JP2892832B2 - 写真スピード感度低下用の吸収層を有する写真記録材料 - Google Patents
写真スピード感度低下用の吸収層を有する写真記録材料Info
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は写真記録材料に関し、更に詳しくは、吸収層
を含む写真記録材料に関する。
を含む写真記録材料に関する。
吸収層は写真技術において知られている。それらは、
不所望の放射線が、１層またはそれ以上の、下側の感光
層と接触しないようにするために選択的に使用される。
たとえば、コロイド銀層は、不所望の青色光が緑色増感
層及び赤色増感層に到達するのを防ぐためにカラー写真
記録材料中の青感性層と緑感性層との間に使用される。
不所望の放射線が、１層またはそれ以上の、下側の感光
層と接触しないようにするために選択的に使用される。
たとえば、コロイド銀層は、不所望の青色光が緑色増感
層及び赤色増感層に到達するのを防ぐためにカラー写真
記録材料中の青感性層と緑感性層との間に使用される。
コロイド銀層はまた、色再現を補正するためにオーバ
ーコート層として写真記録材料上に使用されることが知
られている。コロイド銀層を使用する場合には、それら
は一般に、最初に漂白工程においてハロゲン化銀に転化
され、次いで、定着液中で溶解除去されることによって
処理の間に写真材料から除去される。
ーコート層として写真記録材料上に使用されることが知
られている。コロイド銀層を使用する場合には、それら
は一般に、最初に漂白工程においてハロゲン化銀に転化
され、次いで、定着液中で溶解除去されることによって
処理の間に写真材料から除去される。
米国特許第4,052,215号は、写真記録材料中における
接触カブリの形成を減少させるために非感光性コロイド
銀濾過層中に可溶性ヨウ化物化合物を使用することを記
載している。この技術は、写真処理の間において次の除
去のためにコロイド銀をハロゲン化銀に転化する漂白工
程をまた必要とするという欠点を有する。
接触カブリの形成を減少させるために非感光性コロイド
銀濾過層中に可溶性ヨウ化物化合物を使用することを記
載している。この技術は、写真処理の間において次の除
去のためにコロイド銀をハロゲン化銀に転化する漂白工
程をまた必要とするという欠点を有する。
米国特許第4,818,659号は紫外線放射に対する安全光
保護のために、塩化銀を少なくとも80モル％有する２層
の感光性ハロゲン化銀層の使用を提案する。感光性の大
きいハロゲン化銀乳剤層ほど支持体の近くに塗布され、
ハロゲン化銀層の少なくとも１層はヒドラジン化合物及
び約400nm〜500nmに吸収を有する色素の両者の存在を必
要とする。しかしながら、この方法は色素の使用に伴な
う問題を提起する。たとえば、色素は写真材料から除去
することが比較的困難である。色素は現像液中に蓄積
し、それを汚染し、それによって汚染及び現像液不安定
性の問題を引き起こす傾向にある。また、色素の存在は
しばしば、最終画像における最大濃度の減少を引き起こ
す。
保護のために、塩化銀を少なくとも80モル％有する２層
の感光性ハロゲン化銀層の使用を提案する。感光性の大
きいハロゲン化銀乳剤層ほど支持体の近くに塗布され、
ハロゲン化銀層の少なくとも１層はヒドラジン化合物及
び約400nm〜500nmに吸収を有する色素の両者の存在を必
要とする。しかしながら、この方法は色素の使用に伴な
う問題を提起する。たとえば、色素は写真材料から除去
することが比較的困難である。色素は現像液中に蓄積
し、それを汚染し、それによって汚染及び現像液不安定
性の問題を引き起こす傾向にある。また、色素の存在は
しばしば、最終画像における最大濃度の減少を引き起こ
す。
米国特許第4,873,181号は支持体、支持体の上側に存
在するハロゲン化銀乳剤層及び乳剤層の上側に存在する
ことができる平均粒度0.5μｍ以下の非感光性ハロゲン
化銀粒子を含む補助層を含んでなるハロゲン化銀写真材
料を記載している。補助層の目的は、高い被覆力、改良
された粒状性及び改良された現像安定性を提供すること
にある。
在するハロゲン化銀乳剤層及び乳剤層の上側に存在する
ことができる平均粒度0.5μｍ以下の非感光性ハロゲン
化銀粒子を含む補助層を含んでなるハロゲン化銀写真材
料を記載している。補助層の目的は、高い被覆力、改良
された粒状性及び改良された現像安定性を提供すること
にある。
写真技術は、所望の最大濃度及びコントラスト値を保
ちながら、明室取り扱い及び増大した安全光処理時間を
可能にするために感光材料の写真感度を低減させる必要
性を認めていたが、さらに、写真技術上許容され得る方
法でこれらの目的を満足させる必要性がある。
ちながら、明室取り扱い及び増大した安全光処理時間を
可能にするために感光材料の写真感度を低減させる必要
性を認めていたが、さらに、写真技術上許容され得る方
法でこれらの目的を満足させる必要性がある。
従って、本発明の目的は、汚染発生色素を必要とする
ことなく、低減された写真スピード感度が得られ、高い
