KR102602017B1 - 접착력이 양호한 프라이머 코팅된 기판을 함유한 타일 - Google Patents

접착력이 양호한 프라이머 코팅된 기판을 함유한 타일 Download PDF

Info

Publication number
KR102602017B1
KR102602017B1 KR1020207013225A KR20207013225A KR102602017B1 KR 102602017 B1 KR102602017 B1 KR 102602017B1 KR 1020207013225 A KR1020207013225 A KR 1020207013225A KR 20207013225 A KR20207013225 A KR 20207013225A KR 102602017 B1 KR102602017 B1 KR 102602017B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
functionalized
composition
polymer
block copolymer
olefin
Prior art date
Application number
KR1020207013225A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200076697A (ko
Inventor
수잔 지. 브라운
퀴춘 완
로날드 제이. 윅스
마크 티. 자블론카
레니샤 알. 윅맨
콜린 립피샨
미구엘 알베르토 데 지저스 프리에토
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20200076697A publication Critical patent/KR20200076697A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102602017B1 publication Critical patent/KR102602017B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F22/06—Maleic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09D123/08—Copolymers of ethene
    • C09D123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09D123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/26—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D153/005—Modified block copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/002—Priming paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/005—Modified block copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/24—Organic non-macromolecular coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/08—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation
    • B32B2310/0806—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B32B2310/0831—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2325/00—Polymers of vinyl-aromatic compounds, e.g. polystyrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2471/00—Floor coverings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Floor Finish (AREA)

Abstract

A) 다음을 포함하는 제1 조성물로부터 형성된 제1 필름: i) a) 카복실산 및/또는 b) 무수물, 및 선택적으로 c) 아미노 또는 아민으로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 올레핀계 중합체; 및 ii) 중합된 형태로 스티렌, 및 에틸렌 및/또는 하나 이상의 α-올레핀을 포함하고, a) 카복실산 및/또는 b) 무수물로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 스티렌 블록 공중합체; 및 B) 프로필렌계 중합체를 포함하는 제2 조성물로부터 형성된 하나 이상의 층을 포함하는 기판을 포함하는 타일로서, 상기 제1 필름은 상기 기판의 하나 이상의 표면을 덮는다.

