JPH0368935A - 白色光下で取扱可能なネガ作用性ハロゲン化銀写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発咀曵公立 本発明は紫外線感光性ネガ作用性ハロゲン化銀写真要素
に関する。特に、像濃度の有意な損失を伴うことなく室
内照明条件下で取り扱うことができ、かつ、ハーフトー
ン像の現像では改善された性能特性をもってドライエツ
チングすることができる紫外線感光性ネガ作用性ハロゲ
ン化銀写真要素に関する。

技止魚宜景 感光性記録材料は記録像の品質の劣化の原因になるハレ
ーションとして知られている現象に悩まされる。かかる
劣化は感光層にあたった像形成用光線の一部が吸収され
ずに通過して、感光層が塗布すれているフィルムベース
に到った場合に発生する。ベースに到達した光の一部は
反射して戻ってきて感光層に下側からあたる、こうして
反射した光は場合によっては感光層の全体の露光量に有
意に寄与するであろう。感光性要素の中の何らかの粒状
物質は要素を通過する光を散乱させる原因になる。フィ
ルムベースから反射した散乱光は、感光層を次に通過す
る時には、意図した露光点の近隣領域を露光することに
なるであろう。この効果は像の劣化につながるものであ
る。ハロゲン化銀系写真材料（熱現像型写真材料も含む
）は感光層が光散乱性粒子を含有するのでこの形態の像
劣化を生じやすい。像品質に対する光散乱効果は広く文
書化されており、たとえば、Ｔ、Ｈ，ジエームズ著「ザ
・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス
」第４版第２０章（マクミラン、１９７７年）に記載さ
れている。

写真要素中に光吸収層を包含させることによって光散乱
の効果を最小にするのが通例である。効率的であるため
には、この層の光吸収は感光層の感度波長と同じ波長に
おいてなされなければならない。像形成材料が透明ベー
ス上に塗布された場合には、光吸収層はしばしば感光層
とは反対側のベース面上に塗布される。「ハレーション
防止層」として知られているかかる塗膜は感光層を通過
した光があってもその光の反射を効率的に阻止する。

同様の効果は感光層とベースとの間に介在する光吸収層
によって達成されてもよい。「ハレーション防止アンダ
ー層」として記載されているこの構造体は透明または非
透明ベースの上の感光性塗膜に適用可能である。散乱光
を吸収するためには、光吸収性物質が感光層自体の中に
組み入れられてもよい、この目的のために使用される物
質は「アキュータンス染料」として知られている。湿式
現像処理された写真要素の感光層の上に光吸収層を塗布
することによって像品質を改善することも可能である。

米国特許明細書第４，３１２．９４１号に記載されてい
るこの類の塗膜は写真要素の内部表面間の散乱光の多重
反射を阻止する。

像形成媒体の感度波長が電磁スペクトルの可視域内にあ
る場合には、最終像の観察の前にハレーション防止染料
を無色にすることがしばしば必要である。染料を無色に
しないと、可視ハレーション防止染料は最終像に背景濃
度または汚染をもたらす。ハレーション防止染料は熱漂
白、現像液による漂白、特殊漂白液、または熔解浴中で
の媒体からの除去などの方法によって無色にすることが
できる。

媒体の感度波長、従って、ハレーション防止染料の吸収
波長が可視域外にある場合には、゛ハレージョン防止染
料は色を持たないので（すなわち、目に見えないので）
、ハレーション防止染料を脱色する必要がない。成る種
のハレーション防止染料は可視域中へと延びた吸収テー
ル（ｔａｉｌ）を有するので脱色しなければならない（
たとえば、米国特許第４．５８１．３２５号参照）。

明るい白色光の下で安全に取り扱うことができる複写お
よび密着プロセス用のハロゲン化銀写真要素を製造する
ことが非常に望まれている。この利点は露光および現像
処理中の作業のおよび要素点検の容易性や、操作者にと
っての一般的により快適な作業条件などである。ネガ作
用性ハロゲン化銀要素は一般的に、強調された低照度相
反則不軌効果を利用することによって室内光下でのカブ
リに対して抵抗性にすることができ、る。

