KR100405928B1 - 개선된도장성능을갖는수용성점토-함유에멀션페인트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 점토-함유 안료 시스템, 라텍스 결합제, 폴리사카라이드 증점제 및 20% 보다 많은 양의 폴리사카라이드 증점제가 점토 안료에 흡착하는 것을 방지하므로써 페인트 조성물이 개선된 외관과 도포 성능을 나타나게 하는, 안료의 중량을 기준으로 0.005% 내지 2%의 차단제를 포함하는 페인트 조성물에 관한 것이다.

Description

개선된 도장 성능을 갖는 수용성 점토-함유 에멀션 페인트
본 발명은 친수성 점토를 함유하는 에멀션 페인트에서의 하이드록시에틸셀룰로스계 증점제의 용도에 관한 것이다.
본 발명 이전에는 안료 증량제로서 점토를 함유하거나 안료 증량제로서 점토 불순물을 포함하는 탄산칼슘을 함유하는 라텍스 페인트는 하이드록시에틸셀룰로스(HEC) 또는 소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로스(HMHEC)와 함께 도장 용도에 사용하기가 어려웠다. 상기와 같은 페인트는 종종 겔 구조를 보이며 롤러로 도장할 때 실이 뽑아져나온다.
수용성 에멀션 페인트에서, 하이드록시에틸셀룰로스(HEC), 메틸하이드록시에틸셀룰로스(MHEC), 메틸하이드록시프로필셀룰로스(MHPC), 에틸하이드록시에틸셀룰로스(EHEC) 및 카복시메틸셀룰로스(CMC)와 같은 셀룰로스 유도체가 유동 개질제로 사용된다. 이러한 셀룰로스 에테르는 라텍스 페인트를 증점시켜 페인트에 안정성, 수 보유능 및 의가소성 유동 거동을 부여한다. 셀룰로스 에테르는 페인트의 결합제 함량에 따라 총 페인트 중량 기준으로 0.1 중량/중량% 내지 4.0 중량/중량%의 양으로 사용된다. 하이드록시에틸셀룰로스(HEC) 및 소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로스(HMHEC)는 사용하기에 더 좋은 셀룰로스 에테르 형태로 생각된다; 몇몇 유럽 지역에서는 무광 에멀션 페인트 배합물에 안료 증량제로 실리케이트 및 백운석을 사용하지만 유럽에서 가장 널리 사용되는 안료 증량제는 탄산칼슘인 반면, 미국에서 에멀션 페인트에 가장 널리 사용되는 안료 증량제는 점토이다.
친수성 점토를 함유하는 페인트 시스템에서는 또한 상기 점토에 HEC 및 HMHEC가 강하게 흡착된다. 이것은 상기 페인트중의 중합체의 성능에 큰 영향을 미칠 수 있다. 그 결과, 빈번하게 몬모릴로나이트(montmorrillonite) 또는 벤토나이트(bentonite)와 같은 점토 불순물을 함유하는 탄산칼슘에 기초하는 디스템퍼 페인트에서는 겔 페인트 구조가 초래된다. 상기 겔 구조는 페인트의 유동 및 도장을 좋지 못하게 된다. 이러한 이유로, 메틸셀룰로스 유도체 및 카복시메틸셀룰로스와 같은 셀룰로스 에테르는 강하게 흡착하지 못하므로 바람직하지 못한 겔화 반응을 나타내지 않기 때문에 페인트에 바람직한 증점제이다. HEC 또는 HMHEC는 점토 함유 무광 에멀션 페인트용 증점제로서 사용하기에 적합하도록 개질시킬 필요가 있다. HEC 및 HMHEC가 점토에 강하게 흡착하는 성질의 결과로 생기는 전술한 성능상 결점은 에틸하이드록시에틸셀룰로스(EHEC) 및 소수성으로 개질된 에틸하이드록시에틸셀룰로스(HMEHEC)에 대해서도 마찬가지다. 본 발명에서 HEC, HMHEC, EHEC 및 HMEHEC를 친수성 점토 또는 점토 불순물을 함유하는 탄산칼슘 증량제를 함유하는 에멀션 페인트의 증점제로서 사용하는 분야에 진보를 가져온 것은 상기 요구에 부합되는 것이다.