Description

접착력이 양호한 프라이머 코팅된 기판을 함유한 타일
본 발명의 실시양태들은 작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체로 구성된 조성물, 상기 조성물로부터 형성된 하나 이상의 성분을 포함하는 물품, 및 상기 조성물 및 물품의 제조방법에 관한 것이다.
고급 비닐 타일(luxury vinyl tile, LVT)은 바닥재 시장에서 빠르게 성장하는 부문이다. 이들 타일 및 플랭크(plank)는 전형적으로 탑코트층(top coat layer)으로 덮인 투명 마모층(clear wear layer)으로 덮인 장식 필름 아래에 위치하는 고도로 충전된 베이스층으로 구성된다. 다중 코팅이 사용될 때, 코팅 시스템의 무결성은 인접한 코팅 사이의 접착력에 의존할 수 있다. 따라서, 다중 코팅은 인접한 코팅에 우수한 접착력을 나타내는 것이 바람직하다.
LVT 마모층에 사용되는 가장 일반적인 중합체는 가소화된 폴리비닐 클로라이드(plasticized polyvinyl chloride, P-PVC)이다. 그러나 가소제 배출(제조시 및 최종 사용시 모두)과 P-PVC의 재활용성 및 재처리 문제를 중심으로 환경에 대해 우려가 커지면서 제조업체는 P-PVC의 대체 재료를 찾아야 했다. PVC LVT의 또 다른 환경 문제는 상기 물질이 연소할 때 염화수소와 같은 위험한 할로겐 함유 연소 생성물이 형성될 수 있다는 것이다.
폴리프로필렌(예를 들어, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌(random copolymer polypropylene, RCP))은 고급 비닐 타일(LVT) 산업에서 마모층으로 사용되었다. RCP는 우수한 내스크래치성/내마모성, 우수한 선명도 및 유연성을 제공한다. 많은 바닥 적용은 다양성, 내구성, 외관 및 다른 수지 시스템에 비해 우수한 내후성으로 인해 아크릴 우레탄 코팅을 탑코트로서 사용한다. 그러나 프로필렌계 재료층과 우레탄/아크릴 코팅 사이의 접착은 문제가 있다.
폴리올레핀의 접착력을 개선하기 위한 통상적인 방법은 극성 중합체와의 블렌딩에 의한 벌크 개질과 물리적 및 화학적 처리에 의한 표면 개질을 포함한다. 이러한 처리는 용매 세정 (또는 와이핑), 샌드 페이퍼에 의한 표면 거칠게 하기, 산 처리 및 염기 처리와 같은 몇몇 간단한 수단에서 플라즈마, 코로나 및 화염 처리와 같은 몇몇 더욱 정교한 처리를 포함한다. 이러한 처리 중 일부는 처리 시간이 길고 더 복잡한 처리 방법이 필요하다.
통상적인 방법은 또한 유기 용매 및 작용화된 폴리올레핀을 포함하는 접착제 조성물을 포함하지만, 접착력이 추가로 개선된 접착제 조성물에 대해 요구가 남아 있다. 작용화된 및 비작용화된 스티렌 블록 공중합체는 핫멜트 접착제 및 고무용 프라이머로 사용되어 왔다. 그러나 이들은 일반적으로 작용화된 폴리올레핀과 비교할 때 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 함유 폴리올레핀과 충분한 접착력을 나타내지 않는다.
그러므로 고급 폴리올레핀 타일(Luxury Polyolefin Tile, LPT) 탄성 바닥 덮개(floor covering)에서 접착층으로서 사용될 수 있고 프로필렌 함유 폴리올레핀 마모층 및 우레탄-아크릴 탑코트층과 충분한 접착력을 발휘할 프라이머 재료를 제공하는 것이 바람직할 것이다. 이러한 요구 사항 및 기타 사항은 아래 발명에 의해 충족되었다.
실시양태들에서, 본 발명은
A) 다음을 포함하는 제1 조성물(프라이머 조성물)로부터 형성된 제1 필름:
i) a) 카복실산 및/또는 b) 무수물, 및 선택적으로 c) 아미노 또는 아민으로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 올레핀계 중합체; 및
ii) 중합된 형태로 스티렌, 및 에틸렌 및/또는 하나 이상의 α-올레핀을 포함하고, a) 카복실산 및/또는 b) 무수물로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 스티렌 블록 공중합체; 및
B) 프로필렌계 중합체를 포함하는 제2 조성물로부터 형성된 하나 이상의 층을 포함하는 기판을 포함하는 타일로서,
상기 제1 필름은 상기 기판의 하나 이상의 표면을 덮는 타일을 제공한다.
도 1은 다층 타일의 일 실시양태를 도시한다.
도 2는 3층 타일의 일 실시양태를 도시한다.
본 발명의 다양한 실시양태들은 작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함하는 조성물, 및 가교결합된 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 실시양태들은 또한 이러한 중합체 조성물을 사용하는 제조 물품, 및 상기 중합체 조성물 및 물품을 제조하는 방법에 관한 것이다. 실시양태들에서, 상기 조성물은 폴리올레핀 타일 또는 다른 기판 또는 물품에서 프라이머층으로 사용될 수 있다. 놀랍게도 본 조성물이 프로필렌계 중합체 재료와 우레탄-아크릴 재료 사이에 높은 수준의 접착력을 제공한다는 것이 밝혀졌다. 접착제 조성물은 고급 폴리올레핀 타일(LPT)에 사용하기 위해 프로필렌계 마모층과 우레탄-아크릴 탑코트층 사이에 개선된 접착층을 형성하기 위한 프라이머층으로서 특히 유용하다.
일 실시양태에서, 본 발명은
A) 다음을 포함하는 제1 조성물로부터 형성된 제1 필름:
i) a) 카복실산 및/또는 b) 무수물, 및 선택적으로 c) 아미노 또는 아민으로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 올레핀계 중합체; 및
ii) 중합된 형태로 스티렌, 및 에틸렌 및/또는 하나 이상의 α-올레핀을 포함하고, a) 카복실산 및/또는 b) 무수물로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 스티렌 블록 공중합체; 및
B) 프로필렌계 중합체를 포함하는 제2 조성물로부터 형성된 하나 이상의 층을 포함하는 기판을 포함하는 타일로서,
상기 제1 필름은 상기 기판의 하나 이상의 표면을 덮는 타일을 제공한다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은 프라이머 조성물이다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은 0.001중량% 미만의 이소시아네이트 화합물을 포함한다. 일 실시양태에서, 제1 조성물은, 이 조성물의 중량을 기준으로, 0 내지 0.01중량% 미만, 추가로 0 내지 0.001중량% 미만의 이소시아네이트 화합물(하나 이상의 이소시아네이트 그룹을 함유하는 화학적 화합물)을 포함한다. 일 실시양태에서, 상기 조성물은 이소시아네이트 화합물을 포함하지 않는다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은 할로겐(예를 들어, 염소)이 없다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는 작용화된 에틸렌계 중합체이다. 일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는 카복실산 작용화된 에틸렌/α- 올레핀 공중합체, 무수물 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머(interpolymer), 하이드록시 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머, 아민 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머이다. 일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는 말레산 무수물(maleic anhydride, MAH) 작용화된 에틸렌계 중합체이다. 추가의 실시양태에서, 작용화된 에틸렌계 중합체는 말레산 무수물(MAH) 그래프트된 에틸렌계 중합체이다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체는 20 내지 60중량%, 또는 20 내지 50중량%, 또는 25 내지 40중량%, 또는 25 내지 35중량%의 중합된 스티렌을 포함한다. 일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체는 카복실산 작용화된 스티렌 블록 공중합체, 무수물 작용화된 스티렌 블록 공중합체, 하이드록시 작용화된 스티렌 블록 공중합체, 아민 작용화된 스티렌 블록 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체 ii)는 말레산 무수물(MAH) 작용화된 (또는 그래프트된) 스티렌 블록 공중합체이다. 추가의 실시양태에서, 말레산 무수물(MAH) 작용화된 스티렌 블록 공중합체는 말레산 무수물(MAH) 그래프트된 스티렌 블록 공중합체이다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체는, 이 공중합체의 중량을 기준으로, 20 내지 60중량%의 중합된 스티렌을 포함한다. 일 실시양태에서, 작용 화된 스티렌 블록 공중합체는 20 내지 60중량%의 중합된 스티렌을 포함하는 말레 산 무수물 작용화된 스티렌 블록 공중합체이고, 작용화된 올레핀계 중합체(예를 들어, 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머)는 말레산 무수물 작용화된 에틸렌/옥텐 공중합체이다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체 대 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 중량비는 95/5 내지 10/90이다. 일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체 대 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 중량비는 2.0/1.0 내지 6.0/1.0, 추가로 3.0/1.0 내지 5.0/1.0이다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체에 대한 작용화된 올레핀계 중합체의 밀도비는 0.93 내지 0.99, 또는 0.94 내지 0.98, 또는 0.95 내지 0.97이다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은 iii) 하나 이상의 탄화수소 용매를 포함하는 용매 조성물을 더 포함한다. 일 실시양태에서, 탄화수소 용매는 지방족 탄화수소 용매이다. 일 실시양태에서, 용매 조성물은 선택적으로 극성 용매를 포함한다. 일 실시양태에서, 용매 조성물은 케톤 또는 알코올을 포함한다. 일 실시양태에서, 용매는, 용매 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.5중량% 내지 20중량%의 극성 용매를 더 포함한다. 일 실시양태에서, 용매 조성물은 케톤을 포함한다. 일 실시양태에서, 용매 조성물은 탄화수소 용매 및 케톤을 99.5/0.5 내지 80/20의 중량비로 포함한다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은, 이 조성물의 중량을 기준으로, 1 내지 20중량%, 또는 2 내지 15중량%, 또는 5 내지 10중량% 범위의 총 고형분 함량을 포함한다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은 23℃에서 브룩필드(Brookfield) 점도가 1000 내지 5000cP이다.
일 실시양태에서, 기판(예를 들어, 마모층) 두께는 타일의 총 두께의 20 내지 100%, 또는 30 내지 80%, 또는 40 내지 60%이다. 일 실시양태에서, 기판 두께는 0.1 내지 5.0㎜, 또는 0.2 내지 2.0㎜, 또는 0.3 내지 1.0㎜, 또는 0.4 내지 0.80㎜이다.
일 실시양태에서, 기판은 프로필렌계 중합체를 포함하는 제2 조성물로부터 형성된 하나 이상의 층을 포함하는 마모층이다.
일 실시양태에서, 타일은 C) 제1 필름 A) 상에 적용되고 제1 필름과 접촉하는 탑코트층을 추가로 포함한다. 일 실시양태에서, 탑코트층은 UV 경화성 우레탄-아크릴 레이트 중합체를 포함한다.
일 실시양태에서, 기판은 마모층이고, 제1 필름은 마모층 위에 놓이고 마모층에 접착하는 프라이머층이고, 타일은 제1 필름층 위에 놓이고 제1 필름층에 접착하는 탑코트층을 더 포함한다.
일 실시양태에서, 본 발명은 본원에 기술된 바와 같은 타일을 제공한다.
일 실시양태에서, 본 발명은 다음 성분을 포함하는 프라이머 조성물을 제공한다:
A) i) 카복실산 및/또는 ii) 무수물, 및 선택적으로 iii) 아미노 또는 아민으로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 올레핀계 중합체; 및
B) 중합된 형태로 스티렌, 및 에틸렌 및/또는 하나 이상의 α-올레핀을 포함하고, i) 카복실산 및/또는 ii) 무수물로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 스티렌 블록 공중합체.
일 실시양태에서, 프라이머 조성물은, 프라이머 조성물의 중량을 기준으로, 0.001중량% 미만의 이소시아네이트를 포함한다. 일 실시양태에서, 프라이머 조성물은 이소시아네이트 화합물을 포함하지 않는다. 일 실시양태에서, 프라이머 조성물은 할로겐(예를 들어, 염소)이 없다.
일 실시양태에서, 프라이머 조성물의 작용화된 올레핀계 중합체는 말레산 무수물(MAH) 작용화된 에틸렌계 중합체이다. 일 실시양태에서, 프라이머 조성물의 작용화된 스티렌 블록 공중합체는 말레산 무수물(MAH) 작용화된 스티렌 블록 공중합체이다. 일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체 대 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 중량비는 2.0/1.0 내지 6.0/1.0, 추가로 3.0/1.0 내지 5.0/1.0이다. 일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체 대 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 중량비는 95/5 내지 10/90이다. 일 실시양태에서, 프라이머 조성물은 하나 이상의 탄화수소 용매를 포함하는 용매 조성물을 더 포함한다. 일 실시양태에서, 프라이머 조성물의 용매 조성물은 케톤을 포함한다. 일 실시양태에서, 용매 조성물은 탄화수소 용매 및 케톤을 99.5/0.5 내지 80/20, 또는 95/5 내지 85/15의 중량비로 포함한다.
일 실시양태에서, 본 발명은 프라이머 조성물로부터 형성된 하나 이상의 성분을 포함하는 물품을 제공한다. 일 실시양태에서, 물품은 마모층과 탑코트층 사이에 위치되고 이들에 접착하는 프라이머층으로서 제1 조성물을 포함하는 타일이다. 일 실시양태에서, 마모층은 프로필렌계 중합체를 포함하고 탑코트층은 UV 경화성 우레탄-아크릴레이트 중합체를 포함한다.
본 발명은 또한 (제1) 조성물의 제조방법을 제공한다. 일 실시양태에서, 본 방법은 적어도 작용화된 올레핀계 중합체, 작용화된 스티렌 블록 공중합체, 용매 및 임의의 첨가제를 함께 혼합하는 단계를 포함한다.