ネガ作用性紫外線感光性写真ハロゲン化銀乳剤および要
素の使用においては、要素を室内光または白色光の下で
取り扱うことができるようにすることが望ましい、これ
ら乳剤および要素に４０Ｏｎｍ未満の紫外線感度を付与
すると、室内光の下での良好な取扱適性を有する要素を
提供できる。主に黒白像形成要素として有効なこれら要
素は鮮鋭像を提供するためには裏面ハレーション防止層
からも利益を受けることができ、しばしばそれを必要と
する。電磁スペクトルの可視域に有意なテールを持たな
い紫外線吸収性ハレーション防止染料の使用により、ハ
レーション防止染料を脱色する必要性が無くなった。

しかしながら、かかる紫外線感光性写真媒体から形成さ
れたハーフトーン像がドライエツチングプロセスに使用
される場合るは、残留するハレーション防止染料によっ
てプロセスが悪影響を受けることが本発明者によって見
いだされた。ドライエツチングプロセスにおいては、本
発明の感光性媒体は黒白ハーフトーン色分解像を介して
繰り返し露光される。これら多重露光はドツトサイズを
増大させ、印刷機上でのドツトゲインを最小にするか又
はカラーバランスもしくはトーンを修正する。露光され
ていない紫外線感光性フィルムのハレーション防止層の
中にＵＶ染料が存在しない場合には、通常観察されるも
のは、低い割合の又は中間のドツトに十分なドツトゲイ
ンが得られる前に高い割合のドツトが拡張してハイライ
ト部に充満すること（ベーゾング）である。逆に、現像
処理後の像形戒済み媒体中にＵＶ染料がなお存在する場
合には、デュプリケーティング用、プルーフィング用、
またはプレート用材料への後の露光は高い紫外線Ｉ）ｗ
ｉｎ領域を介して焼き付けるためにより高い露光を必要
とし、それはドツトサイズをシフトさせ不正確なドツト
再生につながる。

従って、２つの基本的要求は１）最適ドライエツチング
のためには像形成されてない材料のイメージ工程中にＵ
Ｖ染料が存在すること、および２）最適な後続密着露光
のためにはケミカルプロセス中にＵＶ染料が除去される
ことである。

米国再発行特許第３０．３０３号には、写真要素のフィ
ルター染料として有効な紫外線吸収性染料が記載されて
いる。そこにクレームされているものは下記タイプの分
子に関するものである：式中、ｎは１または２であり、
ｎが１である場合には、Ｒ１およびＲ２は個別に水素、
炭素原子１個〜１０個のアルキル基、または炭素原子５
個もしくは６個の環状アルキル基である（但し、Ｒ５と
Ｒ２が共に水素であることはできない）か、またはＲ３
とＲ２は一緒になって環状アミノ基を完成するのに必要
な原子を表わし、そしてｎが２である場合には、Ｒ１お
よびＲｔの少なくとも一方はアルキレンであり、モして
Ｇは電子吸引性基を表わす。

それらは支持体、ハロゲン化銀層（単数または複数）の
写真要素中に、および上記染料を含有するＵＶフィルタ
ー層中に組み入れられている。代わりに、それらはフィ
ルム支持体中に存在することができる。与えられている
例はカラーネガコーティングと呼ばれており、黒白構成
体は除外されている。水可溶化または可漂白性について
は言及されていない。よりバランスされた色演出を与え
るために不要な紫外線露光からフィルムを防護するのに
使用されている。