본 발명은 점토를 함유하는 안료 시스템, 라텍스 결합제, 폴리사카라이드 증점제, 및 20% 보다 많은 양의 폴리사카라이드 증점제가 점토 안료 표면에 흡착되는 것을 방지하여 페인트 조성물이 개선된 외관 및 도장 성능을 나타내게 하는, 안료의 중량 기준으로 0.005 내지 2%의 블로킹제를 포함하는 페인트 조성물에 관한 것이다.
HEC, HMHEC, EHEC 또는 HMEHEC와 같은 셀룰로스 유도체로 증점시킨 점토-함유 에멀션 페인트의 외관 및 도장 성질을 상기 셀룰로스 유도체와 소위 예비 블로킹제의 결합에 의해 상당히 개선시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이러한 블로킹제는 증점제가 점토 및 점토 함유 증량제에 흡착되는 것을 제한하거나 방지한다.
본 발명에 따라, 점토-함유 라텍스 페인트용 셀룰로스 유도체 증점제는 하나 이상의 하기 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다:
a. 약 200,000 내지 약 1,500,000의 분자량을 갖고 1.5 내지 4.0의 하이드록시에틸 몰 치환도(HE-MS)를 갖는 하이드록시에틸셀룰로스(HEC);
b. 약 50,000 내지 약 1,000,000의 분자량 및 1.5 내지 4.0의 하이드록시에틸 몰 치환도를 갖고, 소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로스의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 2.0 중량%의 양으로, 소수성으로 개질된 C4내지 C22알킬 또는 C8내지 C20알킬아릴의 쇄를 갖는, 소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로스(HMHEC);
c. 약 200,000 내지 약 1,500,000의 분자량을 갖고 0.5 내지 3.0의 하이드록시에틸 몰 치환도 및 0.3 내지 1.2의 에틸 치환도를 갖는 에틸하이드록시에틸셀룰로스(EHEC); 및
d. 약 50,000 내지 약 1,000,000의 분자량을 갖고 0.5 내지 3.5의 하이드록시에틸 몰 치환도 및 0.3 내지 1.2의 에틸옥실 치환도를 갖고, 소수성으로 개질된 에틸하이드록시에틸셀룰로스의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 2.0 중량%의 양으로, 소수성으로 개질된 C4내지 C22알킬 또는 C8내지 C20알킬아릴의 쇄를 갖는, 소수성으로 개질된 에틸하이드록시에틸셀룰로스(HMEHEC).
본 발명에 따라, 블로킹제는 하나 이상의 하기 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다:
a. 약 100 내지 약 1,000,000의 분자량을 갖는 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(에틸렌 글리콜), 폴리(프로필렌 옥사이드) 및 폴리(프로필렌 글리콜);
b. 약 1,000 내지 약 500,000의 분자량을 갖고 약 40 내지 약 90%의 가수분해도를 갖는 폴리(비닐 알콜);
c. 약 1,000 내지 약 1,000,000의 분자량을 갖는 폴리(아크릴산) 및 폴리(메타크릴산) 및 이들의 염; 및
d. 4 내지 100개의 옥시에틸렌(OE) 단위를 갖고 C8내지 C20알킬아릴 또는 C4내지 C24알킬아릴 또는 C4내지 C24알킬의 소수성 쇄를 갖는 알킬아릴에톡실레이트 및 알킬에톡실레이트 형의 비이온성 계면활성제.
본 발명에서 블로킹제의 상한치는 안료의 중량을 기준으로 약 2.0 중량%이고 바람직하게는 1.0 중량%이다. 블로킹제의 하한치는 안료의 중량을 기준으로 0.005중량%이고 바람직하게는 0.1 중량%이다. 이와 같은 증점제와 블로킹제의 혼합물을 사용할 경우, 셀룰로스 유도체의 점토 또는 비얀코 뮤돈 티포 A(Bianco Meudon Tipo A)와 같은 점토-함유 증량제에 대한 흡착성은 3 mg/g 미만이다. 전술된 증점제 혼합물을 함유하는 라텍스 페인트는 겔 구조를 갖지 않으므로 바람직하지 않은 실이 생김이 없이 롤러에 의해 도장면에 도장될 수 있다.
