KR100352738B1 - 상재 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 화재시 염화수소와 같은 유해 가스가 발생되지 않고, 고속 버핑 머시인을 사용하는 건식 보존성에 적합하며, 내상성, 내오염성, 내마모성 등이 우수하고 상지면(床地面)에 대한 접착성이 매우 우수한 상재(floor material)에 관한 것이다. 본 발명의 특징은 올레핀계 수지가 기재로서 사용되고 무기 충전제가 이와 배합된 상재의 적어도 표면층에 왁스를 1 내지 10중량%의 양으로 함유하는 것이다. 바람직하게는, 기재로서 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 당해 공중합체와 다른 올레핀계 수지와의 혼합 수지가 사용되고, 무기 충전제가 이와 배합된 이면층이 표면층의 하측에 적층되어 있고 당해 이면층에 로진을 1 내지 10중량%의 양으로 함유한다. 본 발명의 상재는, 예를 들면, 빌딩, 아파트 등의 건조물이나 자동차, 배, 항공기 등의 수송 수단에서 상재로서 광범위하게 이용될 수 있다.
Description
염화비닐로 제조된 상재는 빌딩 및 아파트의 바닥에 광범위하게 사용되어왔다. 그러나, 염화비닐로 제조된 이와같은 상재는 화재시 염화수소와 같은 유해 가스를 발생시키기 때문에, 인체에 악영향을 미치고 사람이 안전하게 대피하고 화재를 진압하는데 지장을 초래한다. 또한, 염화비닐 수지로 제조된 상재를 부착시킨 바닥의 일상 보존성을 유지시키기 위한 수단으로서 고속 버핑 머시인을 사용하여 바닥을 연마하는 건식 보존(dry maintenance) 방법을 사용하는 경우, 이의 부적합한 사용으로 인해 상재의 표면 광택이 저하되고, 바닥 표면의 마모가 촉진되며, 변색되고 흠과 블리스터(blister)를 형성하는 문제점이 있다.
따라서, 최근에는 할로겐을 함유하지 않은 올레핀계 수지를 기재로서 사용하고 무기 충전제를 함유하는 상재에 대한 연구가 수행되어왔다. 특히, 기재로서 내마모성, 내열성 등이 비교적 우수한 폴리프로필렌으로 제조한 상재가 실용화 되고 있다. 이런한 폴리프로필렌 상재는 화재시 염화수소와 같은 유해 가스를 발생하지 않기 때문에 안전하다. 또한, 버핑 머시인으로 연마하는 경우 표면 광택이 약간 향상되고, 마모가 적으며 변색 및 블리스터가 발생하지 않기 때문에 건식 보존에 적합하다.
상기한 바와 같이 버핑 머시인을 사용하여 연마하면 폴리프로필렌 상재의 표면 광택이 약간 향상되지만, 광택 향상도가 현저하지 않고 내상성(flaw resistance) 및 내오염성도 매우 우수하지는 않기 때문에, 이러한 특성들을 개선시킬 여지는 충분히 있다.
또한, 폴리프로필렌 상재는 접착성이 불량하기 때문에, 접착제를 통해 상지면에 부착시켜도 쉽게 박리되는 커다란 결점이 있다. 이러한 문제점들은 상재의 이면을 시판되는 폴리프로필렌용 하도제(primer)로 처리함으로써 해결할 수 있다. 그러나, 상기 하도제가 용매를 함유하기 때문에, 상재의 제조시 또는 부착 시공시 상재 이면을 하도제로 처리하면 발화 문제점 또는 작업 환경의 악화라는 문제점을 초래한다. 특히, 부착 시공시 현장에서 하도제 처리를 수행하는 경우, 접착성이 떨어질 우려가 있다. 따라서, 이러한 하도제 처리를 수행하지 않기 위해서는 상재의 접착성을 근본적으로 향상시킬 필요가 있다.
본 발명은 상기 문제점들을 고려하여, 건식 보존성이 탁월한 올레핀계 수지로 제조된 상재를 제공하는데 목적이 있다.
본 발명의 또다른 목적은 건식 보존성이 탁월할 뿐만 아니라 접착성도 탁월한 올레핀계 수지로 제조된 상재를 제공하는 것이다.
본 발명은 올레핀계 수지로 제조된 상재(floor material), 보다 구체적으로, 표면층에 왁스를 포함시킴으로써 건식 보전성이 향상된 상재(床材)에 관한 것이다.
도 1은 본 발명의 상재의 예를 나타내는 단면도이다.
