FR2524883A1 - Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites - Google Patents

Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET, SOUS TOUTES LEURS FORMES STEREO-ISOMERES AINSI QUE LEURS MELANGES, LES COMPOSES DE FORMULE GENERALE I: (CF DESSIN DANS BOPI) FORMULE DANS LAQUELLE L'UN DES SUBSTITUANTS X OU Y EST UN GROUPEMENT CARBONYLE ET L'AUTRE SUBSTITUANT EST UN GROUPE METHYLENE, ETHYLIDENE OU PROPYLIDENE, R EST UN GROUPEMENT ALCOYLE, ALCENYLE OU ALCYNYLE COMPORTANT AU PLUS TROIS ATOMES DE CARBONE ET N EST UN NOMBRE EGAL A 2 OU 3. L'INVENTION A EGALEMENT POUR OBJET UN PROCEDE DE PREPARATION DES COMPOSES DE FORMULE I, AINSI QUE, NOTAMMENT, LES COMPOSITIONS INSECTICIDES, ACARICIDES ET NEMATICIDES CONTENANT COMME MATIERE ACTIVE AU MOINS UN DES COMPOSES DE FORMULE I.

Description

La présento,ntion a:sncerr e ie esters e -méthy,

h.ydante Ines d'acides -clopropane arbowvliques.

On connaissai déjà des esters de méih dantoine

d'acide cyclopropane:arbcxylicues par la de a de ie bre-

'vet holiandais 78 0686 La société demanderesse a mainte- nant découvert que certains esters nouveaux de N-méthyl hydantolne d'acide cy-clopropane carboxylique de structure

particulière, étaient doués de propriétés pesticides remar-

quables, notamment d'un pouvoir d'abattage exceptionnel-

lement élevé sur les mouches, moustiques et autres insectes domestiques

L'invention a pour objetsous toutes les formes sté-

réoisomères ainsi que leurs mélanges, les composés de formule générale (I) o I /C (CH 2)n

CH -()

1 R 1 N N-CH 2-0-C -HC-

O o X y YCH' NCH 3 formule dans laquelle l'un des substituants X ou Y est un

groupement carbonyle et l'autre sub tituantestun groupeméthy-

lène, éthylidène ou propylidène, R est un groupementalcoyle, alcényle ou alcynyle comportant au plus trois atomes de

carbone et N est un nombre égal à 2 ou 3.

L'invention a plus précisément pour objet les compo-

sés de formule générale (I) dans laquelle Y représente un

groupement carbonyle et X représente un groupement méthy-

lène et, parmi ceux-ci, les composés dans lesquels R 1 est un groupement alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou un groupement alcényle contenant 2 ou 3 atomes de carbone. L'invention a plus particulièrement pour objet les

composés dans lesquels Y représente un groupement carbony-

le, X représente un groupement méthylène et R 1 est un grou-

pement alcynyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone et notam-

ment ceux dans lesquels R 1 est un groupement -CH 2 -C-CH.

L'invention a plus particulièrement pour objet les composés de formule générale (I), dont les noms suivent:

-le(IR, cs) 3-K:yzclu" rlidène zêthfi) -,2-dimé '-, cyclc-

propane ^rbo:yate se ^ -srcparyi L 2,-dioxo ô icazo-

dn_n_,_yl, methi e, e( 71,< 4 '

ie Il R, r OS_) 34 cycokuzy 1 idèrne médhyl) 2,2-diméThyl cyclo-

Dpane-i-carhcxy 2 a:e le ( 2-propargy' 2,'dioxo mlidazolidin-

3-_yl) méthyle,

ie(IR, cis)-cyclo propylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-

propane 1-carboxylate de ( 1 -propargyl 2,4-di Gxo imidazo-

lidin-3-yl) méthyle, O le (IR, trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2diméthyl

cycloprop-oane-1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imi-

dazolidin-3-yl) méthyle.