증량제 안료
본 발명에 사용될 수 있는 증량제의 형태는 기본적으로 (a) 점토형 증량제 및 (b) 친수성 점토형 증량제는 오염된 탄산칼슘 증량제의 두 그룹이다.
a. 점토형 증량제
상기 점토의 예는 일반적으로 SiO2(30-50중량%), Al2O3(30-50중량%), 소량의 알칼리(K2O, Na2O) 및 철 산화물(F2O3)로 화학적으로 구성된 카올리나이트(Kaolinites)이다. 본 발명에서 증량제로서 사용할 수 있는 기타의 점토는 강열 감량이 적은 소성 점토이다. 본 발명에 사용하기 위한 이러한 점토의 예는 하기와 같다:
* ECC란 잉글리쉬 차이나 클레이(English China Clay)를 말함
b. 오염된 탄산염
탄산칼슘은 OMYA의 Durcal-products, Omyacarb-series 및 Omyalite-series와 같은 상태적으로 정제된 형태로 구입가능하다. 그러나, 가격이 더 싸고 덜 정제된 제품을 생산하는 회사도 많다. 이러한 더 싼 탄산칼슘은 많은 형태의 점토로 오염될 수 있다. 그러나, 여러 가지 친수성 점토로 오염되면 두껍게 착색된 페인트 시스템에서의 HEC에서 문제점이 초래된다. 이러한 점토 오염물의 예는 애터풀자이트(attapulgite) 점토, 헥토라이트(hectorite) 점토, 몬모릴로나이트 및 벤토나이트 점토이다. 이러한 문제점을 일으키는 탄산칼슘은 이탈리아의 페인트 시장에서 사용되는 비얀코 뮤돈 티포 A(Bianco Meudon Tipo A)이다.
라텍스 형
폴리(비닐 아세테이트) VeoVA 공중합체 결합제가 라텍스로 사용되는 페인트 시스템에서는 페인트내에 강한 구조를 형성하는 문제점이 주로 알려져 있다.
보호성 콜로이드로서 하이드록시에틸셀룰로스로 부분적으로 안정화되는 이러한 결합제의 예는 하기와 같다:
본 발명의 라텍스 페인트는 도장면을 은폐하는 능력이 뛰어나다. 도장면을 은폐하는 능력은 주로 안료 부피 농도(PVC) 및 코팅 두께에 의해 조절된다. PVC는 경제적 관점 및 안료 결합 전색제의 능력에 의해 결정되는 제한점을 가진다. 본 발명의 라텍스 페인트는 예를 들면, 무광 페인트에 사용되었을 때는 약 50 내지 약 100%의 PVC를 갖는다. 코팅 두께는 부분적으로는 조성물 내의 점성에 의해 결정된다. 견인력, 유동 및 특정 형태의 페인트를 위한 점성을 형성하기 위한 코팅 조성물의 평준화 등의 기타 코팅 성질 및 도장 특성과 같은 기타의 요인도 존재한다.
본 발명의 실시는 추가로 하기의 실시예에 의해 예시된다. 실시예에서 흡착 실험은 하기와 같이 수행된다: 물 중의 50 중량%의 점토의 고체 현탁액을 제조하였다. 0.5 중량%의 증점제를 첨가하고 안료 슬러리 또는 현탁액에 용해시키고 25℃에서 24시간동안 저장하였다. 상기 시스템을 3시간 동안 20,000rpm으로 원심분리하였다. 상청액 중의 하이드록시에틸셀룰로스 또는 에틸하이드록시에틸셀룰로스의 양을, 에톡실 및 하이드록시에티옥실 함량을 측정하기 위한 방법인 밀봉관 지젤법(Sealed Tube Zeisel method)을 사용하여 측정하였다. 셀룰로스가 점토 및 탄산염 증량제에 흡착하는데 있어 블로킹제의 효능을 측정하기 위해 이러한 안료 슬러리를 또한 블로킹제의 존재 하에 제조하였다.