본 발명은 또한 타일을 제작하는 방법을 제공한다. 일 실시양태에서, 상기 방법은 프로필렌계 중합체를 포함하는 제2 조성물로부터 형성된 하나 이상의 층을 포함하는 기재(예를 들어, 마모층) 상에 (제1) 조성물을 적용하여 적어도 부분적으로 상기 기판의 프로필렌계 중합체층과 직접 접촉하는 필름을 형성하는 단계; 상기 필름을 건조시키는 단계; 및 우레탄/아크릴 공중합체를 포함하는 코팅(예를 들어, 탑코트)을 상기 필름 상에 적용하는 단계를 포함한다.
작용화된 올레핀계 중합체
제1 조성물은 작용화된 올레핀계 중합체를 포함한다. 작용화된 올레핀계 중합체는 결합한 작용기를 포함하고, 이 작용기는 하나 이상의 헤테로 원자(즉, O 및 N)를 포함한다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는 작용화된 에틸렌계 중합체 또는 작용화된 프로필렌계 중합체로부터 선택된다. 일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는 작용화된 에틸렌계 중합체이다. 추가의 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머 및 추가로 작용화된 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다. 대표적인 α-올레핀은 C3-C20 α-올레핀, 또는 C3-C10 α-올레핀, 또는 C4-C20 α-올레핀, 또는 C4-C10 α-올레핀을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 대표적인 α-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐을 포함한다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는 카복실산 및/또는 무수물 작용기, 및 아미노 또는 아민 작용기를 포함한다. 일 실시양태에서, 작용기는 중합체 쇄에 그래프트된 펜던트이다. 작용기는 또한 원하는 작용기를 함유하는 적합한 단량체의 공중합을 통해 혼입될 수 있다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머이다: 무수물 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머, 카복실산 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머, 아민 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머, 하이드록시 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머 및 이들의 조합.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는 말레산 무수물(MAH) 작용화 된 에틸렌계 중합체이다. 일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는 말레산 무수물(MAH) 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머이다. 추가의 실시양태에서, 작용 화된 올레핀계 중합체는 말레산 무수물 작용화된 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다. 적합한 α-올레핀은 C3-C8 α-올레핀, 바람직하게는 C4-C8 α-올레핀을 포함한다.
적합한 작용화된 올레핀계 중합체의 비제한적 예는 말레산 무수물(MAH) 그래프트된 공중합체(예를 들어, AMPLIFY GR 216 및 AFFINITY GA 1000R, The Dow Chemical Company로부터 입수 가능)를 포함한다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체는, 작용화된 올레핀계 중합체의 중량을 기준으로, 0.1 내지 10중량%, 또는 0.2중량% 내지 8.0중량%, 또는 0.5중량% 내지 6.0중량%, 또는 0.5중량% 내지 4.0중량%, 또는 0.5중량% 내지 2.0중량%의 작용기를 함유한다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체의 밀도는 0.850 내지 0.940g/cc, 또는 0.855 내지 0.920g/cc, 또는 0.860 내지 0.900g/cc, 또는 0.865 내지 0.890g/cc, 또는 0.870 내지 0.885g/cc, 또는 0.870 내지 0.880g/cc(1cc = 1㎤)이다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체의 용융 지수(MI)는 0.1 내지 100g/10분, 또는 0.2 내지 50g/10분, 또는 0.4 내지 20g/10분, 또는 0.6 내지 10g/10분, 또는 0.8 내지 5.0g/10분, 또는 1.0 내지 2.0g/10분이다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체의 융점(Tm)은 30 내지 130℃, 또는 30 내지 100℃, 또는 30 내지 70℃, 또는 30 내지 50℃이다.
작용화된 올레핀계 중합체는 본원에 논의된 둘 이상의 실시양태를 포함할 수 있다.
작용화된 스티렌 블록 공중합체
제1 조성물은 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함한다. 작용화된 스티렌 블록 공중합체는 하나 이상의 헤테로 원자(즉, O 및 N)를 포함하는 결합한 작용기를 포함한다. "스티렌 블록 공중합체"는 스티렌 단량체의 하나 이상의 블록 분절을 또 다른 공단량체의 또 다른 블록 분절과 조합한 엘라스토머이다. 스티렌 블록 공중합체의 구조는 선형 또는 방사형일 수 있고 이블록 또는 삼블록 유형일 수 있다.
적합한 스티렌 블록 공중합체의 비제한적 예는 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS), 스티렌-이소부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SIBS), 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 스티렌 블록 공중합체는 상표명 VECTOR로 Dexco Polymers로부터, 상표명 KRATON(예를 들어, KRATON FG1901G)으로 Kraton Corporation으로부터, 상표명 SOLPRENE 4114A, 4213A 등으로 Dynasol로부터 입수 가능하다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 중합체는 중합된 형태로 스티렌 및 에틸렌 및/또는 하나의 α-올레핀을 포함하고, 카복실산 및/또는 무수물 작용기를 포함한다. 이러한 작용기는 중합체 쇄에 그래프트된 펜던트일 수 있다. 작용기는 또한 원하는 작용기를 함유하는 적합한 단량체의 공중합을 통해 혼입될 수 있다.
일 실시양태에서, 카복실 그룹은 예비형성된 스티렌 블록 공중합체 상에 그래프트된다. 다른 실시양태에서, 산 무수물 그룹은 예비형성된 스티렌 블록 공중합체 상에 그래프트된다. 예비형성된 스티렌 블록 공중합체 상에 그래프트될 수 있는 불포화 카복실산 및 산 무수물 화합물의 비제한적인 예는 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 무수물 및 이타콘산 무수물을 포함한다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체는 무수물 작용화된 스티렌 블록 공중합체, 카복실산 작용화된 스티렌 블록 공중합체, 하이드록시 작용화된 스티렌 블록 공중합체, 아민 작용화된 스티렌 블록 공중합체 및 이들의 조합으로부터 선택된다. 일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체는 말레산 무수물(MAH) 작용화된 스티렌 블록 공중합체이다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체는, 작용화된 스티렌 블록 중합체의 중량을 기준으로, 20 내지 60중량%, 또는 20 내지 50중량%, 또는 20 내지 40중량%의 중합된 스티렌을 함유한다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체는, 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 중량을 기준으로, 0.1 내지 10중량%, 또는 0.5 내지 5.0중량%의 작용기를 함유한다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체는, 작용화된 스티렌의 중량을 기준으로, 20 내지 40중량%의 중합된 스티렌 및 0.5 내지 2.0중량%의 말레 산 무수물을 함유하는 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)이다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 용액 점도는 25℃ 및 용액의 중량을 기준으로 25중량%의 공중합체의 톨루엔 용액에서 측정하였을 때 2 내지 10Pa·s이다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 용융 유량(MF)은 ASTM D1238, 230℃/5.0㎏ 중량에 따라 측정하였을 때 10 내지 30g/10분이다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 50,000 내지 100,000g/mol이다.
일 실시양태에서, 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 분자량 분포(Mw/Mn)는 1.2 내지 2.0이다.
본 작용화된 스티렌 블록 공중합체는 본원에 논의된 둘 이상의 실시양태를 포함할 수 있다.
용매 조성
실시양태들에서, 제1 조성물은 용매 조성물을 포함한다. 용매 조성물은 하나의 용매 또는 둘 이상의 용매의 혼합물을 포함할 수 있다.
일 실시양태에서, 용매 조성물은 하나 이상의 탄화수소 용매를 포함한다. 일 실시양태에서, 용매 조성물은 선택적으로 극성 용매를 포함한다.
본원에 사용된 "탄화수소 용매"는 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화, 사이클릭, 폴리사이클릭 또는 비사이클릭종 및 이들의 조합을 포함하는, 수소 및 탄소 원자만을 함유하는 용매이다. 일 실시양태에서, 탄화수소 용매는 방향족 탄화수소 용매, 지방족 탄화수소 용매 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
방향족 탄화수소는 하나 이상의 벤젠 고리를 함유하는 탄화수소이다. 방향족 탄화수소 용매의 비제한적인 예는 톨루엔 및 크실렌을 포함한다. 일 실시양태에서, 탄화수소 용매는 톨루엔인 방향족 탄화수소 용매이다.
지방족 탄화수소는 알칸, 알켄, 알킨, 또는 알칸, 알켄 또는 알킨의 유도체 인 탄화수소이다. 지방족 탄화수소 용매의 비제한적인 예는 헥센, 사이클로헥산 및 메틸사이클로헥산(MCH)을 포함한다. 일 실시양태에서, 탄화수소 용매는 메틸사이클로헥산(MCH)을 함유하는 지방족 탄화수소 용매이다.
극성 용매는 용매 분자에서 양전하 및 음전하가 영구적으로 분리되거나, 양전하 및 음전하의 중심이 일치하지 않는 용매이다. 극성 용매는 극성 플러스 수소 결합부가 0인 탄화수소 용매와 달리, 극성 플러스 수소 결합부가 0보다 크다. 극성 용매의 비제한적인 예는 알코올, 케톤 및 에스테르를 포함한다.
일 실시양태에서, 극성 용매는 케톤이다. 적합한 케톤의 비제한적인 예는 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 사이클로헥사논을 포함한다.
일 실시양태에서, 극성 용매는 에스테르이다. 적합한 에스테르의 비제한적인 예는 부틸 아세테이트 및 에틸 아세테이트를 포함한다.
일 실시양태에서, 용매 조성물은, 용매 조성물의 총 중량을 기준으로, 0 내지 100중량%의 탄화수소 용매를 포함한다.
일 실시양태에서, 용매 조성물은, 용매 조성물의 총 중량을 기준으로, 60 내지 100중량%의 탄화수소 용매 및 0 내지 40중량%의 극성 용매를 포함한다. 일 실시양태에서, 용매 조성물은, 용매 조성물의 총 중량을 기준으로, 80중량% 내지 99.5중량%의 탄화수소 용매 및 0.5중량% 내지 20중량%의 극성 용매를 포함한다.
용매 조성물은 본원에 논의된 둘 이상의 실시양태를 포함할 수 있다.
첨가제
일부 실시양태들에서, 상기 조성물은 선택적으로 하나 이상의 상용성 첨가제를 포함할 수 있다.
적합한 첨가제는 가교결합제, 산화방지제, 현탁 보조제, 프로세스 오일, 가소제, 윤활제, 점도 조절제, 증점제, 슬립제, 블로킹방지제, 점착제 수지, 커플링제, 가공 보조제, 자외선(UV) 흡수제 또는 안정화제, 항균제, 정전기방지제, 착색제, 안료, 무기 충전제 및 이들의 조합을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 이러한 첨가제는 이들의 원하는 효과를 달성하기 위해 원하는 양으로 사용될 수 있다. 일 실시양태에서, 상기 조성물은, 이 조성물의 중량을 기준으로, 0.1 내지 12중량%, 또는 0.5 내지 8.0중량%의 양으로 하나 이상의 첨가제의 조합 중량을 포함할 수 있다.
제1 조성물
일 실시양태에서, 본 발명은 제1 조성물을 제공한다. 일 실시양태에서, 제1 조성물은 (A) 작용화된 올레핀계 중합체; 및 (B) 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함한다. 실시양태들에서, 제1 조성물은 (C) 탄화수소 용매를 포함하는 용매 조성물을 더 포함한다. 일 실시양태에서, 제1 조성물은 프라이머 조성물이다.
작용화된 올레핀계 중합체, 작용화된 스티렌 블록 공중합체 및 용매 조성물은 본원에 개시된 임의의 각각의 작용화된 올레핀계 중합체, 작용화된 스티렌 블록 공중합체 및 용매 조성물일 수 있다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은, 이 조성물의 총 중량을 기준으로, 1 내지 20중량%의 작용화된 올레핀계 중합체를 포함한다. 일 실시양태에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 총 중량을 기준으로, 1 내지 20중량%의 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함한다. 일 실시양태에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 총 중량을 기준으로, 60 내지 98중량%의 용매 조성물을 포함한다. 일 실시양태에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 총 중량을 기준으로, 1 내지 20중량%의 작용화된 올레핀계 중합체, 1 내지 20중량%의 작용화된 스티렌 블록 공중합체 및 60 내지 98중량%의 용매 조성물을 포함한다. 제1 조성물은 선택적으로 하나 이상의 첨가제를 포함한다. 일 실시양태에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로, 0.1 내지 12중량%의 첨가제를 포함한다.