본 발명자들은 집중적으로 연구한 결과, 왁스를 표면층에 포함시키는 경우올레핀계 수지 상재의 건식 보존성이 상당히 향상된다는 사실과 특정한 올레핀계 수지를 선택하여 이면층의 수지로서 사용함과 동시에 로진을 포함시키는 경우 상재의 접착성이 현저하게 향상된다는 사실을 밝혀내어 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 상재의 특징은 올레핀계 수지를 기재로서 사용하고 무기 충전제를 혼입시킨 상재의 적어도 표면층에 왁스를 1 내지 10중량%, 바람직하게는 1 내지 7중량%의 양으로 포함시킨 것이다. 왁스의 예에는 저분자량의 폴리에틸렌, 지환식 포화 탄화수소 수지, 석유 수지 등이 포함되는데, 이들은 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
본 발명의 보다 바람직한 상재로는, 상기 표면층의 하측에, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 당해 공중합체와 다른 올레핀계 수지와의 혼합 수지가 기재로서 사용되고 그속에 무기 충전제가 혼입된 이면층이 적층되고, 당해 이면층에 로진 1 내지 10중량%가 포함된 것이며, 여기서 사용되는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체는 비닐 아세테이트를 35 내지 75중량% 함유하고 이면층에 함유된 무기 충전제의 양은 50 내지 85중량%이다.
본 발명의 상재는 기재로서 올레핀계 수지를 사용하기 때문에, 통상의 염화비닐로 제조된 상재에 비해 건식 보존성에 적합하고 고속 버핑 머시인을 사용하여 상재를 연마하는 경우에도 이의 표면에 마모, 변색 및 블리스터의 형성이 발생하지 않는다. 1 내지 10중량%의 왁스가 상재의 표면층에 추가로 함유되고 당해 왁스가 분산된 상태로 표면에 노출되기 때문에, 상재는 연마에 따라 표면 광택을 나타낸다. 이와같이 왁스를 함유하는 표면층의 표면 광택이 보행 등에 따라 저하되더라도, 표면이 악간 마모되고, 버핑 머시인을 사용하여 연마함으로써, 분산된 왁스에 의한 새로운 연마 표면이 노출되므로 연마를 수행하면 억제나 연마된 표면 광택이 복원될 수 있다. 따라서, 본 발명의 상재는 탁월한 건식 보존성을 나타낸다. 또한, 표면층에 왁스가 포함됨으로써 윤활성이 향상되기 때문에, 내상성, 내오염성, 내마모성 등도 향상된다.
표면층에 함유되는 왁스의 양은 1 내지 10중량%, 바람직하게는 1 내지 7중량%가 필요하다. 함유량이 1중량% 미만인 경우는 표면 광택 뿐만 아니라 내상성, 내오염성 내마모성 등이 충분히 향상되지 않는다. 한편, 함유량이 10중량%를 초과하는 경우에는 내오염성이 저하될 뿐만 아니라 기계적 특성, 내열성 및 내후성도 저하되는 문제가 유발된다.
본 발명의 보다 바람직한 상재에 따르면, 이면층의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체는 접착성이 우수한 올레핀계 수지이고, 이면층에 함유된 로진은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 상용성이 우수하며 무기 충전제(예: 탄산칼슘, 수산화 알루미늄 등)에 대한 접착성이 우수하기 때문에, 접착제와의 접착성이 높은 무기 충전제를 이면층에 견고히 유지시킴으로써 이면층의 취약화를 억제하는 보강 작용을 발휘한다. 이면층과 접착제의 접착력은 상기 이유로 인해 로진을 가하면 향상되기 때문에, 본 발명의 바람직한 상재는, 하도제 처리를 수행하지 않아도, 시판되는 상재용 접착제(예: 고무계, 비닐 아세테이트계, 우레탄계, 에폭시계, 아크릴계 접착제 등)를 이용하여 상지면에 단단히 부착시킬 수 있다. 특히, 비닐 아세테이트를 35 내지 75중량% 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 상재에 사용하면 접착 강도가 추가로 향상되는데, 그 이유는 이면층의 유연성이 높아지고 이의 극성 비닐 아세테이트 함량이 높기 때문이다.
이면층의 무기 충전제 함량은 접착 강도와 상관성이 있고, 이면층이 취약화되지 않는한 무기 충전제 함량이 증가함에 따라 접착 강도도 향상되는 경향이 있다. 이러한 관점에서, 이면층의 무기 충전제 함량이 50 내지 85중량%인 바람직한 상재는 접착 강도가 탁월한데, 그 이유는 무기 충전제 함량이 높고, 이면층의 취약화를 크게 억제하는 로진의 보강 작용 때문이다. 그러나, 무기 충전제 함량이 85중량%를 초과하는 경우에는 접착 강도가 저하되는데, 이는 로진의 존재하에서도 이면층의 취약화를 면하기가 곤란하기 때문이다.
이면층의 로진 함량은 1 내지 10중량%이다. 로진 함량이 1중량% 미만인 경우에는 이면층의 취약화를 충분히 억제하기가 곤란하기 때문에 사실상 접착 강도를 향상시키기가 곤란하다. 한편, 로진 함량이 10중량%를 초과하면 특정 수준 이상으로 접착 강도가 향상되지 않고 오히려 다른 물리적 특성, 예를 들면, 항인장력의 저하, 색상의 불안정화 등에 악영향을 미칠 수 있다.
도 1에 나타낸 상재의 예는 이면층(2)이 표면층(1)의 하측에 적층된 2층 구조를 갖는 틸(tile)형 상재(상 틸)이다.
