KR0130173B1

KR0130173B1 - 정색성 고감도 인쇄제판용 사진감광재료의 제조방법

Info

Publication number: KR0130173B1
Application number: KR1019940015101A
Authority: KR
Inventors: 강태성; 김찬래; 안홍찬; 박인영; 윤민영
Original assignee: 강박광; 재단법인한국화학연구소
Priority date: 1994-06-29
Filing date: 1994-06-29
Publication date: 1998-07-01
Also published as: KR960001892A

Abstract

목적 : 본원 발명은 정색성 고감도 인쇄제판용 사진감광재료의 제조방법에 관한 것이다.

구성 : 정색성 고감도 인쇄제판용 필름을 제조함에 있어서, 프탈레이티드 젤라틴 용액 또는 페닐카바밀 젤라틴 용액에 p-톨루엔벤젠설포네이트나트륨염을 넣고 이에 염화나트륨 또는 염화리튬과 질산은 용액을 가하여 제조한 염화은 씨입자에 p-톨루엔벤젠설포네이트나트륨염 또는7-메틸-4-하이드록실-1,3,3a,7-테트라아자인도리진 을 첨가하고 이에 질산은 용액과 염화나트륨, 염화칼륨, 염화리튬 및 브롬화칼륨의 혼합용액을 온도 55 ℃ , pH 5.0 혹은 온도 50 ℃ , pH 4.2 에서 더블 주입 방법으로 주입하여 사진유제를 침전법으로 수세하고 화학숙성 시킨후 증감색소 및 안정제를 가하여 폴리에스터 필름 지지체에 도포하여서 만든 정색성 고감도 인쇄제판용 사진감광재료를 얻는다.

효과 : 종래의 것보다 미세한 입자로 형성되어 있기 때문에 고감도, 고콘트라스트, 고해상력의 사진특성을 갖는다.

Description

정색성 고감도 인쇄제판용 사진감광재료의 제조방법

제1도는 전자현미경으로 촬영한 할로겐화은 입자사진이다.

제2도는 전자현미경으로 촬영한 할로겐화은 입자사진이다.

제3도는 전자현미경으로 촬영한 할로겐화은 입자사진이다.

제4도는 제3도 할로겐화은 입자의 크기분포를 나타낸 그래프이다.

제5도는 전자현미경으로 촬영한 할로겐화은 입자사진이다.

제6도는 제5도 할로겐화은 입자의 크기분포를 나타낸 그래프이다.

본원은 정색성 고감도 인쇄제판용 재료의 제조방법에 관한 것이다. 더 상세하게는 프탈레이티드 젤라틴용액이나 페닐카바밀 젤라틴용액에 염화나트륨 또는 염화리튬과 질산은으로 제조된 입자크기 분포가 0.08 ~ 0.15μm 의 씨입자에 p- 톨루엔 벤젠설포네이트나트륨염을 넣고 pAg 7.1 과 7.4 로 유지하면서 더블주입 방법으로 질산은 용액과 염화나트륨, 연화칼륨, 염화리튬 및 브롬화칼륨 혼합용액을 주입하여 93% 염화은을 갖는 사진유제를 안티할레이션이된 폴리에스터필름 지지체의 한면에 도포하여 만든 정색성 고감도 인쇄제판용 재료의 제조방법에 관한 것이다.

기존의 제판용 사진유제는 사진용 젤라틴용액에서 미립자 할로겐화은을 제조하는 것이 일반적이었다. 사진유제용 할로겐화은 입자의 생성방법은 강태성 저 사진화학 62면(1987년, 광화출판사)에 설명되어 있다.

제판용 감광재료는 카메라에 스크린을 부착하여 가시광을 촬영한 후 현상, 정착 및 수세단계를 거쳐 미세하게 흑화되어 나타난 도트(dot)의 형성으로 상을 얻는다. 이 감광재료는 정색성 고감도, 고콘트라스트, 고해상력을 필요로 한다.

기존의 입자형성 방법에는 여러가지가 있으나 미립자를 얻기 위하여 젤라틴용액을 산성으로 하여 싱글(single) 혹은 더블(double) 주입방법에 의해 입자크기가 0.3 ~ 1.0μm 의 할로겐화은 입자가 생성된다.

이러한 방법은 이미 공지된 L.H.Leubner , J. Imaging Sci. 29219(1985) 과 J.E.Maskasky , J.Imaging Sci. 30429(1986), 미국특허 3276877 호, 동 3206313 호에 기재되어 있으며, 클로로브롬화은 혼결형의 입자크기가 0.3 ~ 1.0 μm 이며, 더욱 미세한 입자는 0.2 ~ 0.8 μm 이며 염화은 비율이 75 ~ 85 % 에 이르고 있다. 따라서 이러한 방법은 할로겐화은 입자가 커서 해상력이 좋지 못한 문제점이 있다.

본 발명은 상기의 특허 및 잡지에 발표되지 않은 신규의 방법으로서 사진용 프탈레이티드 젤라틴 용액이나 페닐카바밀 젤라틴용액에 p-톨루엔벤젠설포네이트나트륨염을 첨가하여 0.08 ~ 0.15 μ m 의 씨입자(seed grain)를 제조하여 여기에 p-톨루엔벤젠설포네이트나트륨염이나 7-메틸-4-하이드록실-1,3,3a,7-테트라아자인도리진을 첨가한 후 염화나트륨, 염화칼륨, 염화리튬과, 브롬화칼륨의 혼합용액과 질산은용액을 더블주입방법에 의해 pAg 7.1 또는 평균 입자크기가 0.2 ~ 0.4 μm 를 갖는 93% 의 균일한 입자를 제조한다.

상기와 같이 제조한 사진감광재료는 공지의 방법인 침전법으로 수세를 거쳐 화학숙성인 황증감, 환원증감, 금속증감을 한다. 예로 황증감은 미국특허 1574944, 동 2278947, 동 2410689, 동 2728668, 동 3656955, 환원증감은 미국특허 2419974, 동 2487850, 동 2518698, 동 2694637, 동 2983610 금속증감은 미국특허 2399083, 동 2448060, 에 구체적으로 기록되어 있다.

또한, 이미 공지된 첨가제인 가소제(폴리옥사이드계), 경막제(비닐설페이드계), 계면활성제(음이온, 비이온계), 정전방지제(티몰), 화상안정제, 증감색소(시아닌계), pH 조절제, 안정제(벤조트리아졸계), 증점제(폴리스타이렌계), 현상촉진제(폴리옥사이드계) 등을 첨가한 후 안티할레이션층이 도포된 폴리에스터 필름 뒷면에 Making and Coating Photographic Emulsion (The Focal Press, 1964 년), Modern Coating and Drying Technology (VCH, 1993년)에 기재된 방법을 이용하여 사진유제를 보호층과 함께 도포, 건조한다. 이 사진 감광재료는 종전의 재료보다 미세한 입자로 형성되기 때문에 고감도, 고콘트라스트, 고해상력의 사진특성을 갖는 정색성 인쇄제판용 사진감광재료이다.

실시예를 들어 상세히 설명하면 다음과 같다.

[실시예]

[씨입자 사진유제의 제조공정(I)]

2% 프탈레이티드 젤라틴용액 900 mℓ에 p-톨루엔벤젠설포네이트나트륨염 3.0 × 10^-5mole 과 염화나트륨 1.0 mole 을 혼합, 교반하면서 온도 45 ℃ 로 유지시키고 여기에 0.7 M 질산은용액 1.8 ℓ 을 1분 20초 동안 주입하여 제조한 사진유제 염화은 입자 를 전자현미경으로 촬영한 결과 제 1 도와 같이 입자분포가 0.08 ~ 0.15 μm인 씨입자 임을 제조한다.

[씨입자 사진유제의 제조공정(Ⅱ)]

1.6 % 페닐카바밀 젤라틴용액 1,000 mℓ에 p-톨루엔벤젠설포네이트나트륨염 3.0 × 10^-5mole 과 염화리튬 1.0 mole 을 혼합, 교반하면서 온도 48 ℃ 로 유지시키고 여기에 0.7 M 질산은 용액 1.8 ℓ 을 1분간 주입하여 제조한 사진유제 염화은 입자 를 전자현미경으로 촬영한 결과 제 2 도와 같이 입자분포가 0.12 ~ 0.2 μm인 씨입자 임을 확인하였다.