일 실시양태에서, 제1 조성물에서 작용화된 올레핀계 중합체 대 작용화된 스티렌 블록 중합체의 중량비는 90:10, 85:15, 75:25 또는 50:50 내지 25:75 또는 15:85 또는 10:90이다. 일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체 대 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 중량비는 2.0/1.0 내지 6.0/1.0, 추가로 3.0/1.0 내지 5.0/1.0이다.
일 실시양태에서, 제1 조성물 중의 총 중합체 함량(작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체) 대 용매 조성물의 중량비는 5:95 내지 40:60이다. 일 실시양태에서, 제1 조성물 중의 총 중합체 함량(작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체) 대 용매 조성물의 중량비는 5:95 또는 10:90 또는 15:85 또는 20:80 또는 25:75 또는 30:70 또는 35:65 또는 40:60이다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은 (a) 작용화된 올레핀계 중합체를 1 또는 2시간 교반하에 작용화된 올레핀계 중합체의 최고 융점 이상의 온도에서 탄화수소 용매를 함유하는 용매 조성물과 혼합함으로써 작용화된 올레핀계 중합체를 용매 조성물에 용해시키는 단계, 및 (b) 별도로 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 1 또는 2시간 교반하에 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 최고 융점 이상의 온도에서 탄화수소 용매를 함유하는 용매 조성물과 혼합함으로써 작용화된 올레핀계 중합체를 용매 조성물에 용해시키는 단계, 및 이어서 (c) 상기 두 용액을 실온("콜드 블렌딩(Cold Blending)") 또는 80℃ 이상의 온도("핫 블렌딩(Hot Blending)")에서 함께 혼합하는 단계로 제조할 수 있다.
다른 실시양태에서, 제1 조성물은 작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 1 또는 2시간 교반하에 상기 작용화된 중합체들의 최고 융점 이상의 온도에서 탄화수소 용매를 함유하는 용매 조성물과 혼합함으로써 작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 용매 조성물에 용해시켜 제조할 수 있다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은 중합체 펠렛("중합체 펠렛 블렌딩")으로서 작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 탄화수소 용매를 함유하는 용매 조성물에 첨가하고, 80℃ 이상의 온도로 가열하고, 이 용액을 1 또는 2시간 동안 진탕함으로써 작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 용매 조성물에 용해시켜 제조할 수 있다.
일 실시양태에서, 제1 조성물의 브룩필드(Brookfield) 점도는 100 내지 8,000cP, 또는 500 내지 7,000cP, 또는 1,500 내지 6,000cP, 또는 1,000 내지 5,000cP 이다.
유리하게는, 작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체는 제1 조성물의 온도가 실온으로 감소된 경우에도 제1 조성물의 용매에 용해된 상태로 유지되어, 제1 조성물이 실온에서 사용될 수 있게 한다. 실온에서 사용되는 능력은 제1 조성물을 고온으로 유지하거나 기판에 고온으로 적용하기 위해 특별한 주의가 필요하지 않기 때문에 용이한 가공에 유리하다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은
(A) 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머 1중량% 내지 20중량%;
(B) 30중량% 이상의 중합된 스티렌을 포함하는 작용화된 스티렌 블록 공중합체 1중량% 내지 20중량%; 및
(C) 탄화수소 용매를 포함하는 용매 조성물 55중량% 내지 97.9중량%을 포함한다.
일 실시양태에서, 제1 조성물은 다음 특성 중 하나 이상을 갖는다:
(1) 100cP 내지 8000cP 미만의 브룩필드 점도;
(2) 90:10 내지 10:90, 또는 2.0/1.0 내지 6.0/1.0의 작용화된 올레핀계 중합체 대 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 중량비; 및
(3) 20:80 내지 5:95, 또는 10:90 내지 5:95의 총 중합체 함량 대 용매 조성물의 중량비.
제1 조성물은 본원에서 논의된 둘 이상의 실시양태를 포함할 수 있다.
제조 물품
일 실시양태에서, 본 발명은 물품을 제공한다.
일 실시양태에서, 물품은 기판, 및 작용화된 올레핀계 중합체와 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함하는 본원에 기재된 제1 조성물로부터 형성된 하나 이상의 성분을 포함한다. 일 실시양태에서, 하나 이상의 성분은 기판 상의 코팅이다. 일 실시양태에서, 코팅은 접착층이다. 일 실시양태에서, 기판의 하나 이상의 면이 제1 조성물로 코팅된다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체와 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함하는 본원에 기재된 제1 조성물은 프라이머층으로서 기판에 적용될 수 있고 건조되어 물품의 두 물질층 사이에 접착층을 제공할 수 있다.
일 실시양태에서, 물품은 특히 타일, 탄성 바닥재, 미끄럼방지 바닥재, 벽지(wall paper), 조리대(countertop), 벽 마감재(wall coverings), 자동차 대시 보드, 자동차 코팅, 및 벽 마감재와 같은 다층 구조이나 이에 한정되지 않는다. 다양한 실시양태들에서, 제1 조성물은 다른 재료와 조합되어 적층된 기판(예를 들어, 타일, 바닥 덮개 등) 내에 접착층을 형성할 수 있다.
(프로필렌계 층을 갖는) 기판
일 실시양태에서, 물품의 기재(예를 들어, 마모층)는 본원에 기재된 제1 조성물로부터 형성된 코팅과 적어도 부분적으로 접촉하고 있는, 프로필렌계 중합체를 포함하는 제2 조성물로부터 형성된 하나 이상의 층을 포함한다.
일 실시양태에서, 제2 조성물은 (A) 프로필렌계 중합체; 및 (B) 용매 조성물을 포함한다.
일 실시양태에서, 제2 조성물은, 제2 조성물의 총 중량을 기준으로, 프로필렌계 중합체를 50중량% 이상, 또는 60중량% 이상, 또는 70중량% 이상, 또는 80중량% 이상, 또는 90중량% 이상 또는 95중량% 이상, 및 최대 99.5중량% 포함한다. 일 실시양태에서, 제2 조성물은, 제2 조성물의 총 중량을 기준으로, 50 내지 99.5중량%, 또는 80 내지 99.5중량%, 또는 90 내지 99.5중량%의 양으로 프로필렌계 중합체를 포함한다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 프로필렌 단독중합체, 프로필렌계 인터폴리머 또는 프로필렌계 공중합체일 수 있다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 프로필렌/에틸렌 인터폴리머, 및 추가로 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머이다. 추가의 실시양태에서, 프로필렌/α-올레핀 중합체는 프로필렌/α-올레핀 공중합체이다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 폴리프로필렌계 플라스토머 또는 엘라스토머이다. 폴리프로필렌계 플라스토머(polypropylene-based plastomer, PBP) 또는 프로필렌계 엘라스토머(propylene-based elastomer, PBE)는 용융 열이 약 100J/g 미만이고 MWD가 <3.5인 프로필렌의 반응기 등급 공중합체를 포함한다. PBP는 일반적으로 약 100J/g 미만의 융합 열 및 3 내지 15중량% 범위의 에틸렌 또는 다른 α-올레핀의 중량%를 갖는다. PBE는 일반적으로 약 40J/g 미만의 융합 열 및 10 내지 15중량%의 에틸렌 범위의 에틸렌 또는 다른 α-올레핀의 중량%를 갖는다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 랜덤 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머이다. 랜덤 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머는 단량체가 중합체 쇄에 걸쳐 무작위로 분포된 인터폴리머이다.
프로필렌계 중합체에 사용하기 적합한 α-올레핀 공단량체 예는 C2-20 선형, 분지형 또는 사이클릭 α-올레핀을 포함하나 이에 한정되지 않는다. C2-20 α-올레핀의 예는 에틸렌(본 발명의 목적상 α- 올레핀으로 간주함), 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센 및 1-옥타데센을 포함한다. 실시양태들에서, α-올레핀은 또한 3-사이클로헥실-1-프로펜(알릴 사이클로헥산) 및 비닐 사이클로헥산과 같은 α-올레핀을 제공하는 사이클로헥산 또는 사이클로펜탄과 같은 사이클릭 구조를 가질 수 있다. 예시적인 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머는 프로필렌/에틸렌, 프로필렌/1-부텐 공중합체, 프로필렌/1-헥센 공중합체, 프로필렌/1-옥텐 공중합체, 또는 이의 둘 이상의 조합을 포함한다. 일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 프로필렌/에틸렌 인터폴리머이다. 추가의 실시양태에서, 프로필렌/에틸렌 중합체는 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 랜덤 프로필렌/에틸렌 인터폴리머, 및 추가로 랜덤 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
프로필렌계 중합체의 상업적 예는 VERSIFY 중합체(The Dow Chemical Company), VISTAMAX 중합체(Exxon Mobil Chemical Co.), LICOCENE 중합체(Clarient)와 같은 랜덤 프로필렌/에틸렌 인터폴리머, 및 Braskem RCP GD83K 및 DS6D81, Exxon Mobil PP122 및 PP9513과 같은 비-랜덤 프로필렌 공중합체를 포함하나 이에 한정되지 않는다. 다른 예는 INSPIRE 중합체(Braskem) 및 PRO-FAX 중합체(Lyondell Basell)를 포함한다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체의 분자량 분포(molecular weight distribution, MWD)는 2.0 내지 3.4, 또는 2.2 내지 3.2, 또는 2.4 내지 3.0, 또는 2.6 내지 2.8이다.
일부 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 시차 주사 열량측정법(differential scanning calorimetry, DSC)으로 측정한 백분율(%) 결정도가 20% 내지 60%, 또는 30% 내지 50%이다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 ASTM D 792에 따라 측정한 밀도가 0.880 내지 0.920g/cc, 또는 0.885 내지 0.915g/cc, 또는 0.890 내지 0.910g/cc, 또는 0.895 내지 0.900g/cc이다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 230℃/2.16㎏에서 ASTM D1238에 따라 측정한 용융 유량(melt flow rate, MFR)이 0.5 내지 30g/10분, 또는 3.0 내지 20g/10분, 또는 5.0 내지 15g/10분이다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체의 융점은 100℃ 이상에서 150℃이다.
일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체 성분은 설명된 프로필렌계 중합체 중 둘 이상의 조합일 수 있다.
일부 실시양태에서, 제2 조성물은 하나 이상의 무기 충전제를 포함한다. 실시양태들에서, 접촉 선명도(contact clarity)를 방해하지 않을 원하는 수준의 내마모성을 갖는 층(예를 들어, 마모층)을 제공하기에 충분한 양의 충전제가 제2 조성물에 포함된다. 일 실시양태에서, 제2 조성물은, 제2 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.5 내지 10중량%의 양으로 충전제를 포함한다. 실시양태들에서, 제2 조성물에서 충전제의 농도는 스크래치 깊이가 1㎛ 미만이고 내부 헤이즈가 40% 미만인, 두께가 10 내지 60mil인 층(예를 들어, 마모층)을 제공하기에 충분하다.
적합한 충전제는 특히 이산화규소, 산화알루미늄, 산화티타늄, 탄화규소, 유리 입자, 유리 비드, 탈크 및 운모를 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 실시양태들에서, 충전제는 소수성 흄드 실리카이다. 시판되는 충전제의 예는 AEROSIL 소수성 흄드 실리카(Evonik Industries AG)를 포함한다. 일부 실시양태에서, 제2 조성물은 프로필렌계 중합체 내에 분산된 무기 마이크로입자 또는 나노입자 충전제를 포함한다.
일부 실시양태에서, 충전제는 10 내지 90중량%의 충전제 로딩을 함유하는 충전제 함유 마스터배치를 제조하기 위해 프로필렌계 중합체에서 용융 혼합될 수 있다.
일부 실시양태에서, 제2 조성물은 선택적으로 하나 이상의 상용성 첨가제를 포함할 수 있다. 적합한 첨가제의 예는 가교결합제, 산화방지제, 현탁 보조제, 프로세스 오일, 가소제, 윤활제, 점도 조절제, 슬립제, 블로킹방지제, 점착제, 커플링제, 가공 보조제, 자외선(UV) 흡수제 또는 안정화제, 항균제, 정전기방지제, 착색제 또는 안료 및 이들의 조합을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 이러한 첨가제는 이들의 원하는 효과를 달성하기 위해 원하는 양으로 사용될 수 있다. 일 실시양태에서, 제2 조성물은, 제2 조성물의 중량을 기준으로, 0.1 내지 5중량%의 양으로 하나 이상의 첨가제의 조합 중량을 포함할 수 있다.
일 실시양태에서, 제2 조성물은 가교결합된 조성물이다. 일 실시양태에서, 제2 조성물은 충전제가 분산되어 있는 가교결합된 조성물을 포함한다.
프로필렌계 중합체를 포함하는 제2 조성물은 본원에 논의된 둘 이상의 실시양태를 포함할 수 있다.
