KR100388405B1 - 광 가교결합성액정 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I) 의 광 가교결합성 액정 화합물, 이를 포함하는 액정 혼합물 및 가교 결합 상태에서 광학 조영 요소에의 이들 화합물의 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
A 는 가교결합성 메조제닉 잔기를 나타내고;
X 는 단일 결합, -COO-, -CH2O-, -CONH- 또는 -C=N- 를 나타내고;
Q 는 n-알킬렌, c-알킬렌, 1,4-페닐렌, 4,4'-비페닐렌 또는 2,6-나프틸렌을 나타낸다.

Description

광-가교결합성 액정{PHOTO-CROSS-LINKABLE LIQUID CRYSTALS}
본 발명은 광-가교결합성 액정, 이들을 함유하는 액정 혼합물 및 가교 결합 상태에서 이들의 광학적 조영 요소에의 용도에 관한 것이다.
적당한 양의 광개시제가 제공된 광 가교결합성 액정은 유리 또는 규소와 같은 기재상의 배향층 또는 전기장 또는 자기장에서의 배향충에 의해 배향된 다음 적당한 파장의 광선을 조사함으로서 가교 결합될 수 있다. 이와 같이 형성된 배향은 고온에서도 남아 있다. 또한 이는 배향층이 편광된 UV 광의 선택적 조사에 의해서 액정 층에서 고 해상 배향 패턴을 유도하는 광-배향성 중합체 네트워크 층(PPN)으로 구성되는 경우에도 적용된다. 이와 같은 혼성 층은 얇은 중합체 층의 광학 레지스터된 고 해상 배향 구조를 조밀하게 가교결합된 임의 두께의 복굴절성 중합체 층으로 전이시키는 것을 가능하게 한다. 광 가교결합성 액정 또는 광 가교결합성 액정과 저분자량의 액정 및/또는 광학적 활성(키랄)첨가제로 이루어진 혼합물이 사용 분야에 따라 이용된다. 따라서, 예컨대 광학 지연제, 도파관(wave guides), 광학 그리드 및 필터, 통합 칼라 필터, 피에쪼(piezo)-전광 조영 요소 및 비-선형 광학(NLO) 성질을 가지는 요소 등과 같은 장기간의 안정성을 가지는 광학 조영 요소를 제조할 수 있다. 이와 같은 광학 조영 요소는 예컨대 투사 시스템에서 사용된다.
예컨대 복굴소, 굴절도, 투명도 등과 같은 다른 성질은 사용 분야에 따라 다른 요건을 만족하여야 한다. 예컨대 광학 지연제용 물질은 통합된 광학 조영 요소의 층 두께가 최소로 유지되도록 하기 위하여 높은 복굴소를 가지야 한다.
광학 조영 요소용 광 가교결합성 액정에 대한 일반적 관심 이외에 이와 같은 액정 물질은 광학 데이타 전송용 유리 섬유를 피복하는 데 적합하다. 이와 같은 물질의 이용은 섬유의 종방향 축에 탄성 모듈러스를 증가시키고 열 팽창 계수를 낮추며 미세일그러짐 손실을 감소 시킨다. 이는 기계적 안정성을 증가시킨다.
광 가교결합성 액정은 우수한 화학적 및 열 안정성, 통상의 용매에서의 우수한 용해성 및 전기장 및 전자기 방사선에 대한 우수한 안정성을 가져야 한다. 더욱이 이들 액정은 약 25 내지 약 80℃, 가능할 경우 약 25 내지 약 100 ℃ 에서 적당한 메조상, 예컨대 넓은 스멕틱 또는 네마틱 메조상 및 상기 용도에 대해 각각 키랄 스멕틱 및 콜레스테릭 메조상을 가져야 한다.
액정은 일반적으로 몇몇 구성분의 혼합물로서 사용되기 때문에 구성분은 서로 양호한 혼화성을 가져야 한다.
본 발명은 이와 같은 광학 조명 요소용 액정 단일 구성분 또는 액정 혼합물의 구성분으로서 특히 적합한 화합물을 제공한다. 따라서 본 발명의 목적은 하기일반식 (I) 의 화합물을 포함한다:
상기 식에서,
A 는 가교결합성 메조제닉 잔기를 나타내고,
X 는 단일 결합, -COO-, -CH2O-, -CONH- 또는 -C=N- 를 나타내고;
Q 는 n-알킬렌, c-알킬렌, 1,4-페닐렌, 4,4'-비페닐렌 또는 2,6-나프틸렌을 나타낸다.