상재의 표면층(1)은 올레핀계 수지가 무기 충전제 및 왁스와 균일하게 배합된 층이다. 특별하게 제한되지는 않지만, 상재의 두께는 대략 1.0 내지 5.0mm일 수 있다.
표면층(1)의 올레핀계 수지로는 폴리프로필렌 및 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 적절히 사용할 수 있는데 이들은 7:3 내지 4:6의 중량비 혼합물로서 사용하는 것이 바람직하다. 폴리프로필렌의 혼합비가 상기 범위를 초과하는 경우에는 표면층(1)인 경화되어 취약화되고, 상기 범위를 하회하면 표면층(1)이 유연하게 되어 내함몰성 및 내마모성이 저하된다.
특히, 용융 지수가 1 내지 10인 폴리프로필렌파 비닐 아세테이트를 35중량% 이하로 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 상기 혼합 비율로 혼합한 혼합물은 표면층(1)의 수지로서 매우 바람직하다. 전자의 폴리프로필렌은 경도, 충격 강도, 신장율 등 사이의 평형성이 우수하고, 후자의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체는 결정화도가 낮고, 가공성과 치수 안정성도 우수하기 때문에, 이와같은 혼합 수지를 사용하면, 상재에 매우 적합한 물리적 특성을 갖는 표면층(1)을 형성할 수 있다.
물론, 폴리에틸렌 등과 같은 다양한 다른 올레핀계 수지를 표면층(1)의 수지로서 사용할 수도 있다.
표면층(1)에 함유될 무기 충전제의 종류를 특별히 제한하지는 않지만, 탄산 칼슘 또는 수산화알루미늄의 분말이 적합하고 평균 입자 크기가 10㎛ 이하이고 혼련성이 우수한 미분이 바람직하게 사용될 수 있다. 수산화 알루미늄 분말은 열 분해에 의해 물을 방출하는 우수한 난연제이기 때문에, 난연성이 엄격하게 요구되는 상재, 예를 들면, 자동차용 상재는 수산화알루미늄 분말을 탄산칼슘 분말과 혼합하여 표면층(1)에 포함시킴으로써 수득할 수 있다.
표면층(1)의 특징적 성분으로서의 왁스를 표면층(1)에 포함시키는 것은 우수한 건식 보존성을 제공하고 표면 광택을 충분하게 향상시키는데 목적이 있다. 왁스의 예에는 저분자량의 폴리에틸렌, 지환식 포화 탄화수소, 석유 수지 등이 포함되는데, 이들은 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다.
상기 방법으로 표면층(1)에 왁스를 포함시키면, 왁스가 분산된 상태로 표면에 노출되기 때문에 연마된 표면 광택을 수득할 수 있다. 또한, 표면층(1)의 표면 광택이 보행 등으로 인해 저하되는 경우조차, 표면이 약간 마모되고 버핑 머시인을 사용하여 연마하면 분산된 왁스에 의한 새로운 연마된 표면이 노출되기 때문에, 연마시키면 언제나 연마된 표면 광택을 회복할 수 있다. 또한, 표면층(1)이 왁스를 함유하면 윤활성이 향상되기 때문에, 내상성, 내오염성, 내마모성 등도 향상된다.
표면층(1)에 필요한 왁스 함량은 1 내지 10중량%의 범위이다. 왁스 함량이 1중량% 미만이면 표면층(1)을 버핑 머시인으로 연마하는 경우조차 표면 광택이 충분히 향상되지 않고 내상성, 내오염성, 내마모성 등도 향상되지 않기 때문에 본 발명의 목적을 성취하기가 곤란하다. 한편, 왁스 함량이 10중량%를 초과하면 내오염성이 저하될 뿐만 아니라 기계적 특성, 내열성 및 내후성도 저하되기 때문에, 만족스런 상재를 수득하기가 곤란하다. 보다 바람직한 왁스 함량은 1 내지 7중량%의 범위이다.
또한 표면층(1)중의 올레핀계 수지 함량은 25 내지 40중량%이고 무기 충전제 함량은 57 내지 72중량%인 것이 바람직하다. 올레핀계 수지 함량이 25중량% 미만인 경우와 무기 충전제 함량이 72중량%를 초과하는 경우는 표면층(1)이 취약화 되어, 내마모성의 저하 이외에, 크래킹(cracking)과 같은 문제점을 야기시킨다. 한편, 올레핀계 수지 함량이 40중량%를 초과하는 경우와 무기 충전제 함량이 57중량% 이하인 경우는 표면층(1)의 난연성이 떨어지기 때문에 쉽게 소화된다.
따라서, 표면층(1)은 각종 첨가제, 예를 들면, 안료, 과산화물계 가교제, 윤활제(예: 비스아미드 등), 페놀계 산화방지제, 벤조페논계 광 안정화제 등을 함유할 수 있다. 이들 첨가제는 대부분 1중량% 이하, 통상적으로는 0.5중량% 이하의 양으로 사용할 수 있다.
