HU213533B - Process for producing 3-(hydroxymethyl)-1-propargylimidazolidine-2,4-dione - Google Patents
Process for producing 3-(hydroxymethyl)-1-propargylimidazolidine-2,4-dione Download PDFInfo
- Publication number
- HU213533B HU213533B HU9300661A HU9300661A HU213533B HU 213533 B HU213533 B HU 213533B HU 9300661 A HU9300661 A HU 9300661A HU 9300661 A HU9300661 A HU 9300661A HU 213533 B HU213533 B HU 213533B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- dione
- compound
- propargylimidazolidine
- hydroxymethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás az (1) képletű 3-(hidroxi-metil)-l-propargil-imidazolidin-2,4-dion előállítására. Ez a vegyület inszekticid (rovarirtó) szerek előállításának közbenső termékeként használható.
Mióta a 4 176 189 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismeretessé vált, hogy a 3(hidroxi-metil)-1 -propargil-imidazolidin-2,4-dion inszekticid hatású vegyületek előállítása során közbenső termékként használható, erőteljes igény merült fel olyan eljárás kidolgozására, mellyel ez a vegyület gazdaságosan gyártható.
A 3-(hidroxi-metil)-l-propargil-imidazolidin-2,4-dion előállítására szolgáló eljárás kidolgozására széles körű kutatómunkát végeztünk, és ennek eredményeként találtunk egy olyan eljárást, amellyel a fenti cél könnyen elérhető.
Tehát a találmány tárgya eljárás 3-(hidroxi-metil)-l-propargil-imidazolidin-2,4-dion előállítására, ami az alábbi lépésekből áll:
i) egy (I) általános képletű vegyületet - ahol R jelentése 1—4 szénatomos alkil- (1—4 szénatomos alkoxi)-(1—4 szénatomos alkil)- vagy fenil-(l—4 szénatomos alkil)-csoport - bázis jelenlétében egy (II) általános képletű vegyülettel - melyben Xjelentése lehasadó csoport
- reagáltatunk, majd ii) a kapott (III) általános képletű vegyületet, melyben R jelentése a fenti, hidrolizáljuk.
A fenti (I) és (II) általános képletben R jelentése lehet például metil-, etil-, stb. csoport; az alkoxi-alkil-csoport lehet például metoxi-etil-, etoxi-etil-, stb. csoport; a fenil-alkil-csoport pedig lehet például benzil-, β-fenetilvagy a-fenetil-csoport.
A (II) általános képletű vegyületben az X lehasadó csoport lehet halogén-, így például klór-, bróm-, j ódatom vagy egy -OSO2Ra általános képletű szulfonsavmaradék
- ahol Ra jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, tolilvagy fenilcsoport és hasonlók. Ilyen szulfonsavmaradék például a metánszulfonsav, a p-toluolszulfonsav vagy a benzolszulfonsav savmaradéka.
Az i) lépésben az (I) és (II) általános képletű vegyület reakciójához használt bázis lehet például valamely alkálifém-hidroxid, így nátrium- vagy kálium-hidroxid; vagy alkálifém-karbonát, így nátrium- vagy kálium-karbonát.
Az (I) és (II) általános képletű vegyület reakcióját általában oldószerben hajtjuk végre, amely lehet egy keton, így például metil-izobutil-keton, aceton: éter, így például tetrahidrofurán: halogénezett alkán, így például metilén-klorid, 1,2-diklór-etán: továbbá dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid.
Ezt a reakciót általában -10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, 1 és 48 óra közötti idő alatt hajtjuk végre. Az (I) általános képletű vegyület 1 móljára számítva általában 1-5 mól (II) általános képletű vegyületet és 1-2 mól bázist alkalmazunk.
A reakció lejátszódása után a (III) általános képletű l-propargil-imidazolidin-2,4-dion-származékot a szokásos módszerekkel izolálhatjuk, például úgy, hogy a reakcióelegyhez vizet adunk, majd szerves oldószerrel extraháljuk, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk.