실시예 1
표 1
상이한 형태의 예비 블로킹제에 대해 실시한 HEC 및 HMHEC의
점토-함유 증량제에 대한 흡착성 실험 결과
a- HEC: Aqualon Company에 의해 시판되는 NatrosolR250 MER
b- Benckiser Knapsack에 의해 시판되는 나트륨 헥사메타포스페이트 습윤제
c- Rohm & Haas에 의해 시판되는 디-이소부틸렌 말레산 무수물 분산제의 공중합체
d- 분자량이 400인 폴리(에틸렌 글리콜)
e- Rohm & Haas에 의해 시판되는 폴리(아크릴산)의 나트륨염 분산제
f- BASF에 의해 시판되는 폴리(에틸렌 옥사이드)
g- Benckiser Knapsack에 의해 시판되는 폴리(아크릴산)의 나트륨염 분산제
h- BASF에 의해 시판되는 폴리(아크릴산)의 암모늄염 분산제
i- Air Products에 의해 시판되는 폴리(비닐 알콜)
j- GAF에 의해 시판되는 노닐페놀 에톡실레이트(4 EOs)
k- GAF에 의해 시판되는 노닐페놀 에톡실레이트(50 EOs)
표 2
a- HMHEC: Aqualon Company에 의해 시판되는 Natrosol Plus?330
1A 내지 1X의 상기 실시예는 HMHEC의 Bianco meudon Tipo A에 대한 흡착을 제한하기 위해 단지 특정한 제품을 블로킹제로서 사용하였음을 설명한다. 루트롤(Lutrol) E 4000(BASF에 의해 시판), 분자량이 약 4000인 폴리(에틸렌 글리콜), 피그먼트 버테일러 A(Pigment Verteiler A)안료(BASF에 의해 시판), 폴리(아크릴 산)의 암모늄염, 에어볼(Airvol) 803(Air Products에 의해 시판), 폴리(비닐알콜)(분자량 약 10,000; 가수분해도 88-89%) 및 안타록스(Antarox) CO970(GAF에 의해 시판), 노닐페놀 에톡실레이트(50 개의 EO 단위)가 HMHEC의 증량제에 대한 흡착을 감소시킨다. 이러한 블로킹제는 점토 또는 탄산칼슘 증량제에 오염원으로 존재하는 점토와 수소 결합을 형성할 수 있다. 분자량이 더 큰 폴리(에틸렌 글리콜)(루트롤 E 4000)이 저분자량의 물질(PEG 400)보다 더 효과적이다. 노닐페놀 에톡실레이트 계면활성제의 EO 단위수를 증가시키면 블로킹제로서 더욱 효과적이 된다(안타록스 CO970과 안타록스 CO430을 비교). 폴리(아크릴산)의 암모늄염은 나트륨염 보다 보다 효과적인 블로킹제이디(피그먼트 버테일러 A와 로폰 885 및 타몰 963을 비교).
실시예 2
흡착치의 차이는 Bianco Meudon Tipo A 및 다양한 HMHEC와 블로킹제의 혼합물에 기초한 페인트의 성질 차이를 나타낸다. 하기의 실시예(2A-2T)는 안료 부피 농도(PVC)가 94%인 무광 에멀션 페인트에서 본 발명을 실시한 것을 나타낸 것이다. 고속 용해기를 사용하여 카올레스(Cowles) 조건 하에서 페인트 샘플을 제조하였다. 페인트 배합물을 표 3에 나타내었다.
표 3
안료 증량제로서 Bianco Meudon을 함유하는 페인트 배합물
(PVC: 94%, 고체 함량: 58 중량/중량%)
상기 페인트를 상이한 블로킹제와 혼합한 나트로졸 플러스(Natrosol Plus?grade 330) HMHEC 및 나트로졸(Natrosol?) 250 MBR HEC로 증점시켰다. 시험 결과를 표 4 및 표 5에 나타내었다.