일 실시양태에서, 작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함하는 본원에 개시된 제1 조성물은 설명된 제2 조성물로부터 형성된 기판의 프로필렌계 중합체층 상에 적용되고 이 층과 적어도 부분적으로 접촉한다. 일부 실시양태에서, 제1 조성물은 프로필렌계 중합체층의 표면 상에 프라이머 층으로서 적용될 수 있고 건조되어 접착층을 제공할 수 있다.
일 실시양태에서, 물품은 프로필렌계 중합체를 포함하는 층을 포함하는 기판, 필름층 및 기판의 프로필렌계 중합체층과 필름층 사이에 위치하고 이들 층과 접촉하는, 작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함하는 개시된 제1 조성물로부터 형성된 성분, 예를 들어 접착층으로부터 형성된다. 일 실시양태에서, 크로스해치 접착 시험 동안 기판, 예를 들면, 폴리올레핀 기판의 프로필렌계 중합체층과 필름층 사이에서 분리(작은 분리 또는 완전 분리)는 관찰되지 않는다.
일 실시양태에서, 물품은 기판의 프로필렌계 중합체층 상에 제1 조성물 층을 적용하고, 상기 층을 건조시킨 후, 제1 조성물의 건조된 층 상에 탑코트 필름층(예를 들어, 우레탄/아크릴 공중합체층)을 적용함으로써 제조할 수 있다.
일 실시양태에서, 물품은 총 두께가 5mm 내지 25mm인 타일이다.
일 실시양태에서, 물품은 타일이고, 기판은 프로필렌계 중합체를 포함하는 층을 포함하고, 필름층은 UV 경화성 우레탄-아크릴레이트 공중합체를 포함하고, 본 발명의 조성물로부터 형성된 성분은 기판의 프로필렌계 중합체층과 우레탄-아크릴레이트 공중합체 필름층 사이에 위치하고 이들 층과 접촉하는 접착층이다. 일 실시양태에서, 기판(예를 들어, 마모층)의 두께는 타일의 총 두께의 50 내지 100%이다. 일 실시양태에서, 기판(예를 들어, 마모층)은 총 두께가 0.5 내지 5.0mm, 또는 0.5 내지 2.0mm, 또는 0.5 내지 1.0mm이다. 일 실시양태에서, 우레탄-아크릴레이트 공중합체 필름층은 탑코트층 (또는 최외각층)이고, 기판은 다층 타일 구조의 마모층이고, 프로필렌계 중합체층은 마모층의 하나 이상의 층이다. 일 실시양태에서, 물품은 다층 탄성 바닥 타일이다.
도 1은 다층 타일의 예의 묘사이다. 실시양태들에서, 적층 물품(예를 들어, 타일)(10)은 베이스층(12), 베이스층(12)의 표면에 부착된 데코(decor) 필름 (또는 인쇄층) (14), 데코 (또는 인쇄된) 필름(14)의 표면 위에 있고 이에 부탁된 마모층(16), 마모층(16)의 표면 위에 있고 이에 부착된 접착성 프라이머층(18)(작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함하는 본 발명의 (제1) 조성물로부터 형성됨) 및 접착성 프라이머층(18) 위에 있고 이에 부착된 탑코트층(20)을 포함할 수 있다. 실시양태들에서, 적층 물품(10)은 하나 이상의 추가 재료층을 포함할 수 있다.
일 실시양태에서, 하나 이상의 올레핀계 중합체를 포함하는 층을 베이스층(12)으로서 포함하는 적층된 다층 타일은 (보통 충전된) 하나 이상의 올레핀계 중합체를 사용하여 제조할 수 있다. 이어서 또한 올레핀계 중합체로 제조된 데코 필름 (또는 인쇄층)(14)을 베이스층(12)에 적층할 수 있다. 데코 필름(14)은 데코 필름(14)의 상부에 적층될 수 있는 프로필렌계 중합체 마모층(16)으로 덮일 수 있다. 이어서 접착성 프라이머층(18)(작용화된 올레핀계 중합체 및 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함하는 본 발명의 조성물로부터 형성됨)을 마모층(16) 상에 코팅하고 건조시킨다. 이어서 UV 수지 탑코트(20)를 추가 보호를 위해 적용한다.
베이스층 . 실시양태들에서, 베이스층(12)은 필름, 시트 또는 직물을 포함할 수 있다. 일 실시양태에서, 베이스층(12)은 하나 이상의 올레핀계 중합체를 포함하는 다층 구성 층이다. 일 실시양태에서, 베이스층은 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 작용화된 에틸렌/α-올레핀 공중합체 또는 이들의 조합을 포함한다. 올레핀계 중합체를 사용하면 올레핀계 중합체의 공단량체 및 공단량체 함량을 변형시켜 밀도 및 유연성을 조정함으로써 베이스층(12) (및 이에 따라 전체 구조)의 유연성을 조정 가능하게 한다. 실시양태들에서, 베이스층은, 베이스층의 중량을 기준으로, 80중량% 이하의 양의 탄산칼슘, 석탄 비산회 등과 같은 충전제를 더 포함한다. 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 상업적 예는 균일하게 분지된, 실질적으로 선형인 에틸렌/α-올레핀 중합체, 예를 들면, ENGAGE™ 폴리올레핀 엘라스토머(예를 들어, ENGAGE™ 8003, 8400, 8450 및 8480 폴리올레핀 엘라스토머) 및 AFFINITY™ 폴리올레핀 플라스토머(The Dow Chemical Company), EXCEED™ 및 EXACT™ 중합체(ExxonMobil Chemical Company) 및 TAFMER™ 중합체(Mitsui Chemical Company)를 포함한다. 작용화된 에틸렌계 중합체의 상업적 예는 말레산 무수물(MAH) 그래프트된 공중합체, 예를 들어, AMPLIFY™ GR 216 및 AFFINITY™ GA 1000R(The Dow Chemical Company)를 포함한다. 일 실시양태에서, 베이스층(12)의 두께는 0.76 내지 1.27mm(30 내지 50mil)이다. 압출기를 사용하여 충전된 층을 베이스층으로서 압출할 수 있다.
데코 필름 . 데코 필름(14)은 완제품에, 예를 들어, 목재 또는 대리석과 같은 재료의 외관, 또는 인쇄를 제공하기 위해 사용된다. 실시양태들에서, 데코 필름 (또는 인쇄층)(14)은 그라비아 프린트, 디지털 프린트, 플렉소 프린트, 전사 프린트, 패드 프린트, 스탬핑 프린트, 장식 도장(painting) 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 실시양태들에서, 데코 필름 (또는 인쇄 층)은 기판을 포함하고, 실시양태들에서 상기 기판은 하나 이상의 중합체 필름 및/또는 종이를 포함한다. 실시양태들에서, 데코 필름 (또는 인쇄층)은 비-PVC 열가소성 필름(예를 들어, 아크릴, 폴리올레핀, 이오노머, 폴리에스테르 등)을 포함한다. 실시양태들에서, 데코 필름(14)은 이축 배향된 폴리프로필렌(biaxially oriented polypropylene, BOPP)을 포함한다. 일 실시양태에서, 데코 필름(14)의 두께는 0.025 내지 0.050mm(1 내지 2mil)이다. 일 실시양태에서, 접착성 프라이머층이 데코 필름의 장식면에 적용되어 마모층(16)에 대한 접착을 용이하게 할 수 있다.
마모층 . 실시양태들에서, 마모층(기판)(16)은 본원에 기재된 제2 조성물로부터 형성된 프로필렌계 중합체를 포함하는 층을 포함한다. 일 실시양태에서, 마모층은 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머(예를 들어, 플라스토머 또는 엘라스토머)를 포함한다. 일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 랜덤 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머이다. 일 실시양태에서, 프로필렌계 중합체는 프로필렌/에틸렌 공중합체이다. 프로필렌계 중합체의 상업적 예는 랜덤 프로필렌/에틸렌 인터폴리머 플라스토머 및 엘라스토머, 예컨대 VERSIFY™ 중합체(The Dow Chemical Company) 및 VISTAMAX™ 중합체(Exxon Mobil Chemical Co.), INSPIRE™ 중합체(Braskem) 및 PRO-FAX™ 중합체(Lyondell Basell)를 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
실시양태들에서, 접촉 선명도가 높은 수준인 마모층(16)은 마모층의 경도, 내스크래치성 및 내마모성을 향상시키기 위해 하나 이상의 무기 충전제, 예를 들어, 소수성 흄드 실리카, 알루미나, 티타니아, 유리 입자 및 당업계에 공지된 다른 이러한 충전제를 포함한다. 일 실시양태에서, 마모층(16)의 두께는 0.50 내지 1.0mm(20 내지 40mil)이다. 마모층은 데코층이 마모층을 통해 보일 수 있도록 접촉 선명도가 적절해야 한다. 마모층은 또한 단일 스크류 압출기로 압출될 수 있다.
프라이머층 . 일 실시양태에서, 본 발명의 (제1) 조성물은 프라이머층으로서 마모층(16)의 표면에 적용될 수 있고 건조되어 접착성 프라이머층(18)을 생성할 수 있다. 일 실시양태에서, 제1 조성물은 단층 또는 다층으로서 적용될 수 있다. 제1 조성물을 기판에 적용하기 위한 적합한 방법의 비제한적인 예는 드로우다운(drawdown), 로드 코팅(rod coating), 브러싱(brushing), 침지(dipping), 푸어링(pouring), 캐스팅(casting), 압출 및 분무 기술을 포함한다. 일 실시양태에서, 제1 조성물을 기판 상에 붓고 코팅 바 또는 그루브(권취) 로드를 이용해 편다. 일 실시양태에서, 제1 조성물은 미리 형성된 필름으로서 적용된다.
실시양태들에서, 접착성 프라이머층(18)의 두께는 0.00127 내지 0.025mm(0.5 내지 1mil)일 수 있다. 접착성 프라이머층은 마모층(16) (및 위에 있는 최상층(20))에 대한 접착력이 너무 약하거나 불량하지 않으며, 물품(10)의 내부 헤이즈 및/또는 유연성을 손상시킬만큼 두껍지 않다.
일 실시양태에서, 접착성 프라이머층(18)은 말레산 무수물 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머 및 스티렌 블록 공중합체를 포함한다. 일 실시양태에서, 접착성 프라이머층은 말레산 무수물(MAH) 작용화된 에틸렌/옥텐 공중합체 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 블록 공중합체(폴리스티렌 함량 30%)를 포함한다. 말레산 무수물(MAH) 그래프트된 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 상업적 예는 AMPLIFY™ GR 216 및 AFFINITY™ GA 1000R(The Dow Chemical Company)을 포함한다. 스티렌 블록 공중합체의 상업적 예는 KRATON®(예를 들어, KRATON® FG1901 G)(Kraton Corporation), VECTOR®(Dexco Polymers) 및 SOLPRENE®(예를 들어, SOLPRENE® 4114A, SOLPRENE® 4213A)(Dynasol)을 포함한다.
다양한 실시양태들에서, 제1 조성물은 마모층에 프라이머층으로서 적용되고 건조되어 접착성 프라이머층을 생성할 수 있다. 접착성 프라이머층은 작용화된 올레핀계 중합체, 작용화된 스티렌 블록 공중합체 및 무용매 또는 실질적으로 무용매의 건조된 조성물로부터 형성된다. 일 실시양태에서, 프라이머층은 기판에 적용된 후 건조되어, 제1 조성물 중의 용매 조성물의 중량을 기준으로, 용매 조성물을 90중량% 이상, 또는 98중량%, 또는 99중량%, 또는 100중량% 증발시켜 접착성 프라이머층(18)을 형성한다. 일 실시양태에서, 제1 조성물 중의 용매 조성물의 중량을 기준으로, 100중량%의 용매가 증발된다. 프라이머 조성물을 기판에 적용한 후 건조시키는 방법의 비제한적 예는 2 내지 30분 동안 23 내지 40℃의 온도의 오븐에 물품을 건조시켜 접착성 프라이머층을 생성하는 것을 포함한다. 일 실시양태에서, 코팅, 및 추가로 접착성 프라이머층의 건조 후의 코트 중량은 1 내지 12g/㎡이다.
탑코트층 . 탑코트는 향상된 마모 및 손상(mar) 특성을 제공하고, 또한 완제품의 광택을 제어하는 추가의 마무리 코팅층이다. 실시양태에서, 탑코트층(20)은 UV 경화성 우레탄/아크릴레이트 공중합체를 포함한다. 우레탄/아크릴레이트 공중합체는 일반적으로 상기 공중합체의 말단에 아크릴레이트 잔기를 포함한다. 우레탄/아크릴레이트 코팅은 일반적으로 아크릴레이트 단량체와 같은 증점제 및/또는 점도를 감소시키기 위한 N-비닐 피롤리돈을 포함한다. 우레탄/아크릴레이트 코팅은 UV 광 및/또는 전자 빔과 같은 조사에 의해 경화될 수 있다. 실시양태들에서, 탑코트 조성물은 경화제를 포함한다. 실시양태들에서, 탑코트 조성물은 벤조페논 및 아민 상승제와 같은 광개시제를 포함한다. UV 탑코트의 상업적 예는 PHOTOGLAZE UV 코팅(Akzo Nobel Coatings International B.V.)과 같은 경화성 우레탄/아크릴레이트 공중합체를 포함한다. 일 실시양태에서, 탑코트층(20)의 두께는 0.0127 내지 0.05mm(0.5 내지 2mil이다).
타일을 만드는 대표 공정 . 일 실시양태에서, 올레핀으로만 된 다층 타일은 연속 압출 코팅 공정으로 제조할 수 있다. 일 실시양태에서, 충전된 배킹층(backing layer)은 압출기/다이 셋업으로부터 가요성 또는 반강성 배킹 필름 또는 시트로 압출되어 베이스층(12)을 형성할 수 있다. 여전히 뜨거운 사전 제조된 데코 필름(14)이 롤로부터 공급된 다음 표준 비권취 스탠드(unwind stand) 상에 고정되어 베이스층(12)에 적용될 수 있다. 이어서, 제2 압출기/다이 셋업은 용융된 마모층(16)을 데코층(14)의 상부에 놓을 수 있다. 본 발명의 (제1) 조성물의 프라이머층은 마모층(16)의 상부에 적용될 수 있다. 주위 냉각 및 냉각 롤의 선택적인 적용 후에, 탑코트(20)를 표준 코팅 스테이션에서 건조된 프라이머층(18) 상에 적용할 수 있다.
물품은 본원에 기술된 둘 이상의 실시양태의 조합을 포함할 수 있다.
정의
반대로 언급되지 않고, 문맥에서 암시되거나, 또는 당해 기술에서 관례적이지 않는 한, 모든 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 하고, 모든 시험 방법은 본 개시내용의 출원일부로 현재이다.
용어 "포함하는" 및 이의 파생어는 본원에 개시되어 있는지에 관계없이 임의의 추가 성분, 단계 또는 절차의 존재를 배제하도록 의도되지 않는다. 의심의 여지를 피하기 위해, 용어 "포함하는"의 사용을 통해 본원에 청구된 모든 조성물은 반대로 언급되지 않는 한 중합체성이든 아니든 임의의 추가의 첨가제, 보조제 또는 화합물을 포함할 수 있다. 이에 반하여, 용어 "~ 로 본질적으로 구성된(consisting essentially of)"은 실시 가능성에 본질적인 것이 아닌 것들을 제외하고, 임의의 다른 성분, 단계 또는 절차를 임의의 후속 설명의 범위로부터 배제한다. "구성되는"이라는 용어는 구체적으로 묘사되거나 나열되지 않은 성분, 단계 또는 절차를 제외한다.
본원에 사용된 "블렌드", "중합체 블렌드" 및 유사한 용어는 둘 이상의 중합체의 친밀한 물리적 혼합물(즉, 반응이 없는)을 의미한다. 블렌드는 혼합성이거나 혼합성이 아닐 수 있다(분자 수준에서 상 분리되지 않는다). 블렌드는 상 분리되거나 상 분리되지 않을 수 있다. 블렌드는 투과 전자 분광법, 광 산란, x-선 산란 및 당해 분야에 공지된 다른 방법으로 측정하였을 때 하나 이상의 도메인 배치를 함유하거나 함유하지 않을 수 있다. 블렌드는 매크로 수준(예를 들어, 수지 융용 블렌딩 또는 배합) 또는 마이크로 수준(예를 들어, 동일 반응기 내에서 동시 형성)에서 둘 이상의 중합체를 물리적으로 혼합하여 만들 수 있다.