일반식 (I) 의 화합물은 비교적 낮은 점도를 특징으로 한다. 이들 화합물은 따라서 적당한 표면에 문제점없이 적용될 수 있다. 결과적으로 이는 회전-피복으로 이루어진다. 더욱이, 본 발명에 따른 화합물은 액정상을 가지기 때문에 이들 화합물은 가교결합 이전에 전자 분야의 용도로 사용될 수 있다. 이는 특히 메조제닉 잔기 A 가 하기 일반식 II 의 잔기 인 본 발명에 따른 일반식 I 의 화합물의 경우이다.
상기 식에서,
고리 C 및 D 는 각각 독립적으로 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 임의로 치환된 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트랜스-1,3-디옥산-2,5-디일을 나타내고;
Z1은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4- 또는 -(CH)3O- 를 나타내고;
Z2는 단일 결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -O(CH2)3-, 또는 -(CH2)3O- 를 나타내고;
Z3는 -(CH2)m-, -(CH2)mO-, -O(CH2)m-, -(CH2)mCOO-, -OOC(CH2)m-, -(CH2)mOOC- 또는 -COO(CH2)m- 를 나타내고;
n 은 0 또는 1 이고;
m 은 1 내지 16 의 수이고;
R 은 메틸, 메톡시, 시아노 및/또는 할로겐으로 임의로 치환된, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-페닐아크릴 아미드, 에폭시, 이타콘산 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 스티렌 유도체, 말레산 유도체, 푸마르산 유도체 또는 신남산 유도체와 같은 가교결합성 그룹이다.
특히 바람직한 메조제닉 잔기는 고리 C 및 D 가 각각 독립적으로, 치환되지않거나 플루오로-치환된 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌을 나타내고; Z1이 -CH2O-, -COO- 또는 -OOC- 를 나타내고, Z2가 -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO- 또는 -OOC- 를 나타내는 화합물이다.
본 명세서에서, "n-알킬렌" 은 탄소원자수 1 내지 16 의 직쇄 알킬렌을 나타낸다. 특히 바람직한 알킬렌은 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌 및 1,12-도데실렌이다. "c-알킬렌" 은 예컨대 1,3-사이클로부틸렌, 1,2- 또는 1,3-사이클로펜틸렌, 1,4-사이클로헥실렌, 1,4-비사이클로(2,2,2)-옥탄 등과 같은 탄소원자수 4 내지 8의 사이클릭 알킬렌을 나타낸다.
본 발명에서 "할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 임의로 치환된 1,4-페닐렌" 은 1,4-페닐렌, 플루오로-, 브로모-, 클로로-, 메틸- 또는 시아노-치환된 1,4-페닐렌, 예컨대 2- 또는 3-플루오로-1,4-페닐렌, 1,3-디플루오로-1,4-페닐렌, 2,6- 또는 3,5-디플루오로-1,4-페닐렌, 2- 또는 3-클로로-1,4-페닐렌, 2,3-디클로로-1,4-페닐렌, 2,6- 또는 3,5-디클로로-1,4-페닐렌, 2- 또는 3-브로모-1,4-페닐렌, 2- 또는 3-메틸-1,4-페닐렌, 2- 또는 3-시아노-1,4-페닐렌 등을 포괄한다.
잔기 R 로서는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-페닐아크릴아미드, 비닐 에테르, 비닐 에스테르 스티렌 유도체, 말레산 유도체, 푸마르산 유도체 등이 바람직하다. 일반식 (I) 의 화합물로 적당한 담체를 피복시킨 후 상기 잔기가 광화학적으로 가교결합 될 수 있다.
아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴로일옥시, 메타크릴로일옥시, 비닐옥시 및 에폭시가 특히 바람직한 잔기 R 이다.