[사진유제 제조공정 (I)]

전기 씨입자 (Ⅰ,Ⅱ) 의 사진유제 1/4를 취하여 40 g 의 뼈젤라틴을 넣어 용해한 후 온도 55 ℃ , pH 5.0 에서 p-톨루엔벤젠설포네이트나트륨염 9 × 10^-6mole 을 첨가하고, 이에 0.7 M 질산은용액 1 ℓ 와 염화나트륨 0.4 mole, 염화칼륨 0.3 mole, 염화리튬 0.1 mole, 브롬화칼륨 0.06 mole 과의 혼합용액을 더블주입 방법으로 pAg 7.1 로 유지하면서 10분간 주입을 진행하였는데, 최초 3분간은 분당 50 mℓ 속도로 주입하고 연속하여 4분간은 초기주입량의 2배로 주입하고 마지막 3분은 초기주입량의 3배로 주입하여 제3도와 같이 염화은 비율 93%의 0.2 ~0.4 μ m 입자와 제 4도와 같은 입자 분포의 사진유제를 제조한후 침전법으로 수세하여 화학숙성 후 증감색소 및 안정제를 가하여 사진유제를 제조하였다.

[사진유제 제조공정(Ⅱ)]

전기 씨입자 (Ⅰ,Ⅱ) 의 사진유제 1/4를 취하여 30 g 의 젤라틴을 넣어 용해한 후 온도 50 ℃ , pH 4.2 에서 7-메틸-4-하이드록실-1,3,3a,7-테트라아자인도리진을 0.3 mole 을 첨가하고, 이에 0.4 M 질산은용액 1ℓ 와 염화나트륨 0.35 mole, 염화칼륨 0.07 mole, 염화리튬 0.045 mole, 및 브롬화칼륨 0.035 mole 의 혼합용액을 더블주입 방법으로 pAg 7.4 로 유지하면서 14분간 주입을 진행하는데, 최초 5분간은 분당 50 mℓ 속도로 주입하고 연속하여 초기주입량의 2.5배로 4분간 주입하고 마지막 5분은 초기속도와 같은 양으로 주입하여 생성된 할로겐화은 입자를 관찰한 결과 제5도와 같이 0.2 ~0.4 μ m 할로겐화은의 입자와 제 6도와 같은 입자 분포의 사진유제를 제조한후 침전법으로 수세하고 이를 화학숙성 후 증감색소 및 안정제를 가하여 사진유제를 제조하였다.

[폴리에스터 필름 지지체에 유제를 도포하는 공정]

전기 사진유제의 제조공정(Ⅰ)과 사진유제 제조공정(Ⅱ)으로부터 얻은 유제 각각을 안티할레이션이 된 폴리에스터 필름 지지체의 한면에 은량이 ㎡ 당 3 g 이 되도록 보호층과 함께 도포하여 올소크로메틱(orthochromatic)감색성 고감도 고콘트라스트 인쇄제판용 사진감광재료를 얻었다.

Claims

정색성 고감도 인쇄제판용 필름을 제조함에 있어서, 프탈레이티드 젤라틴 용액 또는 페닐카바밀 젤라틴용액에 p-톨루엔벤젠설포네이트나트륨염을 넣고 이에 염화나트륨 또는 염화리튬과 질산은용액을 가하여 얻은 염화은 씨입자에 p-톨루엔벤젠설포네이트나트륨염 또는 7-메틸-4-하이드록실-1,3,3a,7-테트라아자인도리진을 첨가하고 이에 질산은 용액과 염화나트륨, 염화칼륨, 염화리튬, 및 브롬화칼륨의 혼합용액을 온도 55 ℃ , pH 5.0 혹은 온도 50 ℃ , pH 4.2 에서 더블 주입방법으로 주입하여 사진유제를 침전법으로 수세하고 화학숙성 시킨후 증감색소 및 안정제를 가한 것을 폴리에스터 필름 지지체에 도포하여서 된 정색성 고감도 인쇄제판용 사진감광 제료의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 더블 주입방법이라 함은 질산은 용액과 염화나트륨, 염화칼륨, 염화리튬 및 브롬화칼륨의 혼합용액을 pAg 7.1을 유지하면서 초기 3분을 주입하고 초기 주입량의 2배로 4분간 주입하고 마지막 3분은 초기 주입량의 3배로 주입하거나 질산은 용액과 염화염 브롬화칼륨의 혼합용액을 pAg 7.4 로 유지하면서 초기 5분을 주입하고 초기 주입량의 2.5 배로 4분간 주입하고 마지막 5분은 초기주입량으로 주입하는 것을 특징으로 하는 정색성 고감도 인쇄제판용 사진감광재료의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 염화브롬화은이라 함은 염화은 비율이 93%이고, 입자의 크기가 0.2 ~ 0.4 μ m 임을 특성으로 하는 정색성 고감도 인쇄제판용 사진감광재료의 제조방법.