본원에 사용된 "조성물" 및 유사한 용어는 조성물을 구성하는 2종 이상의 물질의 혼합물 또는 블렌드뿐만 아니라 조성물의 상기 물질로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 포함한다. 전형적으로, 임의의 반응 생성물 및/또는 분해 생성물이 미량으로 존재한다.
본원에 사용된 "엘라스토머" 및 유사한 용어는 점탄성의 중합체를 의미한다. 일반적으로, 엘라스토머는 다른 물질, 예컨대 열가소성 물질에 비해 인장 탄성률이 더 낮고 파단 변형률은 더 높다.
본원에 사용된 "에틸렌계 중합체" 및 유사한 용어는 (중합체의 총 중량을 기준으로) 50중량% 이상의 또는 대부분의 중량%의 중합된 에틸렌 단량체를 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 중합된 공단량체를 포함할 수 있다.
본원에 사용된 "에틸렌/α-올레핀 공중합체" 및 유사한 용어는 (공중합체의 중량을 기준으로) 50중량% 이상의 또는 대부분의 에틸렌 단량체와 α-올레핀을 유일한 2종의 단량체 유형으로서 중합된 형태로 포함하는 공중합체를 의미한다. α-올레핀은 상기 공중합체 내에 무작위로 분포된다. 따라서, 이 용어는 에틸렌/α-올레핀 블록 공중합체를 포함하지 않는다.
본원에 사용된 "에틸렌/α-올레핀 인터폴리머" 및 유사한 용어는 (공중합체의 중량을 기준으로) 50중량% 이상의 또는 대부분의 에틸렌 단량체와 무작위로 분포된 하나 이상의 α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 인터폴리머를 의미한다. 따라서, 이 용어는 에틸렌/α-올레핀 블록 공중합체를 포함하지 않는다.
본원에 사용된 "인터폴리머" 및 유사한 용어는 2종 이상의 상이한 유형의 단량체의 중합에 의해 제조된 중합체를 지칭한다. 일반적인 용어 인터폴리머는 (2종의 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하도록 사용된) 공중합, 및 2종 이상의 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체(예를 들어, 삼원공중합체(3종의 상이한 단량체 유형))를 포함한다.
본원에 사용된 "올레핀계 중합체" 및 유사한 용어는, 중합체의 총 중량을 기준으로, 50중량% 이상의 또는 대부분의 양의 올레핀, 예를 들어, 에틸렌 또는 프로필렌과 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 중합된 형태로 포함하는 중합체를 지칭한다. 올레핀계 중합체의 비제한적인 예는 에틸렌계 중합체 및 프로필렌계 중합체를 포함한다.
본원에 사용된 "플라스토머" 및 유사한 용어는 가열될 때 연화되고 냉각될 때 경화되나 여전히 유연성을 유지하는 중합체를 의미한다.
본원에 사용된 "중합체" 및 유사한 용어는 동일하거나 상이한 유형의 단량체를 중합시켜 제조된 중합체 화합물을 지칭한다. 일반적인 용어 중합체는 용어 단독종합체(단일 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하기 위해 사용되며, 미량의 불순물(예를 들어, 촉매 및 잔류물)이 중합체 구조에 및/또는 벌크 중합체 내에 혼입될 수 있음)를 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 미량의 불순물(예를 들어, 촉매 및 잔류물)이 중합체에 및/또는 중합체 내에 혼입될 수 있다.
본원에 사용된 "프로필렌계 중합체" 및 유사한 용어는 (중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 프로필렌 단량체 단위와 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 중합된 형태로 포함하는 중합체를 지칭한다.
본원에 사용된 "프로필렌계 공중합체" 및 유사한 용어는 (공중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 프로필렌 단량체와 다른 단량체를 유일한 2종의 단량체 유형으로서 중합된 형태로 포함하는 공중합체를 지칭한다.
본원에 사용된 "프로필렌계 인터폴리머", "프로필렌/α-올레핀 인터폴리머" 및 유사한 용어는 (중합체의 총 중량을 기준으로) 대부분의 중량%(wt%)의 프로필렌 단량체 및 하나 이상의 공단량체를 중합된 형태로 포함하는 중합체를 지칭한다.
본원에 사용된 "프로필렌/α-올레핀 공중합체" 및 유사한 용어는 (공중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 프로필렌 단량체와 α-올레핀을 유일한 2종의 단량체 유형으로서 중합된 형태로 포함하는 공중합체를 의미한다. α-올레핀은 공중합체 내에 무작위로 분포된다.
본원에 사용된 "프로필렌/α-올레핀 인터폴리머" 및 유사한 용어는 (인터폴리머의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 프로필렌 단량체와 하나 이상의 α-올레핀을 중합된 형태로 포함하는 인터폴리머를 지칭한다.
본원에 사용된 "프로필렌 랜덤 인터폴리머", "프로필렌 랜덤 공중합체" 및 유사한 용어는 (중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 양의 프로필렌 단량체와 중합체 쇄에 무작위로 분포된 하나 이상의 공단량체를 중합된 형태로 포함하는 중합체를 지칭한다.
본원에 사용된 "제1 필름은 기판의 하나 이상의 표면을 덮는다"라는 구는 제1 필름이 기판의 언급된 표면 영역의 80% 이상, 추가로 85% 이상, 추가로 90% 이상 및 추가로 95% 이상을 덮는 것을 의미한다. 제1 필름은 명시된 표면 영역에 접착된다. 상기 필름은 기판의 수직 치수와 교차하는 표면 영역을 덮는다. 도 2(프라이머 접착층(18))를 참조한다.
시험 방법
밀도 는 ASTM D792에 따라 측정하고 입방 센티미터당 그램(g/cc 또는 g/㎤)으로 기록한다. 평균 3회 측정하였다.
에틸렌계 중합체의 용융 지수 , MI 또는 I2 또는 I2는 ASTM D-1238에 따라 조건 190℃/2.16킬로그램(㎏) 중량에서 측정하고, 10분당 용출된 g으로 기록한다.
스티렌 블록 공중합체의 용융 지수 , MI 또는 I2 또는 I2는 ASTM D-1238에 따라 조건 230℃/5.0㎏에서 측정하고, 10분당 용출된 g으로 기록한다.
용융 유량(MFR) (g/10분)은 ASTM D1238(230℃/2.16㎏)에 따라 측정한다.
실험
이 연구에 사용된 물질을 표 1a에 나타냈다.
[표 1a]
프로필렌계 기판의 제조
PE1의 합성
제어된 잘 혼합되는 반응기에서 연속식 용액 중합을 수행하였다. 정제된 혼합 알칸 용매(Exxon Mobil, Inc.로부터 입수 가능한 ISOPAR E), 에틸렌, 프로필렌 및 수소(사용되는 경우)를 배합하고 52갤런 반응기에 공급하였다. 반응기로의 공급물은 질량-유동 제어기로 측정하였다. 공급물 스트림의 온도는 반응기로 들어가기 전에 냉각된 열교환기를 사용하여 제어하였다. 촉매 성분 용액은 펌프 및 질량 유량계를 사용하여 계량하였다. 반응기를 약 550psig 압력에서 액체가 가득 찬 상태로 가동시켰다. 반응기를 나갈 때, 물 및 첨가제를 중합체 용액에 주입하여 나머지 중합 반응을 종결시켰다. 후-반응기(post reactor)의 2단계 탈휘발화 공정, 중합체 용액 공정 동안 용매 및 미반응 단량체를 제거하였다. 중합체 용융물을 수중 펠렛화용 다이로 펌핑하였다. 아래 표 1b 및 1c를 참조한다.
[표 1b]
[표 1c]
프라이머 조성물/캐스트 필름의 제조
본 발명에 따른 하나의 시험예 프라이머 조성물(제1 조성물) 및 3개의 비교 조성물을 하기 표 2에 제공된 제형에 따라 제조하였다.
[표 2]
프라이머 용액의 합성
비교 실시예 A, B 및 C는 다음과 같이 5중량% 용액으로 제조하였다. 프라이머 조성물을 제조하기 위해, 교반 막대가 있는 100㎖ 유리 용기를 자기 교반/핫 플레이트 위에 놓고, 0.5g의 중합체에 이어서 9.5g의 메틸사이클로헥산을 상기 용기에 첨가하였다. 용액을 15분 동안 가열하거나 미량의 중합체가 명백하지 않을 때까지 가열 환류하여 혼합물이 균일한 용액이 되었다. 이어서 중합체 용액을 실온으로 냉각시켰다.
AMPLIFY GR216A 및 KRATON FG1901의 블렌드로서의 10중량% 용액을 제외하고는 상기와 동일하게 본 발명의 실시예 1을 다음과 같이 제조하였다. 여기에서, 8g의 AMPLIFY GR216A 및 2g의 KRATON FG1901을 자기 교반/핫 플레이트 위에 놓인 100㎖ 용기(교반 막대 포함)에서 측정한 후 90g(95wt/5wt)의 MCH/사이클로헥사논 용매 혼합물을 측정하였다. 중합체/용매 혼합물을 15분 동안 또는 용액 중에 미량의 중합체가 명백하지 않을 때까지 환류 가열하였다. 용해 후, 중합체 용액을 실온으로 냉각시켰다.
PE1(프로필렌/에틸렌 공중합체) 및 충전제 마스터배치로 구성된 기판 샘플을 하기 표 3에 제공된 제형에 따라 캐스트 필름으로서 제조하였다. 캐스트 필름 조건은 2개의 나이프 트림 스테이션(knife trim station)과 냉각 롤러가 장착된 단일 30㎜ 25:1 L/D 콜린(Collin) 압출기를 사용했다. 75rpm의 스크류 속도, 230℃의 최대 가열 온도 및 22℃의 냉각 롤 온도를 이용하였다. 캐스트 필름의 최종 치수: 165㎜ × 165㎜ × 0.762㎜(6.5in × 6.5in × 0.03in).
[표 3]
기판에 프라이머 용액의 적용
이어서 프라이머 용액을 상기 캐스트 필름에 적용하였다(표 3 참조). 캐스트 필름 표면에 약 1 내지 2㎖의 용액을 도포하고 표면에 균일하게 코팅하도록 표면에 폈다. 탑코트 적용 전에 흄 후드(fume hood)에서 밤새 용매를 증발시켰다. 1.5 내지 12g/㎡의 건조된 프라이머 코트가 생성되었다. 프라이머가 건조되기 전과 후에 프라이밍될 영역을 결정하고 기판의 무게를 측정함으로써 코팅 중량을 측정하였다.
이는 프라이머 코팅된 필름, 즉 도 2에 도시된 바와 같이 마모층(16) 상에 코팅된 프라이머층(18)을 제공하였다. 프라이머 코팅된 필름의 최종 치수: 165㎜ × 165㎜ × 0.762㎜(6.5in × 6.5in × 0.03in).
탑코트층의 적용
이어서, 하기 공정을 사용하여 탑코트층을 필름 코팅된 기판에 적용하였다.
UV 경화성 우레탄/아크릴레이트 탑코트 물질을 다음과 같이 각각의 건조된 프라이머 필름 표면에 적용하였다:
1. 필름 코팅된 기판(프라이머층으로 코팅된 기판 캐스트 필름)을 4면 모두에 마스킹 테이프로 금속 배킹(9.25 × 11in) 상에 부착하여 모서리에 에어 포켓이 없도록 하여 필름 뒷면에 탑코트가 스며들게 한다.
2. "1mil" 필름 두께는 Elcometer 4340 모터식 필름 어플리케이터 필름 캐스팅 전용(Motorized Film Applicator Film Casting Only)의 지침에 따라 측정하였다.
3. F300S UV 램프 시스템에 명시된 프로토콜에 따라 UV 경화 스테이션을 켜서 UV 램프를 15분 동안 예열하였다.
4. 드로다운 스테이션에서, 필름 코팅된 기판이 부착된 금속 배킹을 탑코트 적용을 위한 Elcometer 스테이션 위에 놓았다.
5. 진공을 적용하고, 탑코트 물질의 균일한 분포를 가능하게 하기 위해 금속 표면 상에 드로우다운을 적절하게 배치하였다. 탑코트 용액(1㎖)의 3개의 작은 피펫을 탑 영역(드로우다운 영역의 시작 부분)에 걸쳐 적용하였다. 또 다른 가득찬 피펫(1㎖)을 실행 말기에 여분의 탑코트 첨가를 위해 준비하였다.
6. Elcometer를 4의 속도로 작동시켰으며, 탑코트가 금속 시트의 끝에 도달하기 전에 실행을 중단했다.
7. 종이 타월로 여분의 탑코트를 제거하고 드로우다운 영역을 아세톤으로 청소했다.
8. 금속 배킹 상의 필름을 30ftpm의 속도로 코팅 2 내지 3분 내에 UV(400mJ/㎠) 경화 스테이션을 통해 통과시켰다.
9. UV 경화 스테이션을 통과시킨 후, 기판을 15분 동안 후드에 두어 주변 조건(23℃ 및 대기압)에서 충분히 건조되게 한 후, 필름을 금속 배킹으로부터 제거하고 보관하였다.
이 공정은 도 2에 도시된 바와 같이 "3층 타일", 즉 경화된 우레탄-아크릴레이트 탑코트(20), 접착성 프라이머층(18) 및 P/E 마모층 기판(16)을 제공하였다.
접착 시험
크로스해치 접착은 프라이밍된 기판에 대한 탑코트의 접착 강도를 평가하기 위한 일반적인 산업적 방법이다. 크로스해치 접착력 시험은 접착력 시험당 하나의 타일 샘플을 사용하여 "3층 타일"(도 2)로 수행한다. 크로스해치 스크라이브는 표면 코팅을 통한 평행한 선형 절단을 위해 사용된다. 체커 보드 패턴을 얻기 위해 유사한 선형 절단 세트를 원래 절단에 수직으로 만든다. 개별 정사각형의 총 수는 각 시험 샘플당 100개이다.
스크라이빙된 표면에 테이프(Scotch Tape 3M #810)를 적용하고 테이프로 덮인 영역을 적절한 압력을 가하기 위해 손가락으로 문질러 표면과 밀접하게 접촉시킨다(약 50g의 힘). 탑코팅된 기판 시험 샘플을 10 내지 30초 동안 놓아둔 다음, 테이프의 느슨한 단부를 약 135도의 각도로 부드럽게 손으로 잡아당겨서 표면으로부터 테이프를 제거한다. 이어서 코팅된 표면을 접착력에 대해 시각적으로 평가하고(ASTM D3359), 접착력 (또는 탑코트와 프라이머 사이의 접착력)의 표시를 제공하기 위해 수치 스케일링을 사용하여 등급을 매겼다.
스크라이빙된 정사각형의 대부분이 테이프로 벗겨 기면 불량한 접착력이 관찰된다. 스크라이빙된 정사각형이 테이프로 전혀 벗겨 지지 않을 때 (또는 소수가 벗겨질 때) 우수한 접착력이 관찰된다. 접착력은 0B에서 5B까지이다. 0(0B)이 최악의 경우(스크라이빙된 정사각형 영역의 65% 이상이 실패 (또는 테이프로 벗겨짐))이고, 5B가 최고(스크라이빙된 정사각형 영역의 0%가 실패(테이프로 벗겨짐))이다. 결과는 표 4에 기록되어 있다. 접착력이 상당히 부족한 각각의 경우에, 프라이머-기판(캐스트 필름) 계면 사이에서 접착 불량이 발생하였다. 따라서, 프라이머층과 함께 탑코트가 기판으로부터 제거되고, 기판이 점착 상태로 유지되었다. 따라서, 프라이머층의 코팅 중량은 기판에 대한 프라이머층의 접착성 또는 이의 결여와 관련이 없었다.
[표 4]
본 발명의 타일은 밀착성이 우수하고, 종래의 비닐 타일을 대체할 염소가 없는 폴리올레핀계 타일로서 사용될 수 있음을 발견하였다. 표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1의 프라이밍된 기판은 프라이밍되지 않은 기판(대조군) 및 ENGAGE 8842 에틸렌/옥텐 공중합체 프라이머(비교 실시예 B) 및 AMPLIFY GR 216 MAH 그래프트된 에틸렌/옥텐 랜덤 공중합체 프라이머(비교 실시예 C)보다 우수한 접착력을 보였다. 본 발명의 실시예 1은 비교 실시예 A와 비교할 만한 접착력을 갖는다. 그러나 이 비교 실시예는 프라이머층에 염소를 함유하고 있는데, 이는 환경적 위험으로 인해 바람직하지 않다.