最大濃度及び画像コントラスト値を提供し且つ室内光で
の取り扱いに適当な写真記録材料を提供することにあ
る。
ことなく、低減された写真スピード感度が得られ、高い
最大濃度及び画像コントラスト値を提供し且つ室内光で
の取り扱いに適当な写真記録材料を提供することにあ
る。
本発明において使用される吸収層は、最大濃度値また
は所望の高いコントラスト値の損失を起こすことなく、
写真記録材料中に含まれる感光性層の写真スピード感度
を低下させることができる。吸収層は、その紫外線吸収
能により、螢光照明を含む採光条件下における写真記録
材料の安全な室内光での取り扱いを可能にする。
は所望の高いコントラスト値の損失を起こすことなく、
写真記録材料中に含まれる感光性層の写真スピード感度
を低下させることができる。吸収層は、その紫外線吸収
能により、螢光照明を含む採光条件下における写真記録
材料の安全な室内光での取り扱いを可能にする。
本発明は、支持体、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び波
長約530nm未満の輻射線を吸収でき、写真処理の間に除
去されることができ、銀回収を可能にし、記録材料の写
真感度を低下させることができ、且つ最大濃度及びコン
トラスト値を保つが、現像可能な潜像を形成することが
できない、遷移金属配位錯体を含むハロゲン化銀を含ん
でなる吸収層からなる写真記録材料を提供する。
長約530nm未満の輻射線を吸収でき、写真処理の間に除
去されることができ、銀回収を可能にし、記録材料の写
真感度を低下させることができ、且つ最大濃度及びコン
トラスト値を保つが、現像可能な潜像を形成することが
できない、遷移金属配位錯体を含むハロゲン化銀を含ん
でなる吸収層からなる写真記録材料を提供する。
吸収層は、支持体の化学線に対する透明度に依存し
て、支持体のいずれの面にも置くことができる。吸収層
の目的は写真記録材料に安全光取り扱い適性を与えるこ
とであるので、写真材料内におけるその位置はこの目的
によって決定される。写真記録材料中における１つの通
常の位置は照明光源に向かう方向において感光性ハロゲ
ン化銀層の上方である。
て、支持体のいずれの面にも置くことができる。吸収層
の目的は写真記録材料に安全光取り扱い適性を与えるこ
とであるので、写真材料内におけるその位置はこの目的
によって決定される。写真記録材料中における１つの通
常の位置は照明光源に向かう方向において感光性ハロゲ
ン化銀層の上方である。
吸収層は親水性コロイド中に分散された、低減された
感光性のハロゲン化銀粒子を含んでなる。吸収層中のハ
ロゲン化銀の濃度は約50mg/m2〜約10g/m2であり、0.01
μｍ〜約0.4μｍの粒子サイズを有する。好ましくは、
ハロゲン化銀粒子は、約0.5g/m2〜約3g/m2の量で吸収層
中に存在する。最も好ましくは、粒子は約0.05μｍ〜0.
2μｍの粒子サイズを有する。
感光性のハロゲン化銀粒子を含んでなる。吸収層中のハ
ロゲン化銀の濃度は約50mg/m2〜約10g/m2であり、0.01
μｍ〜約0.4μｍの粒子サイズを有する。好ましくは、
ハロゲン化銀粒子は、約0.5g/m2〜約3g/m2の量で吸収層
中に存在する。最も好ましくは、粒子は約0.05μｍ〜0.
2μｍの粒子サイズを有する。
吸収層中に使用されるハロゲン化銀の形としては、塩
化銀、臭化銀、ヨウ化銀または、たとえば、塩臭化銀、
臭ヨウ化銀または塩臭ヨウ化銀のような混合ハロゲン化
銀が挙げられる。ハロゲン化銀粒子は、粒子サイズが前
記規定値の範囲内である限り、任意の形態であることが
できる。種々の型のハロゲン化銀を使用できるが、好ま
しいハロゲン化物は臭化銀である。
化銀、臭化銀、ヨウ化銀または、たとえば、塩臭化銀、
臭ヨウ化銀または塩臭ヨウ化銀のような混合ハロゲン化
銀が挙げられる。ハロゲン化銀粒子は、粒子サイズが前
記規定値の範囲内である限り、任意の形態であることが
できる。種々の型のハロゲン化銀を使用できるが、好ま
しいハロゲン化物は臭化銀である。
本発明に使用される細粒ハロゲン化銀は、公知の方法
を使用することによって製造できる。たとえば、P.Glaf
kides,Photographic Chemistry，第１巻365〜368頁，
（1958）またはMees及びJames,The Theory of the Phot
ographic Process,36頁（1966）に記載された方法はこ
の点で有用である。
を使用することによって製造できる。たとえば、P.Glaf
kides,Photographic Chemistry，第１巻365〜368頁，
（1958）またはMees及びJames,The Theory of the Phot
ographic Process,36頁（1966）に記載された方法はこ
の点で有用である。
また、細粒ハロゲン化銀は、米国特許第3,801,326号
及び第3,737,017号に記載された方法によって製造でき
る。さらに、粒子が極めて細かいハロゲン化銀（直径0.