同様の能力が米国特許第４．３０７．１８４号および第
４．７５６，９０８号に記載されている。第一の特許は
染料クラスの重合体変種に関するものであり、それは本
発明が目的とする用途とは全く掛は離れている。第二の
特許は式■の特殊な変型（Ｒ，−Ｒ”−アリルは３、Ｒ
は短鎖アルキル、Ｃ，−Ｃ’ｌ？Ｉ＝任意的に置換され
た長鎖アルキル〉Ｃ１゜）に関する。利点は改善された
吸収プロフィル、容易かつ一定した分散物生成性である
と主張されており、そして米国再発行特許第３０．３０
３号にクレームされている誘導体に比べて減少したスピ
ード損失を示す。カラーネガ構成体用のｕｖフィルター
染料に関する主要な出願も存在する。米国特許第４，３
０７．１８４号および第４．５７６．９０８号における
染料は疎水性であり、そして現像処理中に漂白されない
ものと想定されている。実際、通常は、現像処理後に紫
外線防護を与えるためには非漂白性かつ非拡散性である
ことが好ましい。米国特許第４．３０７．１８３号には
、ハロゲン化銀構成体中でのメチン分光増感剤と式Ｉの
重合体変種との超色増感的組み合わせがクレームされて
いる。

更に関連のあるものは米国特許第４第（Ｆ／３８１）で
あり、そこには、ダイレクトポジ（黒白）ハロゲン化銀
構成体用の式Ｉの水溶化変型がクレームされている。水
溶化の一般式が使用されており、それが、再発行特許第
３０，３０３号に開示されているクラスおよび用途に比
べて、新規ならしめている。

この染料はハロゲン化銀乳剤と反応性に組み合わされて
いなければならず、特に裏面塗膜として開示されてはい
ない。利点は現像処理後の最小残留ＵＶ汚染をもって改
善された白色光子安全性について主張されている。

発曵史皿１ 本発明によれば、白色光下で安全に取り扱うことができ
る紫外線感光性ネガ作用性）＼ロゲン化銀写真要素が提
供され、前記要素は支持体、ネガ作用性紫外線感光性ハ
ロゲン化銀粒子を含む親水性コロイド状ハロゲン化銀乳
剤層、および、ノ＼レーション防止層を塗布された少な
くとも一裏面を含み、前記裏面に塗布されたハレーショ
ン防止層は３５０〜４００ｒ＋ｍの範囲で少なくとも８
０％の吸収を有する、水で除去可能な紫外線吸収性化合
物を含む。

光里坐韮豊 本発明は、支持体、ネガ作用性紫外線感光性写真ハロゲ
ン化銀粒子を含む親水性コロイド状ノ＼ロゲン化銀乳剤
層、および少なくとも裏面に塗布されたハレーション防
止層を含み、前記ハレーション防止層が３５０〜４０．
０ｎｍの範囲において少なくとも８０％の吸収を有する
水によって除去可能な紫外線吸収性化合物を含む、紫外
線感光性ネガ作用性ハロゲン化銀写真要素に関する。

好ましくは、本発明のハロゲン化銀写真要素に使用する
ための紫外線吸収性化合物は一般式（式中、 Ｒ＋およびＲ２は同一または異なってもよく、各々、ア
ルキル基、アリール基、または環状アルキル基を表わす
か、またはＲ１とＲ２は一緒になって環状アミノ基を完
成するのに必要な原子を表わし、 Ｇは電子吸引性基を表わし、そして ＲＩＳＲｔ、およびＧの少なくとも一つは水可溶化基に
よって置換されるでいる） に相当する。

