JPH09106044A - 写真材料における新種の染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 近ＵＶ及び短青帯域で高消光を有し、処理後
低い残存汚染を示す黄染料の新しい群を提供する。 【解決手段】 一般式Ｑ−ＣＯ−ＣＯ−Ｘを有する新規
な種類の黄染料にある。それらはハレイション防止染
料、アキュータンス染料又はフィルター染料として写真
材料中で使用する。好ましくはそれらはプリプレス用の
ためＵＶ感光性接触材料中に混入する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は新種の染料を含有する写真材料に関する。

【０００２】発明の背景 ハロゲン化銀写真材料中に混入される光吸収染料は、フ
ィルター染料、アキュータンス（acutance）染料又はハ
レイション防止染料としてのそれらの用途を含む種々の
目的を達成できる。

【０００３】非感光性上層又は中間層中に存在すると
き、それらは代表的には、露光源の光スペクトルの望ま
しからぬ部分を除くフィルター染料として作用する。良
く知られている例には、緑感性層及び赤感性層に到達す
ることから青光を防止するため、カラー写真材料中に通
常存在する黄フィルター層がある。別の例は、最上保護
層中に通常存在するＵＶ吸収化合物によって形成され、
これはカラー現像によって形成される像染料の光化学劣
化を防ぐ。有用なＵＶ吸収剤の例には、ＵＳ−Ｐ３７２
３１５４のシアノメチルスルホン誘導メロシアニン、Ｕ
Ｓ−Ｐ２７３９８８８、ＵＳ−Ｐ３２５３９２１、ＵＳ
−Ｐ３２５０６１７及びＵＳ−Ｐ２７３９９７１のチア
ゾリドン、ベンゾトリアゾール及びチアゾロチアゾー
ル、ＵＳ−Ｐ３００４８９６のトリアゾール、及びＵＳ
−Ｐ３１２５５９７のヘミオキソノールを含む。

【０００４】他方、乳剤層中に存在するとき光吸収染料
は、乳剤粒子による光の横方向への散乱を減ずることに
より像鮮鋭度を改良するいわゆる“アキュータンス染
料”又は“スクリーニング染料”として作用できる。

【０００５】第三の用途において、光吸収染料は、乳剤
層中への支持体による光の上方への反射を減少させるこ
とによって像鮮鋭度を改良する“ハレイション防止染
料”として作用する。このために、染料は、乳剤層と支
持体の間の非感光性層である下塗被覆中に混入できる、
又はそれは基体自体に混入できる、又は好ましくはそれ
は写真材料の一つ以上の裏塗層中に存在させることがで
きる。

【０００６】可視スペクトル帯域で吸収する有用な染料
には、例えばＵＳ−Ｐ２６９７０３７の着色顔料、ＵＳ
−Ｐ２２７４７８２のピラゾロンオキソノール染料、Ｕ
Ｓ−Ｐ３４２３２０７のスチリル及びブタジエニル染
料、ＵＳ−Ｐ２９５６８７９のジアリールアゾ染料、Ｕ
Ｓ−Ｐ２５２７５８３のメロシアニン染料、ＵＳ−Ｐ３
４８６８９７、ＵＳ−Ｐ３６５２２８４及びＵＳ−Ｐ３
７１８４７２のメロシアニン及びオキソノール染料、及
びＵＳ−Ｐ３９７６６６１のエナミノヘミオキソノール
染料を含む。吸収染料は、ＵＳ−Ｐ４０９２１６８、Ｅ
Ｐ０２７４７２３及びＥＰ０２９９４３５に記載されて
いる如く粒状分散体として加えることができる。

【０００７】写真材料の一つ以上の特定親水性層中に混
入される染料は水溶性であることができる。この場合そ
れらは、被覆及び乾燥中に隣接層へ容易に拡散できる。
或る特定用途においては、例えば乳剤層と支持体の間に
位置する下塗層又は下塗被覆中でハレイション防止染料
として作用するとき、染料は、前記下塗被覆中で最高濃
度及び密度を保持するため非拡散性であるのが好まし
い。これによって、正常な被覆条件の下、染料の化学的
性質及び使用するゼラチンの等電点によって決る中性又
は僅かに酸性である被覆溶液のｐＨでの非拡散性を意味
する。アルカリ性処理条件下では、染料は拡散性になる
ことができ、及び／又は退色できる。非拡散性染料は例
えばＧＢ１５６３８０９、ＥＰ００１５６０１に記載さ
れており、調査は特開平３−２４５３９、特開平３−４
２２３、特開平２−９３５０、特開平２−２８２２４０
及び特開平３−１１３３に見出すことができる。新規な
群は最近ヨーロッパ特許公告No. ０５８２７５３及びN
o. ０５８７２２９に開示されている。