1ミクロンまたはそれ以下）を含むいわゆるリップマン
（Lippmann）型乳剤も使用できる。これらのリップマン
乳剤は、化合物、たとえば、英国特許第1,204,623号に
記載された複素環式メルカプト化合物、西ドイツ国特許
出願（OLS）第2,161,044号に記載された複素環式メルカ
プト前駆体化合物または米国特許第3,661,592号及び第
3,704,130号に記載された化合物の存在下におけるハロ
ゲン化銀の沈澱によって得ることができる。
及び第3,737,017号に記載された方法によって製造でき
る。さらに、粒子が極めて細かいハロゲン化銀（直径0.
1ミクロンまたはそれ以下）を含むいわゆるリップマン
（Lippmann）型乳剤も使用できる。これらのリップマン
乳剤は、化合物、たとえば、英国特許第1,204,623号に
記載された複素環式メルカプト化合物、西ドイツ国特許
出願（OLS）第2,161,044号に記載された複素環式メルカ
プト前駆体化合物または米国特許第3,661,592号及び第
3,704,130号に記載された化合物の存在下におけるハロ
ゲン化銀の沈澱によって得ることができる。
本発明において使用される細粒ハロゲン化銀の寸法を
測定するためには、常法を用いることができる。たとえ
ば、電子顕微鏡を使用して、細粒ハロゲン化銀の写真を
得ることができる。通常の手段を用いて写真から粒子サ
イズ及び直径を共に測定できる。
測定するためには、常法を用いることができる。たとえ
ば、電子顕微鏡を使用して、細粒ハロゲン化銀の写真を
得ることができる。通常の手段を用いて写真から粒子サ
イズ及び直径を共に測定できる。
前記の通り、ハロゲン化銀粒子は親水性コロイド中に
分散させる。好ましいコロイドはゼラチン、たとえば、
牛の骨もしくは皮から誘導されるアルカリ処理ゼラチン
または豚皮から誘導される酸処理ゼラチンである。アセ
チル化ゼラチン及びフタル化ゼラチンのようなゼラチン
誘導体もまた、有用である。
分散させる。好ましいコロイドはゼラチン、たとえば、
牛の骨もしくは皮から誘導されるアルカリ処理ゼラチン
または豚皮から誘導される酸処理ゼラチンである。アセ
チル化ゼラチン及びフタル化ゼラチンのようなゼラチン
誘導体もまた、有用である。
前に明記した粒子サイズのハロゲン化銀を有する本発
明の吸収層を用いる他に、吸収層の写真感度は、吸収層
内において潜像形成を排除するために低減させる必要が
ある。これは、電子捕捉化合物を用いてハロゲン化銀の
減感によって達成される。このような化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子内に含まれる銀またはハロゲン化物イオン以
外の材料である「ドーパント」である。
明の吸収層を用いる他に、吸収層の写真感度は、吸収層
内において潜像形成を排除するために低減させる必要が
ある。これは、電子捕捉化合物を用いてハロゲン化銀の
減感によって達成される。このような化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子内に含まれる銀またはハロゲン化物イオン以
外の材料である「ドーパント」である。
ドーパントまたは電子捕捉化合物、の機能は、光発生
（photogenerated）ホールまたは電子を捕捉し、それに
よってハロゲン化銀の感光性を変化させる能力を提供す
ることであると信じられる。下記の範囲内で使用される
場合には、ドーパントはハロゲン化銀の減感を引き起こ
し、それによって潜像形成を排除するか最小にする。
（photogenerated）ホールまたは電子を捕捉し、それに
よってハロゲン化銀の感光性を変化させる能力を提供す
ることであると信じられる。下記の範囲内で使用される
場合には、ドーパントはハロゲン化銀の減感を引き起こ
し、それによって潜像形成を排除するか最小にする。
本発明のハロゲン化銀吸収層の減感に使用されるドー
パントは遷移金属錯体である。このようなドーパントは
遷移金属及びそのリガンドの両者を含む。同時に、リガ
ンド及び遷移金属はハロゲン化銀写真乳剤を著しく減感
することができる。
パントは遷移金属錯体である。このようなドーパントは
遷移金属及びそのリガンドの両者を含む。同時に、リガ
ンド及び遷移金属はハロゲン化銀写真乳剤を著しく減感
することができる。
本発明の吸収層に使用されるハロゲン化銀粒子内に含
まれるドーパントは、１個またはそれ以上のニトロシル
またはチオニトロシルリガンド及び元素周期表の５〜10
族から選ばれる遷移金属を含む遷移金属配位錯体であ
る。このようなリガンドは米国特許第4,933,272号（199
0年６月12日発行）に記載されている。これらのリガン
ドは式： ［式中、Ｘはニトロシルリガンドの場合には酸素であ
り、チオニトロシルリガンドの場合には硫黄である］を
有する。
まれるドーパントは、１個またはそれ以上のニトロシル