상재의 이면층은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 상기 공중합체와 다른 올레핀계 수지와의 혼합 수지가 무기 충전제 및 로진과 균일하게 배합된 층이다. 특별하게 제한되지는 않지만, 상재의 두께는 대략 0.1 내지 5mm이다.
이면층(2)의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체로는 비닐 아세테이트를 35 내지 75중량% 함유하는 공중합체를 가장 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 공중합체를 함유하는 이면층(2)은 유연성이 있고, 극성 비닐 아세테이트를 다량으로 함유하고 공중합체 분자 길이가 적절함으로 인해 접착제와의 상용성이 우수하기 때문에, 폴리비닐 클로라이드의 접착 강도와 유사하거나 더 큰 접착 강도를 수득할 수 있다. 비닐 아세테이트를 35중량% 미만으로 함유하는 공중합체는 유연성과 접착성이 불충분하기 때문에 바람직하지 않고, 비닐 아세테이트를 75중량% 초과로 함유하는 공중합체도 내수성과 내알칼리성이 불량하기 때문에 바람직하지 않다. 이와 관련하여, 비닐 아세테이트를 다량으로 함유하기 때문에 내수성과 내알칼리성이 불량한 공중합체를 사용하면, 적당량의 폴리비닐 알콜 등을 혼합함으로써 이들 특성을 조절할 수 있다.
이면층(2)의 수지가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 다른 올레핀 수지와의 혼합 수지인 경우, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체가 전체 수지를 기준으로하여 30중량% 이상의 비율로 혼합된 혼합 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 30중량% 이하로 함유하는 혼합 수지를 사용하는 경우, 이면층(2)이 정화되고 취약화되기 때문에 이의 접착성도 저하된다. 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등이 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 혼합될 다른 올레핀계 수지로서 바람직하게 사용될 수 있다.
이면층(2)의 수지 함량을 15 내지 50중량%로 조절하는 것이 바람직하다. 수지 함량이 15중량% 미만인 경우 이면층(2)이 취약화 되어 접착 강도가 저하되고, 수지 함량이 50중량%를 초과하는 경우 수지 함량이 너무 많음으로 인해 성형시 이면층(2)이 수축되기 때문에 상재에 워페이지(warpage)를 생성시킬 수 있다.
표면층(1)의 상기 무기 충전제는 이면층(2)에 함유되는 무기 충전제로서 사용될 수 있고 평균 입자 크기가 10㎛ 이하이고 혼련성이 우수한 탄산칼슘 분말 또는 수산화알루미늄 분말을 바람직하게 사용할 수 있다.
이면층(2)중의 무기 충전제 함량은 50 내지 85중량%의 범위로 조절하는 것이 바람직하다. 무기 충전제 함량은 접착 강도와 상관이 있고, 이면층(2)이 취약화되지 않는한 무기 충전제 함량이 증가함에 따라 이면층(2)의 접착 강도도 향상되는 경향이 있다. 무기충전제 함량이 50중량% 미만인 경우 이면층(2)의 접착 강도가 충분하지 못하고 수지 함량이 너무 많음으로 인해 성형시 이면층(2)이 수축되기 때문에 상재에 워페이지가 생성될 수 있다. 그러나, 무기 충전제 함량이 너무 큰 경우에는 이면층(2)이 취약화 되기 때문에 접착 강도가 저하된다.
따라서, 로진은 특징적인 성분으로서 이면층(2)에 함유된다. 로진은 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와의 상용성이 우수하고 무기 충전제와의 접착성이 탁월하기 때문에, 로진은 무기 충전제를 이면층에 견고히 유지시킴으로써 이면층(2)의 취약화를 억제하는 보강제로서 작용한다. 로진을 사용하지 않으면서, 이면층(2)의 접착 강도 및 기계적 강도를 큰 폭으로 향상시키는 것은 곤란하다. 로진이 이면층(2)에 함유된 경우, 이면층(2)의 기계적 강도는 이의 보강 작용으로 인해 향상되고, 이면층(2)의 취약화는 무기 충전제를 85중량% 이하의 양으로 함유하는 경우에도 억제될 수 있기 때문에, 접착 강도가 큰 폭으로 향상될 수 있다.
로진 함량은 1 내지 10중량%이어야 하는데, 그 이유는 로진 함량이 1중량% 이하이면 이면층(2)의 취약화를 크게 억제하지 못하므로 접착 강도를 실질적으로 향상시킬 수 없기 때문이다. 한편, 로진 함량이 10중량%를 초과하면 특정한 수준이상으로 접착 강도가 향상되지 않고 오히려 항인장력의 저하, 색상의 불안정화 등의 물리적 특성에 대해 악영향을 끼칠 수 있다.
이와 관련하여, 이면층(2)은 표면층(1)과 유사하게 소량의 각종 첨가제를 함유할 수 있다.
상기 구성을 갖는 상재는, 예를 들면, 하기 방법에 따라 제조될 수 있다.
먼저, 올레핀계 수지, 무기 충전제, 왁스 및 필요한 경우, 첨가제를 상기 배합비(% 함량)로 배합하고, 혼합물을 압축과립기로 과립화하여 표면층 형성용 분말상 과립을 수득한다. 한편, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 상기 공중합체와 다른 올레핀계 수지와의 혼합 수지를 무기 충전제, 로진 및, 필요한 경우, 첨가가제와 상기 배합비(%함량)로 배합하고, 혼합물을 압출기를 사용하여 시팅(sheeting) 시켜 이면층으로서 사용되는 시트를 수득한다. 그런 후, 당해 시트 위에 표면층 형성용 분말상 과립을 적층시킨 다음 가열에 의해 겔화시키고 가압 롤러등을 사용하여 압착시켜 일체의 표면층을 형성함으로써, 2층 구조의 상재를 제조할 수 있다.
도 1에 나타낸 상재는 표면층(1)과 이면층(2)을 일체로 적층시킨 2층 구조의 상재일지라도, 표면층(1)과 이면층(2) 사이에 하나 이상의 중간층을 배치함으로써 3층 이상의 구조를 갖는 상재를 제조할 수도 있다. 당해 경우에, 중간층은 바람직하게는 올레핀계 수지가 무기 충전제 및, 필요한 경우, 첨가제와 혼합된 층(왁스와 로진을 함유하지 않은 층)일 수 있고 이면층(2)은 바람직하게는 이의 접착성을 향상시키기 위해 약 0.1 내지 0.5mm의 박층일 수 있다. 또한, 접착성이 특히 중요하지 않은 경우, 올레핀계 수지를 기재로서 사용하고 무기 충전제를 이와 배합하고 왁스는 전체 상재중에 1 내지 10중량%의 양으로 포함된 단일층 상재를 제조한다.
이어서, 본 발명의 상재는 실시예 및 비교실시예를 참조로 하여 보다 구체적으로 설명된다.
이와 관련하여, 본원에 기재된 용융 지수는 폴리프로필렌인 경우에 특히 조건 14(용융 온도, 230℃; 시험하중 2.16kgf)하에 JIS K 7210의 방법에 따라 측정하거나, 또는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체의 경우에 특히 조건 4(용융 온도 194℃; 시험하중 2.16kgf)하에 JIS K 6730의 방법에 따라 측정한다.
실시예 1
폴리프로필렌(용융지수: 10) 14중량%, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(비닐 아세테이트 함량: 15중량%; 용융지수: 7) 14중량%, 탄산칼슘 분말(평균 입자크기: 3㎛) 70중량%, 왁스로서 지환식 포화 탄화수소 수지(아라카와 가가쿠에 의해 제조된 Alcon P-140) 1.7중량% 및 열 안정화제와 광 안정화제 0.3중량%의 혼합물을 압출 과립기에서 과립화시켜 표면층 제조용 분말상 과립(평균 입자크기: 0.5mm)을 수득한다.
한편, 상기된 폴리프로필렌 11중량%, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(비닐 아세테이트 함량: 50중량%; 용융지수: 20) 13.4중량%, 상기된 탄화칼슘 분말 73.1 중량%, 로진 2.4중량% 및 산화방지제, 광 안정화제 및 안료 0.1중량%의 혼합물을 압출기를 사용하여 시팅시켜 이면층으로서 사용되는 2mm두께의 시트를 수득한다.
표면층 제조용 분말상 과립을 수득된 시트에 적층시키고, 20 내지 40kgf의 압력하에 130 내지 200℃에서 1 내지 10분동안 가열하고, 형성된 1mm 두께의 표면층을 절단하여 크기가 450 × 450mm인 틸형 상재를 제조한다.
이와같이 제조된 상재의 건식 보전성을 평가하기 위해, 상재의 표면을 고속 버핑 머시인(아나모에 의해 제조된, Clean Star D-430)를 사용하여 15초, 20초 또는 30초동안 연마하고, 표면층상의 변색, 광택, 마모 및 블리스터를 관찰한다. 결과를 표 1에 기재하였다.
또한, 고속 버핑 머시인을 사용하여 20초 동안 1 내지 3회 연마한 후 표면층 상의 변색, 광택, 마모 및 블리스터를 관찰한다. 결과를 표 2에 기재하였다.
당해 경우에, 광택은 JIS K 7105(광택도 측정)의 방법에 따라 측정하고 변색, 마모 및 블리스터는 육안으로 관찰한다.
상재의 내상성을 평가하기 위해, 0.5mm 두께의 스텐레스 강판의 모서리를 사용하여 1회째는 2.5kgf의 하중, 2회째는 5.0kgf의 하중, 3회째는 10kgf의 하중을 적용함으로써 형성된 스크레치에서 내상성 시험을 수행하고 스크레치의 깊이를 측정하며, 내오염성 시험은 JIS L 1023의 방법에 따라 수행한다. 결과는 표 3에 기재하였다.
실시예 2
틸형 상재는 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 제조하되, 저분자량의 폴리에틸렌(미쓰이세키유가가쿠고교에 의해 제조된, Mitsui High Wax)을 왁스로서 사용하고, 고속 버핑 머시인 연마 시험, 내상성 시험 및 내오염성 시험을 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 수행한다. 결과는 표 1, 2 및 3에 기재하였다.
실시예 3
틸형 상재는 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 제조하되, 석유 수지(미쓰이세키유가가쿠고교에 의해 제조된, Highlets)를 왁스로서 사용하고 고속 버핑 머시인 연마시험, 내상성 시험 및 내오염성 시험은 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 수행한다. 결과는 표 1, 2 및 3에 기재하였다.
실시예 4
고밀도 폴리에틸렌(용융지수: 7) 14중량%, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (비닐 아세테이트 함량: 15중량%, 용융지수: 7) 14중량%, 탄산칼슘 분말(평균 입자 크기: 3㎛) 68.2중량%, 왁스로서 실시예 2에서 사용된 저분자량의 폴리에틸렌 3.5 중량%, 및 열 안정화제와 광 안정화제 0.3중량%의 혼합물을 압출 과립기에서 과립화시켜 표면층 제조용 분말상 과립(평균 입자크기: 약 0.5mm)을 수득한다.
이후, 틸형 상재를 실시예 1에 기술된 바와 동일한 방법으로 제조하되, 수득된 분말상 과립을 실시예 1의 분말상 과립 대신에 사용하고, 고속 버핑 머시인 연마 시험, 내상성 시험 및 내오염성 시험을 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 수행한다. 결과는 표 1, 2 및 3에 기재되어 있다.
비교 실시예 1
비교 목적을 위해, 왁스를 함유하지 않는 표면층 제조용 과립상 분말(폴리프로필렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 탄산칼슘 및 첨가제의 혼합비는 실시예 1에 기재된 바와 같다)을 제조하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 틸형 상재를 제조하되, 제조된 왁스를 함유하지 않는 분말상 과립을 실시예 1의 분말상 과립 대신에 사용한다.
이후, 고속 버핑 머시인으로 연마한 후 표면층상의 변색, 광택,-마모 및 블리스터를 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 관찰하고, 내상성 시험 및 내오염성 시험을 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 수행한다. 결과는 표 1, 2 및 3에 기재되어 있다.
비교실시예 2
틸형 상재는 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 제조하되, 비닐 클로라이드 수지 28중량%를 폴리프로필렌 및 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 대신에 사용하고, 왁스를 함유하지 않은 분말상 과립을 사용하며, 고속 버핑 머시언 연마 시험, 내상성 시험 및 내오염성 시험을 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 수행한다. 결과는 표 1, 2 및 3에 기재되어 있다.
비교실시예 3
틸형 상재는 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 제조하되, 실시예 2에서 사용된 저분자량의 폴리에틸렌 0.5중량%를 왁스로서 사용하고, 고속 버핑 머시인 연마 시험, 내상성 시험 및 내오염성 시험은 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 수행한다. 결과는 표 1, 2 및 3에 기재되어 있다.
비교실시예 4
틸형 상재는 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 제조하되, 실시예 2에서 사용된 저분자량의 폴리에틸렌 12중량%를 왁스로서 사용하고, 고속 버핑 머시인 연마 시험, 내상성 시험 및 내오염성 시험을 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법으로 수행한다. 결과는 표 1, 2 및 3에 기재되어 있다.
비교실시예 5
조성이 실시예 4와 동일하되, 왁스가 혼합되지 않은 분말상 과립을 제조하고, 틸형 상재를 실시예 4와 동일한 항법으로 제조한다. 이후, 이와같이 제조된 상재에 대한 고속 버핑 머시인 연마 시험, 내상성 시험 및 내오염성 시험을 실시예 1과 동일한 방법으로 수행한다. 결과는 표 1, 2 및 3에 기재되어 있다.
주: ○ - 우수함, △ - 약간 우수함
표 1 및 2에 나타낸 결과로부터 입증되는 바와 같이, 표면층에 왁스를 1 내지 10중량% 함유하는 본 발명의 실시예 1 내지 4의 상재는 고속 버핑 머시인에 의한 연마 시간이 연장됨에 따라, 그리고 연마 회수가 증가함에 따라 이의 표면층 광택이 현저하게 향상된다. 또한, 실시예 1 내지 4의 상재는 변색되지 않고, 마모가 관찰되지 않으며 블리스터가 형성되지 않기 때문에, 고속 버핑 머시인에 의한 건식 보존성이 매우 우수함을 나타낸다.
대조적으로, 왁스가 이들의 표면중에 함유되지 않은 비교 실시예 1 및 5의 상재와 왁스가 1중량% 미만의 양으로 함유된 비교 실시예 3의 상재의 경우에, 이들의 표면층 광택은 고속 버핑 머시인에 의한 연마 시간이 연장됨에 따라, 그리고 연마 회수가 증가함에 따라 현저하게 향상 되지만, 광택 증가율이 실시예 1 내지 4의 상재에 비해 극히 낮기 때문에, 이들의 건식 보존성은 실시예 1 내지 4의 상재에 비해 불량한 것으로 나타난다. 한편, 비교실시예 2의 비닐 클로라이드 수지 상재는 건식 보존에 적합하지 않은 것으로 판명되었는데, 그 이유는 이의 표면 광택이 상당히 저하되고 이의 변색, 마모, 블리스터 등도 고속 버핑 머시인에 의한 연마 시간이 연장되고 연마 회수가 증가됨에 따라 커지게 되기 때문이다.
또한, 표 3에 나타낸 결과로부터, 왁스를 함유하지 않은 비교실시예 1 및 5의 상재와 왁스를 1중량% 이하의 양으로 함유하는 비교실시예 3의 상재에 비해, 내상성 시험후 실시예 1 내지 4의 상재에 대한 스크레치의 깊이는 작고 이들의 내오염성 시험 결과도 우수함이 입증되고, 본 발명의 상재는 비교실시예 2의 비닐 클로라이드로 제조된 상재와 내상성 및 내오염성이 거의 동일함이 입증된다. 또한, 보면층에 왁스를 10중량% 이상의 양으로 함유하는 비교실시예 4의 상재는 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이 표면 광택이 현저히 증가하지만, 이의 내오염성은 표 3에 나타낸 바와 같이 저하된다.
실시예 5 내지 12
압출기를 사용하여, 두께가 2mm이고 표 4에 기재된 실시예 5 내지 12에 따른 각각의 조성을 갖는 시트(이면층으로서 사용되는 시트)를 제조한다. 이후, 실시예 1에서 제조된 표면층 제조용 분말상 과립을 수득된 각각의 시트에 적층시키고 20 내지 40kgf의 압력하에 130 내지 200℃에서 1 내지 10분동안 가열하고, 이와같이 형성된 1mm 두께의 표면층을 절단하여 크기가 450x450mm인 틸형 상재를 제조한다.
실시예 5 내지 12에서 수득된 각각의 상재의 접착성은 JIS K 6854의 시험 방법에 따라 접착성 시험을 수행하여 평가한다. 결과는 표 4에 기재되어 있다.
표 4에서, 용어 "EVA(VA: 60중량%)"는 비닐 아세테이트를 60중량% 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 의미하고, 용어 "EVA(VA : 20중량%)"는 비닐 아세테이트를 20중량% 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 의미하며, 용어 "폴리프로필린"은 용융 지수가 10인 폴리프로필렌을 의미하고 용어 "첨가제"는 열 안정화제를 의미한다.
또한 표 4에서, 접착성의 평가 결과는 다음과 같이 판단되는데, "매우 우수"는 샘플이 시판되는 거의 모든 상재용 접착제에 대해 상재로서 필요한 강도를 나타냄을 의미하고; "우수"는 샘플이 일부 시판되는 상재용 접착제에 대해 상재로서 필요한 강도를 나타내지 않음을 의미하며; "약간 우수"는 샘플이 시판되는 다수의 상재용 접착제에 대해 상재로서 필요한 강도를 나타내지 않음을 의미하고; "약간 불량"은 샘플이 단지 일부 시판되는 상재용 접착제에 대해 상재로서 필요한 강도를 나타냄을 의미하며; "불량"은 샘플이 시판되는 거의 모든 상재용 접착제에 대해 상재로서 필요한 강도를 나타내지 않음을 의미한다.
비교실시예 6 내지 8
비교 목적을 위해, 표 4에 기재된 비교 실시예 6 내지 8에서 나타낸 바와 같이 각각의 조성을 갖고 두께가 2mm인 시트를 압출기를 사용하여 제조한다. 이후, 실시예 1에서 제조된 표면층 제조용 분말상 과립을 수득된 각각의 시트에 적층시키고, 가압하에 가열하고, 이와 같이 형성된 1mm 두께의 표면층을 절단하여 크기가450x 450mm인 틸형 상재를 제조한다.
이와같이 비교실시예 6 내지 8에서 수득된 각각의 상재에 대한 접착성 시험은 실시예 5 내지 12에 기재된 바와 동일한 방법으로 수행한다. 결과는 표 4에 기재되어 있다.
표 4에 나타낸 바와 같이, 접착성 시험에서 "매우 우수" 또는 "우수"로서 평가된 우수한 접착성은 실시예 5 내지 12의 상재 전부에서 나타나는데, 당해 상재에서는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 이러한 공중합체와 폴리프로필렌과의 혼합 수지가 이면층 수지로서 사용되고 무기 충전제(탄산칼슘 분말)와 로잔 1 내지 10중량%가 함유된다. 대조적으로, 비교실시예 6의 로진을 함유하지 않는 상재는 "불량"으로서 평가되기 때문에, 접착성의 향상에 로진의 기여도가 큼을 나타낸다.
또한, 비교실시예 8의 상재에 대한 평가 결과는 로진이 1 내지 10중량%의 양으로 존재하는 경우에도 "약간 불량"으로 평가되는데, 당해 상재에서는 이면층의 수지로서 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체는 사용되지 않고 폴리프로필렌만이 사용되었다. 당해 결과로부터 입증되는 바와 같이, 우수한 접착성을 제공하기 위해서는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체가 이면층에 포함되어야만 한다.