Claims (15)

  1. A) 다음을 포함하는 제1 조성물로부터 형성된 제1 필름:
    i) a) 카복실산 및/또는 b) 무수물, 및 선택적으로 c) 아미노 또는 아민으로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 올레핀계 중합체; 및
    ii) 중합된 형태로 스티렌, 및 에틸렌 및/또는 하나 이상의 α-올레핀을 포함하고, a) 카복실산 및/또는 b) 무수물로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 스티렌 블록 공중합체; 및
    B) 프로필렌계 중합체를 포함하는 제2 조성물로부터 형성된 하나 이상의 층을 포함하는 기판을 포함하는 타일로서,
    상기 제1 조성물은 이소시아네이트 화합물을 포함하지 않고,
    상기 제1 필름은 상기 기판의 하나 이상의 표면을 덮는 타일.
  2. 제1항에 있어서, C) 상기 제1 필름 상에 적용되고 상기 제1 필름과 접촉하는 UV 경화성 우레탄-아크릴레이트 탑코트층(top coat layer)을 더 포함하는 타일.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 작용화된 올레핀계 중합체가 작용화된 에틸렌계 중합체인 타일.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 작용화된 올레핀계 중합체가 무수물 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머(interpolymer), 카복실산 작용화된 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 하이드록시 작용화된 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 아민 작용화된 에틸렌/α-올레핀 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 작용화된 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머인 타일.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 작용화된 스티렌 블록 공중 합체가 무수물 작용화된 스티렌 블록 공중합체, 카복실산 작용화된 스티렌 블록 공중합체, 하이드록시 작용화된 스티렌 블록 공중합체, 아민 작용화된 스티렌 블록 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 타일.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 작용화된 올레핀계 중합체 대 상기 작용화된 스티렌 블록 공중합체의 중량비가 2.0/1.0 내지 6.0/1.0인 타일.
  7. 삭제
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 조성물은 할로겐이 없는 것인 타일.
  9. 제1항 또는 제2항의 타일을 포함하는 물품.
  10. a) i) 카복실산 및/또는 ii) 무수물, 및 선택적으로 iii) 아미노 또는 아민으로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 올레핀계 중합체; 및
    b) 중합된 형태로 스티렌, 및 에틸렌 및/또는 하나 이상의 α-올레핀을 포함하고, i) 카복실산 및/또는 ii) 무수물로부터 선택된 하나 이상의 화학 그룹을 포함하는 작용화된 스티렌 블록 공중합체를 포함하는 프라이머 조성물로서,
    상기 프라이머 조성물은, 이소시아네이트 화합물을 포함하지 않는, 프라이머 조성물.
  11. 삭제
  12. 제10항에 있어서, 상기 조성물은 할로겐이 없는 것인 프라이머 조성물.
  13. 제10항 또는 제12항에 있어서, 상기 작용화된 올레핀계 중합체가 말레산 무수물(maleic anhydride, MAH) 작용화된 에틸렌계 중합체이고; 상기 작용화된 스티렌 블록 공중합체가 말레산 무수물(MAH) 작용화된 스티렌 블록 공중합체인 프라이머 조성물.
  14. 제10항 또는 제12항에 있어서, 상기 조성물은 하나 이상의 탄화수소 용매를 포함하는 용매 조성물을 더 포함하는 프라이머 조성물.
  15. 제10항 또는 제12항의 프라이머 조성물로부터 형성된 하나 이상의 성분을 포함하는 물품.
KR1020207013225A 2017-10-25 2018-10-23 접착력이 양호한 프라이머 코팅된 기판을 함유한 타일 KR102602017B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762576963P 2017-10-25 2017-10-25
US62/576,963 2017-10-25
PCT/US2018/056990 WO2019083925A1 (en) 2017-10-25 2018-10-23 TILE CONTAINING SUBSTRATES COATED WITH PRIMER HAVING GOOD ADHERENCE