またはチオニトロシルリガンド及び元素周期表の５〜10
族から選ばれる遷移金属を含む遷移金属配位錯体であ
る。このようなリガンドは米国特許第4,933,272号（199
0年６月12日発行）に記載されている。これらのリガン
ドは式： ［式中、Ｘはニトロシルリガンドの場合には酸素であ
り、チオニトロシルリガンドの場合には硫黄である］を
有する。
本発明に使用する好ましいドーパントは式： ［Ｍ（NX）（Ｌ）５］ｎ ［式中、 Ｍはルテニウム、レニウム、クロム、オスミウムまた
はイリジウム遷移金属であり； Ｘは酸素または硫黄であり； Ｌはリガンドであり；且つ ｎは−１、−２または−３である］ を有する遷移金属配位錯体である。
はイリジウム遷移金属であり； Ｘは酸素または硫黄であり； Ｌはリガンドであり；且つ ｎは−１、−２または−３である］ を有する遷移金属配位錯体である。
代表的な六配位遷移金属錯体を以下の表に示す。
表１の化合物から出発し、且つ六配位遷移金属錯体を
組み入れることによって利益を与えられるハロゲン化銀
写真乳剤の製造する方法は、沈澱中にハロゲン化銀粒子
中に遷移金属ドーパントを導入することに関する従来技
術の教示を考慮することによって容易に理解できる。こ
のような教示はたとえば、Research Disclosure I,108
巻,1973年４月，項目10801、Research Disclosure II,1
34巻、1975年６月，項目13452;Research Disclosure,17
6巻,1978年12月及びResearch Disclosure,181巻,1979年
５月，項目18155に示されており、これらの開示を参照
することによって本明細書中に組み入れる。Research D
isclosureはKenneth Mason Publications,Ltd.,The Old
Harbourmaster's,8 North Street,Emsworth,Hampshire
PO10 7DD,Englandによって刊行されている。以下にお
いて、Research Disclosureへの言及はこのような刊行
物の日付及び項目番号に対して行うことする。
組み入れることによって利益を与えられるハロゲン化銀
写真乳剤の製造する方法は、沈澱中にハロゲン化銀粒子
中に遷移金属ドーパントを導入することに関する従来技
術の教示を考慮することによって容易に理解できる。こ
のような教示はたとえば、Research Disclosure I,108
巻,1973年４月，項目10801、Research Disclosure II,1
34巻、1975年６月，項目13452;Research Disclosure,17
6巻,1978年12月及びResearch Disclosure,181巻,1979年
５月，項目18155に示されており、これらの開示を参照
することによって本明細書中に組み入れる。Research D
isclosureはKenneth Mason Publications,Ltd.,The Old
Harbourmaster's,8 North Street,Emsworth,Hampshire
PO10 7DD,Englandによって刊行されている。以下にお
いて、Research Disclosureへの言及はこのような刊行
物の日付及び項目番号に対して行うことする。
リガンドを有する遷移金属錯体は少なくとも一部分は
ハロゲン化銀粒子と共沈することが知られている。本発
明において使用するための濾過層を減関する電子捕捉剤
としての使用濃度範囲は、少なくとも10-6モル／銀モ
ル、好ましくは10-6〜10-3モル/Agモルである。
ハロゲン化銀粒子と共沈することが知られている。本発
明において使用するための濾過層を減関する電子捕捉剤
としての使用濃度範囲は、少なくとも10-6モル／銀モ
ル、好ましくは10-6〜10-3モル/Agモルである。
本発明の減感された吸収層は、約250nm〜約530nmの波
長の不所望な化学線を吸収できる能力を提供できる。こ
れは、感光性層の低減された写真感度を生じる。吸収層
中におけるハロゲン化銀使用の正確な選択は、問題のス
ペクトル領域におけるハロゲン化銀の吸収効率に依存し
て変化する。
長の不所望な化学線を吸収できる能力を提供できる。こ
れは、感光性層の低減された写真感度を生じる。吸収層
中におけるハロゲン化銀使用の正確な選択は、問題のス
ペクトル領域におけるハロゲン化銀の吸収効率に依存し
て変化する。
本発明の吸収層を含む写真記録材料は白黒またはカラ
ーのいずれでもよい。後者においては、単一カラーまた
は多色写真材料であることができる。多色材料において
は公知のカラーフォーマーを使用できる。たとえば、色
素形成カラーカプラーを通常の方法で記録材料中に混合
できる。
ーのいずれでもよい。後者においては、単一カラーまた