표 4
레이브물 PC2계 무광 에멀션 페인트(PVC94) 내의 상이한 예비 블로킹제 및
증량제로서 비얀코 뮤돈 티포 A(Bianco Meudon Tipo A)와
(나트로졸(Natrosol?) 250 MBR) HEC의 혼합물
1. 스토머(Stormer) 점성도
2. 스토머 수득량: 방추체가 회전하기 전에 최대 산적량을 g으로 나타낸 것
3. 겔 구조와 관련한 페인트의 외관: 강한 겔 구조(--)에서 비-겔 구조(+)까지를 표시
4. 분무 및 실이 뽑아져 나오는 용이도를 나타내는 롤러에 의한 도장능: 매우 나쁨 (--)에서 좋음(+)까지를 표시
표 5
레이블물 PC2계 무광 에멀션 페인트(PVC94) 내의 상이한 블로킹제 및
증량제로서 비얀코 뮤돈 티포 A(Bianco Meudon Tipo A)와 혼합한
HMHEC(나트로졸 플러스(Natrosol PLUSR) 330)의 혼합물
1. 스토머(Stormer) 점성도
2. 스토머 수득량: 방추체가 회전하기 전에 최대 산적량을 g으로 나타낸 것
3. 겔 구조와 관련한 페인트의 외관: 강한 겔 구조(--)에서 비- 겔구조(+)까지를 표시
4. 분무 및 실이 뽑아져 나오는 용이도를 나타내는 롤러에 의한 도장능: 매우 나쁨 (--)에서 좋음(+)까지를 표시
실시예 3
셀룰로스를 블로킹제와 혼합한 효과는 또한 EHEC 및 HMEHEC에서도 마찬가지라는 것을 증명하기 위해 또다른 실험을 수행하였다. EHEC는 버모콜(Bermocol) E 351 FQ 중합체이고 HMEHEC는 버모콜(Bermocol) EHM100 중합체였다. HMEHEC 및 차단제를 페인트에 사용함으로써 얻은 효과는 레이블물 PC92 물질에 기초한 무광 에멀션 페인트(PVC94)에 나타나 있다. 실시예 3A 내지 3D는 이러한 잇점을 예시한다(표 6을 참조)
표 6
레이블물 PC2계 무광 에멀션 페인트(PVC94) 내의 루트를 4000 및
증량제로서 비얀코 뮤돈 티포 A(Bianco Meudon Tipo A)와
(HM)EHEC의 혼합물
1. 스토머(Stormer) 점성도
2. 스토머 수득량: 방추체가 회전하기 전에 최대 산적량을 g으로 나타낸 것
3. 겔 구조와 관련한 페인트의 외관: 강한 겔 구조(--)에서 비- 겔구조(+)까지를 표시
4. 롤러에 의한 도장능: 좋음(+)에서 매우 나쁨(--)까지를 표시
실시예 4
스페이스화이트(Spesswhite)와 같은 강한 친수성 점토를 사용하는 페인트 시스템에서, HEC, EHEC, HMHEC 및 HMEHEC가 상기 형태의 점토 위에 흡착하는 것을 제한하기 위하여 블로킹제의 양을 증가시킬 필요가 있다. 이것은 루트롤 E 4000을 블로킹제로서 사용한 실시예 4A 및 4B(표 7을 참조)에 나타낸 흡착 실험 결과로 알 수 있다.
표 7
블로킹제를 첨가하였을 때 스페스화이트(Spesswhite)(친수성 점토 ex ECC)에 대한 HEC(나트로졸 250 NMR)의 흡착 효과
블로킹제와 HEC, EHEC, HMHEC 또는 HMEHEC의 혼합물을 분말 블렌드, 유체화된 시스템 또는 용액의 형태로서 사용할 수 있다. 폴리(비닐피롤리돈) 및 폴리(아크릴아미드)의 생성물은 블로킹제로서 작용할 수 있을 것으로 기대된다.