Az i) reakciólépést előnyösen egy segédanyag, például a fázistranszfer katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. Ezt a segédanyagot adott esetben az (I) általános képletű vegyület 1 móljára számítva általában 0,001 és 0,2 mól közötti mennyiségben alkalmazzuk. Ilyen segédanyagként használhatunk többek között tercier aminokat, mint például trisz[2-(2-metoxi-etoxi)-etil]-amin, trisz(3,6-dioxa-heptil)-amin vagy trisz(3,6-dioxa-oktil)-amin; kvatemer ammónium-sókat, mint például (tetra(n-butil)-ammónium-bromid, benzil-trietil-ammónium-klorid vagy tetra(n-butil)-ammónium-szulfát; koronaétereket, mint például a 18-korona-6 vagy a diciklohexano-18-korona-6 éter; vagy polietilénglikolokat (PEG), mint például PEG 400 vagy PEG 1450. Ezeket az anyagokat használhatjuk egyenként vagy különböző kombinációkban.
A kapott (III) általános képletű 1-propargil-imidazolidin-2,4-dion-származékon nyers állapotában, vagy pedig kromatográfiával vagy más módon végzett izolálás után a 3-(hidroxi-metil)-l-propargil-imidazolidin-2,4-dion előállítására végrehajtjuk az ii) lépést, vagyis a hidrolízist.
Ezt a reakciót az ii) lépésben végezhetjük úgy, hogy a (III) általános képletű l-propargil-imidazolidin-2,4-dion-származékot egy sav, például sósav vagy kénsav vizes oldatában 20 és 100 °C közötti hőmérsékleten 5 perctől 24 óráig terjedő időn át kezeljük. A savból a (III) általános képletű l-propargil-imidazolidin-2,4-dion-származék 1 móljára számítva 1 és 500 mól közötti mennyiséget alkalmazunk. A hidrolízis befejezése után a 3-(hidroxi-metil)-1 -propargil-imidazolidin-2,4-diont valamely hagyományos módszerrel izoláljuk, például úgy, hogy az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, vagy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és szerves oldószerrel extraháljuk. Szükség esetén a kapott vegyületet kromatográfiával vagy más hasonló módszerrel tisztíthatjuk.
A találmány szerinti eljáráshoz használandó (I) általános képletű vegyületet előállíthatjuk például úgy, hogy a könnyen hozzáférhető imidazolidin-2,4-diont bázis jelenlétében egy (IV) általános képletű vegyülettel - ahol R jelentése a fenti, Y jelentése pedig távozó csoport reagáltatjuk.
A (IV) általános képletű vegyületben a távozó csoport lehet halogén-, például klór-, bróm- vagy jódatom. Ehhez a reakcióhoz bázisként használhatunk például alkálifém-hidroxidot - így nátrium- vagy kálium-hidroxidot - vagy alkálifém-karbonátot, így nátrium- vagy káliumkarbonátot.
Az imidazolidin-2,4-diont a (IV) általános képletű vegyülettel általában oldószerben reagáltatjuk. Az e célra használható oldószerek közé tartoznak például a ketonok, mint például aceton vagy metil-izobutil-keton; éterek, mint például tetrahidrofurán, halogénezett alkánok, például metilén-klorid, 1,2-diklór-etán; továbbá a dimetil-formamid és a dimetil-szulfoxid.
A reakciót általában -10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, 10 és 24 óra közötti idő alatt hajtjuk végre. Az imidazolidin-2,4-dion 1 móljára számítva mind a (IV) általános képletű vegyületet mind pedig a bázist 0,3 és 3 mól közötti mennyiségben alkalmazzuk.
HU 213 533 Β
A reakció lejátszódása után az (I) általános képletű vegyületet a szokásos módszerekkel izolálhatjuk, például úgy, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, szerves oldószerrel extraháljuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk.
Ezt a reakciót előnyösen egy segédanyag, például fázistranszfer katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. A segédanyagot az imidazolidin-2,4-dion egy móljára számítva általában 0,001 és 0,2 mól közötti mennyiségben alkalmazzuk. Ilyen segédanyagként használhatók azok az anyagok, melyeket az i) lépésben az (I) és (II) általános képletű vegyület reakciójának leírásakor felsoroltunk.
Mint már említettük a (III) általános képletű vegyület a 3-(hidroxi-metil)-1 -propargil-imidazolidin-2,4-dion előállításához közbenső termékként alkalmazható. Az eljárásnak az az előnye, hogy a 3-(hidroxi-metil)-l-propargil-imidazolidin-2,4-dion, amely inszekticid termékek hatóanyagának közvetlen intermedierje, a (III) általános képletű vegyületből egyetlen hidrolizálási lépéssel előállítható.
Az alábbi példák a találmány illusztrálására szolgálnak, annak oltalmi körét nem befolyásolják.