上記一般式（１）中、 ＲｏおよびＲ２は同一または異なってもよく、アルキル
基、好ましくは１個〜ＩＯ個の炭素原子を有するアルキ
ル基、より好ましくは１個〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基、（これはシアノアルキルまたはアルコキシア
ルキル基のような置換アルキル基も包含する）；アリー
ル基、好ましくは６個〜２０個の炭素原子を有するアリ
ール基、より好ましくは６個〜１０個の炭素原子を有す
るアリール基；または環状アルキル基、好ましくは５個
〜６個の炭素原子を有する環状アルキル基を表わすか、
又はＲ１とＲ２は一緒になって、たとえばピペリジノ、
モルホリノ、ピロリジノ、ヘキサヒドロアゼピノおよび
ピペラジノ基のような環状アミノ基を完成するのに必要
な元素を表わし、Ｇは、たとえばＣＮ、　Ｎｏｗ　、　
Ｃ０ＯＲまたはｓｏｗｎ　（但し、Ｒはアルキル基、好
ましくは１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、
より好ましくは１個〜４個の炭素原子を有するアルキル
基；またはアリール基（フェニルまたはナフチルのよう
な）、好ましくは６個〜２０個の炭素原子を有するアリ
ール基、より好ましくは６個〜１０個の炭素原子を有す
るアリール基を表わす〕のような、従来知られているあ
らゆる電子吸引性基の中の電子吸引基を表わし、そして Ｒ１、Ｒｔ　％およびＧのうちの少なくとも一つは、た
とえばＣ０ＯＨ基またはそのアルカリ金属塩もしくはア
ンモニウム塩、ＳＯ！Ｈ基またはそのアルカリ金属塩も
しくはアンモニウム塩、ヒドロキシ基、第四アンモニウ
ム塩を含有する基、ホスフェート基またはポリオキシア
ルキレン基のような、従来知られているあらゆる水可溶
化基の中の水可溶化基によって置換されている。

より好ましくは、本発明のハロゲン化銀写真要素に使用
するための紫外線吸収性化合物は下記−般式に相当する
： 式中、 Ｒ＋は１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、好
ましくは１個〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基
、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、またはｔｅｒｔ−ブチル基のよ
うな、を表わし、モしてＲｓは１個〜１０個の炭素原子
を有するアルキレン基を表わし、その炭素原子鎖はたと
えば一〇−−ｓ−−ｃｏｏ−または−８Ｏｔ−のような
二価基を含んでいてもよい。

本発明の写真要素用の紫外線吸収性化合物は紫外域と可
視域の間の境界における電磁スペクトル域に強い吸収を
有する０本発明の紫外ａ吸収性化合物は３８０ｎｍのあ
たりのその吸収スペクトルにピークまたは平坦域を有す
る。吸収の少なくとも８０％は３５０〜４００ｎＩＩ＋
の範囲にあり、３５０ｎｍ未溝のその吸収量はハロゲン
化銀乳剤の露出光の紫外線への応答性に有意に影響しな
いようなものであり、好ましくは、３１７ｎｍの最大乳
剤波長を有する露光用ランプからの放射線を３０％より
以上に吸収しないようなものである。代わりに、本発明
の写真要素の紫外線吸収性化合物は現像処理中に要素か
ら洗除できるように高度に水溶性であり、紫外線吸収性
を有意に保留させない。好ましくは、現像処理後の要素
のＤｍｉｎ部における吸収は３００ｎ１１〜４００ｆｉ
−の範囲において０．１０未満である。

本発明に適用可能な水溶性の紫外線吸収性化合物の例は
次の通りである： ０−ｃｕ、−ｃ−ＯＨ １ （但し、ｎ＝１２ １４） （工１） 本発明の紫外線吸収性化合物は周知の方法によって製造
することができる。一般式（１）および（■）の紫外線
吸収性化合物は水可溶化基を含有する適切なアミン化合
物を適切な中間体と、有機溶剤中で沸騰温度で、反応さ
せることによって製造することができ、次いで、通常の
手法によって化合物は単離される。有効な中間体はたと
えば米国特許第４．０４５，２２９号に記載されている
。