Claims (25)

  1. 점토형, 및 친수성 점토형으로 오염된 탄산칼슘형으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 증량제 안료를 포함하는 점토-함유 안료 시스템; 라텍스 결합제; 폴리사카라이드 증점제; 및 폴리사카라이드 증점제의 20% 초과가 점토 안료 표면에 흡착하는 것을 방지하여 페인트 조성물의 외관 및 도장 성능을 개선시키며, 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(에틸렌 글리콜), 폴리(프로필렌 옥사이드), 폴리(프로필렌 글리콜), 폴리(비닐 알콜), 폴리(아크릴산), 폴리(아크릴산)의 염, 폴리(메타크릴산)의 염, 아크릴산, 메타크릴산 및 비이온성 계면활성제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 블로킹제를 0.005% 내지 2%(안료의 중량기준)를 포함하는 페인트 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리사카라이드 증점제가 하이드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로스, 에틸하이드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸하이드록시에틸셀룰로스 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리사카라이드 증점제가 약 200,000 내지 약 1,500,000의 분자량을 갖는 하이드록시에틸셀룰로스인 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 하이드록시에틸셀룰로스의 몰 치환도가 1.5 내지 4.0인 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리사카라이드 증점제가 약 50,000 내지 약 1,000,000의 분자량을 갖는 소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로스인 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로스의 하이드록시에틸 몰 치환도가 1.5 내지 4.0인 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로스가, 소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로스의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 2.0%의 양으로, 소수성으로 개질된 C4내지 C22알킬 또는 C8내지 C20알킬아릴을 갖는 조성물.
  8. 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리사카라이드 증점제가 약 200,000 내지 약 1,500,000의 분자량을 갖는 에틸하이드록시에틸셀룰로스인 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 에틸하이드록시에틸-셀룰로스의 하이드록시에틸 몰 치환도가 0.5 내지 3.0인 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 에틸하이드록시에틸셀룰로스의 에틸 치환도가 0.3 내지 1.2인 조성물.
  11. 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리사카라이드 증점제가 약 50,000 내지 약 1,000,000의 분자량을 갖는 소수성으로 개질된 에틸하이드록시에틸셀룰로스인 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 소수성으로 개질된 에틸하이드록시에틸셀룰로스의 하이드록시에틸 몰 치환도가 0.5 내지 3.5인 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 소수성으로 개질된 에틸하이드록시에틸셀룰로스의 에틸옥실 치환도가 0.3 내지 1.2인 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 소수성으로 개질된 에틸하이드록시에틸셀룰로스가, 소수성으로 개질된 에틸하이드록시에틸셀룰로스의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 2.0%의 양으로, 소수성으로 개질된 C4내지 C22알킬 또는 C8내지 C20알킬아릴을 갖는 조성물.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 블로킹제가 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(에틸렌 글리콜), 폴리(프로필렌 옥사이드) 및 폴리(프로필렌 글리콜)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 약 100 내지 약 1,000,000의 분자량을 갖는 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서,
    상기 블로킹제가 약 1,000 내지 약 500,000의 분자량을 갖는 폴리(비닐 알콜)인 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서,
    폴리(비닐 알콜)이 약 40 내지 약 90%의 가수분해도를 갖는 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서,
    상기 블로킹제가 폴리(아크릴산)의 염, 폴리(메타크릴산)의 염, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 염의 분자량이 약 1,000 내지 약 1,000,000인 조성물.
  20. 제 1 항에 있어서,
    상기 블로킹제가 알킬아릴에톡실레이트 및 알킬에톡실레이트형의 비이온성 계면활성제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 비이온성 계면활성제가 4 내지 100 개의 옥시에틸렌 단위 및 C8내지 C20알킬아릴 또는 C4내지 C20알킬의 소수성 쇄를 갖는 조성물.
  22. 제 1 항에 있어서,
    상기 점토형의 증량제가 카올리나이트(kaolinites) 또는 강열 감량이 적은 소성 점토인 조성물.
  23. 제 1 항에 있어서,
    상기 오염된 탄산칼슘형의 증량제가 애터풀자이트(attapulgite) 점토, 헥토라이트(hectorite) 점토, 몬모릴로나이트(montmorrillonites) 및 벤토나이트(bentonite) 점토로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 오염된 탄산 칼슘형의 증량제가 친수성 점토로 오염된 탄산칼슘 증량제인 조성물.
  25. 제 1 항에 있어서,
    상기 페인트 조성물이 약 50 내지 약 100의 안료 부피 농도를 갖는 조성물.
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