KR100264067B1 - 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

(ⅰ) 하기 일반식(I)의 화합물을 염기의 존재하에 하기 일반식(II)의 화합물과 반응시켜 하기 일반식(III)의 1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온 유도체를 수득하고,
(하기 식에서, R은 알킬, 알콕시알킬 또는 아르알킬기를 나타내고 X는 이탈기를 나타낸다).
(ⅱ) 일반식(III)의 유도체를 가수분해함을 특징으로 하는, 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온의 제조방법.

Description

3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온의 제조방법
본 발명은 살충제 제조의 중간체로서 유용한 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온의 제조방법에 관한 것이다.
하기 일반식
으로 나타낸 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온이 미합중국 특허 제 4,176,189호에 기재된 살충학적으로 유효한 화합물의 제조를 위한 유용한 중간체라는 것은 공지되어 있으므로, 상업적으로 유리한 제조방법의 개발이 요망되었다.
3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온의 제조방법을 개발하기 위해 심도 있는 연구가 행하여졌다. 그 결과, 하기한 제조방법을 사용하였을 때 본 목적을 쉽게 이룰 수 있음을 알아내었다. 이러한 발견을 근거로 하여, 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 (ⅰ) 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물을 염기의 존재하에 하기 일반식(II)의 화합물과 반응시켜 하기 일반식(III)의 1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온 유도체를 수득하고,
(상기 식에서, R은 알킬, 알콕시알킬 또는 아랄킬기를 나타내고, X는 이탈기를 나타낸다).
(ⅱ) 일반식(III)의 유도체를 가수분해하는 것으로 구성되어 있는 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온의 제조방법을 제공한다.
상기 일반식(I) 및 (III)의 R에서, 알킬기로는 메틸, 에틸 등과 같은 저급(예: C1∼C4) 알킬기가 포함되며; 알콕시알킬기로는 메톡시에틸, 에톡시에틸 등과 같은 저급(예: C1∼C4) 알콕시-저급(예: C1∼C4) 알킬기가 포함되고; 아랄킬기로는 벤질, β-페네틸, α-페네틸 등과 같은 페닐치환 저급(예: C1∼C4) 알킬기가 포함된다.
일반식(II)의 이탈기 X에는 염소, 브롬, 요오드 등과 같은 할로겐원자 및 일반식 -OSO2Ra(식 중, Ra)는 저급(예: C1∼C4) 알킬기, 페닐기, 톨릴기 등이다)의 술폰산 잔기가 포함된다. 술폰산잔기의 예로는 메탄술폰산잔기, p-톨루엔술폰산잔기, 벤젠술폰산잔기 등이 있다.
일반식(I)의 화합물과 일반식(II)의 화합물을 반응시키는 것으로 구성된 (ⅰ)단계에 사용되는 염기에는 수산화칼륨, 수산화나트륨 등과 같은 알칼리 금속 수산화물 및 탄산나트륨, 탄산칼륨 등과 같은 알칼리 금속 탄산염이 있다.
(ⅰ)단계에서 일반식(I)의 화합물과 일반식(II)의 화합물간의 반응은 일반적으로 용매 중에서 수행되며, 예를 들면, 메틸 이소부틸 케톤, 아세톤 등과 같은 케톤; 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르; 메틸렌 클로라이드, 1,2-디클로로에탄 등과 같은 할로겐화 알칸; 디메틸포름아미드 및 디메틸술폭시드로 부터 선택할 수 있다.
이 반응은 일반적으로 약 -10∼50℃의 온도에서 약 1∼24시간동안 수행된다. 반응물의 양으로는, 일반식(I)의 화합물 1몰당 일반식(II)의 화합물을 일반적으로 약 1∼5몰, 염기는 일반적으로 약 1∼2몰의 양으로 사용한다.
반응 종결 후, 통상적인 방법으로, 예를 들면 반응 혼합물에 물을 가하고, 이를 유기 용매로 추출하고 유기 용매를 감압하에 제거함으로써 일반식(III)의 1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온 유도체를 분리할 수 있다.
