KR100356028B1 - 헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름 및 그제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 할로겐화은 사진유제를 폴리에스터 필름에 도포하여 제조된 인쇄제판용 사진감광필름에 있어, 상기 할로겐화은 조성비율이 염화은 70 몰%이상, 브롬화은 30 몰%이하이고, 폴리옥시에틸렌계 포그억제제 및 증감색소를 함유하는 입자크기 0.25 ∼ 0.3 ㎛의 정육면체형의 할로겐화은 사진유제를 제조한 후 폴레에스터 필름에 도포함으로써, 포그없이 633 ㎚ 파장의 헬륨-네온 레이저 광원을 이용하여 고해상력 및 고콘트라스를 갖는 헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.

Description

헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름 및 그 제조방법{The preparation of graphic arts film for He-Ne laser scanner}

본 발명은 헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 인쇄제판 사진감광필름 제조시 633 ㎚파장의 헬륨-네온 레이저 광원을 이용하여 스캐너방식에 의해 고해상력 및 고콘트라스를 갖는 흑화망점(dot)으로 화상을 형성시키게 하는 인쇄제판용 사진감광필름의 제조방법에 관한 것이다.

기존의 인쇄제판용 필름의 사진유제는 젤라틴 수용액 중에 염화나트륨 및 브롬화칼륨 용액과 질산은 용액을 싱글(single) 혹은 더블(double) 주입방법으로 혼결형의 할로겐화은(AgBrCl)을 제조하여 탈염, 화학증감 및 분광증감공정을 거쳐 제조하고 있다.

상기 할로겐화은 입자의 제조방법에 대해서는 사진화학[1987년, 강태성 저, 광화출판사]과 미국특허 제2,222,264호, 제2,592,250호 및 제3,276,877호, 그리고 일본특허 평2-28653호와 포토그래픽 사이언스[Jr.of photogr, sci. 1964년] 등에 공지되어 있다.

그러나, 이러한 방법으로 제조된 사진유제는 화학증감 공정인 환원증감, 황증감, 분광증감을 할 때 포그가 생성될 뿐만 아니라, 감광성 할로겐화은 입자의 조성이 염화은 50 ∼ 55 몰%와 브롬화은 45 ∼ 50 몰%를 갖는 입자로서, 평균크기는 0.4 ∼ 0.5 ㎛의 불균일한 입자를 나타내는 문제가 있었다. 이렇게 불균일한 입자형태는 해상력과 콘트라스트가 저하되어 고급인쇄가 어려울 뿐만 아니라 레이저광에 우수한 사진특성을 얻을 수가 없었다.

이에, 본 발명은 종래 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여, 사진유제 제조시 감광성 할로겐화은의 조성성분인 염화은/브롬화은의 조성비율을 70 몰%이상/30 몰%이하로 조절하여 입자크기 분포 0.25 ∼ 0.3 ㎛인 정육면체(cube)형의 할로겐화은 미립자의 사진유제를 제조하고, 특히 사진유제 중에 포그 억제를 위해 폴리옥시에틸렌계 화합물을 첨가하여 사진유제를 제조하면, 포그없이 헬륨-네온 레이저에 감광됨을 알게 되어 본 발명을 완성하였다.

따라서, 본 발명의 목적은 균일한 입자형태로 633 ㎚의 He-Ne 레이저광에 감광되어도 포그없이 고해상도와 고콘트라스의 인쇄특성을 갖는 헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.

도 1은 본 발명에 의해 제조된 할로겐화은 입자의 크기 및 모양을 전자 현미경으로 촬영한 사진이다.

도 2는 본 발명에 의해 제조된 할로겐화은 입자의 크기분포를 나타낸 그래프이다.

도 3은 본 발명에 의해 제조된 할로겐화은 입자를 에너지 분산형 엑스선 분광분석기(EDS)로 분석한 성분조성 그래프이다.

도 4는 본 발명에 의해 제조된 할로겐화은 입자를 포함한 사진유제에 화학증감제 및 증감색소를 첨가하여 얻은 사진특성곡선이다.

도 5는 본 발명에 의해 제조된 할로겐화은 입자를 포함한 사진유제에 화학증감제 및 증감색소를 첨가하여 얻은 흡수분광영역을 나타낸 것이다.

본 발명은 폴리옥시에틸렌계 포그억제제와 증감색소가 함유되고, 염화은과 브롬화은의 조성비율이 70 ∼ 75/25 ∼ 30 몰%이며 입자크기 0.25 ∼ 0.3 ㎛의 정육면체형의 할로겐화은 미립자 사진유제가 안티할레이션층이 도포된 폴리에스터 필름 지지체에 도포, 건조된 헬륨-네온 레이저 스캐너용 인쇄제판 사진감광필름을 그 특징으로 한다.