【０００８】光吸収染料は、多くの厳格な要件を満さな
ければならない。それらは、望ましからぬ残存染料汚染
を最小にするため、写真処理中できる限り完全に洗い落
されるか脱色されるべきである。洗い落されたとき、そ
れらは又はそれらの反応性生成物は、長くなった連続処
理中に写真材料の物理的又はセンシトメトリー特性を劣
化してはならない。更に露光中有効ならしめるため、混
入したハレイション防止染料又はアキュータンス染料の
スペクトル特性は、乳剤層のスペクトル感度分布をでき
る限り良くマッチすべきである。ひいてはこのスペクト
ル感度分布は、露光源のスペクトル特性に一致しなけれ
ばならない。

【０００９】プリプレスグラフィックアートにおいて
は、ＵＶの少ない室光中で取扱いできる特定の接触材料
が或る時間存在する。かかるいわゆる昼光又は室光材料
は、金属−ハロゲン蒸気ランプ及び石英−ハロゲン光源
の如き短青光及び近ＵＶに富む露光源によって像に従っ
て露光される。従ってフィルター、アキュータンス又は
ハレイション防止目的のためかかる材料中で使用するた
めの染料は、約３００〜４５０ｎｍの間に含まれる吸収
スペクトルを示さなければならず、最高吸収の波長が３
５０〜３８０ｎｍある。

【００１０】かかる材料は部分的に近ＵＶで及び部分的
に青スペクトル帯域で吸収することから、同じ光ＵＶ吸
収剤と称することのできるかかる染料についての先行技
術は、例えばＥＰ０２５２５５０、ＵＳ−Ｐ４３１１７
８７、ＵＳ−Ｐ４０８２５５４、ＵＳ−Ｐ４０５３３１
５、ＥＰ０５１９３０６、ＥＰ０５２４５９３、ＥＰ０
５２４５９４、ＥＰ０５２９７３７、特開平（ＪＰ−
Ａ）３−３８６３６、特開平３−１３９３６、特開平３
−４１４４２、ＤＥ４１４２９３５、ＥＰ０５５２０１
０、特開平３−４８２３４、ＵＳ−Ｐ５１５５０１５、
ＥＰ０５２５４４５、ＷＯ９３／５４４３、特開平３−
７８７４１、ＷＯ９３／１３４５８、ＵＳ−Ｐ４９２３
７８８、ＥＰ０４１１８１９、特開昭６１−２０５９３
４、特開平１−２５９３５８、特開平２−７３３４３、
特開平２−７１２６１及びＥＰ０４９５４０６に記載さ
れている。

【００１１】本発明の目的は、写真材料、特にグラフィ
ックアート接触材料で使用するための黄染料の新規な群
を提供することにある。

【００１２】本発明の別の目的は、近ＵＶ及び短青帯域
で高消光（extinction）を有し、処理後低い残存汚染を
示す黄染料の群を提供することにある。

【００１３】発明の概要 本発明の目的は、写真材料中に、下記一般式（Ｉ）： Ｑ−ＣＯ−ＣＯ−Ｘ （Ｉ） （式中Ｑは置換もしくは非置換炭素環式芳香族又は複素
芳香族環を表し、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）又は−ＯＲ
³ を表し、各Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は独立してＨ、置換も
しくは非置換アルキル基又は置換もしくは非置換アリー
ル基を表す、但し、Ｒの少なくとも一つ又はＱの置換基
は水可溶性化基又はアルカリ可溶性化基を含有する）に
よって表される染料を混入することによって実現され
る。

【００１４】好ましい実施態様において、ＱがＹ−Ａｒ
を表し、Ａｒは置換もしくは非置換炭素環式芳香族環を
表し、Ｙは−Ｎ（Ｒ⁴ ）（Ｒ⁵ ）又は−ＯＲ⁶ を表し、
Ｒ⁴、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はＲ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ に対して与え
たのと同意義を有する。最も好ましい例において、Ｙは
−Ｎ（Ｒ⁴ ）（Ｒ⁵ ）を表す。