바람직하게는 일반식 I 의 화합물에서 X 는 -COO-, -CONH- 또는 -CH2O- 그룹을 나타낸다. 이들 그룹은 대응 알데하이드로부터 용이하게 얻을 수 있으며 그 다음 그룹 Q (바람직하게는 -(CH2)p-을 나타내며, 여기서 p 는 2 내지 12 의 수이다)의 적당한 유도체와 용이하게 반응할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물의 메조상 형태는 메조제닉 측쇄 A 의 고리를 다양화시킴으로써 변화시킬 수 있다. 따라서, 헤테로사이클릭 고리는 스멕틱상을 형성하는 경향이 있는 반면 사이클로헥실렌 고리는 네마틱 경향을 조장한다. 바람직하게는 이들 메조제닉 잔기 A 는 n 이 0 인 일반식 II 의 잔기, 예컨대 하기 일반식 II-a 의 잔기를 나타낸다:
상기 식에서,
R1은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 비닐옥시 또는 에폭시를 나타내고;
Z33은 -(CH2)m'-, -(CH2)m'O-, -(CH2)m'COO- 또는 -(CH2)m'OOC- 를 나타내고;
m' 는 4 내지 12 의 수이고;
고리 C1은 할로겐으로 임의로 치환된 1,4-페닐렌 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌을 나타내고;
Z1은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4- 또는 -(CH)3O- 를 나타낸다.
특히 바람직한 일반식 (I) 의 화합물은 하기 식의 화합물이다.
상기 식에서, m' 는 4 내지 12 의 수이고, p 는 2 내지 12 의 수이다.
본 발명에 따른 화합물은 극히 단순하게 얻을 수 있다. 이들 화합물은 하기반응 도식 1 내지 6 에 도시된 바와 같은 공지의 방법에 따라 제조할 수 있다.
상기 반응 도식 1 내지 6 에서, m 은 1 내지 16 의 수이고, p 는 2 내지 12의 수이다.
원하지 않은 열 가교결합을 중지시키기 위하여 각 단계에서 소량의 BHT (2,6-디-3급-부틸-4-메틸-페놀/"부틸하이드록시톨루엔")을 혼합한다.
일반식 I 의 화합물은 단일 화합물로서 또는 상호 혼합물 및/또는 기타 액정 성분과의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 액정 혼합물은 최소한 2 성분을 함유하는데, 이중 적어도 한 성분은 일반식 I 의 화합물이다. 제 2 성분 및 기타 성분은 부가적인 일반식 I의 화합물 또는 광 가교결합성 그룹을 가지거나 가지지 않는 기타 공지의 액정 화합물일 수 있다. 또한, 하나 이상의 키랄 성분도 혼합물에 존재할 수 있다.
일반식 I 화합물의 우수한 용해성 및 우수한 상호 혼화성에 관하여, 본 발명에 따른 혼합물중 상이한 일반식 I 의 화합물의 함량은 높을 수 있으며 100 중량% 까지의 양일 수 있다.
바람직하게는 하나 이상의 일반식 I 의 화합물이외에, 본 발명에 따른 혼합물은 하기 일반식의 화합물 그룹중의 하나 이상의 화합물을 포함한다:
상기 식에서, R1및 R2는 각각 독립적으로 탄소원자수 2 내지 12의 알킬 또는 알케닐을 나타내고; X 는 수소, 저급 알킬, 불소, 브롬, 염소 또는 시아노를 나타내고; m 은 1 내지 16 의 수를 나타낸다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 기술하고자 한다. 이들 실시예에서, C 는 결정상, N 은 네마틱상, S 는 스멕틱상 및 I 는 이소트로픽상을 나타낸다.
실시예 1
실온에서 톨루엔 20 mℓ 중의 1,4-디브로모부탄 0.11 g 및 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)-벤조산 0.7 g 의 용액에 DBU (1,8-디아조비사이클로[5,4,0]운데-1-센(1,5-5) 0.15 g 을 교반하면서 첨가하였다. 반응 혼합물을 80℃ 에서 하룻밤동안 가열하고, 물 100 mℓ 에 넣은 다음 매회 에틸 아세테이트 50 mℓ 로 3 회 추출하였다. 모여진 유기층을 매회 물 100 mℓ로 2회 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 여과하고 이어 농축하였다. 헥산/에틸 아세테이트(vol. 2:1)로 실리카겔상에서 잔사를 크로마토그래피 정제하고 박층 크로마토그래피로 순수하게 나타난 분획물을 아세톤으로부터 2-배 재결정화시켜 1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르] 0.3 g 을 얻었다. 융점 (C-N) 59˚C, 등명점 (N-I) 105˚C.
출발 물질로 사용된 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산은 하기와 같이 제조하였다.
(a) 0˚C 에서 디클로로메탄 600 mℓ 중의 4-(디메틸아미노)피리딘(DMAP) 0.1 g 및 4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시]벤조산 35.1 g, 2,5-디하이드록시벤즈알데하이드 8.3 g 의 용액에 N,N'-디사이클로헥실 카보디이미드(DCC) 29.7 g 을 15 분간 교반하면서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 하룻밤동안 교반한 다음, 여과하고 이어 농축하였다. 헥산/에틸 아세테이트(vol. 1:1) 로 실리카겔상에서 잔사를 크로마토그래피 정제하고 박층 크로마토그래피에 의해 순수하게 밝혀진 분획물을 에틸 알콜로부터 2-배 재결정화하여 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈알데하이드 7.8 g 을 얻었다.
(b) 아세톤 50 mℓ 중의 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈알데하이드 3.9 g 의 용액을 존스 시약 18 mℓ 를 적가하여 처리하였다. 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반하고, 물 100 mℓ 에 넣은 다음, 매회 에틸 아세테이트 50 mℓ로 3 회 추출하였다. 모여진 유기 층을 매회 물 100 mℓ로 2 회 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조하고 여과하고 이어 농축하였다. 잔사를 -78 ℃ 에서 3-급 부틸 메틸 에테르로부터 재결정화하였다. 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 2.3 g 을 얻었다. 융점. (C-I) 126 ℃, 등명점 (N-I) 122 ℃.
하기 화합물을 유사한 방법으로 제조할 수 있다:
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르]; 융점 (C-N) 62 ℃, 등명점 (N-I) 96 ℃.
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르], 융점 (C-N) 94 ℃, 등명점 (N-I) 113 ℃.
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르]; 융점 (C-N) 45 ℃, 등명점 (N-I) 85 ℃.
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르]; 융점 (C-N) 65 ℃, 등명점 (N-I) 97 ℃.
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]-페닐 카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]-페닐 카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]-페닐 카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]-페닐 카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]-페닐 카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]-페닐 카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]-페닐 카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤로산 에스테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[1-아크릴로일옥시운데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(2-플루오로-4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(2-클로로-4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(2-브로모-4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(2-시아노-4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(2,3-디플루오로-4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(2,3-디클로로-4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(2,3-디클로로-4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산에스테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(2,3-디클로로-4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산에스테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
실시예 2
(a) 0 ℃ 에서 디클로로메탄 600 mℓ 중의 4-(디메틸아미노)피리딘 0.1 g 및 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시]페닐카보닐옥시)벤조산 35.1 g, 하이드로퀴논 4.0 g 의 용액에 N,N'-디사이클로헥실카보디이미드 29.788 g을 15분간 교반하면서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 하룻밤동안 교반한 다음, 여과하고 이어 농축하였다. 헥산/에틸 아세테이트(vol. 1:1) 로 실리카겔상에서 잔사를 크로마토그래피 정제하고 박층 크로마토그래피에 의해 순수하게 밝혀진 분획물을 에틸 알콜로 부터 2-배 재결정화하여 1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르] 7.8 g 을 얻었다.
유사한 방법으로 하기 화합물을 제조할 수 있다:
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
트랜스-1,4-사이클로헥실렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
트랜스-1,4-사이클로헥실렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
트랜스-1,4-사이클로헥실렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
트랜스-1,4-사이클로헥실렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
트랜스-1,4-사이클로헥실렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
트랜스-1,4-사이클로헥실렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
4,4'-비페닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
4,4'-비페닐렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
4,4'-비페닐렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
4,4'-비페닐렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
4,4'-비페닐렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
4,4'-비페닐렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[7-메타크릴ㄹ일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[8-메타크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[9-메타크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[10-메타크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[11-메타크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(2,3-디클로로-4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[7-비닐옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[9-비닐옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[10-비닐옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[11-비닐옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(2,3-디클로로-4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[6,7-에폭시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[7,8-에폭시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[8,9-에폭시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[9,10-에폭시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
1,4-페닐렌 비스[2,5-비스(4-[10,11-에폭시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르].
실시예 3
실온에서 디메틸 설폭사이드 20 mℓ 중의 1,4-디브로모부탄 0.11 g 및 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 알콜 0.7 g 의 용액에 3 급 부톡사이드 칼륨 0.15 g 을 교반하면서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 하룻밤 동안 교반하고 물 100 mℓ 에 넣은 다음 매회 에틸 아세테이트 50 mℓ로 3회 추출하였다. 모여진 유기 충을 매회 물 100 mℓ 로 2 회 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 여과하고 이어 농축하였다. 헥산/에틸 아세테이트(vol. 2:1)로 실리카겔상에서 잔사를 크로마토그래피 정제하고 박층 크로마토그래피로 순수하게 나타난 분획물을 아세톤으로 2-배 재결정화시켜 1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에스테르] 0.3 g 을 얻었다.
출발 물질로 사용된 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 알콜은 하기와 같이 제조하였다.
(a) 보로하이드라이드 나트륨 32 g 및 에탄올 180 mℓ의 혼합물을 0 ℃ 에서 물 165 mℓ로 처리하고 10 분간 교반한 다음 0 내지 5 ℃ 에서 디클로로메탄 10 mℓ 및 에탄올 100 mℓ 중의 2,5-비스(4-[6-아크릴옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈알데하이드 50 g 의 용액을 적가하여 처리하였다. 반응 혼합물을 0 ℃ 에서 30 분간 교반한 다음 디클로로메탄 100 mℓ에 넣고 매회 디클로로메탄 50 mℓ로 2 회 추출하였다. 그 다음, 모여진 유기층을 매회 물 100 mℓ 로 세척하고 황산 마그네슘 상에서 건조시키고 여과하고 여액을 농축하였다. 잔사를 3급 부틸 메틸 에테르로부터 재결정화하였다. 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 알콜 35 g 을 얻었다.
유사한 방법으로 하기 화합물을 제조할 수 있다:
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[6-비닐로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질 에테르].
실시예 4
디클로로메탄 20 mℓ 및 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조일 클로라이드 0.7 g 의 용액을 실온에서 디클로로메탄 20 mℓ 중의 1,4-디아미노부탄 0.11 g 용액에 교반하면서 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 하룻밤 동안 교반하고, 물 100 mℓ에 넣은 다음 매회 에틸 아세테이트 50 mℓ로 3 회 추출하였다. 모여진 유기층을 매회 물 100 mℓ 로 2 회 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 여과하고 이어 농축하였다. 헥산/에틸 아세테이트(vol. 2:1)로 실리카겔 상에서 잔사를 크로마토그래피 정제하고 박층 크로마토그래피에 의해 순수하게 밝혀진 분획물을 아세톤으로부터 2-배 재결정화하여 1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드 0.3 g 을 얻었다.
출발 물질로서 사용된 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조일 클로라이드는 하기와 같이 제조하였다:
(a) 2,5-비스(4-[6-아크릴옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 1.5 g 을 80 ℃ 에서 2 시간동안 톨루엔 100 mℓ 중의 티오닐 클로라이드 25 mℓ와 함께 가열하였다. 얻어진 용액을 감압하에 증발시키고 잔사를 무수 톨루엔 20 mℓ로 처리하고 용액을 다시 감압하에 증발시켰다. 잔사를 더 이상 정제하지 않고 다음 단계에서 사용하였다.
유사한 방법으로 하기 화합물을 제조하였다:
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤즈 아미드].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴옥시헥실옥시)]-페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[7-아크릴옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,4-부틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,5-펜틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,7-헵틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,8-옥틸렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,9-노닐렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
1,10-데실렌 비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈아미드].
실시예 5
(a) 디클로로메탄 600 mℓ 중의 1,5-비스(하이드로퀴노일)펜탄 4.0 g, 4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시]벤조산 35.1 g 및 4-(디메틸아미노)피리딘 0.1 g 의 용액에 0 ℃ 에서 15 분동안에 걸쳐 N,N'-디사이클로 헥실카보디이미드 29.7 g 을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 하룻밤동안 교반한 다음 여과하고 이어 농축하였다. 헥산/에틸 아세테이트(vol. 1:1) 로 실리카겔상에서 잔사를 크로마토그래피 정제하고 박층 크로마토그래피에 의해 순수하게 밝혀진 분획물을 에틸 알콜로부터 2-배 재결정화하여 1,5-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]펜탄 7.8 g 을 얻었다.
