JP2000034338A

JP2000034338A - 液状熱硬化性樹脂組成物

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Publication number: JP2000034338A
Application number: JP10205274A
Authority: JP
Inventors: Fumiyuki Miyamoto; 文行宮本; Masakazu Murayama; 雅一村山; Hideki Takigawa; 秀記瀧川; Hiromi Ito; 浩美伊藤; Toshio Isooka; 利雄磯岡
Original assignee: Mitsubishi Electric Corp
Current assignee: Mitsubishi Electric Corp
Priority date: 1998-07-21
Filing date: 1998-07-21
Publication date: 2000-02-02
Anticipated expiration: 2018-07-21
Also published as: JP3644260B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低粘度でかつ長い可使時間を有し、各種部品
に良好な含浸性を有する液状熱硬化性樹脂組成物を得
る。【解決手段】分子中に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂、高温接着強度改善剤としてのテトラメチ
ルビフェノールジグリシジルエーテル化合物を上記分子
中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１００
重量部に対して５〜３５重量部、硬化剤としての液状の
環状酸無水物をエポキシ基の合計当量に対し０．８〜
１．２当量、並びに硬化触媒としてのカルボン酸金属塩
（硬化触媒Ａ）を上記分子中に２個以上のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂１００重量部に対して０．０５〜
１．０重量部および四級アンモニウム塩（硬化触媒Ｂ）
を上記分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ
樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．１重量部を
配合したものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な熱硬化性樹
脂組成物で、さらに詳しくは低粘度で長い可使時間を有
し、硬化物の機械特性、電気特性が優れたものであり、
コイル含浸用、積層用または注型用などとして好適に用
いられるものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、コイル含浸用に用いられる樹脂と
しては、エポキシ系含浸樹脂が代表的なものとして上げ
られ、既に数多くの特許が出願されている。これらは液
状のエポキシ化合物に、低粘度の環状酸無水物を硬化剤
として配合するもの、または液状のエポキシ化合物にイ
ミダゾール類や金属キレート化合物などを配合したもの
などに代表される。これらエポキシ系含浸樹脂は、一般
には室温で高粘度であることから、含浸時に加熱により
低粘度化して用いるのが一般的であるが、例えば特開平
８―１２７４１号公報に示されるように、希釈剤などを
添加し低粘度化することにより、加熱工程を廃止した方
法で含浸を行う場合もある。さらに、例えば特開平７―
２０７１２３号公報に示されるように、高温での接着強
度を向上させる目的で、フェノキシ樹脂、固形エポキシ
樹脂等の高分子量成分（可とう性付与剤）を添加したも
のなどが一般的である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら一般に、
含浸に必要な低粘度を得るために加熱により高温に保持
した場合、反応が進行するに従い高粘度化して行き、や
がて使用不能になるため含浸樹脂の可使時間は非常に短
いものになってしまう。また、希釈剤による低粘度化と
いう方法に関しては、通常の希釈剤には毒性の高いもの
が多いという問題や、また希釈剤の添加により硬化物の
耐熱性が激しく低下したり、耐湿性、電気特性等が充分
でないという問題がある。さらに、上記高分子量成分の
添加により接着強度の改善はできるものの、含浸樹脂の
粘度は著しく上昇し、非常に含浸作業の悪い結果を招く
という問題もあった。

【０００４】本発明は、かかる課題を解決するためにさ
なれたものであり、例えば高圧回転機の絶縁コイル等に
対し良好な含浸性を有し、しかも高温に長時間さらされ
ても反応の進行を抑えることができ、かつ硬化性を低下
することなく、硬化物の優れた耐熱性、電気絶縁性また
は機械強度などを具備する液状熱硬化性樹脂組成物を提
供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に係る第１の液状
熱硬化性樹脂組成物は、分子中に２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂、高温接着強度改善剤としてのテ
トラメチルビフェノールジグリシジルエーテル化合物、
硬化剤としての液状の環状酸無水物、並びに硬化触媒と
してのカルボン酸金属塩（硬化触媒Ａ）および四級アン
モニウム塩（硬化触媒Ｂ）を配合したものである。