【００１５】発明の詳述 本発明を、ＱがＹ−Ａｒであり、Ｙが−Ｎ（Ｒ⁴ ）（Ｒ
⁵ ）である好ましい例によって詳細にここに説明する。

【００１６】この種の化合物の合成法のために三つの一
般法がある。本発明者等は、それらをＹがジメチルアニ
リン残基である場合によって説明する：

【００１７】

【化１】

【００１８】

【化２】

【００１９】方法Ｂの出発化合物（化合物１）の合成
は、下記文献に見出すことができる：H. Staudinger 、
H. Stockmann の論文、Chem. Ber.４２巻（１９０９
年）３４８５頁；M. Guyotの論文、Compt. Rend.１４４
巻（１９０７年）１１２０頁；Michler 、Hanhardtの論
文、Berichte １０巻（１８７７年）２０８１頁。

【００２０】

【化３】

【００２１】方法Ｃの出発化合物は、それ自体が本発明
による染料（ＩＤ−１）である。それ自体は方法Ａ又は
Ｂによって得ることができる。その合成の例は製造例４
に示す。

【００２２】本発明による更に別の有用な染料には下記
のものを含む：

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】それらの特定の用途によって、本発明の染
料は、乳剤層中に又は非感光性層中に混入する。ハレイ
ション防止染料として作用するとき、それらは、乳剤層
と支持体の間に位置する下塗被覆中に、又は裏塗層中に
混入できる。フィルター染料として使用するとき、それ
らは保護最上層中に存在させる。最後アキュータンス染
料として作用するとき、それらは乳剤層自体中に混入す
る。好ましくはそれらは、その特定の層中で１ｍ² につ
いて０．１〜１．５の範囲の光学濃度（ＵＶ）が得られ
るような量で混入する。

【００２９】殆どの目的のためには、唯一つの特定の本
発明染料の適用で充分であるが、原則的には２種以上の
染料の混合物を用いることができる。

【００３０】本発明との関連における写真材料の乳剤又
は乳剤の混合物は唯一つの層中に混入できるが、代りに
二重乳剤層又は多層パックさえも用いることができる。

【００３１】本発明により使用するハロゲン化銀乳剤の
ハロゲン化物組成は特に限定されず、例えば塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、臭沃化銀及び塩臭沃化銀から
選択した任意の組成であることができる。

【００３２】写真乳剤は、パリーのPaul Montel （１９
６７年発行）、P. Glafkides 著、Chimie et Physique
Photographique ；ロンドンの The Focal Press（１９
６６年発行）、G. F. Duffin 著、Photographic Emuls
ion Chemistry ；ロンドンのThe Focal Press （１９６
６年発行）、V. L. Zelikman 等著、Making and Coati
ng Photographic Emulsion に記載されている如き種々
の方法により可溶性銀塩及び可溶性ハロゲン化物から製
造できる。それらは、温度、濃度、添加順序、及び添加
速度の部分的に又は全体的に制御された条件でハロゲン
化物溶液及び銀溶液を混合することによって製造でき
る。ハロゲン化銀は、単一ジェット法、二重ジェット
法、変換法又はこれら異なる方法の交互によって沈澱さ
せることができる。

【００３３】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方又は
八面体形の如き規則的結晶形を有することができ、或い
はそれらは転移形を有することができる。それらは又球
形又は平板形の如き不規則形を有することもできる、さ
もなければ前記規則及び不規則結晶形の混合物を含有す
る複合結晶形を有してもよい。

【００３４】ハロゲン化銀粒子は多層粒子構造を有する
ことができる。簡単な例によれば、粒子はコア及びシェ
ルを含有でき、これは異なるハロゲン化物組成を有する
ことができる、及び／又はドープ剤の添加の如き異なる
変性を受けていてもよい。別々に構成されたコア及びシ
ェルを有すること以外に、ハロゲン化銀粒子は間に異な
る相を含有することもできる。

【００３５】本発明により使用するための写真乳剤を形
成するため、別々に製造した２種以上のハロゲン化銀乳
剤を混合することができる。

【００３６】ハロゲン化銀粒子の平均粒度は、０．０５
〜１．０μ、好ましくは０．２〜０．５μの範囲である
ことができる。ハロゲン化銀粒子の粒度分布は均質分散
又は不均質分散であることができる。