Les composés de l'invention existent sous diverses

formes stéréoiscmères dues à l'existence des carbones asy-

métriques en position 1 et 3 du cycle cyclopropanique de la copule acide des esters de l'invention Ces diverses formes stéréoisomères de configuration 1 S, 3 S; 1 R, 3 R; 1 S, 3 R; 1 R, 3 S, ainsi que les formes racémiques correspondantes font

partie de l'invention.

'L'invention a 'également pour objet un procédé de préparation des composés de formule générale (I) telle-que définie ci-dessus, caractérisé en ce que 'on fait réagir, au sein d'un solvant organique, un alcool de formule générale (II)

R 1-N N-CH OH (II)

1 1

X Y dans laquelle R 1, X et Y conservent les significations précitées, ou un dérivé-fonctionnel de cet alcool, avec un acide de formule générale (III) ou un dérivé fonctionel de cet acide (Cb H 2)n /C

HO C-HC C (III)

0 C /CH 3

3 2524883

formule dans laquelle N conserve la signification précitée.

Le solvant organique au sein duquel est effectué la réaction de l'alcool de formule (Il) et de l'acide de

formule (III) est choisi de préférence dans le groupe cons-

titué par des hydrocarbures aliphatiques, des hydrocarbures aromatiques, l'éther, le tétrahydrofurarg l'acétonitrile et

le chlorure de méthylène.

On opère avantageusement en présence de dicyclohéxyl

carbodiimide et de diméthyl amino pyridine.

Les alcools de formule générale (Il) sont connus.

Ils peuvent être préparés selon le procédé décrit dans la

demande de brevet mentionnée ci-dessus.

L'invention a plus particulièrement pour objet un procédé de préparation des composés de formule générale (I)

telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce que le subs-

tituant R 1 de l'alcool de formule (II) est un groupement -CH 2-Cr CH, le substituant X de l'alcool de formule (Il) est un groupement méthylène, et le substituant Y de l'alcool

de formule (II) est un groupement carbonyle.

Les composés de formule ( 1) présentent d'intéressan-

tes propriétés pesticides qui permettent leur utilisation dans la lutte contre les parasites Il peut s' gir par exemple de la lutte contre les parasites des /égétaux, les parasites des locaux et les parasites des aninaux à sang chaud C'est ainsi que l'on peut utiliser les produits de l'invention pour lutter contre les insectes, les nématodes

et les acariens parasites des végétaux et des animaux.

Les composés de l'invention sont plus spécialement

doués d'un effet d'abattage reparquable vis à vis des insec-

tes domestiques tels que les mouches ou les moustiques.

L'invention a donc notamment pour objet l'application des composés de formule (I) telle que définie précédemment à l'abbatage des insectes parasites des locaux tels que les

mouches, les moustiques ou les blattes.

Les produits de formule (I) peuvent aussi être uti-

lisés notamment pour lutter contre les insectes dans le domaine agricole, pour lutter par exemple contre les pucerons les larves de lépidoptères et les coléoptères Ils sont utilisés à des doses comprises entre 10 g et 300 g de matière

active à l'hectare.

L'invention a notamment pour objet les compositions insecticides renfermant comme principe actif au moins L'un des produits de formule générale (I), telle que définie précédemment. Parmi les compositions insecticides pré- ferées de l'invention, on peut citer tout spécialement les compositions renfermant le(l R, cis)3 (cyclobutylidène méthyl)

2,2-diméthyl cyclopropane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-

dioxo imidazolidin-3-yl) méthyle 1

le ( 1 R, trans)3 (cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-

propane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-

3-yl) méthyle,

le(IR, cis)3 (cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-

propane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-

3-yl) méthyle}

le(l R, trans)3 (cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-

propane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-

3-yl) méthyle.

Ces compositions sont préparées selon les procédés

usuels de -l'industrie agrochimique.