바람직하게는, (ⅰ)단계의 반응을 상전이 효소와 같은 보조제의 존재하에 수행한다. 이러한 보조제를 일반식(I)의 화합물 1몰당 일반적으로 약 0.001∼0.2몰의 양으로 사용한다. 상기한 보조제로는, 특히, 트리스[2-(2-메톡시에톡시) 에틸]아민, 트리스(3,6-디옥사헵틸)아민, 트리스(3,6-디옥사옥틸)아민 등과 같은 3차 아민; 테트라-n-부틸암모늄 브로마이드, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드, 테트라-n-부틸암모늄 술페이트 등과 같은 4차 암모늄염; 18-크라운-6, 디시클로헥사노-18-크라운-6 등과 같은 크라운 에테르; 및 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 400, PEG 1540 등과 같은 폴리에틸렌 글리콜이 포함된다. 이들 보조제는 단독으로 또는 배합하여 사용될 수 있다.
생성된 일반식(III)의 1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온 유도체는 조생성물의 형태로 또는 크로마토그래피 등에 의한 분리 후에, (ⅱ)단계, 즉 가수분해를 행하여 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온을 수득한다.
(ⅱ)단계의 가수분해 반응은 염산 또는 황산과 같은 산 수용액 중에서 약 20∼100℃의 온도에서 약 5분∼24시간동안 1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온 유도체를 처리함으로써 수행될 수 있다. 산의 양은 일반식(III)의 1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온 유도체 1몰당 약 1∼500몰인 것이 바람직하다. 가수분해를 종결한 후, 통상적인 방법으로, 예를 들면 감압하에 용매를 제거하거나 반응 혼합물을 물로 희석하고 이를 유기용매로 추출함으로써 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온을 분리할 수 있다. 필요하다면, 생성된 화합물을 추가로 크로마토그래피 등을 행할 수 있다.
본 발명에 사용되는 일반식(I)의 화합물은 용이하게 입수할 수 있는 이미다졸리딘-2,4-디온을 염기존재하에 하기 일반식(IV)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
(상기 식에서, R은 상기에 정의 한 바와 같으며 Y는 이탈기이다).
일반식(IV)의 화합물에 있어서, 이탈기 Y로는 염소, 브롬, 요오드와 같은 할로겐이 있다. 이 반응을 위한 염기로는 수산화칼륨, 수산화나트륨 등과 같은 알칼리 금속 수산화물, 및 탄산나트륨, 탄산칼륨 등과 같은 알칼리금속 탄산염이 있다.
이미다졸리딘-2,4-디온과 일반식(IV)의 화합물 간의 반응은 일반적으로 용매 중에서 행한다. 사용될 수 있는 용매로는 메틸 이소부틸케톤, 아세톤 등과 같은 케톤; 테트라히드로푸란 등과 같은 에테르; 메틸렌 클로라이드, 1,2-디클로로에탄 등과 같은 할로겐화 알칸; 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드 등이 있다.
반응 온도는 일반적으로 약 -10∼50℃이며 반응시간은 일반적으로 약 1∼24시간이다. 이미다졸리딘-2,4-디온 1몰당, 일반식(IV)의 화합물은 일반적으로 약 0.3∼3몰로 사용되며 염기는 일반적으로 약 0.3∼3몰의 양으로 사용된다.
반응을 종결한 후, 일반식(I)의 화합물은 통상적인 방법으로, 예를 들면 반응 혼합물을 물로 희석하고, 이를 유기 용매로 추출하고 감압하에 용매를 제거함으로써 분리할 수 있다.
이 반응은 상 전이 촉매와 같은 보조제의 존재하에 수행하는 것이 바람직하다. 보조제는 일반적으로 이미다졸리딘-2,4-디온 1몰당 약 0.001∼0.2몰의 양으로 사용된다. 사용될 수 있는 보조제로는 (ⅰ)단계에서 화합물(I)과 (II)사이의 반응에서 언급한 것이 포함된다.
상기한 바와 같이, 일반식(III)의 화합물은 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온의 제조에 있어 중간체로서 유용하다. 살충제의 유효 성분 제조의 직접 중간체인 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온이 간단한 단계인 가수분해에 의해 일반식(III)의 화합물로부터 제조될 수 있다는 점에서 유리하다.
하기의 실시예는 본 발명을 더욱 자세히 기술하고자 하는 것이며 결코 본 발명의 범위를 한정시키는 것이 아니다.
[실시예 1-1]