【００３７】ハロゲン化銀結晶はＲｈ³⁺、Ｉｒ⁴⁺、Ｃｄ
²⁺、Ｚｎ²⁺又はＰｂ²⁺でドープすることができる。

【００３８】乳剤は、例えば透析、凝集及び再分散、又
は限外濾過によって通常の方法で脱塩することができ
る。

【００３９】感光性ハロゲン化銀乳剤は、例えば前述し
た P. Glafkides による Chimie etPhysique Photograp
hique；前述した G. F. Duffin によるPhotographic Em
ulsion Chemistry ；前述した V. L. Zelikman 等によ
る Making and Coating Photographic Emulsion ；及び
Akademische Verlagsgesellschaft（１９６８年発
行）、H. Frieser 編、Die Grundlagen der Photograp
hischen Prozesse mit Silberhalogeniden に記載され
ている如く化学的に増感するのが好ましい。前記文献に
記載されている如く、化学増感は、硫黄を含有する化合
物、例えばチオサルフェート、チオシアネート、チオ尿
素、亜硫酸塩、メルカプト化合物及びローダミンの少量
の存在下に熟成を行うことによって行うことができる。
乳剤は又金−硫黄熟成剤によって又はレダクター例えば
ＧＢ７８９８２３に記載されている如き錫化合物、アミ
ン、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジン−スルフィン
酸、及びシラン化合物によっても増感できる。化学増感
は又少量のＩｒ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｔ
ｌ、Ｐｄ、Ｐｔ、又はＡｕで行うこともできる。これら
の化学増感法の一つ又はそれらの組合せを使用できる。

【００４０】本発明により使用するハロゲン化銀乳剤
は、写真材料の製造及び貯蔵中又はその写真処理中、か
ぶりの形成を防止するか又は写真特性を安定化する化合
物を含有できる。多くの既知の化合物が、ハロゲン化銀
乳剤にかぶり防止剤又は安定剤として加えることができ
る。好適な例には、例えば複素環式窒素含有化合物、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール、ニト
ロベンゾイミダゾール、クロロベンゾイミダゾール、ブ
ロモベンゾイミダゾール、メルカプトチアゾール、メル
カプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾイミダゾー
ル、メルカプトチアジアゾール、アミノトリアゾール、
ベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、メル
カプトテトラゾール、メルカプトピリミジン、メルカプ
トトリアジン、ベンゾチアゾリン−２−チオン、オキサ
ゾリン−チオン、トリアザインデン、テトラザインデン
及びペンタザインデン、特に Z. Wiss. Phot. ４７巻
（１９５２年）、２〜５８頁に Birr によって発表され
たもの、ＧＢ１２０３７５７、ＧＢ１２０９１４６、Ｊ
Ａ−Ａｐｐｌ．５０−３９５３７号及びＧＢ１５００２
７８に記載されたものの如きトリアゾロピリミジン、及
びＵＳ−Ｐ４７２７０１７に記載された如き７−ヒドロ
キシ−ｓ−トリアゾロ−［１，５−ａ］−ピリミジン、
及び他の化合物例えばベンゼンチオスルホン酸、ベンゼ
ンチオスルフィン酸、及びベンゼンチオスルホン酸アミ
ドがある。かぶり防止化合物として使用できる他の化合
物には、例えば水銀塩又はカドミウム塩の如き金属塩及
び Research Disclosure No.１７６４３（１９７８
年）、VI章に記載された化合物がある。

【００４１】かぶり防止剤又は安定剤は、ハロゲン化銀
乳剤の熟成前、熟成中又は熟成後にそれに加えることが
できる、そしてこれらの化合物の２種以上の混合物を使
用できる。

【００４２】ハロゲン化銀以外に、感光性乳剤層の必須
成分はバインダーである。バインダーは親水性コロイ
ド、好ましくはゼラチンである。しかしながらゼラチン
は、一部又は全部を合成、半合成又は天然重合体で置換
できる。ゼラチンに対する合成代替物には、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸及びそれらの誘導体、特に
それらの共重合体がある。ゼラチンに対する天然代替物
には、例えば他の蛋白質例えばゼイン、アルブミン及び
カゼイン、セルロース、サッカライド、澱粉及びアルギ
ネートがある。一般にゼラチンに対する半合成代替物に
は、変性天然生成物例えばアルキル化剤又はアシル化剤
でのゼラチンの変換によって、又はゼラチン上に重合性
単量体をグラフトすることによって得られたゼラチン誘
導体、及びヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、フタロイルセルロース、及びセルロ
ースサルフェートの如きセルロース誘導体がある。