Dans ces compositions destinées à l'usage agricole

et à l'usage dans les locaux, la ou les-matières ac#ives peu-

vent être additionnées éventuellement d'un ou plusieurs

autres agents pesticides Ces compositions peuvent se pré-

senter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émul-

sions, solutions, solutions pour aérosols, bandes combus-

tibles, appâts ou autres préparations employés classique-

ment pour l'utilisation de ce genre de composés.

Outre le principe actif, ces compositions contiennent, en général, un véhicule et/ou un agent tensio-actif, non ionique, assurant, en outre, une dispersion uniforme des substances constitutives du mélange Le véhicule utilisé

peut être un liquide, tel que l'eau, l'alcool, les hydre-

carbures ou autres solvants organiques, une huile minérale,

animale ou végétale, une poudre telle que le talc, les ar-

giles, les silicates, le kieselguhr ou un solide combustible.

Les compositions insecticides selon l'invention contiennent de préférence de 0,005 % à 10 % en poids de

matière active.

Selon un no, opératoire avantaúevx, pour =,n sage -,,nvenio sont dans les locaux, le compositbns selon ven N sont utilisées sous formc de compositions fumiganteso Les composi?-ons selon l'invention peuvent alors être constituées, pour 'a partie non active, d'un serpentin insecticide combustible ou encore d'un substrat fibreux incombustible Dans ce dernier cas, le fumigant obtenu après incorporation de la matière active est placé sur un appareil chauffant tel qu'un électromosquito

destroyer.

Dans le cas ou l'on utilise un serpentin insecticide, le support inerte peut être,par exemple composé de marc de pyrèthre, poudre de Tabu (ou poudre de feuilles de Machilus Thumbergii), poudre de tige de pyrèthre, poudre de feuille de cèdre, poudre de bois (telle que la sciure de pin) amidon

et poudre de noix de coco.

La dose de matière active peut alors être, par exemple, de

0,03 à 1 % en-poids.

Danis le cas ou l'on utilise un support fibreux in-

combustible, la dose de matière active peut alors être, par

exemple, de 0,03 à 95 % en poids.

Les compositions selon l'invention pour un usage dans les locaux peuvent aussi être obtenues en prépa ant une huile pulvérisable à base de principe actif, cette huile imbibant lamèche d'une lampe et étant alors soumise à la combustion. La concentration du principe actif incorporé à

l'huile est, de préférence, de 0,03 à 95 % en poids.

Les compositions acaricides et nématicides peuvent se présenter notamment sous forme de poudre,

granulés, suspensions, émulsions, solutions.

Pour l'usage acaricide, on utilise de préférence des poudres mouillables, pour pulvérisation foliaire, contenant de 1 à 80 % ou des liquides pour pulvérisation foliaire contenant de 1 à 500 g/l de principe actif On peut également employer des poudres pour poudrage foliaire contenant de

0,05 à 3 % de matière active,.

Pour l'usage nématicide, on utilise de préférence des liquides pour traitement des sols contenant de 300 à

500 g/l de principe actif.

Le-S SE;E à _e_a: na " sl_ ':_S t-cn sont uwils's, e p rernea^, à des 4 cses comprises

e.nfe ' et K Ci C r de -a _re ac::Lve ariectae.

Z''nvenr -ûn d onc nzammefu zour cbjez les compuo-

sit ins acaricides renfermaz e -4 rince ac=if au moins l'un des oroduits de f-rmule énéra'le (i), telle que définie précédemment. L'invention a également pour objet les compositions n.ématicides renfermant comme principe actif au moins L'un des produits de formule générale (I), telle que définie précédemment. Les compositions insecticides selon l'invention, com e les compositions acaricides et nématicides peuvent être additionnées éventuellement d'un ou plusieurs autres

agents pesticides.