は多色写真材料であることができる。多色材料において
は公知のカラーフォーマーを使用できる。たとえば、色
素形成カラーカプラーを通常の方法で記録材料中に混合
できる。
代表的な多色写真要素は、少なくとも１種のシアン色
素形成カプラーが加えられた少なくとも１層の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成単位、少
なくとも１種のマゼンタ色素形成カプラーが加えられた
少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ画像形成単位、及び少なくとも１種のイエロー色
素形成カプラーが加えられた少なくとも１層の青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成単位を
支持する支持体を含んでなる。要素は中間層、上塗層、
下塗層などのような追加の層を含むことができる。
素形成カプラーが加えられた少なくとも１層の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成単位、少
なくとも１種のマゼンタ色素形成カプラーが加えられた
少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ画像形成単位、及び少なくとも１種のイエロー色
素形成カプラーが加えられた少なくとも１層の青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成単位を
支持する支持体を含んでなる。要素は中間層、上塗層、
下塗層などのような追加の層を含むことができる。
本発明の記録材料中に使用するハロゲン化銀乳剤は臭
化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、臭ヨ
ウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはそれらの混合物からなるこ
とがでいる。乳剤は任意の通常の形状または寸法のハロ
ゲン化銀粒子を含むことができる。具体的には、乳剤は
ハロゲン化銀粗粒、中粒または細粒を含むことができ
る。Wilgusらの米国特許第4,434,226号、Daubendiekら
の米国特許第4,414,310号、Weyの米国特許第4,399,215
号、Solbergらの米国特許第4,433,048号、Mignotの米国
特許第4,386,156号、Evansらの米国特許第4,504,570
号、Maskaskyの米国特許第4,400,463号、Weyらの米国特
許第4,414,306号、Maskaskyの米国特許第4,435,501号及
び第4,634,966号ならびにDaubendiekらの米国特許第4,6
72,027号及び第4,693,964号によって開示されたものの
ような高縦横比平板状粒子乳剤が具体的に考えられる。
また、GB 1,027,146;JA 54/48,521;U.S.4,379,837;U.S.
4,444,877;U.S.4,665,012;U.S.4,686,178;U.S.4,565,77
8;U.S.4,728,602;U.S.4,668,614;U.S.4,636,461;EP 26
4,954に記載されたもののような、粒子の周囲よりも粒
子の核においてヨウ化物のモル比が高い臭ヨウ化銀粒子
が具体的に考えられる。ハロゲン化銀乳剤は、沈澱時に
単分散または多分散のいずれであることもできる。乳剤
の粒子サイズ分布は、ハロゲン化銀粒子分離法によって
または異なる粒子サイズのハロゲン化銀乳剤を配合する
ことによってコントロールできる。
化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、臭ヨ
ウ化銀、塩臭ヨウ化銀またはそれらの混合物からなるこ
とがでいる。乳剤は任意の通常の形状または寸法のハロ
ゲン化銀粒子を含むことができる。具体的には、乳剤は
ハロゲン化銀粗粒、中粒または細粒を含むことができ
る。Wilgusらの米国特許第4,434,226号、Daubendiekら
の米国特許第4,414,310号、Weyの米国特許第4,399,215
号、Solbergらの米国特許第4,433,048号、Mignotの米国
特許第4,386,156号、Evansらの米国特許第4,504,570
号、Maskaskyの米国特許第4,400,463号、Weyらの米国特
許第4,414,306号、Maskaskyの米国特許第4,435,501号及
び第4,634,966号ならびにDaubendiekらの米国特許第4,6
72,027号及び第4,693,964号によって開示されたものの
ような高縦横比平板状粒子乳剤が具体的に考えられる。
また、GB 1,027,146;JA 54/48,521;U.S.4,379,837;U.S.