8ml의 메틸 이소부틸 케톤에 500mg(2.27 밀리몰)의 3-벤질옥시메틸이미다졸리딘-2,4-디온과 37mg(0.115 밀리몰)의 테트라메틸암모늄 브로마이드를 용해시킨 후 실온에서 교반하에 114mg(2.85 밀리몰)의 수산화나트륨을 가한다. 이후에, 610mg(4.55 밀리몰)의 프로파르길 메탄술포네이트를 실온에서 교반하에 적가하고 추가로 실온에서 7시간동안 교반한다. 반응 혼합물에 물을 가하고 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 물과 염화나트륨 포화 수용액의 순서로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시킨다. 용매를 감압하에 증류 제거하고 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(용리액; 헥산 : 에틸 아세테이트=3:1)를 행하여 461mg(1.78 밀리몰)의 3-벤질옥시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온을 수득한다.
수율 79％.
1H-NMR, δ(CDC13): 2.35(1H, t, J=2Hz), 3.90(2H, s), 4.20(2H, d, J=2Hz), 4.65(2H, s), 5.05(2H, s), 7.20 7.45(5H,m)
[실시예 1-2]
0.55g(2.13 밀리몰)의 3-벤질옥시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온에 25ml(304 밀리몰)의 진한 염산(약 36％ w/w)을 가하고 혼합물을 60℃에서 1시간동안 교반한다. 염산을 감압하에 증류 제거하고 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(용리액; 헥산 : 2-프로판올=3:1)하여 0.20g(1.19 밀리몰)의 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온을 수득한다.
수율 56％.
1H-NMR, δ(CDC13): 2.35(1H, t, J=2Hz), 4.05(2H, s), 4.25(2H, d, J=2Hz), 5.05(2H, s), 5.30(1H, s, -OH)
하기의 참고예는 본 발명에 사용되는 일반식(I)의 화합물의 제조에 관한 것이다.
[참고예 1]
5ml의 메틸 이소부틸 케톤에 216mg(3.85 밀리몰)의 수산화칼륨 및 73mg(0.226 밀리몰)의 트리스[2-(2-메톡시에톡시)에틸]아민을 현탁시킨후 900mg(8.99 밀리몰)의 이미다졸리딘-2,4-디온을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10분동안 교반한다. 이어서, 704mg(4.50 밀리몰)의 벤질옥시메틸 클로라이드를 0℃에서 적가하고 혼합물을 실온에서 3시간동안 교반한다. 이 반응 혼합물에 물을 가하고 유기층을 분리하고 물과 염화나트륨 포화수용액의 순서로 세척하고 무수 황산나트륨으로 건조시킨다. 용매를 감압하에 증류 제거하고 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피(용리액; 헥산 : 에틸아세테이트=1:1)를 행하여 687mg(3.12 밀리몰)의 3-벤질옥시메틸이미다졸리딘-2,4-디온을 수득한다.
수율 70％ (벤질옥시메틸 클로라이드 기준)
1H-NMR, δ(CDC13): 3.90(2H, s), 4.60(2H, s), 5.05(2H, s), 6.00 6.20(1H, brs, -NH), 7.20 7.45(5H, m)
[참고예 2]
73mg의 트리스[2-(2-메톡시에톡시) 에틸]아민 대신에 73mg(0.126 밀리몰)의 테트라부틸암모늄 술페이트를 사용하는 것을 제외하고는 참고예 1과 같은 방법을 반복하여 612mg(2.78 밀리몰)의 3-벤질옥시메틸이미다졸리딘-2,4-디온을 수득한다.
수율 62％ (벤질옥시메틸 클로라이드 기준)
[참고예 3]
73mg의 트리스[2-(2-메톡시에톡시) 에틸]아민 대신에 73mg(0.226 밀리몰)의 테트라부틸암모늄 브로마이드를 사용하는 것을 제외하고는 참고예 1과 같은 방법을 반복하여 556mg(2.52 밀리몰)의 3-벤질옥시메틸이미다졸리딘-2,4-디온을 수득한다.
수율 56％ (벤질옥시메틸 클로라이드 기준)
[참고예 4]
73mg의 트리스[2-(2-메톡시에톡시) 에틸]아민 대신에 346mg(0.225 밀리몰)의 폴리에틸렌 글리콜 1540을 사용하는 것을 제외하고는 참고예 1과 같은 방법을 반복하여 562mg(2.55 밀리몰)의 3-벤질옥시메틸이미다졸리딘-2,4-디온을 수득한다.
수율 57％ (벤질옥시메틸 클로라이드 기준)
본 발명의 방법에 따르면, 살충학적 활성 화합물 제조의 중요한 중간체인 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온이 쉽게 제조될 수 있다. 이러한 살충학적 활성 화합물은 미합중국 특허 제 4,176,189호에 기재된 방법에 의해 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온으로부터 제조될 수 있다.