【００４３】写真材料のバインダー、特に使用するバイ
ンダーがゼラチンであるとき、適切な硬化剤、例えばエ
ポキサイド系のもの、エチレンイミン系のもの、ビニル
スルホン系のもの例えば１，３−ビニルスルホニル−２
−プロパノール、クロム塩例えば酢酸クロム及びクロム
明ばん、アルデヒド例えばホルムアルデヒド、グリオキ
サール、及びグルタルアルデヒド、Ｎ−メチロール化合
物例えばジメチロール尿素及びメチロールジメチルヒダ
ントイン、ジオキサン誘導体例えば２，３−ジヒドロキ
シ−ジオキサン、活性ビニル化合物例えば１，３，５−
トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、活
性ハロゲン化合物例えば２，４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ−ｓ−トリアジン、及びムコハロゲン酸例えばムコ
クロル酸及びムコフェノキシクロル酸で硬化できる。こ
れらの硬化剤は単独で又は組合せて使用できる。バイン
ダーは、ＵＳ−Ｐ４０６３９５２に記載されている如き
カルバモイルピリジニウム塩の如き急速硬化剤で硬化す
ることもできる。

【００４４】前述した如く、感光性乳剤層以外に、写真
材料は幾つかの非感光性層、例えば保護上層、一つ以上
の裏塗層、及び一つ以上の中間層又は下塗被覆層を含有
できる。

【００４５】本発明の写真材料は、写真乳剤層中又は別
の親水性コロイド層中に、更に各種の界面活性剤を含有
できる。好適な界面活性剤には、サポニン、アルキレン
オキサイド例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合生成物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテルもしくはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル、ポリエ
チレングリコールエステル、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル、ポリアルキレングリコールアルキル
アミンもしくはアルキルアミド、シリコーン−ポリエチ
レンオキサイドアダクト、グリシドール誘導体、多価ア
ルコールの脂肪酸エステル及びサッカライドのアルキル
エステルの如き非イオン界面活性剤；カルボキシ、スル
ホ、ホスホ、硫酸もしくはリン酸エステル基の如き酸基
を含有するアニオン界面活性剤；アミノ酸、アミノアル
キルスルホン酸、アミノアルキルサルフェートもしくは
ホスフェート、アルキルベタイン、及びアミン−Ｎ−オ
キサイドの如き両性界面活性剤；及びアルキルアミン
塩、脂肪族、芳香族もしくは複素環式四級アンモニウム
塩、脂肪族もしくは複素環式環含有ホスホニウムもしく
はスルホニウム塩の如きカチオン界面活性剤を含む。か
かる界面活性剤は、種々の目的のため、例えば被覆助剤
として、帯電防止化合物として、滑性を改良する化合物
として、分散乳化を容易にする化合物として、接着を防
止又は減ずる化合物として、及び写真特性例えば高コン
トラスト、増感及び現像促進を改良する化合物として使
用できる。好ましい界面活性剤には過弗素化アルキル基
を含有する化合物がある。

【００４６】光吸収染料及び増感染料とは別に、いわゆ
る“識別（recognition ）染料”を、好ましくは裏塗層
中に存在させることができる。かかる染料は写真活性作
用はしないが、乳剤層側と裏塗層側の間の弱い暗室照射
の下での目視差を増強する。

【００４７】本発明との関連において、写真材料は、例
えば写真材料の寸法安定性を改良する化合物、スペーシ
ング剤及び可塑剤の如き各種の他の添加剤を更に含有で
きる。

【００４８】写真材料の寸法安定性を改良するための好
適な添加剤には、例えば水溶性又は殆ど水溶性でない合
成重合体の分散体、例えばアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシ（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、オレフィン、及びスチレン
の重合体、又は上述したものとアクリル酸、メタクリル
酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリ
レート及びスチレンスルホン酸との共重合体の分散体が
ある。

【００４９】スペーシング剤は、好ましくは最上保護層
中に存在させることができる；一般にかかるスペーシン
グ剤の平均粒度は０．２〜１０μの間に含まれる。それ
らはアルカリに可溶性または不溶性であることができ
る。アルカリ不溶性スペーシング剤は、通常写真材料中
に永久的に残る、しかしアルカリ可溶性スペーシング剤
は、アルカリ性処理浴中で通常そこから除去される。好
適なスペーシング剤は、例えばポリメチルメタクリレー
ト、アクリル酸及びメチルメタクリレートの共重合体、
及びヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロ
フタレートから作ることができる。他の好適なスペーシ
ング剤はＵＳ−Ｐ４６１４７０８に記載されている。