4,444,877;U.S.4,665,012;U.S.4,686,178;U.S.4,565,77
8;U.S.4,728,602;U.S.4,668,614;U.S.4,636,461;EP 26
4,954に記載されたもののような、粒子の周囲よりも粒
子の核においてヨウ化物のモル比が高い臭ヨウ化銀粒子
が具体的に考えられる。ハロゲン化銀乳剤は、沈澱時に
単分散または多分散のいずれであることもできる。乳剤
の粒子サイズ分布は、ハロゲン化銀粒子分離法によって
または異なる粒子サイズのハロゲン化銀乳剤を配合する
ことによってコントロールできる。
銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム及び第VIII
族貴金属の化合物のような増感性化合物を、ハロゲン化
銀乳剤の沈澱中に存在させることができる。
族貴金属の化合物のような増感性化合物を、ハロゲン化
銀乳剤の沈澱中に存在させることができる。
ハロゲン化銀乳剤、即ち主にハロゲン化銀粒子の表面
に潜像を形成する乳剤、または内部潜像形成性乳剤、す
なわち、主にハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成する
乳剤は表面感受性であることができる。乳剤はネガティ
ブ作用乳剤、たとえば、表面感受性乳剤またはかぶらさ
れない（unfogged）内部潜像形成性乳剤、または均一な
露光によってまたは該生成剤の存在下において現像する
場合にポジティブ作用であるかぶらされない内部潜像形
成型の直接ポジ乳剤であることができる。
に潜像を形成する乳剤、または内部潜像形成性乳剤、す
なわち、主にハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成する
乳剤は表面感受性であることができる。乳剤はネガティ
ブ作用乳剤、たとえば、表面感受性乳剤またはかぶらさ
れない（unfogged）内部潜像形成性乳剤、または均一な
露光によってまたは該生成剤の存在下において現像する
場合にポジティブ作用であるかぶらされない内部潜像形
成型の直接ポジ乳剤であることができる。
表面増感はまた、貴金属（たとえば、金）、中間カル
コゲン（たとえば、硫黄、セレンまたはテルル）及び還
元増感剤を個々に使用してまたは組み合わせて使用して
実施できる。代表的な化学増感剤は、前に引用したRese
arch Disclosure,1978年，項目17643,III節に列挙され
ている。
コゲン（たとえば、硫黄、セレンまたはテルル）及び還
元増感剤を個々に使用してまたは組み合わせて使用して
実施できる。代表的な化学増感剤は、前に引用したRese
arch Disclosure,1978年，項目17643,III節に列挙され
ている。
ハロゲン化銀乳剤は、シアニン、メロシアニン、錯体
シアニン及びメロシアニン（すなわち、３核、４核及び
多核シアニン及びメロシアニン）、オキサノール、ヘミ
オキソノール、スチリル、メロスチリル及びストレプト
シアニンを含むポリメチン色素類を含む種々の類の色素
によって分光増感できる。分光増感色素の例はResearch
Disclosure,1978年，項目17643,IV節に開示されてい
る。
シアニン及びメロシアニン（すなわち、３核、４核及び
多核シアニン及びメロシアニン）、オキサノール、ヘミ
オキソノール、スチリル、メロスチリル及びストレプト
シアニンを含むポリメチン色素類を含む種々の類の色素
によって分光増感できる。分光増感色素の例はResearch
Disclosure,1978年，項目17643,IV節に開示されてい
る。
本発明の要素の乳剤層及び他の層に適当なベヒクルは
Research Disclosure,1978年，項目17643,IX節及び本明
細書中に引用した刊行物中に記載されている。
Research Disclosure,1978年，項目17643,IX節及び本明
細書中に引用した刊行物中に記載されている。
写真要素はResearch Disclosure,1978年，項目17643,
XVII節及び本明細書中に記載した参考文献中に記載され
た種々の支持体上に塗布できる。
XVII節及び本明細書中に記載した参考文献中に記載され
た種々の支持体上に塗布できる。
以下の例は本発明を説明するのに役立つが、決して発
明の範囲を限定するものとして解してはならない。特に
断わらない限り、全ての部、パーセント及び比は重量に
基づく。
明の範囲を限定するものとして解してはならない。特に
断わらない限り、全ての部、パーセント及び比は重量に
基づく。
例 Ｉ 以下の溶液を使用して臭化銀吸収層を調製した。
沈 澱 H2O 34.12、ゼラチン1,043g、40℃ ケトル溶液Ｉ AgNO3溶液II H2O 16.75、AgNO3 16,615g、40℃ KBr溶液III H2O 18.02、KBr 5,950g、40℃ ルテニウム溶液IV H2O 200.00ml、K2Ru（NO）Br5 2.74g、21℃ 溶液II、III及びIVを一定速度でケトン溶液Ｉに同時
に加えた。ケトン環境を沈澱操作の大部分の間、60MV及
びpH＝2.9にコントロールした。溶液II及びIIIは35分で
流れを終了させ、溶液IVは５分で流れを終了させた。ハ
ロゲン化銀乳剤から可溶性塩を除去し、ゼラチンを加え
た。pH及びvAgを各々、6.0及び91mvに調整した。得られ
た立方晶乳剤は単分散され、平均粒子サイズが0.086μ
ｍであった。乳剤はK2Ru（NO）Br5 63mg/モルAg、ゼラ
チン39.6g/モルAg及びAgBr 43.5モルを含んでいた。
に加えた。ケトン環境を沈澱操作の大部分の間、60MV及
びpH＝2.9にコントロールした。溶液II及びIIIは35分で
流れを終了させ、溶液IVは５分で流れを終了させた。ハ
ロゲン化銀乳剤から可溶性塩を除去し、ゼラチンを加え
た。pH及びvAgを各々、6.0及び91mvに調整した。得られ
た立方晶乳剤は単分散され、平均粒子サイズが0.086μ