Claims (8)

  1. (ⅰ) 하기 일반식(I)의 화합물을 염기의 존재하에 하기 일반식(II)의 화합물과 반응시켜 하기 일반식(III)의 1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온 유도체를 수득하고,
    (상기 식에서, R은 알킬, 알콕시알콜 또는 아랄킬기를 나타내고 X는 이탈기를 나타낸다). (ⅱ) 일반식(III)의 유도체를 가수분해함을 특징으로 하는, 3-히드록시메틸-1-프로파르길이미다졸리딘-2,4-디온의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, (ⅱ)단계의 가수분해가 산 수용액 중에서 수행되는 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, X로 나타낸 이탈기가 할로겐원자 또는 술폰산 잔기인 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 염기가 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리금속 탄산염인 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, (ⅰ)단계의 반응이 상 전이 촉매의 존재하에 수행되는 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 일반식(II)의 화합물과 염기가 일반식(I)의 화합물 1몰에 대하여 각각 1∼5몰과 1∼2몰의 양으로 사용되는 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, (ⅰ)단계의 반응이 -10∼50℃의 온도에서 수행되며 (ⅱ)단계의 가수분해 반응이 20∼100℃에서 수행되는 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 일반식(I)의 화합물이 이미다졸리딘-2,4-디온을 하기 일반식(IV)의 화합물과 반응시킴으로써 제조되는 제조방법.
    (상기 식에서, R은 알킬기, 알콕시알킬기 또는 알랄킬기를 나타내며 Y는 이탈기를 나타낸다).
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5616722A (en) * 1995-12-05 1997-04-01 Mcintyre Group, Ltd. Antimicrobial solution of formaldehyde substituted hydantoin and process for preparation
JP2010173951A (ja) 2009-01-28 2010-08-12 Sumitomo Chemical Co Ltd シクロプロパンカルボン酸エステル及びその用途
FR2944524B1 (fr) * 2009-04-17 2012-11-30 Ipsen Pharma Sas Derives d'imidazolidine-2,4-dione et leur utilisation comme medicament
AU2011232955A1 (en) 2010-03-31 2012-09-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Ester compound and use thereof
JP2013060435A (ja) 2011-08-24 2013-04-04 Sumitomo Chemical Co Ltd エステル化合物及びその用途

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS609715B2 (ja) * 1977-06-20 1985-03-12 住友化学工業株式会社 カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
US4200758A (en) * 1979-03-19 1980-04-29 Zoecon Corporation 2,4-Imidazolidinedionylmethyl esters and thiolesters of anilino acids
FR2502462A1 (fr) * 1981-03-27 1982-10-01 Roussel Uclaf Nouveaux esters d'acide cyclopropanique comportant un substituant polyhalogene, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
FR2524883A1 (fr) * 1982-04-08 1983-10-14 Roussel Uclaf Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
US4827020A (en) * 1987-03-24 1989-05-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Propargyl amide precursor to 1-propargyl-2,4-dioxoimidazolidine

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Publication number Publication date
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