유사한 방법으로 하기 화합물을 제조하였다:
1,6-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헥산.
1,7-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헵탄.
1,8-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]옥탄.
1,9-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]노난.
1,10-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]데칸.
1,6-비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헥산.
1,7-비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헵탄.
1,8-비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]옥탄.
1,9-비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]노난.
1,10-비스[2,5-비스(4-[7-아크릴로일옥시헵틸옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]데칸.
1,6-비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헥산.
1,7-비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헵탄.
1,8-비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]옥탄.
1,9-비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]노난.
1,10-비스[2,5-비스(4-[8-아크릴로일옥시옥틸옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]데칸.
1,6-비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헥산.
1,7-비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헵탄.
1,8-비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]옥탄.
1,9-비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]노난.
1,10-비스[2,5-비스(4-[9-아크릴로일옥시노닐옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]데칸.
1,6-비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헥산.
1,7-비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헵탄.
1,8-비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]옥탄.
1,9-비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]노난.
1,10-비스[2,5-비스(4-[10-아크릴로일옥시데실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]데칸.
1,6-비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헥산.
1,7-비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헵탄.
1,8-비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]옥탄.
1,9-비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]노난.
1,10-비스[2,5-비스(4-[11-아크릴로일옥시운데실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]데칸.
1,6-비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헥산.
1,7-비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헵탄.
1,8-비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]옥탄.
1,9-비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]노난.
1,10-비스[2,5-비스(4-[6-메타크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]데칸.
1,6-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헥산.
1,7-비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헵탄.
1,8-비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]옥탄.
1,9-비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]노난.
1,10-비스[2,5-비스(4-[6-비닐옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]데칸.
1,6-비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헥산.
1,7-비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]헵탄.
1,8-비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]옥탄.
1,9-비스[2,5-비스 (4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]노난.
1,10-비스[2,5-비스(4-[5,6-에폭시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)페닐]데칸.
실시예 6
에틸 알콜 20 mℓ 중의 1,5-디아미노펜탄 0.15 g 및 2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤즈알데하이드 0.7 g 의 용액에 약한 환류하에 교반하면서 빙초산 5 방울을 첨가하였다. 10 분 후 반응 혼합물을 농축하였다. 헥산/에틸 아세테이트(vol. 2:1) 로 실리카겔상에서 잔사를 크로마토그래피시켜 정제하고 박층 크로마토그래피에 의해 순수하게 밝혀진 분획물로부터 2 배 재결정화하여 1,5-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)페닐카보닐옥시)벤질리덴]펜틸디아민 0.3 g 을 얻었다.
유사한 방법으로 하기 화합물을 제조할 수 있다:
1,6-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질리덴]헥실디아민.
1,7-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질리덴]헵틸디아민.
1,8-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질리덴]옥틸디아민.
1,9-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질리덴]노닐디아민.
1,10-비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤질리덴]데실디아민.
실시예 7
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르]를 광개시제(IRGACURE, Ciba Geigy) 1 중량% 및 BHT 1 중량% 로 처리하고 아니솔(2 중량%) 에 용해한 다음, PVA(PVA = 폴리비닐 알콜)로 피복되고 연마된 유리 플레이트에 1 분 당 3500 회전으로 방적시켰다. 가열 블럭상의 90 ℃ 온도에서 층을 건조시킨 다음 90 ℃ 진공하의 진공 오븐에서 제논광선으로 (예컨대 3 분동안) 조사하였다. 200 ㎛ 의 층 두께 및 0.15 의 복굴절(△n) 을 가지는 평행 배향된 네마틱 층이 형성되었다. 이 층은 광학 지연제로서의 역할을 한다.