1-1. példa ml metil-izobutil-ketont 500 mg (2,27 mmol) 3-(benzil-oxi-metil)-imidazolidin-2,4-dionban oldunk, szobahőmérsékleten, keverés közben 37 mg (0115 mmol) tetrabutil-ammónium-bromidot, majd 114 mg (2,85 mmol) nátrium-hidroxidot adunk hozzá. Ezután szobahőmérsékleten, keverés közben cseppenként hozzáadunk 610 mg (4,55 mmol) propargil-metánszulfonátot, és a keverést szobahőmérsékleten további 7 órán át folytatjuk. Utána a reakcióelegyhez vizet adunk, majd a keveréket etil-acetáttal extraháljuk. A szerves réteget először vízzel, majd telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk (ehhez eluensként hexán és etil-acetát 3:1 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk), így 461 mg (1,78 mmol) 3-(benzil-oxi-metil)-l-propargil-imidazolidin-2,4-diont kapunk.
Kihozatal: 79 t%.
'H-NMR δ (CDCb): 2,35 (1H, t, J=2 Hz), 3,90 (2H, s), 4,20 (2H, d, J=2 Hz), 4,65 (2H, s), 5,05 (2H, s), 7,20-7,45 (5H, m).
1-2. példa
0,55 g (2,13 mól) 3-(benzil-oxi-metil)-l-propargil-imidazolidin-2,4-dionhoz 25 ml (304 mmol) tömény 36 tömeg%-os sósav-oldatot adunk, majd a reakcióelegyet 60 °C-on 1 órán át keveijük. A sósavat csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot szilikagél oszlopon, eluensként hexán és 2-propanol 3 : 1 térfogatarányú elegyét alkalmazva kromatografáljuk, így 0,20 g (1,19 mmol) 3-(hidroxi-metil)-1 -propargil-imidazolidin-2,4-diont kapunk. Kihozatal: 561%.
'H-NMR δ (CDC13): 2,35 (1H, t, J=2 Hz), 4,05 (2H, s), 4,25 (2H, d, J=2 Hz), 5,05 (2H, s), 5,30 (1H, s, -OH)
1. Referencia példa ml metil-izobutil-ketonban 216 mg (3,85 mmol) kálium-hidroxidot és 73 mg (0,226 mmol) trisz[2-(2-(metoxi-etoxi)-etil]-amint szuszpendálunk, majd 900 mg (8,99 mmol) imidazolidin-2,4-diont adunk hozzá, és 10 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 0 °C-on cseppenként hozzáadunk 704 mg (4,50 mmol) (benzil-oxi-metil)-kloridot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd vizet adunk hozzá. A szerves réteget elválasztjuk, először vízzel, majd telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot szilikagél oszlopon, eluensként hexán és etil-acetát 1:1 térfogatarányú elegyét alkalmazva kromatografáljuk, így 687 mg (3,12 mmol) 3-(benzil-oxi-metil)-imidazolidin-2,4-diont kapunk.
Kihozatal: [abenzil-oxi-metil)-kloridra számítva]: 701%. Ή-NMR δ (CDCb): 3,90 (2H, s),4,60 (2H, s), 5,05 (2H, s).
2. Referencia példa
Az 1. referencia példa szerinti eljárást ismételjük meg azzal az eltéréssel, hogy a 73 mg trisz[2-(2-metoxi-etoxi)-etil]-amin helyett 73 mg (0,126 mmol) tetrabutil-ammónium-szulfátot alkalmazunk, így 612 mg (2,78 mmol) 3-(benzil-oxi-metil)-1 -propargil-imidazolidin-2,4-diont kapunk. Kihozatal: [a (benzil-oxi-metil)-kloridra számítva]: 621%.
3. Referencia példa
Az 1. referencia példa szerinti eljárást ismételjük meg azzal az eltéréssel, hogy a 73 mg trisz[2-(2-metoxi-etoxi)etil]-amin helyett 73 mg (0,226 mmol) tetrabutil-ammónium-bromidot alkalmazunk, így 556 mg (2,52 mmol) 3-(benzil-oxi-metil)-imidazolidin-2,4-diont kapunk. Kihozatal: [a benzil-oxi-metil)-kloridra számítva]: 56 t%.