【０００６】本発明に係る第２の液状熱硬化性樹脂組成
物は、上記第１の液状熱硬化性樹脂組成物において、テ
トラメチルビフェノールジグリシジルエーテル化合物を
上記分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹
脂１００重量部に対して５〜３５重量部、液状の環状酸
無水物をエポキシ基の合計当量に対し０．８〜１．２当
量、カルボン酸金属塩（硬化触媒Ａ）を上記分子中に２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１００重量部
に対して０．０５〜１．０重量部および四級アンモニウ
ム塩（硬化触媒Ｂ）を上記分子中に２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂１００重量部に対して０．００
５〜０．１重量部配合したものである。

【０００７】本発明に係る第３の液状熱硬化性樹脂組成
物は、上記第１または第２の液状熱硬化性樹脂組成物に
おいて、テトラメチルビフェノールジグリシジルエーテ
ル化合物がビフェニル型エポキシ樹脂のものである。

【０００８】本発明に係る第４の液状熱硬化性樹脂組成
物は、上記第１ないし第３のいずれかの液状熱硬化性樹
脂組成物において、分子中に２個以上のエポキシ基を有
するエポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラックエポキシ樹脂もしくはクレゾールノボラックエポ
キシ樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポ
キシ樹脂またはハロゲン化エポキシ樹脂のものである。

【０００９】本発明に係る第５の液状熱硬化性樹脂組成
物は、上記第１ないし第４のいずれかの液状熱硬化性樹
脂組成物において、カルボン酸金属塩がオクチル酸亜
鉛、オクチル酸鉄またはオクチル酸錫であり、四級アン
モニウム塩がテトラエチルアンモニウムクロリド、テト
ラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニ
ウムブロミド、ジルテトラエチルアンモニウムクロリド
またはベンジルトリｎ―ブチルアンモニウムブロミドの
ものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の液状熱硬化性樹脂組成物
は、分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹
脂と、高温接着強度改善剤としてのテトラメチルビフェ
ノールジグリシジルエーテル化合物と、硬化剤としての
液状の環状酸無水物と、硬化触媒としてのカルボン酸金
属塩（硬化触媒Ａ）および四級アンモニウム塩（硬化触
媒Ｂ）とを配合したものである。特に、テトラメチルビ
フェノールジグリシジルエーテル化合物を用いることに
より、含浸樹脂の粘度の上昇を抑えながら、液状熱硬化
性樹脂組成物の高温での接着強度を向上させることがで
きる。また、硬化触媒としてカルボン酸金属塩と四級ア
ンモニウム塩とを併用することにより、錯体を形成しカ
ルボン酸金属塩がもたらす良好な硬化物性と、四級アン
モニウム塩がもたらす良好な反応性が得られ、それぞれ
単独で用いた場合の可使時間の短縮および硬化特性の低
下が著しく改善できる。

【００１１】また、上記液状熱硬化性樹脂組成物におい
て、上記各成分の配合量を下記のようにすると、さらに
優れた特性が得られる。即ち、テトラメチルビフェノー
ルジグリシジルエーテル化合物を上記分子中に２個以上
のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１００重量部に対し
て５〜３５重量部、液状の環状酸無水物を上記エポキシ
基の合計当量に対し０．８〜１．２当量、カルボン酸金
属塩（硬化触媒Ａ）を上記分子中に２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂１００重量部に対して０．０５
〜１．０重量部および四級アンモニウム塩（硬化触媒
Ｂ）を上記分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．１重量
部配合する。

【００１２】本発明において、高温接着強度改善剤とし
て適用されるテトラメチルビフェノールジグリシジルエ
ーテルは、テトラメチルビフェノールとエピクロルヒド
リンとを８０〜１８０℃程度の加熱下で脱塩酸して合成
されるエポキシ系化合物で、例えばビフェニル型エポキ
シ樹脂である。テトラメチルビフェノールジグリシジル
エーテルの配合量としては、上記分子中に２個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂１００重量部に対して５
〜３５重量部、より好ましくは１０〜２５重量部が推奨
される。５重量部未満であれば、高温接着強度を改良で
きる程の効果が得られ難く、３５重量部を越えて配合し
た場合は、室温放置中に再結晶化が進行し、再度溶解を
行うための加熱処理を必要とするため、結果として含浸
作業がし難くなり好ましくない。

