JPH04258950A - セーフライト性に優れた感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、セーフライト性に優れ
、かつ高コントラストな感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】感光材料は、その感光性によりかぶりの
問題から、取り扱いは暗室下、或は安全光下で行わなけ
ればならず、使用上おおきな制約となっている。このた
め染料により、入射光の一部波長をカットする等の対策
が取られる方法もあるが、感度の低下をきたし、所望の
効果を得ることができなかった。又、特開昭６０−１０
７６５２号に記載されているように感光性物質の上層に
光で褪色する染料層を設ける方法が知られている。しか
しながらこの方法によっても感度低下は比較的少ないも
のの長時間の安全光の照射によりフィルター染料が光褪
色してしまい、十分なかぶり防止の効果を得ることがで
きない等の問題がある。

【０００３】又、光褪色する染料層を設ける方法は、フ
ォトレジスト用感光材料において、ＣＥＬ（Ｃｏｎｔｒ
ａｓｔ　　Ｅｎｈａｎｃｉｎｇ　　Ｌａｙｅｒ）とよば
れ高コントラスト化させる技術として用いられているが
、上記と同様な理由で長時間のセーフライト照射下或は
一度露光した部分での再露光ではコントラストを高める
効果が著しく劣化するなどの欠点があった。

【０００４】

【発明の目的】上記のような問題に対して本発明の目的
は、明るい白色に近い安全灯下でもかぶり難く、しかも
感度の低下が少なく、高コントラストである感光材料を
提供することである。

【０００５】

【発明の構成】本発明の上記目的は、感光材料の感光域
に光吸収を有し、光照射により吸収波長が変化し、かつ
熱により可逆的に、もとの吸収波長に変化する染料を含
有することを特徴とする感光材料により達成される。

【０００６】以下、本発明について具体的に説明する。 本発明に係わる染料としてはホトクロミック化合物が用
いられるが、このような化合物としては、例えばＧ．Ｈ
．Ｂｒｏｗｎ著「ホトクロミズム（Ｗｉｌｅｙ，１９７
１）］に述べられているような無機及び有機ホトクロミ
ック化合物及び逆ホトクロミック化合物が用いられる。 具体的にはスピロピラン化合物及びスピロピラン化合物
開環体であるメロシアニン色素、フルギド化合物、ジア
リールエチレン、アゾ化合物、チオインジゴ化合物、ト
リフェニルメタン化合物などの有機ホトクロミック化合
物を用いることができる。特に下記一般式〔Ｉ〕に示す
ような化合物を用いることが好ましい。

【０００７】

【化１】

【０００８】〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６は水素原
子、置換又は非置換のアルキル基及びアリール基、ハロ
ゲン、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、スルホン基、アルキルスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、等の各種置換基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ４
とＲ５で環を形成してもよい。この環中にはヘテロ原子
を含有してもよい。さらにこの環にＲ１、Ｒ２、Ｒ５、
Ｒ６で示した置換基を有することができる。

【０００９】

【化２】

【００１０】以下に本発明にもちいることのできる染料
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】本発明の化合物は感光材料中に０．１ｍｇ
／ｍ２〜１０００ｍｇ／ｍ２，好ましくは、１〜２００
ｍｇ／ｍ２の範囲で用いられる。

【００２１】本発明の化合物を含む層は、種々の位置に
設けることができる。例えば感光物質層の上層、感光物
質層及びその上層の保護層の中間層、感光物質層中或は
感光物質層の下層又は支持体をはさんで感光物質層の反
対側に設けられたバック層に用いることができる。

【００２２】本発明の化合物を含む層は、ホルムアルデ
ヒド樹脂、アクリル樹脂、共重合アクリル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂及びその部分酸化樹脂、スチ
ロール樹脂、アセタール樹脂、繊維素樹脂などの水不溶
性ポリマーをバインダーとしてもよい。この場合、これ
らのポリマーと上記試薬を酢酸エチル、塩化メチレン、
アセトン、アルコール、ベンゼン、トルエン、メチルエ
チルケトン、テトラヒドロフランなどの有機溶媒に溶解
し、常用の塗布法によって層を形成するとができる。

【００２３】或はゼラチン、カゼイン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルビロリドン、
水溶性アクリル酸共重合樹脂、水溶性セルロース誘導体
などの水溶性ポリマーをバインダーとしてもよい。