次に、本発明に使用するための紫外線吸収性化合物の製
造例を示す。

製造班 化合物（１）：Ｎ−（３−アリリデンマロノニトリル）
−サルコシン 水酸化ナトリウム（４０ｇ、１モル）を含有する水１７
０ｎ／！とメタノール４５０ａ１１！、の中に、サルコ
シン（８９，１ｇ、１モル）を溶解した。それから、撹
拌しながらアセトアニリドアリリデンマロノニトリル（
２１６ｇ、０．９１モル）を加えた。この混合物を３０
分間還流してから、水中で冷却した。３７％塩酸を１０
０ｍＩｌ加えることによって、黄色固形物を分離し、そ
の固形物をろ過し、それを２：１のエタノール／水混合
液から結晶化させた。得られた生成物（１１２ｇ、収率
６５％）の緒特性は次の通りであった：融点＝１７０−
２°Ｃ Ｃ，１１，Ｎ、１０を求める元素分析％Ｎ％　　　Ｃ％
　　　Ｈ％ 計算値　　２１．９Ｂ　　　５６．５４　　　４．７４
実測値　　２１．６６　　５６．２２　　　４．７２分
光測光分析： λｍａｘ　　（水中）　　＝３７４　ｎｍε　（水中）
　＝５２．ＯＯＯ この生成物は化学量論量の水酸化ナトリウムを添加した
とき水に可溶性である。

本発明の写真要素においては、紫外線吸収性化合物はベ
ースまたは支持体層の裏面上の水浸透性バインダー層親
水性コロイド層の中に使用される。

前記裏面層は露出用光源に対してハロゲン化銀乳剤層よ
りも遠くにあり、また、ベースの、ハロゲン化銀乳剤層
とは反対側の面上にある。紫外線吸収性化合物を本発明
のハロゲン化銀写真要素の親水性コロイド層の中に組み
入れるには、それらは水溶液の形態で親水性コロイド状
被覆性組成物の中に添加される。紫外線吸収性化合物の
使用量は、使用される化合物またはハロゲン化銀乳剤の
タイプによって異なるが、一般に約０．０２　ｇ　／ｍ
”またはそれ以上（好ましくは、０．３　ｇ　／ｖａ”
以下）である。ハレーション防止染料は３５０〜４００
ｎｍの間で（たとえば３７５ｎｍにおいて）少なくとも
０．３、好ましくは少なくとも０．５、より好ましくは
少なくとも０．８の吸収をもたらすべきである。

ハロゲン化銀は紫外線に対して高い固有感度を有してい
ること、および臭化銀は青およびそれより短い波長の可
視光に対して比較的高い感度を有しているが、塩化銀は
青およびそれより短い波長の可視光に対して比較的低い
感度を有していることは周知である。従って、本発明の
写真要素に使用するためのハロゲン化銀乳剤は好ましく
は塩化銀含量の高い乳剤である。それは塩化銀を好まし
くは少なくとも５０モル％、より好ましくは少なくとも
７５モル％含有している。塩化銀含量が高くなると、紫
外線感度が高く保有されるとしても、固有の青および可
視光感度は低くなる。より好ましくは、本発明のタイプ
の写真要素に使用されるべきハロゲン化銀乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子全体の少なくとも７５重量％が少なくとも
８０％は塩化銀であるハロゲン化銀粒子であるような乳
剤である。残りのハロゲン化銀が存在するならば、それ
は臭化銀および／またはヨウ化銀であるが、後者は通常
、１０モル％を越す量で存在するべきでない。塩化銀を
５０〜７５モル％の範囲で含み、残りが本質的に臭化銀
であるようなハロゲン化銀の場合には、分光感度が可視
域にまで広がるので、写真要素が明るい光の条件下でも
安全に取り扱うことができるように、本発明の紫外線吸
収性化合物を、可視光線を吸収できる染料と組み合わせ
ることも有効であろう、かかる染料は、たとえば、オキ
ソノール染料、ベンジリデン染料などであり、それらは
現像処理中に漂白可能または洗除可能である。有効な染
料の例はたとえば米国特許第４．１４０．５３１号に記
載されている。従来の乳剤の場合には、乳剤の感度を可
視光の長波長側へ拡げるために増感染料が使用されてい
る。これは本発明に用いられる乳剤には要求されない。