【００１３】本発明における分子中に２個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂としては、例えば液状ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂もしくはク
レゾールノボラックエポキシ樹脂のグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、
グリシジルアミン型エポキシ樹脂またはハロゲン化エポ
キシ樹脂を用いることができ、高温での電気特性が良好
な硬化物が得られる。特に液状ビスフェノールＡ型グリ
シジルエーテル、ビスフェノールＦ型グリシジルエーテ
ル等が低粘度化のため推奨される。

【００１４】本発明に使用される液状の環状酸無水物系
硬化剤としては、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテ
トラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸またはメチルナジック
酸無水物等の酸無水物硬化剤が推奨され、それぞれ単独
でまたは２種以上を適時組み合わせて適用される。環状
酸無水物の配合量としては、分子中に２個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂およびテトラメチルビフェノ
ールジグリシジルエーテルに起因するエポキシ基の合計
当量１に対して０．８〜１．２当量が推奨される。０．
８当量以下では、含浸可能な粘度にできうる温度が高く
なり、結果として可使時間が短くなり、１．２当量を超
えて配合した場合には、硬化物としての耐熱性、機械強
度等の特性が低下し、いずれの場合も好ましくない。

【００１５】本発明においては、上記のように硬化触媒
Ａと硬化触媒Ｂとを必ず併用して用いることが特徴であ
り、硬化触媒Ａとしては、オクチル酸亜鉛、オクチル酸
鉄またはオクチル酸錫等のカルボン酸金属塩、硬化触媒
Ｂとしてはテトラエチルアンモニウムクロリド、テトラ
エチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウ
ムブロミド、ジルテトラエチルアンモニウムクロリドま
たはベンジルトリｎ―ブチルアンモニウムブロミド等の
四級アンモニウム塩が用いられる。

【００１６】硬化触媒の添加量としては、分子中に２個
以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１００重量部に
対してカルボン酸金属塩を０．０５〜１．０重量部、好
ましくは０．１〜０．５重量部が推奨される。０．０５
重量部以下では硬化物としての耐熱性、機械強度等の特
性が著しく低下し、１．０重量部以上では、可使時間の
低下を招く原因となりいずれも好ましくない。また、カ
ルボン酸金属塩と併用して用いる四級アンモニウム塩の
添加量は、分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．１０重
量部、好ましくは０．０１〜０．０３重量部が推奨され
る。これにより安定した錯体の形成が可能となり、可使
時間の低下、硬化特性の低下が防止できる。０．００５
重量部以下は可使時間は長くなるが硬化に長時間を要
し、作業性が低下し実用的でない。一方、０．１重量部
以上を超えて配合した場合は、反応性が著しく上昇し、
可使時間の短いものになり好ましくない。

【００１７】本発明に係る液状の熱硬化性樹脂組成物を
調合する方法としては、始めに所定量のエポキシ樹脂と
上記高温接着強度改善剤とカルボン酸金属塩とを反応可
能な容器に配合し、１２０℃で３０分の条件で予備反応
（クッキング）を行って室温に冷却後、所定量の環状酸
無水物、四級アンモニウム塩をさらに配合し、均一混合
して得ることができる。かくして得られる液状の熱硬化
性樹脂組成物が含浸樹脂として適用される電気機器は、
誘導電動機もしくはタービン発電機等の高圧回転機器の
ステータに組み込まれる絶縁コイル、またはガラスクロ
スもしくは有機不織布等の絶縁基材に含浸して得られる
積層体等が例示され、中でも高圧回転機用の絶縁コイル
の含浸樹脂として推奨される。

【００１８】

【実施例】実施例１．ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
｛商品名：ＭＹ―７９０―１（エポキシ当量１７５），
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製｝２３．５
重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂｛商品名：エ
ピコート１７５０（エポキシ当量１６５），油化シェル
エポキシ（株）製｝２３．５重量部、テトラメチルビフ
ェノールジグリシジルエーテル｛商品名：エピコートＹ
Ｘ―４０００（エポキシ当量１８５），油化シェルエポ
キシ（株）製｝５重量部、メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸｛商品名：ＱＨ―２００，日本ゼオン（株）製｝４
８重量部（当該樹脂組成物中のエポキシ基の合計当量に
対し０．８５当量に相当）およびカルボン酸金属塩｛商
品名：オクチル酸亜鉛，日本化学産業（株）製｝を０．
０７５重量部（分子中に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂１００重量部に対しては０．１４）と四級
アンモニウム塩｛商品名：ベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロリド，東京化成（株）製｝０．０１重量部（分
子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１０
０重量部に対しては０．０２）からなる本発明の実施例
の液状熱硬化性樹脂組成物を調整した。この樹脂組成物
の初期粘度は、４０℃で７５m Pa・sであった。

【００１９】また、上記樹脂組成物の可使時間の加速試
験を、温度４０℃、相対湿度３５％の恒温恒湿槽に放置
し、粘度を定期的に測定することによりおこなった。判
定は粘度が４００m Pa・sに達するまでの日数で表すこ
ととし、図１に示す通り３ヶ月以上の可使時間を示すこ
とを確認した。なお、図１は本発明と比較例の液状熱硬
化性樹脂組成物の可使時間を比較するための、液状熱硬
化性樹脂組成物の上記加速試験雰囲気での放置日数によ
る粘度変化を示す特性図である。次にこの組成物の電気
絶縁用無用剤液状レジンとしての特性を確認するため、
JIS C 2103に基づき電気特性（誘電正接、体積抵抗率）
および接着特性を調べ表１に示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】その結果誘電正接は０．５％（１００
℃）、体積抵抗率は１．５×１０¹⁵Ω―ｃｍ（１００
℃）であり、温度に対して安定であった。接着強度につ
いても室温で２５７ｋｇｆ／ｃｍ²、１００℃で２３４
ｋｇｆ／ｃｍ²と非常に良好な結果を示した。

【００２２】実施例２．実施例１において、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂｛商品名：ＭＹ―７９０―１（エ
ポキシ当量１７５），チバ・スペシャリティ・ケミカル
ズ（株）製｝を３０重量部、ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂｛商品名：エピコート８０６（エポキシ当量１６
８），油化シェルエポキシ（株）製｝１２重量部、テト
ラメチルビフェノールジグリシジルエーテル｛商品名：
エピコートＹＸ―４０００（エポキシ当量１８５），油
化シェルエポキシ（株）製｝を９重量部、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸｛商品名：ＱＨ―２００，日本ゼオ
ン（株）製｝を４９重量部（当該樹脂組成物中のエポキ
シ基の合計当量に対し１．０当量に相当）使用する以外
は実施例１と同様にして本発明の実施例の液状熱硬化性
樹脂組成物を調整した。この組成物の４０℃初期粘度は
７２m Pa・sと非常に良好であった。また、図１に示す
ように、上記可使時間の加速試験からも、可使時間は３
ヶ月以上を保持し、硬化後の誘電正接についても０．６
％（１００℃）、体積抵抗率は１．２×１０¹⁵Ω―ｃｍ
（１００℃）であった。接着強度についても室温で２６
３ｋｇｆ／ｃｍ²、１００℃で２３８ｋｇｆ／ｃｍ²と非
常に良好な結果を示した。これらの結果を図１および表
１に示す

【００２３】実施例３．実施例１において、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂｛商品名：ＭＹ―７９０―１（エ
ポキシ当量１７５），チバ・スペシャリティ・ケミカル
ズ（株）製｝を４５重量部、テトラメチルビフェノール
ジグリシジルエーテル｛商品名：エピコートＹＸ―４０
００（エポキシ当量１８５），油化シェルエポキシ
（株）製｝を９重量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸｛商品名：ＨＮ―５５００，日立化成（株）製｝を４
６重量部（当該樹脂組成物中のエポキシ基の合計当量に
対し０．９当量に相当）使用する以外は実施例１と同様
にして本発明の実施例の液状熱硬化性樹脂組成物を調整
した。この組成物の４０℃初期粘度は７８m Pa・sと非
常に良好であった。上記可使時間の加速試験からも、可
使時間は３ヶ月以上を保持し、硬化後の誘電正接につい
ても０．５５％（１００℃）、体積抵抗率は１．４×１
０¹⁵Ω−ｃｍ（１００℃）であった。接着強度について
も室温で２５８ｋｇｆ／ｃｍ²、１００℃で２３６ｋｇ
ｆ／ｃｍ²と非常に良好な結果を示した。これらの結果
を図１および表１に示す

【００２４】上記実施例１〜３において得られた液状熱
硬化性樹脂組成物は、回転機の絶縁コイルの製造に用い
た場合、上記のように低粘度であり含浸性に優れ、硬化
物も耐熱性に優れたものであった。

【００２５】実施例４．実施例１において、テトラメチ
ルビフェノールジグリシジルエーテル｛商品名：エピコ
ートＹＸ―４０００（エポキシ当量１８５），油化シェ
ルエポキシ（株）製｝を２０．５重量部、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸｛商品名：ＱＨ―２００，日本ゼオ
ン（株）製｝を６１重量部（当該樹脂組成物中のエポキ
シ基の合計当量に対し０．９５当量に相当）使用する以
外は、実施例１と同様にして本発明の実施例の液状熱硬
化性樹脂組成物を調整した。この組成物の４０℃初期粘
度は８５m Pa・sとまずまずであったが、エピコートＹＸ
―４０００の使用が多いため、可使時間評価中において
再結晶化が発生し、見掛けの粘度が上昇した。これらの
結果を図１および表１に示す。

【００２６】実施例５．実施例１において、オクチル酸
亜鉛を０．５５重量部（分子中に２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂１００重量部に対しては１．０
６）配合する以外は、実施例１と同様にして本発明の実
施例の液状熱硬化性樹脂組成物を調整した。この組成物
の４０℃初期粘度は７５m Pa・sと非常に良好であり、
硬化物性については特に問題無かった。しかし、カルボ
ン酸金属塩の添加量が多いため、含浸樹脂として重要な
可使時間が１５日であった。これらの結果を図１および
表１に示す。

【００２７】実施例６．実施例１において、ベンジルト
リエチルアンモニウムクロリドを０．００１重量部（分
子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１０
０重量部に対しては０．００２）にした以外は、実施例
１と同様にして本発明の実施例の液状熱硬化性樹脂組成
物を調整した。この組成物の４０℃初期粘度は７５m Pa
・sと非常に良好であったが、四級アンモニウム塩の添
加量が少ないため、オクチル酸亜鉛との錯体が形成され
ず、反応性が劣る結果であった。これらの結果を図１お
よび表１に示す。

【００２８】比較例１．実施例１において、５重量のテ
トラメチルビフェノールジグリシジルエーテル｛商品
名：エピコートＹＸ―４０００（エポキシ当量１８
５），油化シェルエポキシ（株）製｝に替えて、フェノ
キシ樹脂｛商品名：ＰＫＨＨ（分子量６万），ユニオン
カーバイド（株）製｝を５重量部使用する以外は実施例
１と同様にして樹脂組成物を調整した。この組成物の４
０℃初期粘度は２１０m Pa・sと高く、可使時間特性に
ついても２０日と非常に短いものであった。また硬化物
性についても上記高分子量成分を使用しているため、高
温での電気特性に若干劣るものであった。これらの結果
を図１および表１に示す。

【００２９】

【発明の効果】本発明の第１の液状熱硬化性樹脂組成物
は、分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹
脂、高温接着強度改善剤としてのテトラメチルビフェノ
ールジグリシジルエーテル化合物、硬化剤としての液状
の環状酸無水物、並びに硬化触媒としてのカルボン酸金
属塩（硬化触媒Ａ）および四級アンモニウム塩（硬化触
媒Ｂ）を配合したもので、良好な含浸性を有するという
効果がある。

【００３０】本発明の第２の液状熱硬化性樹脂組成物
は、上記第１の液状熱硬化性樹脂組成物において、テト
ラメチルビフェノールジグリシジルエーテル化合物を上
記分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
１００重量部に対して５〜３５重量部、液状の環状酸無
水物をエポキシ基の合計当量に対し０．８〜１．２当
量、カルボン酸金属塩（硬化触媒Ａ）を上記分子中に２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１００重量部
に対して０．０５〜１．０重量部および四級アンモニウ
ム塩（硬化触媒Ｂ）を上記分子中に２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂１００重量部に対して０．００
５〜０．１重量部を配合したもので、良好な含浸性を有
し、十分な可使時間で、かつ硬化性を低下することな
く、硬化物の優れた耐熱性、電気絶縁性または機械強度
などを具備するという効果がある。

【００３１】本発明の第３の液状熱硬化性樹脂組成物
は、上記第１または第２の液状熱硬化性樹脂組成物にお
いて、テトラメチルビフェノールジグリシジルエーテル
化合物がビフェニル型エポキシ樹脂のもので、粘度を高
くすることなく高温での接着強度を改良できるという効
果がある。

【００３２】本発明の第４の液状熱硬化性樹脂組成物
は、上記第１ないし第３のいずれかの液状熱硬化性樹脂
組成物において、分子中に２個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラッ
クエポキシ樹脂もしくはクレゾールノボラックエポキシ
樹脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジル
エステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ
樹脂またはハロゲン化エポキシ樹脂のもので、高温での
電気特性が良好な硬化物が得られるという効果がある。

【００３３】本発明の第５の液状熱硬化性樹脂組成物
は、上記第１ないし第４のいずれかの液状熱硬化性樹脂
組成物において、カルボン酸金属塩がオクチル酸亜鉛、
オクチル酸鉄またはオクチル酸錫であり、四級アンモニ
ウム塩がテトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエ
チルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウム
ブロミド、ジルテトラエチルアンモニウムクロリドまた
はベンジルトリｎ―ブチルアンモニウムブロミドのもの
で、良好な硬化物性と反応性が得られるという効果があ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明と比較例の液状熱硬化性樹脂組成物の
可使時間を比較するための、液状熱硬化性樹脂組成物の
加速試験雰囲気での放置日数による粘度変化を示す特性
図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者瀧川秀記東京都千代田区丸の内二丁目２番３号三菱電機株式会社内 (72)発明者伊藤浩美東京都千代田区丸の内二丁目２番３号三菱電機株式会社内 (72)発明者磯岡利雄東京都千代田区丸の内二丁目２番３号三菱電機株式会社内Ｆターム(参考） 4J036 AA01 AD07 AF06 AF08 AG03 AH04 AJ06 DB16 GA02 HA01 JA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子中に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂、高温接着強度改善剤としてのテトラメチ
ルビフェノールジグリシジルエーテル化合物、硬化剤と
しての液状の環状酸無水物、並びに硬化触媒としてのカ
ルボン酸金属塩（硬化触媒Ａ）および四級アンモニウム
塩（硬化触媒Ｂ）を配合した液状熱硬化性樹脂組成物。
【請求項２】テトラメチルビフェノールジグリシジル
エーテル化合物を上記分子中に２個以上のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂１００重量部に対して５〜３５重量
部、液状の環状酸無水物をエポキシ基の合計当量に対し
０．８〜１．２当量、カルボン酸金属塩（硬化触媒Ａ）
を上記分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ
樹脂１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部およ
び四級アンモニウム塩（硬化触媒Ｂ）を上記分子中に２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１００重量部
に対して０．００５〜０．１重量部配合したことを特徴
とする請求項１に記載の液状熱硬化性樹脂組成物。
【請求項３】テトラメチルビフェノールジグリシジル
エーテル化合物がビフェニル型エポキシ樹脂である請求
項１または請求項２に記載の液状熱硬化性樹脂組成物。
【請求項４】分子中に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
エポキシ樹脂もしくはクレゾールノボラックエポキシ樹
脂のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエ
ステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂またはハロゲン化エポキシ樹脂であることを特徴とす
る請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の液状熱硬
化性樹脂組成物。
【請求項５】カルボン酸金属塩がオクチル酸亜鉛、オ
クチル酸鉄またはオクチル酸錫であり、四級アンモニウ
ム塩がテトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチ
ルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブ
ロミド、ジルテトラエチルアンモニウムクロリドまたは
ベンジルトリｎ―ブチルアンモニウムブロミドであるこ
とを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記
載の液状熱硬化性樹脂組成物。