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200076697A KR20200076697A (ko) 2020-06-29
KR102602017B1 true KR102602017B1 (ko) 2023-11-15

Family

ID=64650460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207013225A KR102602017B1 (ko) 2017-10-25 2018-10-23 접착력이 양호한 프라이머 코팅된 기판을 함유한 타일

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11820111B2 (ko)
EP (1) EP3700983B9 (ko)
JP (1) JP7244503B2 (ko)
KR (1) KR102602017B1 (ko)
CN (1) CN111201289B (ko)
BR (1) BR112020007351A2 (ko)
TW (1) TW201917018A (ko)
WO (1) WO2019083925A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110774625B (zh) * 2019-11-06 2021-06-04 邦弗特新材料股份有限公司 含有超耐磨、易清洁的pvc预涂装膜的复合材料的制备方法
JP6969710B1 (ja) * 2020-06-23 2021-11-24 Ｄｉｃグラフィックス株式会社 プライマー組成物、印刷物及び積層体
WO2021260977A1 (ja) * 2020-06-23 2021-12-30 Ｄｉｃグラフィックス株式会社 プライマー組成物、印刷物及び積層体
CN113400825A (zh) * 2021-06-28 2021-09-17 南通漫游通艺术包装有限公司 一种立体晶纹印刷工艺

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017003600A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-05 Dow Global Technologies Llc Adhesive promoters and methods for use on polar textile to bond non-polar substrates

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4058647A (en) 1975-02-27 1977-11-15 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Process for preparing laminated resin product
US4371662A (en) * 1980-09-01 1983-02-01 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Three-component resin compositions having improved coating properties
US4588648A (en) 1981-02-20 1986-05-13 American Can Company Multiple layer plastic film having polypropylene adhered to nylon
DE3280472T2 (de) * 1981-08-13 1996-11-14 Asahi Chemical Ind Modifiziertes Blockcopolymer
US4851476A (en) * 1987-07-27 1989-07-25 Shell Oil Company Functionalized polymers and process for modifying unsaturated polymers
JP2722697B2 (ja) * 1988-08-17 1998-03-04 住友化学工業株式会社 熱可塑性プロピレン系樹脂組成物
US4861676A (en) * 1988-08-29 1989-08-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Improved coextrudable adhesive and products therefrom
US5070143A (en) * 1989-03-09 1991-12-03 Morton International, Inc. Adhesive blend of polyolefins and grafted block copolymer of polystyrene
US5053457A (en) * 1989-06-13 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coextrudable adhesives and products therefrom
US5011720A (en) * 1989-07-10 1991-04-30 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Multilayer containers and method of making same
US5118761A (en) * 1991-01-08 1992-06-02 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic composition containing a styrene copolymer resin
DE19541645A1 (de) * 1994-11-08 1996-05-09 Sumitomo Chemical Co Styrolharzmasse und Formkörper daraus
CN1098154C (zh) 1995-12-21 2003-01-08 陶氏化学公司 制备层压制品的方法,该方法生产的层压制品及该层压制品在鞋类生产中的应用
US6184298B1 (en) * 1998-06-19 2001-02-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted polyethylenes and non-grafted polyethylenes and styrene container rubber
US6310134B1 (en) * 1998-06-30 2001-10-30 Eastman Chemical Company Adhesion-promoting primer compositions for polyolefin substrates
US6313252B1 (en) * 1999-02-04 2001-11-06 The Dow Chemical Company Functionalized ethylene/vinyl or vinylidene aromatic interpolymers
US20050106965A1 (en) 1999-04-01 2005-05-19 Ronald Wevers Multilayer structures
JP2001181985A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Toppan Printing Co Ltd 床用シート及び床材
US6579915B2 (en) * 2000-01-31 2003-06-17 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Radiation curable adhesive compositions comprising block copolymers having vinyl functionalized polydiene blocks
US6861481B2 (en) * 2000-09-29 2005-03-01 Solvay Engineered Polymers, Inc. Ionomeric nanocomposites and articles therefrom
US7459503B2 (en) * 2002-04-12 2008-12-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for production of modified propylene polymers and modified propylene polymers produced by the process
US6914097B2 (en) * 2002-12-17 2005-07-05 Equistar Chemicals Lp Process for producing acid functionalized polyolefins and products
US7030188B2 (en) * 2004-04-01 2006-04-18 Equistar Chemicals, Lp Multi-phase polypropylene compositions
US7071259B2 (en) * 2004-07-27 2006-07-04 Equistar Chemicals, Lp Functionalized propylene polymer compositions and composites containing same
JP2006052287A (ja) * 2004-08-11 2006-02-23 Sunallomer Ltd 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
CN101111584B (zh) * 2004-12-13 2011-10-26 3M创新有限公司 粘着剂组合物
US7812085B2 (en) * 2005-06-24 2010-10-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized propylene copolymer adhesive composition
US20080039583A1 (en) * 2006-08-08 2008-02-14 I-Hwa Lee Adhesive composition
JP5591540B2 (ja) * 2006-12-21 2014-09-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 官能化オレフィンポリマー、それらから調製される組成物および物品、並びにそれらを製造するための方法
US7740951B2 (en) * 2007-04-11 2010-06-22 Lyondellbasell Advanced Polyolefins Usa Inc. Multilayered polymeric structure and methods
EP2191961A2 (en) 2007-09-03 2010-06-02 Dow Global Technologies Inc. Substrates containing a polymer layer and preparation methods therefor
AU2009241730B2 (en) * 2008-04-30 2014-06-26 Armstrong World Industries, Inc. Biobased resilient floor tile
WO2011129080A1 (ja) * 2010-04-16 2011-10-20 株式会社カネカ 接着性樹脂組成物および成型体
ES2669219T3 (es) * 2013-11-01 2018-05-24 Cryovac, Inc. Película multicapa de barrera frente al oxígeno, termorretráctil y resistente a la deslaminación que contiene poliéster
JP6301804B2 (ja) * 2014-10-10 2018-03-28 アロン化成株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US10392490B2 (en) 2015-06-30 2019-08-27 Dow Global Technologies Llc Polypropylene/inorganic particle blend composition for PVC-free wear layer in resilient flooring
CA3010059C (en) * 2016-01-29 2020-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. System and process for the production of functionalized olefinic-based polymer

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017003600A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-05 Dow Global Technologies Llc Adhesive promoters and methods for use on polar textile to bond non-polar substrates

Also Published As

Publication number Publication date
EP3700983B1 (en) 2021-09-08
JP2021501066A (ja) 2021-01-14
US11820111B2 (en) 2023-11-21
TW201917018A (zh) 2019-05-01
WO2019083925A1 (en) 2019-05-02
EP3700983A1 (en) 2020-09-02
CN111201289A (zh) 2020-05-26
BR112020007351A2 (pt) 2020-10-06
EP3700983B9 (en) 2022-05-18
US20200316924A1 (en) 2020-10-08
KR20200076697A (ko) 2020-06-29
JP7244503B2 (ja) 2023-03-22
CN111201289B (zh) 2022-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102602017B1 (ko) 접착력이 양호한 프라이머 코팅된 기판을 함유한 타일
KR100828504B1 (ko) 폴리올레핀수지 수성분산체
CN107709446B (zh) 用于弹性地板中的无pvc磨损层的聚丙烯/无机粒子共混物组合物
KR20070038524A (ko) 관능화 에틸렌 공중합체로부터 유래된 접착제 조성물
CA2845124C (en) Multilayer polymer structures
US20120064337A1 (en) Peelable multilayer surface protecting film and product
KR102032037B1 (ko) 접착제 조성물
ES2643215T3 (es) Composición adhesiva
TW201739612A (zh) 非縮合型熱可塑性樹脂接著用化學處理金屬板、非縮合型熱可塑性樹脂接著用表面處理金屬板、複合材料，以及非縮合型熱可塑性樹脂接著用化學處理金屬板之製造方法
JP2005514465A (ja) 保護用接着性フィルム
US7323239B2 (en) Protective films
JP2020531308A (ja) 低温熱積層を使用してタイルを形成する方法
JP6138778B2 (ja) 高い引き裂き伝播抵抗および低い収縮率を有する多層フィルム
EP3242913B1 (en) Inherently printable polymeric material and related methods
AU2001281912B2 (en) Graft copolymer mixture with improved properties and the use thereof as an adhesion promoter
WO1993011192A1 (fr) Composition resineuse et stratifie multicouche
JP6846898B2 (ja) 加飾用シートおよび加飾用積層シート
JP2006095955A (ja) 表面保護フィルム
JP2001261906A (ja) 熱可塑性樹脂組成物、その製法及びその用途
WO2003039860A1 (en) Protective films
JP4270791B2 (ja) 合成紙用水性接着剤及び積層体
KR20230051817A (ko) 고내열성 마스킹 필름
JP4696563B2 (ja) エチレン系樹脂組成物、それを用いた積層体及び積層体の製造方法
WO2013070502A1 (en) Multilayer polymer structure
JP4447179B2 (ja) 積層体

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right