4. Referencia példa
Az 1. referencia példa szerinti eljárást ismételjük meg azzal az eltéréssel, hogy a 73 mg trisz[2-(2-(metoxi-etoxi)-etil]-amin helyett 346 mg (0,225 mmol) polietilénglikol 1540-et alkalmazunk, így 562 mg (2,55 mmol) 3-(benzil-oxi-metil)-imidazolidin-2,4-diont kapunk.
Kihozatal: [a (benzil-oxi-metil)-kloridra számítva]: 57 t%.
Tehát a találmány szerinti eljárással könnyen előállíthatjuk a 3-(hidroxi-metil)-l-propargil-imidazolidin-2,4-diont, ami inszekticid hatású vegyületek gyártásának fontos közbenső terméke. Az ilyen iszekticid hatású vegyületek a 3-(hidroxi-metil)-l-propargil-imidazolidin-2,4-dionból a 4 176 189 számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett módon állíthatók elő.
Claims (7)
1. Eljárás 3-(hidroxi-metil)-l-propargil-imidazolidin2,4-dion előállítására, azzaljellemezve, hogy
i) egy (I) általános képletű vegyületet, melyben R jelentése 1—4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)- vagy fenil-( 1 —4 szénatomos alkil)csoport, bázis jelenlétében egy (II) általános képletű
HU 213 533 Β vegyülettel, melyben X jelentése lehasadó csoport, reagáltatunk, majd ii) a fenti i) lépésben kapott (III) általános képletű vegyületet, melyben R jelentése a fenti, hidrolizáljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ii) lépésben a hidrolízist egy sav vizes oldatában hajtjuk végre.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk, melyben az X lehasadó csoport jelentése halogénatom vagy egy szulfonsav savmaradéka.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként alkálifém-hidroxidot vagy alkálifémkarbonátot alkalmazunk.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az i) reakciólépést fázistranszfer katalizátor jelenlétében hajtjuk végre.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 5 hogy az (I) általános képletű vegyület 1 molnyi mennyiségre számítva a (II) általános képletű vegyületet 1 és 5 mól közötti, a bázist pedig 1 és 2 mól közötti mennyiségben alkalmazzuk.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 10 hogy az i) reakciólépést -10 °C és 50 °C közötti, az ii) lépés szerinti hidrolízist pedig 20 és 100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05136592A JP3146596B2 (ja) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | ３−ヒドロキシメチル−１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9300661D0 HU9300661D0 (en) | 1993-05-28 |
| HUT64034A HUT64034A (en) | 1993-11-29 |
| HU213533B true HU213533B (en) | 1997-07-28 |
Family
ID=12884920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9300661A HU213533B (en) | 1992-03-10 | 1993-03-09 | Process for producing 3-(hydroxymethyl)-1-propargylimidazolidine-2,4-dione |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5350859A (hu) |
| EP (1) | EP0560581B1 (hu) |
| JP (1) | JP3146596B2 (hu) |
| KR (1) | KR100264067B1 (hu) |
| CN (1) | CN1032359C (hu) |
| DE (1) | DE69328798T2 (hu) |
| HU (1) | HU213533B (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5616722A (en) * | 1995-12-05 | 1997-04-01 | Mcintyre Group, Ltd. | Antimicrobial solution of formaldehyde substituted hydantoin and process for preparation |
| JP2010173951A (ja) | 2009-01-28 | 2010-08-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | シクロプロパンカルボン酸エステル及びその用途 |
| FR2944524B1 (fr) * | 2009-04-17 | 2012-11-30 | Ipsen Pharma Sas | Derives d'imidazolidine-2,4-dione et leur utilisation comme medicament |
| CN102822149B (zh) | 2010-03-31 | 2014-12-31 | 住友化学株式会社 | 酯化合物及其应用 |
| CN103781769B (zh) | 2011-08-24 | 2015-09-09 | 住友化学株式会社 | 酯化合物及其应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS609715B2 (ja) * | 1977-06-20 | 1985-03-12 | 住友化学工業株式会社 | カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 |