【００５０】本発明との関連における写真材料の支持体
は、透明基体、好ましくは有機樹脂支持体、例えば硝酸
セルロースフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリビ
ニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、ポリ塩化ビニルフィルム又はポリ−α−オレフ
ィンフィルム例えばポリエチレンもしくはポリプロピレ
ンフィルムであることができる。かかる有機樹脂フィル
ムの厚さは好ましくは０．０７〜０．３５ｍｍの間に含
まれる。これらの有機樹脂支持体は、下塗層で被覆する
のが好ましい。他方写真材料の支持体は、紙基体好まし
くはポリエチレンもしくはポリプロピレン被覆紙基体で
あることができる。

【００５１】本発明の写真材料の用途は、特定分野に限
定されない。しかしながら好ましい実施態様において、
写真材料は、プリプレスグラフィックアートのためのＵ
Ｖ感光性接触材料（室光材料）である。

【００５２】本発明による写真材料は、それらの特定の
用途によって当業者に知られている任意の薬品によって
処理できる。接触させる分野でのＵＶ感光性材料の場
合、それらは、従来のフェニドン／ハイドロキノン現像
溶液及び従来のチオ硫酸ナトリウムもしくはアンモニウ
ム含有定着溶液を含むいわゆる迅速到達薬剤で処理する
のが好ましい。現像時間は通常約３５℃の温度で１０〜
３０秒である。或いはそれらは、いわゆる“ハードドッ
ト・ラピッド・アクセス”薬品、例えば Agfa-Gevaert
N.V.によって市販されている AGFASTAR システムで処理
できる。好ましくは自動再生を設けた自動操作処理機、
例えば Agfa-Gevaert N.V.によって市販されている RAP
ILINE 装置を使用する。

【００５３】本発明を下記実施例によって示す、しかし
これらに限定するものではない。

【００５４】実施例Ａ．製造例 化合物１及び染料ＩＤ−１とは別に、下記製造例におい
て下記出発化合物を使用した：

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】Ｈ₂ Ｎ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＳＯ₃ Ｈ 化合物４

【００５８】実施例 １：方法ＡによるＩＤ−５の製造 ＣＯの除去を避けるため、０℃で８００ｍｌのブチルア
セテート中で２４時間、５１２ｍｌのジメチルアニリン
を１７６ｍｌのオキサリルクロライドと反応させた。完
全な溶解を得るため、反応混合物を７００ｍｌのジメチ
ルアセトアミドで稀釈した。次いでこの反応混合物Ａの
１／３を、２５０ｍｌのジメチルアセトアミド中の２５
ｇの化合物２の溶液に滴加した。２ＮのＨＣｌの５００
ｍｌで酸性化した後、形成された沈澱を濾過し、２５０
ｍｌのエタノール／水（４：１）中及び１００ｍｌの酢
酸中で熟成した。最後に緑黄色粉末の沈澱をアセトンで
洗浄した。収率は３８％であった。

【００５９】実施例 ２：方法ＡによるＩＤ−７の製造 前述した反応混合物Ａの１／３を、２５０ｍｌのジメチ
ルアセトアミド中の２５ｇの化合物３の溶液に加えた。
２ＮのＨＣｌの５００ｍｌで酸性化した後、オーカー黄
粉末の形成された沈澱を濾別し、１ｌのメタノールで洗
った。収率は８６％であった。

【００６０】実施例 ３：方法ＢによるＩＤ−２の製造 １５０．３ｇの化合物１を１ＮのＮａＯＨの１５００ｍ
ｌ中に溶解し、再び１．８ＮのＨＣｌの１ｌによって沈
澱させた。オーカー黄の粉末である得られた沈澱を濾別
し、５００ｍｌの水で洗浄した。収率は８６％であっ
た。

【００６１】実施例 ４：方法ＢによるＩＤ−１の製造 １１０．５ｇの化合物１を、５００ｍｌのエチルアセテ
ート／メチレンクロライド（１：１）中に溶解し、エタ
ノールアミンと攪拌した。黄色粉末の形成された沈澱を
濾別し、２００ｍｌのアセトンで洗浄した。収率は７１
％であった。

【００６２】実施例 ５：方法ＢによるＩＤ−４の製造 メタノール中３０％のナトリウムメチレート１９８ｇの
存在下に、２２．１ｇの化合物１及び７５．１ｇのグリ
シンを還流加熱した。形成された沈澱（Ｎａ塩）を濾別
し、１ｌのアセトンで洗浄した。７００ｍｌの酢酸で酸
性にすることによって、僅かに黄色の粉末である遊離酸
を得た。収率は４０％であった。

【００６３】実施例 ６：方法ＢによるＩＤ−１０の製
造 ２００ｍｌのメタノール中３０％のナトリウムメチレー
トの１８．８ｇ及び１２．５ｇの化合物４と共に、化合
物１の２２．１ｇの溶液を還流加熱した。僅かに黄色の
粉末である形成した沈澱を濾別した。収率は４０％であ
った。