【００２４】本発明の化合物が水溶性の場合は、水溶性
として容易に用いることができる。水不溶性の場合、本
発明の化合物は、上記の有機溶媒に溶解して、これらの
水溶性ポリマーの水溶液に、高速撹拌機で撹拌しながら
加えて、微分散物にして用いてもよく、或は粉末状態で
添加してからポールミル、コロイド、或はサンドミルの
ような媒体分散機によって微細な分散物を作り用いても
よい。

【００２５】また本発明の化合物の他に、前記の水不溶
性ポリマーを共に有機溶媒に溶解して分散すると、水溶
性バインダー中に本発明の化合物が疎水性ポリマーに溶
解してコロイド分散され、安定な分散物が得られるので
好ましい。

【００２６】上記の水不溶性バインダーは本発明の化合
物に対して、重量で０．１〜１０００倍量、好ましくは
１〜１００倍量で用いられる。水溶性バインダー中に分
散して用いる場合は比較的小さい側で用いられる。水溶
性バインダーは、０．５〜１０００倍、好ましくは１〜
１００倍で用いられる。

【００２７】また本発明の化合物か水不溶性の化合物で
ある場合ドデシルベンゼンスルホン酸のような活性剤を
用いて水不溶性化合物をミセル中に取り込んで分散物を
作ってもよい。またシクロデキストリンのような包接化
合物を用いて分散させることもできる。又、本発明の化
合物を特定の層にだけ存在するようにするために、四級
アンモニウム塩、四級リン塩などを有する媒染剤を用い
ることができる。

【００２８】本発明に用いられる感光体としては、各種
感光体を用いることができる。例えばハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化
銀等いずれの組成をも用いられる。又は有機感光体とし
てはポリケイ皮酸ビニル、芳香族ビスアジト、芳香族モ
ノアジド、ナフトキノンジアジド、シリコーン樹脂など
が用いられる。またこのような有機感光体とともに環化
ゴム、ポリビニルフェノール、ノボラック樹脂などのバ
インイダーを用いることができる。これら無機及び有機
感光体の感光域を変化させたり、感度を高めるために種
々の分光増感色素を用いることができる。これらのもの
としては、例えばシアニン色素、メロシアニン色素、ケ
トン化合物類、アントラセン類などが挙げれる。

【００２９】またこれらの支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、セルローストリアセテート、ポリエ
チレンラミネート紙、アルミニウム板、シリコンウエハ
ーなど各種支持体が用いられる。またこれら支持体と感
光体層との接着性、或は親水性を上げるために、ラテッ
クス下引層を設けたり、砂目立て処理、陽極酸化処理、
コロナ放電処理、火焔処理、電子線処理など物理的或は
化学的処理を行うのが好ましい。

【００３０】支持体上に感光性物質及び本発明染料層を
塗布する方法としては、従来公知の方法、例えば回転塗
布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を用
いることができる。

【００３１】本発明の染料を有する感光材料に応じた光
源を用いて露光し、通常の方法で現像処理することがで
きる。

【００３２】光源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯
、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングステ
ンランプ、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、半導体
レーザーなどを用いることができる。またこれらの光源
から必要な波長を選別するために各種フィルターを用い
ることができる。

【００３３】現像処理は、感材に応じた通常の現像処理
を行うことができる。

【００３４】

【実施例】次に、実施例によって、本発明の効果を例証
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００３５】なお実施例中に示した本発明の吸収極大（
λｍａｘ）は、該バインダー中において測定したもので
ある。

【００３６】実施例１ 〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２４ｍｍのアルミニ
ウム板（材質１０５０、調質Ｈ　　１６）を、５重量％
の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理
を行った後、１ｌの０．５モル塩酸水溶液中において、
温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ２、処理時間３０秒
の条件で電解エッチング処理を行った。次いで５重量％
の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデス
マット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度
２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ２、処理時間１分の条件で
陽極酸化処理を行った。更に、８０℃の熱水で２０秒間
熱水封孔処理を行い、平板印刷版用支持体のアルミニウ
ム板を作製した。

【００３７】〔感光性組成物塗布液の塗布〕上記のよう
に作成したアルミニウム板に下記組成の感光性組成物塗
布液を回転塗布機を用いて塗布し、９０℃で４分間乾燥
し、ポジ型感光性平版印刷版（試料１）を作製した。

【００３８】この試料の乾燥塗布膜の膜厚は２．２ｇ／
ｍ２であった。

【００３９】（感光性塗布液組成）（１）フェノールと
ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルムアルデヒドと
の共縮合樹脂（フェノール、ｍ−クレゾール、及びｐ−
クレゾールの各々 　　のモル比が２．０：４．８：３．２、Ｍｗ＝６，０
００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．９ｇ

【００４０】

【化１２】

【００４１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．３ｇ（３）メチ
ルセロソルブ（溶剤）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍ
ｌ 又、上記感光性組成物塗布液組成物に本発明化合物を表
１に示すように加え、試料１と同様にして感光性平板印
刷版試料２〜３を作製した。

【００４２】＜感度の評価＞得られた感光性平板印刷版
試料１〜３の各々に、感度測定用ステップタブレット（
イーストマン・コダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５
ずつで２１段階のグレースケール）を密着して、２ＫＷ
メタルハライドランプ（岩崎電気社製アイドルフィン２
０００）を光源として９０ｃｍの距離から露光した。次
にこの試料をＳＤＲ−１（コニカ（株）製）現像液を水
で６倍に希釈した現像液で２７℃にて２０秒間現像した
。

【００４３】上記ステップタブレットの３．０段が完全
にクリアーになる露光時間をもって感度とした。

【００４４】又蛍光灯に対するセーフライト性は、市販
の昼光色蛍光灯（ネオルミスーパーＦＬＲ４０５０／Ｍ
三菱電気製）を用いて、照度が４００ｌｕｘになるよう
に照射し、続けて濃度差０．１５のグレースケールで感
度と同様に露光現像し、蛍光灯照射なしに対してグレー
スケール段数が一段変化するのに要する照射時間で表し
た。

【００４５】以上の評価結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１に示したように本発明の感光性組成物
を用いた感光性平板印刷版は、感度の低下が少なく、白
色蛍光灯下でもセーフライト性が良好である。これによ
り本発明の効果は明らかである。

【００４８】実施例２ シリコンウェハー上にフェノール樹脂（Ａｌｎｏｖｏｌ
　ＰＮ４３０）とアジド感光剤３−（４−アジドスチリ
ル）−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−オ
ン（１０重量部）とからなるネガ型レジスト層を回転塗
布法により形成し、８０℃で１分間プリベークした。ベ
ーク後本発明の化合物Ｉ−１０（５重量％）、ポリビニ
ルピロリドン（５重量％）を含む５０重量％酢酸水溶液
をフェノール樹脂上に回転塗布法により塗布し、上層を
形成し、８０℃で３分間ベークし、試料１とした。

【００４９】また比較として、上層にＩ−１０の代わり
に下記ＡＺ（５重量％）を含む以外は、全く同様にして
作製した試料２、及び本発明の化合物を含まない以外は
、試料１と全く同じ組成をもつ試料３を作成した。

【００５０】

【化１３】

【００５１】＜硬調化の評価＞前記のように作成した試
料１，２，３をｉ線縮小投影露光装置を用いて露光強度
を変化させ、現像処理後の膜厚の変化を測定した。その
結果を図１に示す。

【００５２】＜セーフライト性の評価＞試料１〜３を昼
光色蛍光灯（三菱電気製ネオルミスーパーＦＬＲ４０５
０／Ｍ）を用いて、感光面の照度が４００ｌｕｘになる
ようにし、照射時間を変えて現像後の膜厚の変化を測定
したところ図２のようになった。

【００５３】以上のような結果から１−１０のような逆
ホトクロミック化合物を用いると、高コントラストな感
光特性にすぐれ、かつセーフライト性にきわめてすぐれ
たレジスト材料が得られることがわかった。

【００５４】実施例３ 高感度の明室用ネガフィルムを次のようにして作成した
。

【００５５】（試料の調製）ｐＨ３．０の硝酸酸性雰囲
気下で、銀電位（ＥＡｇ）を１７０ｍＶに保持しながら
下記〔溶液Ａ〕中に〔溶液Ｂ〕を添加してＥＡｇを１Ｎ
のＮａｃｌで制御してコントロールダブルジェット法で
混合すると共に、〔溶液Ｃ〕を添加時間２分迄は〔溶液
Ｂ〕と同じ反応温度、添加流速で添加し、その後は〔溶
液Ｂ〕のＥＡｇを１ＮのＮａｃｌで制御しつつ添加流速
の０．９９倍の流速で添加し、ハロゲン化銀乳剤を調製
した。得られたハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子の
平均粒径は０．０８μｍだった。

【００５６】 〔溶液Ａ〕 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．６ｇ　　ポリイソプロピ
レン−ポリエチレンオキシジコハク酸−エステル　　ナ
トリウム塩１０％エタノール溶液　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５６ｍｌ　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１２ｇ　　濃硝酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．４３ｍｌ　　蒸留水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４
５ｍｌ〔溶液Ｂ〕 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　濃硝酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２０８ｍｌ　　蒸留水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．
２ｍｌ〔溶液Ｃ〕 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　ポリイソプロピ
レン−ポリエチレンオキシジコハク酸−エステル　　ナ
トリウム塩１０％エタノール溶液　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３ｍｌ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．２ｇ　　塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１８．６ｇ　　Ｎａ３ＲｈＣｌ６１％水溶液　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｍｌ　　蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８７．３ｍｌ〔溶液Ｄ〕 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．４ｇ　　ポリイソプロピ
レン−ポリエチレンオキシジコハク酸−エステル　　ナ
トリウム塩１０％メタノール溶液　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１４ｍｌ 　　蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４８．８ｍｌ 　　またハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率は９０モル％
、ロジウム含有量はハロゲン化銀１モル当たり２×１０
−６モル、単分散度は８〜１５％であった。

【００５７】ＥＡｇ値の測定には、金属銀電極と、ダブ
ルジャンクション型飽和Ａｇ／ＡｇＣｌ比較電極を用い
た。（電極の構成は、特開昭５７−１９７５３４号に開
示されるダブルジャンクションを使用した。）また〔溶
液Ｂ〕、〔溶液Ｃ〕の添加には、流量可変型のローラー
チューブ定量ポンプを用いた。

【００５８】また添加中、乳剤のサンプリングにより新
たな粒子の発生が認められないことを電子顕微鏡により
観察し、系内の臨界成長速度をこえる添加量でないこと
を確認している。

【００５９】このようにして調製した乳剤ａ〜ｃに、そ
れぞれ６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７
テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり２００ｍ
ｇ加え、炭酸ナトリウムでｐＨを５．７に調整し、つい
で〔溶液Ｄ〕を添加した。その後各ハロゲン化銀乳剤を
常法に従って水洗、脱塩し、続いてハロゲン化銀１モル
当たり５８ｍｇの６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３
，３ａ，７−テトラザインデン及び１５０ｍｇの臭化カ
リウムを加えた後、硫黄増感した。硫黄増感後、安定剤
として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり５７０
ｍｇとゼラチンを２５ｇ加えた。更に下記添加剤を加え
て乳剤層塗布液を調製した。

【００６０】 〔乳剤層用塗布液添加剤〕 　　サポニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２　　臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ｍｇ／ｍ２　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ２　　テトラゾリウ
ム化合物（Ｔ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４５ｍｇ／ｍ２　
　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１ｍｇ／ｍ
２ 　　アクリル酸ブチル−スチリル−アクリル酸共重合ラ
テックス　　　　　　　　　　１ｇ／ｍ２　　５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ／
ｍ２　　５−フェニル−１−メルカプトテトラゾール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
．５ｍｇ／ｍ２　　２−メルカプトベンツイミダゾール
−５−スルフォン酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｍｇ／ｍ２　　ベンジル−トリフェニルフォスフォ
ニウムクロライド　　　　　　　　　　　　　　　５ｍ
ｇ／ｍ２　　化合物（Ｍ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．８ｍｇ／ｍ２ 　　乳剤保護層は、下記添加剤を加え試料１とし、表２
に示すように本発明化合物を加え試料２，３とした。又
試料１と同一組成物にＫ　１００ｍｇ／ｍ２となるよう
に加え試料４とした。

【００６１】 （乳剤保護層組成） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．１４ｇ／ｍ２　　　　　　下記化合
物（Ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．
７ｍｇ／ｍ２ 　　　　　　不定型シリカ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ２ 　　　　　　下記化合物（Ｓ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５ｍｇ／ｍ２ 　　　　　　クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．４ｍｇ／ｍ２ 　　　　　　ホルムアルデヒド　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．１５ｍｇ／ｍ２

【００６２】

【化１４】

【００６３】試料１〜３ともに以下に示すバッキング層
、バッキング保護層を塗布した。

【００６４】 〔バッキング層〕 　　ラテックスポリマー：ブチルアクリレート−スチレ
ン共重合体　　　　　０．５ｇ／ｍ２　　　　　　サポ
ニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２００ｍｇ／ｍ２ 　　　　　　染料

【００６５】

【化１５】

【００６６】 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０ｇ／ｍ２　　 　　　　〔バッキング保護層〕 　　ジオクチルスルホコハク酸エステル　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
０ｍｇ／ｍ２ 　　　　　　マット剤：メタクリル酸メチル（平均粒径
４．０μｍ）　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｇ
／ｍ２ 　　　　　　オセインゼラチン（等電点４．９）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．１ｇ／ｍ２ 　　　　　　弗素化ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍｇ
／ｍ２ 　　　　　　このようにして得られた試料を、ウシオコ
ーテック社製クォーシプリンターＦＡ−Ｑを用いて露光
した。

【００６７】続いて、下記に示す現像液、定着液を使用
して現像処理した。

【００６８】 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５０ｍｌ　　エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２ｇ　　ジエチレングリコール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　
亜硫酸カリウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｍｌ　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　ハイドロ
キノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５ｇ　　５−メチルベンゾトリアゾール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２００ｍｇ　　１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ　　水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　使用液のｐＨを１０．４にす
る量　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成Ｂ） 　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３ｍｌ　　ジエチレングリコール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　１
−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５００ｍｇ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５ｍｇ　　酢酸（９０％水溶液）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｍｌ　
　５−ニトロインダゾール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１０ｍｇ 現像液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂ
の順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。

【００６９】 〔定着液処方〕 （組成Ａ） 　　チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２４０ｍｌ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１７ｇ　　酢酸ナトリウ
ム・３水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．５
ｇ　　硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇ　　クエン酸
ナトリウム・２水塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ｇ　　酢酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１３．６ｍｌ（組成Ｂ） 　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１７ｍｌ　　硫酸（５０％Ｗ／Ｖの水溶
液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７ｇ　　硫
酸アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３換算含量が８．１％Ｗ／Ｖ
の水溶液）　　　　　　　　　　　　２６．５ｇ 　　定着液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組
成Ｂの順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液
のｐＨは約４．３であった。

【００７０】 各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含
む。

【００７１】上記試料について下記の如く評価した。

【００７２】＜感度＞感度はカブリ濃度＋２５を与える
露光量の逆数の相対値で表した。

【００７３】＜セーフライト性＞三菱電機製昼光色蛍光
灯ネオルミスパーＦＬＲ４０５０／Ｍを用いて照度が４
００ｌｕｘになるようにセーフライト光を照射し、かぶ
り濃度が０．０２上がる時間をもって表した。

【００７４】＜ドット品質（ＤＱ）＞５０％の網点面積
をもったスクリーンチントを返して５０％の網点を形成
するような露光量を与えたときの網点品質を１００倍ル
ーペによる目視観察で５段階評価した。評価点は「１」
か最も品位が低く、順次品位が高く、ランク「５」は、
最もよいレベルを表す。

【００７５】結果を表２に示す。

【００７６】

【表２】

【００７７】表２の結果から、本発明の染料を用いた試
料は感度の変化が少なく、かつセーフライト性に優れた
高コントラストな性能を有することが明らかである。

【００７８】

【発明の効果】本発明により、明るい白色に近い安全灯
下でもかぶり難しく、しかも感度の低下が少なく、高コ
ントラストである感光材料を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は露光強度と現像処理後の膜厚の関係を示すグラ
フであり、第２図は一定照度を与える時の照射時間変化
と現像処理後の膜厚の関係を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　感光材料の感光域に光吸収を有し、光
   照射により吸収波長が変化し、かつ熱により可逆的に、
   もとの吸収波長に変化する染料を含有することを特徴と
   する感光材料。