高い塩化銀含量のハロゲン化銀乳剤にとっては、比較的
小さい粒子サイズたとえば平均粒子サイズ（ｍｅａｎ　
ｇｒａｉｎｓｉｚｅ）　０．０５〜０．６μを有するこ
とが望ましいようであり、好ましい粒子サイズは０．０
５〜０．３μの範囲にあり、最も好ましいのは０．０５
〜０．１μである。高い塩化銀含量のハロゲン化銀粒子
は好ましくは立方体の形状を有するが、八面体状、球状
、平板状などのような、その他の形状を有してもよい。

本発明においては、ハロゲン化銀は好ましくは少なくと
もドーピング金属元素（ロジウム、イリジウム、ルテニ
ウムのような、電子受容体として作用する周期表第８族
の元素）の存在下で製造される。前記ドーピング元素は
好ましくは水溶性イリジウム塩、水溶性ルテニウム塩、
または水溶性ロジウム塩の中から選択される。イリジウ
ム塩はカリウムイリジウム（ＩＩ［）へキサクロリドや
ナトリウムイリジウム（ＩＩＩ）へキサプロミドのよう
な、イリジウム／アルカリ金属ハロゲン化物などである
。ロジウム塩はロジウム（■）トリクロリドやロジウム
（ＩＶ）テトラクロリドのようなロジウムハロゲン化物
、およびカリウムロジウム（Ｉ［［）へキサプロミドや
ナトリウムロジウム（Ｉ［Ｉ）へキサクロリドのような
ロジウム／アルカリ金属ハロゲン化物などである。これ
ら塩はハロゲン化ＩＩ　１モル当たり０．５Ｘ１０−’
　〜ｌ０ＸＩＯ−’％７Ｌ／、好ましくは２Ｘ１０−’
〜７Ｘ１０−’モルの量で添加されてもよい。

化学増感用に使用される金化合物はアルカリ金属のクロ
口金酸塩、クロ口金酸、硫代金、セレン代金などである
。前記金化合物は一般にハロゲン化銀１モル当たりｌＸ
ｌ０−−〜ｌＸｌ０−’モルの量で使用される。

本発明の写真要素の紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤はそ
の他の様々な写真添加剤を含有していてもよい、かかる
添加剤はたとえば米国特許第４．４９５．２７４号に記
載されているような、増感剤、減感剤、ソラリゼーショ
ン促進剤、安定剤、硬膜剤、塗布助剤、保恒剤、艶消剤
、帯電防止剤などである。

本発明のハロゲン化銀写真要素のための親水性コロイド
としては一般にゼラチンが使用される。

親水性コロイドとしては、ゼラチン誘導体、アルプ逅ン
やカゼインや寒天やアルギン酸などのような天然物質、
およびポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンや
セルロースエーテルヤ部分加水分解ポリビニルアセテー
トなどのような親水性重合体がゼラチンに加えて又はゼ
ラチンの代わりに使用できる。また、写真層の物理的特
性を改善するために、ゼラチンを部分的にポリエチルア
クリレートラテックスのような、ビニル単量体の乳化重
合によって得られた重合体ラテックスで置換することも
可能である。

本発明のネガ作用性ハロゲン化銀写真要素において使用
される支持体ベースはガラス、布、金属、フィルムたと
えば酢酸繊維素、酢酪酸繊維素、硝酸繊維素、ポリエス
テル、ボリアξン、ポリスチレンなど；紙たとえばバラ
イタコート紙、樹脂コ−ト紙などのような、慣用されて
いる支持体ベースのどれでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真要素は低い青色感度と共に高
い紫外線感度が要求される、画像形成分野で、様々な目
的のために、たとえば、密着焼付用、複写用、オフセッ
ト印刷マスター作成用、並びに、ラジオグラフィーにお
ける特殊な目的のために、または電子写真などにおいて
、使用される。

本発明のハロゲン化銀写真要素は高度に紫外線感光性で
あり、紫外線に富む光で露光されたときに高いコントラ
ストと低い最小濃度〈かぶり）を与え、かつ、明るい白
色の室内光の下で取り扱い可能である。