이와 관련하여, "매우 우수"란 평가 결과가 로진을 15중량%의 다량으로 사용한 비교실시예 7의 상재에서 나타났을지라도, 당해 상재는 사용하지 않는 것이 바람직한데, 그 이유는 실제 사용시 필요한 이면층의 강도가 낮고, 사용상 심각한 문제를 야기시키지는 않지만 로진의 착색에 의한 색상의 불안정화로 인해 외관이 불량해지기 때문이다.
이어서, 실시예 5, 6, 11 및 12의 상재를 실시예 7 및 8의 상재와 비교하면, 탄산칼슘 분말을 50 내지 85중량%의 양으로 함유하는 실시예 5, 6, 11 및 12의 상재는 "매우 우수"로서 평가되지만, 탄산칼슘 분말을 40중량%의 소량으로 함유하는 실시예 7의 상재와 탄산칼슘 분말을 90중량%의 다량으로 함유하는 실시예 8의 상재는 "우수"로서 평가된다. 상기 결과로부터, 탄산칼슘과 같은 무기 충전제를 상기 범위로 함유하면 보다 우수한 접착성이 수득됨을 알 수 있다.
실시예 6 및 12의 상재와 실시예 9의 상재 각각에서 이면층 수지로서 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 폴리프로필렌과의 혼합 수지가 사용되고 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 30중량% 이상의 다량의 혼합비로 함유하는 실시예 6 및 11의 상재는 "매우 우수"로서 평가되지만, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 약 20 중량%의 소량의 혼합비로 함유하는 실시예 9의 상재는 "우수"로서 평가된다. 당해 결과로부터, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 폴리프로필렌과의 혼합 수지가 이면층 수지로서 사용되는 경우, 접착성을 향상시키기 위해서는 공중합체 혼합비가 30중량% 이상인 것이 유리한 것으로 밝혀졌다.
또한, 실시예 6 및 12의 상재를 실시예 10의 상재와 비교하면, 비닐 아세테이트를 35중량% 이상으로 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 폴리프로필렌의 혼합 수지가 사용되는 실시예 6 및 12의 상재는 평가 결과가 "매우 우수"로서 평가되지만, 비닐 아세테이트를 20중량% 이상으로 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 폴리프로필렌의 혼합 수지가 사용되는 실시예 10의 상재는 평가 결과가 "약간 우수"로서 평가된다. 비닐 아세테이트를 35중량% 이상 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체가 약간 사용되는 실시예 5 및 11의 상재에서 평가 결과도 "매우 우수"로서 평가된다. 이들 결과는, 비닐 아세테이트를 35중량% 이상 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 단독으로 또는 다른 올레핀계 수지와의 혼합물로서 사용하면 접착성이 현저히 개선될 수 있음을 나타낸다.
본 발명의 상재에 따르면, 올레핀계 수지가 기재로서 사용되고, 무기 충진제가 이와 배합되며 왁스가 적어도 표면층에 1 내지 10중량%의 양으로 포함되므로, 화재시 염화수소와 같은 유해 가스가 발생되지 않고, 고속 버핑 머시인을 사용하는 건식 보존성에 적합하고, 내상성, 내오염성, 내마모성 등이 탁월하다. 또한, 상지면에 대한 본 발명의 상재의 접착은 크게 향상될 수 있는데, 그 이유는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 이러한 공중합체와 다른 올레핀계 수지와의 혼합 수지가 기재로서 사용되고 무기 충전제가 이와 배합된 이면층이 표면층의 하측에 적층되고, 당해 이면층에 로진이 1 내지 10중량%의 양으로 함유되기 때문이다.
본 발명의 상재는, 예를 들면, 빌딩, 아파트 등의 건조물이나 자동차, 배, 항공기 등의 수송 수단에서 상재로서 광범위하게 이용될 수 있다.
Claims (7)
- 기재로서의 올레핀계 수지와 이와 배합된 무기 충전제를 포함하고, 왁스가 적어도 표면층에 1 내지 10중량%의 양으로 함유되어 있는 상재(floor material).
- 제1항에 있어서, 표면층에 왁스가 1 내지 7중량% 함유되어 있는 상재.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 표면층에 함유되어 있는 왁스가 저분자량의 폴리에틸렌, 지환식 포화 탄화수소 수지 및 석유 수지로부터 선택된 하나 이상의 성분인 상재.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 기재로서의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 당해 공중합체와 다른 올레핀계 수지와의 혼합 수지 및 이와 배합된 무기 충전제를 포함하는 이면층이 표면층의 하측에 적층되어 있고, 당해 이면층에 로진이 1 내지 10중량%의 양으로 함유되어 있는 상재.
- 제4항에 있어서, 이면층에 무기 충전제가 50 내지 85중량% 함유되어 있는 상재.
- 제4항에 있어서, 이면층에 기재로서 포함되어 있는 에틸렌=비닐 아세테이트공중합체가 비닐 아세테이트를 35 내지 75중량% 함유하는 상재.
- 제4항에 있어서, 표면층과 이면층 사이에 올레핀계 수지 중간층을 추가로 포함하는 상재.
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