【００６４】実施例 ７：方法ＣによるＩＤ−３の製造 ２３．６ｇのＩＤ−１を、トルエン中６０ｇの無水安息
香酸及び当量のピリジン（８．８５ｍｌ）と共に５日間
加熱した。反応混合物を、蒸発によって減量し、１．６
ＮのＨＣｌ／メチレンクロライド（１：１）の混合物３
００ｍｌで処理した。有機画分を蒸発減量し、分取カラ
ムクロマトグラフィで、溶離剤としてメチレンクロライ
ド／エチルアセテート（９７：３）で精製した。得られ
た化合物は黄色粉末であった。収率は２５％であった。

【００６５】実施例 ８：方法ＣによるＩＤ−８の製造 ２３．６ｇのＩＤ−１を、２００ｍｌのトルエン中で２
０．２ｇのスルホ無水安息香酸及び９ｍｌのピリジンと
共に還流加熱した。形成された油を３００ｍｌの１Ｎの
ＮａＯＨ中にとり、再び２００ｍｌのトルエン中で還流
加熱した。蒸発によって溶媒を除去した後、形成された
沈澱を５００ｍｌのメタノール中にとった。僅かに黄色
の粉末である沈澱は溶解したが、直ちに再結晶した。収
率は５４％であった。

【００６６】Ｂ．写真実施例

【００６７】実施例 ９ ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム支持体、フィ
ルム支持体上に置いたハロゲン化銀乳剤層、及びハロゲ
ン化銀乳剤層の上に置いた保護上塗被覆層を含有する対
照試料Ａを作った。ハロゲン化銀乳剤層は、金増感さ
れ、６０ｐｐｍのロジウムでドープされた０．０８μｍ
の平均粒度を有する塩化銀であった。乳剤の他の成分
は、ハロゲン化銀１モルについて０．００８モルの４−
ヒドロキシ−６−メチル−（１，３，３ａ，７）−テト
ラアザインデン及びハロゲン化銀１モルについて０．０
０８モルの５−ニトロインダゾールであった。乳剤層は
又親水性コロイド１重量部について１重量部の量で、ポ
リ−［エチルアクリレート−コ−ナトリウム−４−（１
１−（メタクリロイルアミノ）−ウンデカノイルアミ
ノ）ベンゼンスルホネート］も含有させた。

【００６８】乳剤は、３．８ｇ／ｍ² の銀被覆量及び
１．７ｇ／ｍ² のゼラチン被覆量で被覆した。

【００６９】保護上塗被覆層はゼラチン、硬化剤ホルム
アルデヒド及びゼラチン１重量部について０．６３重量
部の濃度でポリ（メチルメタクリレート）ビーズを含有
していた。上塗被覆層は、０．７ｇ／ｍ² のゼラチン被
覆量で被覆した。

【００７０】本発明の材料Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥは、表１に
示す如き量で、それぞれ染料ＩＤ−２、ＩＤ−４、ＩＤ
−５及びＩＤ−１０を上塗被覆層に含有させたこと以外
は、材料Ａと同じであった。支持体の対向側に、０．０
１ｇ／ｍ² の被覆量で対照染料ＣＤ−１を含有するハレ
イション防止層を被覆した。この対照染料ＣＤ−１は下
記式を有していた：

【００７１】

【化１１】

【００７２】各材料は、５０％網点面積を有するネガを
作るのに必要な正常な露光の６倍の過露光によって、５
０％網点面積を含むハーフトーン試験パターンに対し露
光した。

【００７３】各材料は、通常のハイドロキノン−フェニ
ドン現像液及びチオ硫酸アンモニウムを含む通常の定着
溶液を含有するAgfaグラフィック処理機 RAPILINE ６６
中で、３５℃の温度で処理した。処理後、元の５０％網
点に対して比較した過露光による網点シートを測定し、
汚れを評価した。

【００７４】結果を表１に示す、これは新規な染料が、
接触フィルムの露光寛容度を増強するため、フィルター
染料として非常に好適であることを示している。

【００７５】 （１）感度：３．０の濃度を得るために相対ｌｏｇ Ｈとして表示し た。数値が大であればある程、感度が低いことを意味す る。

【００７６】実施例 １０ 材料Ｆ及びＧは、ハレイション防止層を、対向側での代
りに、支持体と乳剤層の間に置いたこと以外は材料Ａと
同じであった。このハレイション防止層は、１ｇ／ｍ²
の被覆量でのゼラチン及び１ｇ／ｍ² の被覆量でのポリ
エチレンラテックスを含有させた。対照材料Ｆは比較と
して作用させ、染料を含有させなかった、一方本発明材
料Ｇには染料Ｋを含有させた。材料Ｆ及びＧを、材料
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥと同じ方法で評価した。結果を表
２に示す。