次に実施例を参照しながら、本発明のこれらおよびその
他の利点を例証する。

実施班上 下記組成を有する、ゼラチン水溶液Ａに水溶液Ｂと水溶
液Ｃを同時に、かつ撹拌下で２５分間にわたってダブル
ジェット法によって添加することによって、８４モル％
の塩化銀と１６モル％の臭化銀を含有するハロゲン化銀
乳剤を製造した。

澄液Δ 水８３３．３　ｇ ゼラチン　２５ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）　　６．３３にＢｒ
　　Ｏ，１６７ｒａｎ　　（ＩＮ）痘且旦 水３６８ｇ ＡｇＮ（ｈ　　１７０　ｇ 亙浚旦 水３６１．３　ｇ にＣ１６２，６５ｇ　　（０，８４モル）ＫＢｒ　　１
９．０４　ｇ　　（０，１６モル）ＮａｚＲｈＣｌ　ａ
　・１２Ｈｚ８　０．２００　ｇゼラチン溶液は３０℃
の一定温度に維持された。

溶液Ｂの添加速度は一定であるが、溶液Ｃの添加速度は
生成される乳剤の稟すボルトを、Ｂｒイオンのための固
有電極（ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）と飽
和Ａｇ／　ＡｇＣ１，タイプの参照電極とを使用して測
定したときに、１２０±２ｍＶの値に維持するように、
変動された。この乳剤は、通常の凝固法によって可溶性
塩を除去した後では、０．０９μｍの平均粒子直径を有
していた。それから、この乳剤をチオ硫酸ナトリウムと
塩化金ナトリウムによって化学増感した。化学増感の最
後に、トリアゾール安定剤を添加し、そしてこの乳剤は
追加のゼラチン、塗布界面活性剤、およびホルムアルデ
ヒド硬膜剤の添加によって塗布のための用意がなされた
。

それから、この乳剤を、第１表に示されているような様
々な量の黄色、青、およびＵＶ染料を有する緑ハレーシ
ョン防止層を裏引きされたポリエチレンテレフタレート
支持体ベース上に２．７ｇＡｇ／ｌの銀被覆量で塗布し
た。

得られたフィルムを、Ｏ〜２の２０ｃｍ連続ウェッジを
介して露光した。露光ランプはフィルム面から５２イン
チ離れたビオルックス（ｖｉｏｌｕｘ）　１５００ＳＵ
Ｖランプであった。

この露光済みフィルムを３Ｍ　　ＲＤＣ現像剤で４０’
Ｃで２０秒間現像し、それから３Ｍ定着ロールの定着器
で定着した。

得られた塗膜のＤｍｉｎＳＤｍａｘ　、　、２における
スピード、トウ　（ｔｏｅ）コントラスト、および平均
コントラストはＥ−Ｅ感度が本質的に同じであることを
示している。

次に、ドライエツチング特性について試験したが、それ
はハレーシゴン防止配合物にＵＶ染料を組み入れること
によって改善が得られたことを実証している。

ドライエツチング特性を評価するには、まず、Ｅ−Ｅモ
ードで最適ドツトフォードツト（ｄｏｄ−ｆｏｒ−ｄａ
ｔ）露光量を定める必要がある。

これら試験にはハードドツトオリジナルを使用した。ミ
ツドトーンにおいて１％以内のドツト再生をもってＤｍ
ａｘ＞４．Ｑを生じさせるものとして定義される最適コ
ントラスト露光量は結局、１８ユニツトであることにな
った。

そこで、このドライエツチング試験は１×、２×、４×
、６×、８×、１０×、１２×、１４Ｘ、および１６Ｘ
ドツトフオードツト露光量のオリジナルに対する密着露
光を行うことからなる。得られたドツト拡大を測定した
。ハイライト、シャド、およびミツドトーンはどれも重
要であり、目的は全てのドツトサイズの非常に制御され
た移動と、ハイライト部がベーゾングされる前にミツド
トートおよびシャドーにおいて可能な限りの大きな移動
を得ることである。