Pour exalter l'activité biologique des produits de

l'invention on peut les additionner à des synergistes clas-

siques utilisés en pareil cas tel que le 1-( 2,5,8-trioxadodé-

cyl) 2-propyl 4,5-méthylènedioxy benzène (ou butoxyde de pi-

péronyle) ou la N-( 2-éthyl heptyl) bicyclo/2,2-1/5-heptène-

2,3-di carboximide, ou le pipéronyl-bis-2-( 2 Ln-butoxy éthoxy) éthylacétal (ou tropital)

Les composés de formule (I) peuvent encoe être uti-

lisés pour lutter contre les acariens parasites des animaux, pour lutter par exemple contre les tiques et notamment les tiques de l'espèce Boophilus, ceux de l'espèce Hyalomnia,

ceux de l'espèce Amblyomnia et ceux de l'espèce Rhipicepha-

lus, ou pour lutter contre toutes sortes de gales notamment

*;la gale sarcoptique, la gale psoroptique et la gale choriop-

tique.

L'invention a donc également pour objet les compo-

sitions destinées à la lutte contre les parasites des animaux à sang chaud, caractérisées en ce qu'elles renferment comme principe actif au moins un des produits de formule générale

(I) telle que définie précédemment.

Dans la lutte contre les parasites des animaux à sang chaud, les produits de formule (I) peuvent être administrés par voie externe, par vaporisation, par shampooing, par bain ou badigeonnage; ils peuvent être également administrés par badigeonnage de l'épine dorsale de l'animal, selon la méthode

dite méthode "pour-on".

L Lorsqu'il s'agit de lutter contre les acariens parasites des animaux, on peut incorporer les produits de l'invention dans des compositions alimentaires en association

avec un mélange nutritif adapté à l'alimentation animale.

Le mélange nutritiel peut varier selon l'espèce animale, il peut renfermer des céréales, des sucres et des grains, des tourteaux de soja, d'arachide et de tournesol, des farines d'origine animale, par exemple des farines de poissons, des acides aminés de synthèse, des sels minéraux, des vitamines

et des anti-oxydants.

L'invention a donc aussi pour objet les compositions destinées à l'alimentation animale renfermant comme principe actif au moins l'un des produits de fnrmule générale (I) telle

que définie précédemment.

L'invention a également pour objet les associations

douées d'activité insecticide, acaricide ou nématicide, ca-

ractérisées en ce qu'elles contiennent comme matièreactiv, d'une part un au moins des composés de formule générale (I),

et d'autre part, un au moins des esters pyréthrinoides choi-

sis dans le groupe constitué par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4, 5,6-tétrahydrophtalimido méthylique, d'alcool -benzyl 3-furyl méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzyque,

et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acide chry-

santhémiques, par les esters d'alcool 5-benzyl 3-furyl me-

thylique des acides 2,2-diméthyl 3-( 2-oxo 3-tétrahydrothio-

phénylidène méthyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools a-cyano

3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2 dichlo-

rovinyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'al-

coolsc-cyano 3-phénoxy benzyliques d'acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2dibromovinyl) cyclopropane-1-carboxyliques, par les

esters d'alcool 3-phénoxy benzylique des acides 2-parachlo-

rophényl 2-isopropyl acétiques, par les esters d'alléthro-

lones, d'alcool 3,4,5,6-tétrahydrophtalimido méthylique, d'al-

cool 5-benzyl 3-furyl méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzy-

lique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides

2,2-diméthyl 3-( 1,2,2,2-tétrahaloéthyl) cyclopropane -1-car-

boxyliques, dans lesquels "halo" représente un atome de fluor, 7 - de chlore ou die brome, étant entendu que les composés (I Y Detvert i sersous toutes 'leurs formes stéréoisomères cs sbs, e:n,me quie les copules acides et alcools des

estrs yréthrno iesci dessus.

* 7 Sxe MD 2 e 1 CR-rans)_ 3-(yc 1 cobuty 1 idène méthil) 22 di -

r re 2 anecarboxylate de -( 1-iroiargyl 2,4 dioxo

Dans -an =élar-ge de 1 +g d'acide (d R, trans) 3-c Yclo-

j-u,:ldèrne méthy-%l) 2,2-diméthyl cyclopropane carboxylique,

die 4,6 g de dicyclo,j 2 carbodiimide, de 20 cm 3 de c ' lo-

ure de méthylène, et d'une quantité catalytique de diméthyl.

amino pyridine on introduit, à 20 'OC, 3, 6 g d'alcool ( 1-

porcpargyl 2,4-diloxo -imidazol-idin-3-yl) méthylique en solution pr s S 0 cm 31 de chlorure -de méthylène agite pendant 17 heures a _C 01 C, élimine par filtration l'insoluble formé, concentre le f-ltrat à sec par distillati Lon sous pression réduite, cnromato graphi Je le résidu sur silice en éluan t par un mélange de cyncnexane -et d'acétate d'éthyle ( 713) puis par uan mélange de be zn'zene et d'acétate deéthyle ( 9515) et obtient 1,2 g de

(IR, trans)3-(fcyclabutylidène méthyl) 2,2 diin 7 éthyl cyclo-

p.ropane carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dîoxo imidazolidin-

Suectre de RIIN (deutérochloroforme) p 2 Cs à 1,e 13 1,25 ppm attribués aux hydrogènes des méthyl es géminés pics à 1,37 1,46 ppm attribués à ilhydrogène en position Idu cyclopropyle pics à 2,34 2,3 a 2,42 ppm, attribués à l'hydrogène ae-cé tylér ique 0 o pics de 2,5 à 2, 9 ppin attribués aux hydrogènes des méthylknes en position 2 et 4 du cyclobutyle pics à 4, 1 ppm attribué aux hydrogènes en position 5 du Cycle imîdazolidinyl pics à 4,27 4,32 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène propargyliqué pics à 4,7 4 e 9 ppmn attribué à l'hydrogène éthylénique pics 'à 5,4, 5 5 5 $ 5, 5,7 ppni attribués aux hydrogènes du

méthylène en position a de -C-O-

M 1 MM

lcco Dropane-1-carbclate de ( 1 o inida-

zolid 7 nin-3-l 1) méthyle De façon analogue à celle utilisée pour l'exemole 1 au départ d'acide ( 1 q, cis) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2diméthyl cyclopropane carboxylique on obtient le (IR, cis)

3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane carbo-

xylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl) méthyle.

Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 1,17 1,25 ppm attribués aux hydrogènes des méthyles géminés du cyclopropane pics de 1,5 à 2,2 ppm attribués aux hydrogènes en positions 1 et 3 du cyclopropyle

pics à 2,34 2,38 2,42 ppm attribués à l'hydrogène acéty-

lénique

pic à 4,3 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène propar-

gylique pic à 4,1 ppm attribué aux hydrogènes en position 5 du cycle imidazolidinyle pic à 5,5 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène en posi ion de O

pics à 5,3 5,5 ppm attribués à l'hydrogène éthylénique.

Les hydrogènes du cyclobutyle sont repérables de

1,5 à 3,0 ppm.

Exemole 3: ( 1 R, cis) 3-(cvclooropylidène méthyl) 2,2-diméthyl

cyclopropane-1-carboxylate de ( 1-Drooargyl 2,4-dioxo imidazo-

lidin-3-yl)méthyle. De façon analogue à celle utilisée pour l'exemple 1,

au départ d'acide ( 1 R, cis) 3-cyclopropylidène méthyl) 2,2-

diméthyl cyclopropane carboxylique on obtient le ( 1 R, cis)

3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-1-carbo-

xylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle.

Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 1,20 1,32 ppm attribués aux hydrogènes des méthyles géminés pics à 1,07 1,10 ppm attribués aux hydrogènes des CH 2 du cyclopropylidène pics à 1,61 1,75 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cyclopropane pics à 1,96 2,10 2,24 ppm attribués à l'hydrogène en __N e z position 3 du cyciopruparne

pics à 2,34 2,38 2,42 ppm attribués à l'hydrogène acéty-

lénicue

pic à 4,3 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène propar-

fylique pic à 4,1 ppm attribué aux hydrogènes en position 5 du cycle imidazolidinyle pic à 5,5 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène en postion

a du - -0-

pics à 6,0 6,1 ppm attribués à l'hydrogène éthylénique.

Exemple 4: ( 1 R, trans) 3-cyclopropylidène méthyl) 2,2-dimé-

thyl cyclopropane-1-carboxylate de ( 1-propargyl 44-dioxo

imidazolidin-3-yl> méthyle.

De façon analogue à celle utilisée pour l'exemple 1, au départ d'acide ( 1 R, trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane carboxylique, on obtient le

( 1 R, trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-

propane-1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-

3-yl) méthyle.

Soectre RMN (deitérochloroforme) z/ pics à 1,18 1,31 ppm attribués aux H des méthyles géminé s pics à 1,09 1,10 ppm attribués aux hydrogènes des CH 2 du cyclopropylidène, pics à 1,62 1,68 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cyclopropane,

pics à 2,07 2,23 2,26 2,32 ppm attribués à l'hydro-

gène en position 3 du cyclopropane, pics à 2,37 2,40 2,43 ppm attribués à l'hydrogène acétylénique,

pic à 4,3 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène propar-

gylique, pics à 4,1 ppm attribué à l'hydrogène en position 5 du cycle imidazolidinyle,

pics de 5,4 à 5,7 ppm attribués au méthylène en a de 0-

pic à 5,6 ppm attribué à l'hydrogène éthylènique.

N Exemples de compositions: Exemole A: Préparation d'un concentré soluble Produit de l'exemple 2: 0,25 g Butoxyde de pipéronyle: I g T 5 ween 80: 0, 25 g Topanol A: 0,1 g Eau: 98,4 g Exemple B: Préparation d'un concentré émulsifiable Produit de l'exemple 3: 0,015 g ic Butoxyde de pipéronyle: 0, 5 g Topanol A: 0,1 g Xylène: 95,885 g Tween 80: 3,5 g Exemple C PréDarationd'un concentré émulsifiable On effectue un mélange homogène de Produit de l'exemple 4: 1,5 g Twenn, 80: 20 g Topanol A: 0,1 g Xylène: 78, 4 g Exemple'D: Préparation d'une composition fumigène On mélange d'une façon homogène Produit de l'exemple 2: 0,25 g Poudre de tabu: 25 g Poudre de feuille de cèdre: 40 g Poudre de bois de pin: 33,75 g Vert brillant: 0, 5 g Nitrophénol: 0,5 g Etude de l'effet d'abattage, sur mouches domestiques des produits de l'invention 3 C Les insectes tests sont des mouches domestiques

femelles agées de 4 jours On opère par pulvérisation di-

recte à la concentration de 0,25 g/l en chambre de Kearns et March en utilisant comme solvant un mélange d'acétone ( 5 %) et d'Isopar L (solvant pétrolier) (quantité de solvant utilisée 2 ml en une seconde) On utilise 50 insectes par traitement On effectue les controles toutes les minutes jusqu'à 10 minutes, puis à 15 minutes et l'on détermine le KT 50 par les méthodes habituelles Les résultats expérimentaux obtenus sont résumés dans le tableau suivant: 1 1 -

A 2524883

Cc OM-posé KT 50 en -minutes de iexem Dle I 2, de I'exemrnle 2 0,60 de itexemvi-e 3 O b de 'Itexe-ple 4 0,58 Conclsion Les composés de 'invenvio-r sontc doués d'un