【００７７】

【００７８】表２に示す如く、本発明の利点は、ハレイ
ション防止層が、対向側に存在せず、乳剤層と支持体の
間にあるとき、材料中で更に確実にさえなる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体、少なくとも一つのハロゲン化銀
   乳剤層及び所望によって一つ以上の他の親水性層を含有
   する写真材料において、少なくとも一つの前記乳剤層又
   は他の親水性層が、下記一般式（Ｉ）： Ｑ−ＣＯ−ＣＯ−Ｘ （Ｉ） （式中Ｑは置換もしくは非置換炭素環式芳香族又は複素
   芳香族環を表し、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）又は−ＯＲ
   ³ を表し、各Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は独立してＨ、置換も
   しくは非置換アルキル基又は置換もしくは非置換アリー
   ル基を表す、但し、Ｒの少なくとも一つ又はＱの置換基
   は水可溶性化基又はアルカリ可溶性化基を含有する）に
   よって表される染料を含有することを特徴とする写真材
   料。
2. 【請求項２】 ＱがＹ−Ａｒ−（式中Ａｒは置換もしく
   は非置換炭素環式芳香族環を表し、Ｙは−Ｎ（Ｒ⁴ ）
   （Ｒ⁵ ）又は−ＯＲ⁶ を表し、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はＲ
   ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ に対して与えたのと同意義及び同じ但
   し書条件を有する）によって表されることを特徴とする
   請求項１の写真材料。
3. 【請求項３】 前記水可溶性化基又はアルカリ可溶性化
   基を、スルホン酸、カルボン酸、フェノール系ヒドロキ
   シル基、スルホンアミド基、イミド基、スルホンイミド
   基、スルファモイル基、アシルスルファモイル基及びカ
   ルバモイルスルファモイル基からなる群又はそれらの相
   当する塩から選択することを特徴とする請求項１又は２
   の写真材料。
4. 【請求項４】 前記他の親水性層の一つが、前記乳剤層
   と前記支持体の間に位置した下塗被覆であり、ハレイシ
   ョン防止染料として作用する前記染料を含有することを
   特徴とする請求項１〜３の何れか１項の写真材料。
5. 【請求項５】 前記他の親水性層の一つが、裏塗層であ
   り、ハレイション防止染料として作用する前記染料を含
   有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項の写
   真材料。
6. 【請求項６】 前記他の親水性層の一つが、前記乳剤層
   の上に位置した保護層であり、フィルター染料として作
   用する前記染料を含有することを特徴とする請求項１〜
   ３の何れか１項の写真材料。
7. 【請求項７】 前記写真材料が、ＵＶ感光性接触材料で
   あることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項の写真
   材料。
8. 【請求項８】 下記一般式（Ｉ）： Ｑ−ＣＯ−ＣＯ−Ｘ （Ｉ） （式中Ｑは置換もしくは非置換炭素環式芳香族又は複素
   芳香族環を表し、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）又は−ＯＲ
   ³ を表し、各Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は独立してＨ、置換も
   しくは非置換アルキル基又は置換もしくは非置換アリー
   ル基を表す、但し、Ｒの少なくとも一つ又はＱの置換基
   は水可溶性化基又はアルカリ可溶性化基を含有する）に
   よって表されることを特徴とする染料。
9. 【請求項９】 ＱがＹ−Ａｒ−（式中Ａｒは置換もしく
   は非置換炭素環式芳香族環を表し、Ｙは−Ｎ（Ｒ⁴ ）
   （Ｒ⁵ ）又は−ＯＲ⁶ を表し、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はＲ
   ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ に対して与えたのと同意義及び同じ但
   し書条件を有する）によって表されることを特徴とする
   請求項８の染料。
10. 【請求項１０】 前記水可溶性化基又はアルカリ可溶性
    化基を、スルホン酸、カルボン酸、フェノール系ヒドロ
    キシル基、スルホンアミド基、イミド基、スルホンイミ
    ド基、スルファモイル基、アシルスルファモイル基及び
    カルバモイルスルファモイル基からなる群又はそれらの
    塩から選択することを特徴とする請求項８又は９の染
    料。