ｍであった。乳剤はK2Ru（NO）Br5 63mg/モルAg、ゼラ
チン39.6g/モルAg及びAgBr 43.5モルを含んでいた。
本発明に使用する写真感光材料は、K2Ru（NO）Br5 20
mg/モル銀が添加された立方晶の0.15μｍ単分散AgCl乳
剤であった。乳剤はvAgが140mvにコントロールされた吸
収層乳剤と同様にして調製した。
mg/モル銀が添加された立方晶の0.15μｍ単分散AgCl乳
剤であった。乳剤はvAgが140mvにコントロールされた吸
収層乳剤と同様にして調製した。
AgBr吸収層乳剤は、4milエスター支持体上に塗布され
た写真感光性AgCl乳剤上に塗布した。吸収層乳剤は種々
の銀塗布量（laydown）で塗布し（ゲル1,356mg/m2）界
面活性剤及び硬膜剤ビス（ビニルスルホニルメチル）−
エーテル（BVSM）107mg/m2を含んでいた。写真感光性Ag
Cl乳剤はAg 3,336mg/m2、ゲル2,722mg/m2で塗布し、４
−ヒドロキシ−６−メチル−２−メチルメルカプト−1,
3,3A,7−テトラアジンデン及びBVSM 130mg/m2を含んで
いた。
た写真感光性AgCl乳剤上に塗布した。吸収層乳剤は種々
の銀塗布量（laydown）で塗布し（ゲル1,356mg/m2）界
面活性剤及び硬膜剤ビス（ビニルスルホニルメチル）−
エーテル（BVSM）107mg/m2を含んでいた。写真感光性Ag
Cl乳剤はAg 3,336mg/m2、ゲル2,722mg/m2で塗布し、４
−ヒドロキシ−６−メチル−２−メチルメルカプト−1,
3,3A,7−テトラアジンデン及びBVSM 130mg/m2を含んで
いた。
サンプル露光 センシトメトリー サンプルを、0.10の濃度増分を有するＭ型炭素段階光
学くさびと接触させて露光した。露光用の輻射線は、50
0ワット鉄添加金属ハロゲン化物ランプによって提供し
た。
学くさびと接触させて露光した。露光用の輻射線は、50
0ワット鉄添加金属ハロゲン化物ランプによって提供し
た。
ハーフトーン露光 網点面積50％の正方形網点パターンを、鉄添加金属ハ
ロゲン化物ランプによって提供される露光と真空接触さ
せて露光することによってハーフトーン再現（Raproduc
tion）を行った。
ロゲン化物ランプによって提供される露光と真空接触さ
せて露光することによってハーフトーン再現（Raproduc
tion）を行った。
前記感光材料のストリップをKODAK K65Aプロセッサー
中においてKODAK RA200のラピッドアクセス現像剤中で3
0℃において32秒間処理した。
中においてKODAK RA200のラピッドアクセス現像剤中で3
0℃において32秒間処理した。
結果を以下の表中に報告する。
ハロゲン化銀吸収層のセンシトメトリー及びハーフト
ーン写真感度減少効果の他に、上記表から、種々のハロ
ゲン化銀吸収層レベルに関する安全光処理時間が、写真
感度減少のみによって説明される時間よりも長く、しか
も、吸収層中のハロゲン化銀の量に比例することがわか
る。この効果は約350nm未満のスペクトル域におけるAgB
rの高い示差吸収（differential absorption）の結果で
ある。スペクトルのこの領域は露光装置中のガラス及び
画像構成材料によって濾過されるので、スペクトルのこ
の領域におけるフィルム写真感度は、グラフィックアー
ツ用には有用ではない。構成材料はこの領域においてUV
吸収が一様でないので、約350nm未満のフィルムの不感
受性は集成材料を画像形成する多重光源の露光効果を減
少させる。
ーン写真感度減少効果の他に、上記表から、種々のハロ
ゲン化銀吸収層レベルに関する安全光処理時間が、写真
感度減少のみによって説明される時間よりも長く、しか
も、吸収層中のハロゲン化銀の量に比例することがわか
る。この効果は約350nm未満のスペクトル域におけるAgB
rの高い示差吸収（differential absorption）の結果で
ある。スペクトルのこの領域は露光装置中のガラス及び
画像構成材料によって濾過されるので、スペクトルのこ
の領域におけるフィルム写真感度は、グラフィックアー
ツ用には有用ではない。構成材料はこの領域においてUV
吸収が一様でないので、約350nm未満のフィルムの不感
受性は集成材料を画像形成する多重光源の露光効果を減
少させる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−143335（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−20852（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−20855（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 1/825 G03C 1/36
Claims (6)
- 【請求項１】（１）支持体、（２）感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び（３）該乳剤層とは別の輻射線吸収層を含ん
でなる、写真感度の低下した写真要素において、該輻射
線吸収層が（Ａ）現像可能な潜像を内部に形成できず且
つ（Ｂ）結合剤中に分散された減感ハロゲン化銀粒子か
らなることを特徴とし；該減感ハロゲン化銀粒子が、
（ａ）１個またはそれ以上のニトロシルまたはチオニト
ロシルリガンド及び元素周期表の５〜10族から選ばれた
遷移金属を含む減感量の遷移金属配位錯体が添加され、
該粒子が（ｂ）約0.01μｍ〜約0.4μｍの粒度を有し、
且つ（ｃ）該輻射線吸収層中に約50mg/m2〜約10g/m2の
量で存在する写真要素。 - 【請求項２】前記粒子が約0.05μｍ〜約0.2μｍの寸法
を有し且つ該輻射線吸収層中に約0.5g/m2〜約3g/m2の量
で存在する請求の範囲第１項に記載の写真要素。 - 【請求項３】前記減感ハロゲン化銀が臭化銀である請求