１　　　　　　．８３　　　　　　　．３４　　　　　
　　．１８２　　　　　．８０　　　　　　　．３４　
　　　　　　．３８３　　　　　．８０　　　　　　　
．３３　　　　　　　．５０４　　　　　　．８０　　
　　　　　．４８　　　　　　０．２４５　　　　　．
８２　　　　　　　．４９　　　　　　　．６９”Ｂは
６５０ｎｍに吸収ピークを有するオキサノールブルー６
２８である。

０Ｙは４３０ｎｍに吸収ピークを有するオキサノールイ
エローにである。

”ＬＩＶは３７０ｎｍに吸収ピークを有する本発明の水
溶性ＵＶ染料Ｎｏ、　１である。

トウ　　平均 ＩＬＫ　　　　Ｄｍｉｎ　　　　旦ｍａｘ　　　　Ｓ工
２　　　　コントラスト　　コントラスト１　　　　　
　．０４　　　　４．５　　　−２．８６　　　　２．
０９　　　　９．８２　　　　　．０４　　　　４．５
　　　−２．８７　　　　２．１４　　　　９．８３　
　　　　．０４　　　　４．５　　　−２．８７　　　
　２．２０　　　　９．６４　　　　　．０４　　　　
４．５　　　−２．８６　　　　２．１？　　　　　９
．４５　　　　　．０４　　　　４．５　　　−２．８
８　　　　２．１７　　　　９．２第３表は、ハレーシ
ョン防止用裏引きにＵＶ染料を添加することが、得られ
るドライエツチング特性にいかに頴著に影響するかを示
している。それはハイライト部におけるベーゾングを抑
制し、旦ツドトーンおよびシャドーエンドにおける大き
な移動を可能にする。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体、紫外線感光性ネガ作用性ハロゲン化銀粒
   子を含む親水性コロイド状ハロゲン化銀乳剤層、および
   裏面に塗布されたハレーション防止層を含み、前記ハレ
   ーション防止層が３５０〜４００ｎｍの波長範囲におい
   て少なくとも８０％の放射線吸収を有する、紫外線感光
   性ハロゲン化銀写真要素。
2. （２）前記紫外線吸収性化合物が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒ＿１およびＲ＿２は同一または異なってもよく、各々
   、アルキル基、アリール基、または環状アルキル基を表
   わすか、またはＲ＿１とＲ＿２は一緒になって環状アミ
   ノ基を完成するのに必要な原子を表わし、 Ｇは電子吸引性基を表わし、そして Ｒ＿１、Ｒ＿２、およびＧの少なくとも一つは水可溶化
   基によって置換されている） によって表わされる、特許請求の範囲第１項のハロゲン
   化銀写真要素。
3. （３）前記紫外線吸収性化合物が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 Ｒ＿１はアルキル基を表わし、そして Ｒ＿３はアルキレン基を表わす） によって表わされる、特許請求の範囲第１項のハロゲン
   化銀写真要素。
4. （４）前記の水によって除去可能な紫外線吸収性化合物
   の添加量は塗布された要素の吸光度が０．３より大きく
   なるように０．０２ｇ／ｍ＾２より大きい範囲にある、
   特許請求の範囲第１項のハロゲン化銀写真要素。
5. （５）前記の水によって除去可能な紫外線吸収性化合物
   が裏面ゼラチンハレーション防止層の中に含まれている
   、特許請求の範囲第１項のハロゲン化銀写真要素。
6. （６）前記の紫外線吸収性化合物が親水性コロイド層の
   中に含まれている、特許請求の範囲第１項のハロゲン化
   銀写真要素。
7. （７）前記ハロゲン化銀乳剤が、高い塩化銀含量のハロ
   ゲン化銀乳剤である、特許請求の範囲第１項のハロゲン
   化銀写真要素。
8. （８）前記ハロゲン化銀粒子は水溶性イリジウム塩また
   は水溶性ロジウム塩の存在下で製造されたものである、
   特許請求の範囲第１項のハロゲン化銀写真要素。