기 경화촉매(d)를 미리 상기 에폭시수지(a)의 일부에 가열용해시킨 후, 나머지 성분을 용해시키는 방법에 의해 얻어지는, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 것을 특징으로 하는 열경화성 수지조성물.
규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회하고, 열경화성 수지조성물을 함침, 경화한 전기절연선륜에 있어서, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 것을 특징으로 하는 열경화성 수지조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 전기절연선륜.
규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 회전고정자에 있어서, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지의 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이하인 열경화성 수지조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 회전기 고정자.
규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 회전기 고정자에 있어서, 절연테이프 기재로서 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK인 고열전도율의 절연테이프 기재를 사용하고, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세테이트계 경화촉매를 에폭시수지 100중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지의 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이상이고 60℃에 있어서의 점도가 5포아즈 이하인 열경화성 수지조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 회전기 고정자.
규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체, 반도전성의 슬롯라이너를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 회전기 고정자에 있어서, 반도전성의 슬롯라이너로서 열전도율이 0.3 내지 1.0W/mK, 표면저항이 0.2 내지 100kΩ인 고열전도성 반도전성의 슬롯라이너를 사용하고, 열경화성 수지조성물로서, (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5 중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 열경화성 수지조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 회전기 고정자.
규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체, 반도전성의 슬롯라이너를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 회전기 고정자에 있어서, 절연테이프 기재로서 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK인 고열전도율의 절연테이프 기재를, 반도전성의 슬롯라이너로서 열전도율이 0.3 내지 1.0W/mK인 고열전도율의 반도전성의 슬롯라이너를 사용하고, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 열경화성 수지조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 회전기 고정자.
규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 고정자와 회전자로 이루어지는 회전기에 있어서, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물 경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5 중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이고 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 열경화성 수지조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 회전기.
규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체, 반도전성의 슬롯라이너를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고, 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 회전기 고정자에 있어서, 상기 절연테이프 기재로서 내코로나성의 폴리이미드 필름을 사용하고, 반도전성의 슬롯라이너로서 열전도율이 0.3 내지 1.0W/mK인 고열전도율의 반도전성의 슬롯라이너를 사용하고, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지의 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 열경화성 수지조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 회전기 고정자.
규정된 권선의 형상으로 성형한 도체에 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜에, 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 회전자에 있어서, 상기 절연테이프 기재로서 내코로나성의 폴리이미드 필름을 사용하고, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고, 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 열경화성 수지조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 회전기 회전자.
규정된 권선의 형상으로 성형한 절연테이프 기재를 권회한 전기절연선륜 단체를 철심슬롯에 조립하고, 철심슬롯의 외주홈에 쐐기를 삽입하고 전기절연선륜을 철심외단부에서 접속한 후, 전기절연선륜과 철심슬롯이 일체로 된 상태에서 열경화성 수지조성물을 함침, 경화하는 회전기 고정자의 제조방법에 있어서, 절연테이프 기재로서 열전도율이 0.3 내지 0.8W/mK인 고열전도율의 절연테이프 기재를 사용하고, 열경화성 수지조성물로서 (a) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 3개 이상 함유하고. 또 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 다관능 에폭시수지, 또는 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5의 나프탈렌 골격 에폭시수지, 안트라센디올의 디글리시딜에테르, 안트라센트리올의 트리글리시딜에테르 등의 안트라센 골격 에폭시수지, (b) p-(2,3-에폭시프로폭시)페닐기를 2개 함유하는 2관능성 에폭시수지, (c) 산무수물 경화제, 및 (d) 화학식 2로 표시되는 금속아세토네이트계 경화촉매를 에폭시수지 100 중량부당 0.1 내지 5중량부 함유하는 열경화성 수지조성물로 이루어지고, 하기 수식:

〔{사용하는 (b)의 몰수}×{(b)1몰중의 에폭시기의 수}〕÷

〔{사용하는 (a)의 몰수}×{(a)1몰중의 에폭시기의 수}〕로 표시되는, 사용하는 에폭시수지 수의 비가 1 내지 4이고, 25℃에서의 점도가 5포아즈 이상이며 60℃에서의 점도가 5포아즈 이하인 열경화성 수지조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 회전기 고정자의 제조방법.