또한, 본 발명은 더블주입 방법으로 할로겐화은 미립자 사진유제를 제조한 다음, 상기 사진유제를 안티할레이션층이 도포된 폴리에스터 필름 지지체에 도포, 건조하는 헬륨-네온 레이저 스캐너용 인쇄제판 사진감광필름의 제조방법을 포함한다.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 고해상력과 고콘트라스트의 인쇄특성을 갖는 필름을 얻기 위해 질산은 용액과 할로겐염 용액을 동시에 주입하는 더블-젯(double-jet)방법을 도입하여 일정 pAg하에서 생성되는 균일하면서 입자의 평균크기가 0.25 ∼ 0.3 ㎛이내인 정육면체(cube)형의 할로겐화은을 제조하는 헬륨-네온 레이저 광원용 인쇄제판 사진필름의 제조방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명에서는 반응 용액 에 포그억제 작용을 하는 폴리옥시에틸렌계의 화합물을 함유시키고 질산은과 반응하는 할로겐염의 염화나트륨의 몰 조성비율을 70 몰% 이상으로 조절한 후, 탈염공정, 화학증감 및 분광증감 과정을 거쳐 사진유제를 제조하고 폴리에스터 필름 지지체에 도포, 건조함으로써, 고해상도 및 고콘트라스의 사진필름을 얻을 수 있다.

따라서, 본 발명은 폴리에스터 필름에 도포하기 위하여 사진유제를 제조하는데, 사진유제는 일정 pAg를 유지하면서 더블 주입방법에 의해서 제조한다. 즉, 폴리옥시에틸렌계 포그억제제 및 염화나트륨이 함유된 혼합용액에, 염화나트륨과 브롬화칼륨의 혼합용액, 그리고 질산은 용액을 더블 주입방법으로 주입하고 추가로 화학증감제, 증감색소 및 기타 첨가제를 첨가하여 할로겐화은 사진유제를 얻을 수 있다. 이렇게 얻어진 할로겐화은 사진유제는 염화은과 브롬화은의 조성비율이 70 ∼ 75/25 ∼ 30 몰%로서, 그 구성범위가 상기 범위를 벗어나게 제조하면 콘트라스트가 저하되거나 감도가 감소되는 문제가 있다.

또한, 상기 포그억제제로서 사용되는 화합물로는 폴리옥시에틸렌(2)올릴에테르 및 폴리옥시에틸렌(10)올릴에테르, 또는 이들의 혼합물을 질산은 1mole에 0.2∼0.6g 사용하는 것이 바람직하다.

그리고, 상기 할로겐화은 사진유제는 다음과 같은 탈염, 화학증감 및 분광증감 방법에 의하여 감도를 상승시킬 수 있다. 사진유제의 탈염과정은 수세방법을 이용하여 탈염하고[미국특허 제2,618,556호, 제2,565,418호], 수세된 사진유제는 감도상승을 위하여 화학증감법인 황증감, 환원증감을 한다. 예컨데, 황증감을 위해서 티오황산나트륨, P-톨루엔티오황산염 등이 사용되며[미국특허 제1,574,944호, 제2,278,947호, 제3,021,215호 등에 공시], 환원증감에 사용되는 화합물로는 주석염, 티오우레아, 하이드라진류 화합물을 사용한다[미국특허 제2,518,698호, 제2,419,974호, 제2,983,610호 등에 공시].

또한, 본 발명에서는 사진유제 중에 He-Ne 레이저 광원의 발광파장인 633 ㎚에서 최대흡수파장을 갖게 하는 첨가제로서, 퀴놀린계 및 벤조셀레나졸 계열의 증감색소를 첨가한다.

그리고, 본 발명은 화학증감 중에 생성되는 포그를 방지하고 보관 중 감도의 저하를 방지하기 위해 안정제로서 티아졸륨염[미국특허 제2,131,038호에 공시]과 아자인돌리진계[미국특허 제2,886,437호에 공시]를 사용한다.

이 밖에, 본 발명은 상기와 같은 공정을 거친 사진유제에 이미 공지된 포름알데히드와 구르타르알데히드 같은 알데히드화합물과 트리아진계열 등의 경막제[미국특허 제3,288,775호], 사포닌, 알킬옥사이드계와 같은 비이온계열, 알킨계의 음이온계열 등의 계면활성제[미국특허 제2,271,623호, 제2,240,472호, 제3,068,101호], 증점제(셀룰로오스설페이트계), 정전방지제(티몰계), 산화안정제(페놀계), 매트제(폴리메틸메타아크릴레이트) 등을 첨가함으로써, 감도가 상승된 사진유제를 제조할 수 있다.

그런 다음, 100 ㎛두께의 고 안티할레이션이 도포된 폴리에스터 베이스 뒷면에 사진유제와 보호층을 동시에 문헌[modern coating and drying technology, 1993년 VOH사]에 기재된 압출성형(extrusion) 도포 방법으로 폴리에스터 필름 지지체에 4.5 ∼ 5 ㎛두께로 박막도포, 건조하여 필름을 제조하여 본 발명을 완성한다.

이상과 같은 방법으로 제조된 본 발명의 사진감광필름은 633 ㎚ 파장을 갖는 헬륨-네온 레이저 광원을 이용하여 스캐너 방식에 의해서 종래 인쇄제판용 필름보다 포그없이 고해상력 고콘트라스트 사진특성을 향상시킬 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세하게 설명하겠는바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

먼저, 증류수 860㎖에 젤라틴 8g과 폴리옥시에틸렌(2)올릴에테르 2 중량% 용액 30㎖, 구연산 2g, 염화나트륨 0.034 mole을 첨가하여 50 ℃에서 용해하여 A 용액을 제조하였다. 그리고, 증류수 430㎖에 염화나트륨 0.71 mole과 브롬화칼륨 0.27 mole을 첨가하여 B 용액을 제조하고, 증류수 445㎖에 질산은 1 mole을 용해하여 C 용액을 제조하였다. 그런 다음, 50 ℃로 유지된 A 용액에 교반하면서 상기 B 용액과 C용액을 더블주입 방법으로 pAg = 7.2를 유지시키면서 35분간 주입하였다. 온도를 30 ℃로 낮추고, 증류수 300㎖에 황산암모늄 100g을 녹인 용액을 첨가하여 할로겐화은을 침전시키고 수세공정을 거쳐 탈염하였다. 수세된 사진유제에 물 2000㎖와 젤라틴 120g을 넣어 40 ℃에서 용해하고 pAg를 7.4로 조정하였다. 그리고, 여기에 티오황산나트륨 0.1 중량% 용액 3㎖, 염화나트륨 10 중량% 용액 6.7㎖와 7-하이드록시-5-메틸-1,3,7-트리아자인도리진 1 중량% 용액 35㎖를 첨가하고 50 ℃에서 요구되는 사진특성까지 숙성하였다. 완성된 사진유제에 증감색소로서 퀴놀린계 0.1 중량% 용액 25㎖, 벤조셀레나졸계 0.1 중량% 용액 25㎖를 첨가하고, 계면활성제로서 사포닌 10 중량% 용액 20㎖, 경막제로 글리옥살 30 중량% 용액 35㎖와 매트제로 폴리에틸메타아크릴레이드(입자크기 1.5 ∼ 2.0 ㎛) 3g을 첨가하고 교반하여 사진유제를 제조하였다.

상기와 같이 제조된 사진유제를 폴리에스터 필름 지지체 한면에 청록색의 색소가 도포된 안티할레이션층 뒷면에 ㎡당 은함량이 3.2g이 되도록 도포, 건조하여 헬륨-네온 레이저 스캐너용 사진감광필름을 제조하였다. 시료는 노광하여 한국사진화학 인쇄제판 현상액으로 35 ℃에서 90초 동안 현상하고 정착하여 수세하였다.

실시예 2

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, A 용액에 폴리옥시에틸렌(10)올릴에테르 2 중량% 용액 25㎖를 첨가하였다.

실시예 3

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, A 용액에 폴리옥시에틸렌(2)올릴에테르 2 중량% 용액15 ㎖와 폴리옥시에틸렌(10)올릴에테르 2 중량% 용액 12㎖를 혼합하여 첨가하였다.

비교예

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, A 용액에 폴리옥시에틸렌(2)올릴에테르와 폴리옥시에틸렌(10)올릴에테르를 사용하지 않았다.

상기 실시예 1 ∼ 3 및 비교예에 대한 사진특성 효과를 JIS-Ⅲ형 Sensito meter로 노광하여 35℃에서 각각 30초동안 현상정착한 필름을 측정하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

상술한 바와 같이, 본 발명은 헬륨-네온 레이저 스캐너용 인쇄제판 사진감광유제 제조시 염화은과 브롬화은의 조성 비율을 조절하고 폴리옥시에틸렌계 화합물을 사용함으로써, 포그를 억제하여 고해상력 및 고콘트라스의 특성을 갖는 사진필름을 제조할 수 있다.

Claims (3)

1. 염화은과 브롬화은의 조성비율이 70 ∼ 75/25 ∼ 30 몰%이고 입자크기 0.25 ∼ 0.3 ㎛인 정육면체형의 할로겐화은 미립자 사진유제가 안티할레이션층이 도포된 폴리에스터 필름 지지체에 도포, 건조된 것으로, 상기 사진유제 중에 폴리옥시에틸렌계 포그억제제와 퀴놀린계 및 벤조셀레나졸계 증감색소가 함유된 것임을 특징으로 하는 헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 포그억제제는 폴리옥시에티렌(2)올릴에테르 및 폴리옥시에틸렌(10)올릴에테르, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름.
3. 폴리옥시에틸렌계 포그억제제, 염화나트륨, 젤라틴 및 구연산 혼합용액에 pAg=7.2를 유지하면서 50℃에서 염화나트륨과 브롬화칼륨의 혼합용액 및 질산은 용액을 더블주입방법으로 주입한 후, 30℃에서 화학증감제 및 증감색소를 가하여 입자크기 0.25 ∼ 0.3㎛의 할로겐화은 미립자 사진유제를 제조하고, 안티할레이션층이 도포된 폴리에스터 필름 지지체에 4.5 ∼ 5㎛로 도포, 건조하여 제조하는 것을 특징으로 하는 헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름의 제조방법.