| US4200758A (en) * | 1979-03-19 | 1980-04-29 | Zoecon Corporation | 2,4-Imidazolidinedionylmethyl esters and thiolesters of anilino acids |
| FR2502462A1 (fr) * | 1981-03-27 | 1982-10-01 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters d'acide cyclopropanique comportant un substituant polyhalogene, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2524883A1 (fr) * | 1982-04-08 | 1983-10-14 | Roussel Uclaf | Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| US4827020A (en) * | 1987-03-24 | 1989-05-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propargyl amide precursor to 1-propargyl-2,4-dioxoimidazolidine |
-
1992
- 1992-03-10 JP JP05136592A patent/JP3146596B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-02-22 US US08/020,739 patent/US5350859A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-09 HU HU9300661A patent/HU213533B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-03-09 EP EP93301789A patent/EP0560581B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-09 DE DE69328798T patent/DE69328798T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-09 KR KR1019930003501A patent/KR100264067B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-03-10 CN CN93102995A patent/CN1032359C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930019635A (ko) | 1993-10-18 |
| EP0560581B1 (en) | 2000-06-07 |
| CN1078463A (zh) | 1993-11-17 |
| EP0560581A3 (hu) | 1994-01-19 |
| JP3146596B2 (ja) | 2001-03-19 |
| US5350859A (en) | 1994-09-27 |
| HU9300661D0 (en) | 1993-05-28 |
| KR100264067B1 (ko) | 2000-08-16 |
| HUT64034A (en) | 1993-11-29 |
| CN1032359C (zh) | 1996-07-24 |
| JPH05255271A (ja) | 1993-10-05 |
| DE69328798T2 (de) | 2001-02-01 |
| DE69328798D1 (de) | 2000-07-13 |
| EP0560581A2 (en) | 1993-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7358387B2 (en) | Method for producing 2-dihaloacyl-3-amino-acrylic acid esters and 3-dihalomethyl pyrazole-4-carboxylic acid esters | |
| US5821374A (en) | Process for the oxidation of alcohols | |
| JP3007190B2 (ja) | ２−クロロ−５−メチルピリジンの製造法 | |
| EP0605392B1 (en) | Process for producing methoxyminoacetamide compounds | |
| US9695124B2 (en) | Method of producing 2-aminonicotinic acid benzyl ester derivatives | |
| US6388091B1 (en) | Process for the preparation of 1,2,3,9-tetrahydro-9-methyl-3-{(2-methyl-1H-imidazol-1-yl)methyl}-4H-carbazol-4-one | |
| HU213533B (en) | Process for producing 3-(hydroxymethyl)-1-propargylimidazolidine-2,4-dione | |
| US7323584B2 (en) | Process for preparing N-(4′-cyano-3′-trifluoromethylphenyl)-3-(4″-fluorophenylsulfonyl)-2-hydroxy-2-methylpropionamide | |
| JP7553689B2 (ja) | フェニルイソオキサゾリン系化合物の製造方法 | |
| JP2826646B2 (ja) | ３−置換−５−ハロゲノピリジン誘導体 | |
| EP1873145B1 (en) | Method for producing nicotinic acid derivative or salt thereof | |
| PL211016B1 (pl) | Sposób wytwarzania cyklicznych diketonów | |
| JP4075357B2 (ja) | ４，５−ジ置換−１，２，３−トリアゾール及びその製造法 | |
| JP2561480B2 (ja) | ４，６−ジアルコキシ−２−アルキルチオピリミジン類の製造方法 | |
| JP2801647B2 (ja) | ６―フルオロクロモン―２―カルボン酸誘導体の製造法 | |
| JP4653966B2 (ja) | ２−ベンゾイルオキシアセトアルデヒド誘導体の製造法 | |
| JPH09221445A (ja) | トランス置換ビシクロヘプタンジオン誘導体の立体選択的製造法 | |
| RU2702121C1 (ru) | Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты | |
| US5886223A (en) | Process for the preparation of substituted β-ketoanilide compounds | |
| JP3981996B2 (ja) | ケトオキサゾリジノン及び該化合物からのアミドインダノールの製造法 | |
| JPH0124782B2 (hu) | ||
| JP3272340B2 (ja) | １−［（シクロペント−３−エン−１−イル）メチル］−５−エチル−６−（３，５−ジメチルベンゾイル）−２，４−ピリミジンジオンの製造方法 | |
| KR100320772B1 (ko) | (ｓ)-벤족사진 유도체의 제조방법 및 (ｒ)-벤족사진 유도체의 라세미화 방법 | |
| JP4572616B2 (ja) | カルボン酸−４−テトラヒドロピラニルエステル化合物の製法 | |
| JP3864763B2 (ja) | ３−ハロ−２−ヒドラゾノ−１−ヒドロキシイミノプロパン誘導体及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |