KR100307841B1 - 할로겐화은 사진용 포그 억제제 및 이를 이용한 의료용 엑스선 - Google Patents
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Abstract
목적 : 감과성 할로겐화은 사진건유제는 사진감도를 상승하기 위한 화학증감공정을 실시할 때 포그가 생기지 않는 할로겐화은 사진용 포그 억제제 및 이를 이용한 의료용 엑스선 필름을 제공함을 목적으로 한다.
구성 : 폴리옥시에틸렌계 화합물을 사진유제 제조 공정인 물리 숙성중에 첨가하여 감광성 할로겐화은 입자를 형성시킨후 수세 및 화확증감공정을 거쳐 사진유제를 제조하고 청색조의 폴리에스터 필름 지지체의 양면에 도포 건조하여 의료용 엑스선 필름을 제조한다.
효과 : 감광성 할로겐화은 사진유제는 사진감도를 상승하기 위한 화학증감공정을 실시할 때 포그(fog) 가 없는 고감도의 사진특성을 얻을수 있다.
Description
본원발명은 방사선 엑스선을 이용하여 감광성 고감도 할로겐화은을 감광시켜 의료진단 화상을 얻는 할로겐화은 사진용 포그 억제제 및 이을 이용한 의료용 엑스선 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
종래의 엑스선 필름의 사진 유제 제조 공정은 젤라틴(불활설 젤라틴, 폴리 페닐 젤라틴, 페닐 카바밀 젤라틴)용액에 브롬화칼륨 용액 및 요오드화칼륨 용액과 암모니아성 질산은용액을 싱글(single), 더블(double) 혹은 역혼주입법에 따라 엑스선에 감광될수 있는 감광성 할로겐화은 입자 제조방법으로서는 미국 특허 4130.423, 동 4130.429, 강태성 저 사진화학(1987년 광화출판사)에 공지 되어 있다
이 방법으로 제조되는 사진유제는 감도를 상승시키기 위한 화확증감공정인 환원증감, 황증감 및 금속 증감을 할 때 포그가 생성되어 고감도 엑스선 필름의 제품화가 곤란한 문제점이 있다. 그래서 할로겐화은 사진용 포그 억제제와 고감도 의료용 엑스선 필름의 개발이 강하게 요망되고 있다.
본원발명은 상기한바와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위하여, 할로겐화은 포그 억제제의 개발과 감광성 할로겐화은 사진유제의 사진감도를 상승하기 위한 화학증감공정을 실시할 때 포그가 없는 고감도의 사진특성을 갖는 방법을 제공함을 목적으로 한다.
위와같은 목적을 달성키 위해서, 할로겐화은 사진용 포그 억제제인,
폴리옥시에틸렌(2)세틸에테르 (C16H33(OCH2CH2)2nOH, n=2) (화합물1)
폴리옥시에틸렌(10)세틸에테르 (C16H33(OCH2CH2)2nOH, n=10) (화합물2)
폴리옥시에틸렌(20)세틸에테르 (C16H33(OCH2CH2)2nOH, n=20) (화합물3)
폴리옥시에틸렌(2)스티릴에테르 (C18H37(OCH2CH2)2nOH, n=2) (화합물4)
폴리옥시에틸렌(10)스티릴에테르 (C18H37(OCH2CH2)2nOH, n=10) (화합물5)
폴리옥시에틸렌(20)스티릴에테르 (C18H37(OCH2CH2)2nOH, n=20) (화합물6)
폴리옥시에틸렌(2)오릴에테르 (C18H35(OCH2CH2)2nOH, n=2) (화합물7)
폴리옥시에틸렌(10)오릴에테르 (C18H35(OCH2CH2)2nOH, n=10) (화합물8)
을 각각 첨가하거나 둘이상을 첨가한 A용액에 전기암모니아성질산은 용액을 싱글(single) 법으로 주입하여 0.5∼1.0㎛ 크기의 둥근형 할로겐화은(AgBrI) 입자를 형성시켜 포그가 없이 고감도 엑스선 감광유제를 제조하는 것을 특징으로 하는것이다.
[발명의 실시 태양]
상기와 같이 제조된 할로겐화은은 공지의 방법인 엔자임 분해법 및 황산암모늄용액을 이용한 침전법으로 수세를 한다. 수세된 사진유제는 감도상승을 위하여 화확 증감법인 황증감, 환원증감, 금속증감을 한다.
예컨데 황증감은 리오우레아, 티아졸, 로단인, 티오아황산나트륨 및 활성젤라틴등이 사용되며 미국특허 1574944, 동2410689, 동 2728668에 기재되어 있고, 환원증감은 주석염, 아민류, 하이드라진류 화합물을 사용하며 미국특허 2419974, 동2487850, 동2518698, 동2694637, 동2983610, 동4054458에 기재되어 있다. 금속증감은 금, 백금, 팔라듐, 이리듐등의 화합물을 티오시안산칼륨, 티오시안산암모늄 용액과 혼합하여 사용하는 방법으로 미국특허 2399083, 동2448060에 구체적으로 기재되어 있다.
본 발명은 고감도 의료용 엑스선 필름을 제조하기 위하여 화학증감에서도 포그가 생성되지 않고 고감도로 상승시키는 것을 목적으로 한다.
이와같은 공정을 거친 고감도 사진유제는 이미 공지된 안정제(아다인돌리진 계, 트리아졸계), 경막제(비닐셜페이트계), 계면활성제(음이온계, 비이온계, 중성계), 정전 방지제(티몰계), 산화안정제(페놀계), 증점제(셀룰로스설페이트메트제)등을 첨가하여 청색조의 폴리에스터 필름 양면에 The making and coating of Emulsion (The Rocal Press사, 1964년), Modern coating and drying Technology (VCH사 1993년)에 기재된 방법으로 보호흥과 함께 도포 건조 한다. 이 방법으로제조한 사진 감광재료는 종전의 재료보다 포그없이 고감도, 고콘스트라스트 사진 특성을 갖는 의료용 엑스선 사진 감광 필름을 제조할 수 있다.
실시 예를 들어 상세히 설명하면 다음과 같다.
실시 예 1
·사진유제의 제조공정
A용액
증류수 800㎖
페닐카바밀 젤라틴 10g
브롬화칼륨 179g
요오드화칼륨 0.8g
폴리옥시에틸렌(2)세틸에테르 10wt%
B용액
증류수 860㎖
질산은 230g
암모니아수(비중0.84) 착염 형성시까지 가함
A용액에 화합물1의 폴리옥시에틸렌(2) 세틸에테르 10wt%용액 30㎖를 첨가하여 48℃로 유지시키고 여기에 암모니아(비중0.84) 착염인 질산은 용액을 1분 30초간(착염인 형성시까지)주입하고 40분까지 교반했다.
온도를 30℃까지 내리고 상기 설명한 수세방법으로 수세 후 증류수 2600㎖와 젤라틴 229g을 넣고 감광유제를 pH6.4, pAg7.7로 조정한다. 여기에 티오황산나트륨 1wt% 용액 2.5㎖, 티오시안산금착물 0.2wt%수용액 30㎖ 및 안정제 7-하이드록시-5-메틸-1,3,7트리아자인도리진 1wt%수용액 25㎖를 첨가하고, 50℃에서 요구되는 사진특성까지 숙성한다. 완성된 사진유제에 폴리아크릴설페이트 10wt%수용액 10㎖, 안정제 1-페닐-5-메르캅토테트라졸 1wt% 수용액 15㎖, 계면활성제 라유릴설페이트 1wt% 수용액 80㎖, 경막제(2,4-디클로로-6-하이드록시-S-트리아진나트륨염) 10wt%수용액 15㎖, 폴리메틸메타아크릴레이트(입자크기 2.5㎛)2.5g을 첨가하고 온도를 35℃로 내려 감광유제를 제조했다
위의 제조공정에서 얻은 사진 감광 유제를 청색조의 폴리에터 필름 한면이 ㎡당 은량이 1.9g 되도록 양면에 보호층과 함께 도포 건조하여 고감도 의료용 엑스선 필름용 사진 감광재료를 제조했다.
시료는 센시토미터(JISⅢ형, Nalumi사)를 사용하여 1/50초 노광하고 한국사진 화학 엑스선현상, 정착액 35℃에서 90초동안 현상, 정착하였다.
실시 예 2 ∼ 7
실시 예1의 A용액에 화합물2의 10wt% 수용액 30㎖, 화합물3, 화합물4, 화합물5의 10wt%수용액 각각 20㎖, 화합물6, 화합물7, 화합물8 10wt% 수용액 각각 10㎖를 첨가한 이외에는 실시 예1과 동일하게 실시했다.
실시 예 8
실시 예1의 A용액에 화합물7, 화합물8의 10wt%수용액을 각각 5㎖및7㎖를 혼합 첨가한 이외에는 실시 예1과 동일하게 실시 했다.
실시 예 9
실시 예1의 A용액에 화합물 5와 7의 10wt%수용액을 각각 3㎖, 5㎖ 혼합 첨가한 이외에는 예1과 동일하게 실시했다.
표 1 본원발명의 사건유제를 제조할 때 폴리옥시에틸렌계 화합물을 혼합 첨가시 사진특성 효과
표 2 본원발명의 사건유제를 제조할 때 폴리옥시에틸렌계 화합물을 혼합 첨가시 사진특성 효과
유제는 할로겐화은 사진용 포그 억제제와 이를 이용한 포그가 생기지 않는 의료용 엑스선 필름을 제조할 수 있다.
Claims (8)
- 폴리옥시에틸렌(2)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(10)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(20)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(2)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(10)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(20)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(2)오릴에테르, 폴리옥시에틸렌(10)오릴에테르로 타내는 화합물을 택일적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 할로겐화은 사진용 포그 억제제
- 제1항에 있어서 폴리옥시에틸렌(2)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(10)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(20)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(2)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(10)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(20)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(2)오릴에테르, 폴리옥시에틸렌(10)오릴에테르로 나타내는 화합물의 두 개의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 할로겐화은 사진용 포그 억제제
- 청구항 2에 있어서 폴리옥시에틸렌(2)오릴에테르와 폴리옥시에틸렌(10)오릴에테르의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 할로겐화은 사진용 포그 억제제
- 청구항 2에 있어서 폴리옥시에틸렌(10)스티릴에테르와 폴리옥시에틸렌(2)오릴에테르의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 할로겐화은 사진용 포그 억제제
- 암모니아성 사진유제를 제조할 때 A용액에 옥시에틸렌(2)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(10)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(20)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(2)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(10)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(20)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(2)오릴에테르, 폴리옥시에틸렌(10)오릴에테르중 어느 하나의 화합물을 첨가하고 감광성 할로겐화은 AgBrI을 형성, 수세후 화학숙성에서 포그가 없는 의료용 엑스선 필름의 제조방법
- 제 5항에 있어서, 암모니아성 사진유제를 제조할 때 A용액에 옥시에틸렌(2)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(10)세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(20)세틸에테르,폴리옥시에틸렌(2)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(10)스티릴에테르,폴리옥시에틸렌(20)스티릴에테르, 폴리옥시에틸렌(2)오릴에테르, 폴리옥시에틸렌(10)오릴에테르중 두개 혼합한 화합물을 첨가하는 것을 특징으로 하는 의료용 엑스선 필름의 제조방법
- 제 6항에 있어서, 폴리옥시에틸렌(2)오릴에테르와 폴리옥시에틸렌(10)오릴에테르의 혼합한 화합물을 첨가하는 것을 특징으로 하는 의료용 엑스선 필름의 제조방법
- 제 6항에 있어서, 폴리옥시에틸렌(10)스티릴에테르와 폴리옥시에틸렌(2)오릴에테르의 혼합한 화합물을 첨가하는 것을 특징으로 하는 의료용 엑스선 필름의 제조방법
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---|---|---|---|
KR1019990031184A KR100307841B1 (ko) | 1999-07-29 | 1999-07-29 | 할로겐화은 사진용 포그 억제제 및 이를 이용한 의료용 엑스선 |
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KR1019990031184A KR100307841B1 (ko) | 1999-07-29 | 1999-07-29 | 할로겐화은 사진용 포그 억제제 및 이를 이용한 의료용 엑스선 |
Publications (2)
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Family
ID=19605669
Family Applications (1)
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KR1019990031184A KR100307841B1 (ko) | 1999-07-29 | 1999-07-29 | 할로겐화은 사진용 포그 억제제 및 이를 이용한 의료용 엑스선 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100356028B1 (ko) * | 2000-08-30 | 2002-10-18 | 한미필름테크주식회사 | 헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름 및 그제조방법 |
-
1999
- 1999-07-29 KR KR1019990031184A patent/KR100307841B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100356028B1 (ko) * | 2000-08-30 | 2002-10-18 | 한미필름테크주식회사 | 헬륨-네온 레이저 스캐너 인쇄제판용 사진감광필름 및 그제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20010011695A (ko) | 2001-02-15 |
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