실시예 8
1,6-헥실렌 비스[2,5-비스(4-[6-아크릴로일옥시헥실옥시)]페닐카보닐옥시)벤조산 에스테르]를 IRGACURE 1 중량% 및 BHT 1 중량%로 처리하고 아니솔(2 중량%)에 용해한 다음, 유리 플레이트에 1 분당 3500 회전으로 방적시켰다. 유리 플레이트는 미리 메타크릴로일옥시에틸 3-(E)-[4-시아노-4'-비페닐]아크릴레이트로 피복한 다음 선형 편광으로 조사하였다. 이에 의해 PPN 층의 마스크에 의하여 예정된 구조가광석판 인쇄로 새겨진다. 새로운 층(PPN 층상에)을 열 블럭상에서 90 ℃ 로 건조시킨 다음 90 ℃ 진공하의 진공 오븐에서 제논광으로 조사하였다. 인쇄된 원형 구조가 남으며 새로운 네트워크로부터 정확하게 복사된다. 맑은 복굴절(△n) 이 인식되었다. 이 층은 구조적 광학 지연제로서의 역할을 한다.

Claims (8)

  1. 하기 일반식 (I) 의 화합물:
    상기 식에서,
    A는 상기 회학식 II의 가교결합성 메조제닉 잔기를 나타내고;
    X 는 -COO-이고;
    Q 는 n-알킬렌이고;
    고리 C 및 D 는 각각 독립적으로 할로겐, 메틸 및/또는 시아노로 임의로 치환된 1,4-페닐렌, 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 트랜스-1,4-사이클로헥실렌 또는 트랜스-1,3-디옥산-2,5-디일이고;
    Z1은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4- 또는 (CH2)3O-이고;
    Z2는 단일 결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, OOC-, -(CH2)4-, -O(CH2)3- 또는 -(CH2)3O-이고;
    Z3는 -(CH2)m-, -(CH2)mO-, -O(CH2)m-, -(CH2)mCOO-, -OOC(CH2)m-, -(CH2)mOOC- 또는 -COO(CH2)m-이고;
    n 은 0 또는 1 이고;
    m 은 1 내지 16 의 정수이고;
    R 은 아크릴로일옥시, 메타크릴로일옥시 또는 비닐옥시이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    메조제닉 잔기 A 기 하기 일반식 (II) 의 잔기를 나타내는 화합물.
    상기 식에서,
    고리 C 및 D 는 각각 독립적으로 치환되지 않거나 불소로 치환된 페닐렌, 또는 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고;
    Z1은 -CH2O-, -COO- 또는 -OOC-이고;
    Z2는 단일 결합, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO- 또는 OOC-이고;
    Z3, n 및 R 은 제 1 항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    메조제닉 잔기 A 가 하기 일반식 (II-a) 의 잔기를 나타냄을 특징으로 하는 화합물:
    상기 식에서,
    R1은 아크릴로일옥시, 메타크릴로일옥시 또는 비닐옥시이고;
    Z33은 -(CH2)m-, -(CH2)m'O-, -(CH2)m'COO- 또는 -(CH2)m'OOC-이고;
    m' 는 4 내지 12 의 정수이고;
    고리 C1는 할로겐으로 임의로 치환된 1,4-페닐렌, 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고;
    Z1은 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4- 또는 -(CH2)3O-이다.
  4. 하기 일반식의 화합물:
    상기 식에서,
    m' 는 4 내지 12 의 정수이고,
    p 는 2 내지 12 의 정수이다.
  5. 둘 이상의 성분으로 이루어지고, 이중 하나 이상의 성분이 제 1 항에서 정의된 일반식 (I) 의 화합물인 가교결합성 액정 혼합물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    하나 이상의 일반식 (I) 의 화합물 이외에, 하기 일반식의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함함을 특징으로하는 가교결합성액정 혼합물:
    상기 식에서,
    R1및 R2는 각각 독립적으로 탄소원자수 2 내지 12 의 알킬 또는 알케닐이고;
    X 는 수소, 저급 알킬, 불소, 브롬, 염소 또는 시아노이고;
    m 은 1 내지 16 의 정수이다.
  7. 가교 결합 상태의 제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항중 어느 한 항에 따른 화합물을 광학 조영 요소(optical building element)로서 사용하는 방법.
  8. 가교 결합 상태의 제 5 항 또는 제 6 항에 따른 가교결합성 액정 혼합물을 광학 조영 요소로서 사용하는 방법.
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