の範囲第１項または第２項に記載の写真要素。 - 【請求項４】前記輻射線吸収層が前記感光性ハロゲン化
銀乳剤層の上に存在する請求の範囲第１項〜第３項のい
ずれかに記載の写真要素。 - 【請求項５】前記遷移金属配位錯体が式： ［Ｍ（NX）（Ｌ）５］ｎ ［式中、Ｍはルテニウム、レニウム、クロム、オスミウ
ムまたはイリジウムであり;Xは酸素または硫黄であり;L
はリガンドであり；且つｎは−１、−２または−３であ
る］ を有する請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の
写真要素。 - 【請求項６】前記遷移金属配位錯体がK2Ru（NO）Br5で
ある請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載された
写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US47554290A | 1990-02-06 | 1990-02-06 | |
| US475,542 | 1990-02-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05504007A JPH05504007A (ja) | 1993-06-24 |
| JP2892832B2 true JP2892832B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=23888041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3504492A Expired - Lifetime JP2892832B2 (ja) | 1990-02-06 | 1991-02-04 | 写真スピード感度低下用の吸収層を有する写真記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0514450B1 (ja) |
| JP (1) | JP2892832B2 (ja) |
| DE (1) | DE69101778T2 (ja) |
| WO (1) | WO1991012562A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5252451A (en) * | 1993-01-12 | 1993-10-12 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions containing internally and externally modified silver halide grains |
| US5279933A (en) * | 1993-02-03 | 1994-01-18 | Eastman Kodak Company | High-contrast photographic elements with improved print-out capability |
| US5773206A (en) * | 1997-04-21 | 1998-06-30 | Eastman Kodak Company | Infrared sensor detectable imaging elements |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2251837A1 (en) * | 1973-11-16 | 1975-06-13 | Kodak Pathe | Polycontrast silver halide photographic product - with non-photo sensitive siler halide in filter layer, giving improved contrast |
| JPS58143335A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4835093A (en) * | 1988-04-08 | 1989-05-30 | Eastman Kodak Company | Internally doped silver halide emulsions |
| US4933272A (en) * | 1988-04-08 | 1990-06-12 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions containing internally modified silver halide grains |
-
1991
- 1991-02-04 WO PCT/US1991/000680 patent/WO1991012562A1/en active IP Right Grant
- 1991-02-04 EP EP91904108A patent/EP0514450B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-04 DE DE69101778T patent/DE69101778T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-04 JP JP3504492A patent/JP2892832B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1991012562A1 (en) | 1991-08-22 |
| EP0514450A1 (en) | 1992-11-25 |
| JPH05504007A (ja) | 1993-06-24 |
| DE69101778D1 (de) | 1994-05-26 |
| DE69101778T2 (de) | 1994-11-24 |
| EP0514450B1 (en) | 1994-04-20 |
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