-remarquable pouvoir dlaabatt-age vis a vis des mouches domes-

-tiques. REV l DICATIONS 1-Sous toutes l Jrs formes stéréoisomères a -ns l ue leurs mélanges, les composés de formule générale I) O/C (CH 2) nl If c H C(H)

R 1-N N-CH -O (-HC 7

CH 3 CH 3

formule dans laquelle l'un des substituant X ou Y est un groupement carbonyle et l'autre substituant est un groupe méthylène, éthylidène ou propylidène, R 1 est un groupement alcoyle, alcényle ou alcy Dyle comportant au plus trois atomes

de carbone et N est un nombre égal à 2 ou 3.

2 Les composés de formule générale (I) tels que définis à la revendication 1 dans lesquels Y représente un groupement

carbonyle et X représente un groupement méthylène.

3 Les composés selon la revendication 2 dans lesquels R 1 est un groupement alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone. 4 Les composés selon la revendication 2 dans lesquels R 1 est un groupement alcényle contenant 2 ou 3 atnmes de carbone. Les composés selon la revendication 2 dans lesquels R 1 est un groupement alcynyle contenant 2 ou 3 atomes de

carbone.

6 Lés composés selon la revendication 5 dans lesquels

R 1 est un groupement -CH 2-C=CH.

7-Les composés de formule générale (I),telle que définie à la revendication 1, dont les noms suivent: le(i R, cis 3 (cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl c cl pane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidir 3 yi,\

le (i R, trans) 3 cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopro-

pane 1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl) méthyle,

le ( R, cis)3 {cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopro-

pane-1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-

3-yl) méthyle,

le (R, trans) 3 (cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cplopro-

pae$ 1 %-carboxylate de( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3 yl)

met ny e.

*t c: n prar_ r S i:mposos formuie

Zénéraie (I) elle que dé-n à àa revendîcatln 1, a-

aéré en ze cue i fait réagir au sein d'un solvar t ganicue, un aisool -a formule ereérale +II)

R 1 I-CH 20 H

X-Y ()

dans laquelle R,, X et Y conservent les significations de la revendication 1, ou un dérivé fonctionnel de cet alcool, avec un acide de formule générale (III) (CH 2) n c"C CH 0 H-î-H Ci-; C H (III)

HOC CH 3

H 3 c 3 dans laquelle N conserve la signification de la revendication

1, ou un dérivé fonctionnel de cet acide.

9 Procédé selon la revendication 8,caractérisé en ce que le solvant organique est d 7 dsidams le groupe constitué par des hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aroma tiques, l'éther, le tétrahydrofuranne, l'acétonitrile et le chlorure de méthylène, et que l'on opère en présence de

dicyclohéxyl carbodiimide et de diméthyl amino pyridine.

Procédé de préparation selon la revendication 8 ou 9 caractérisé en ce que le substituant R 1 de l'alcool de formule (II) est un groupement -CH 2-CCH, le groupe X de l'alcool de formule (II) est un groupement méthylène, et Y

est un groupement carbonyle.

11 Application des composés de formule (I), tels que

définis à l'une quélconque des revendications 1 à 7, à la

lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des

locaux et les parasites des animaux à sang chaud.

12 Application des composés de formule (I), tels que

définis à l'une quelconque des revendications 1 à 7 à l'aba-

ttage des insectes parasites des locaux.

13 Les compositions destinées à la lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang chaud, caractérisées en ce au'elies renferment comme principe actif au moins un des

produits définis à l'une auelconque des revendications 1 à 7.

14 Les compositions insecticides renfermant comme principe actif au moins l'un des produits définis à l'une

quelconque des revendications 1 à 7.

Les compositions acaricides renfermant comme prin-

pe actif au moins l'un des produits définis à l'une quel-

conque des revendications 1 à 7.

16 Les compositions nématicides renfermant comme prin-

cipe actif au moins l'un des produits définis à l'une quel-

conque des revendications 1 à 7.

17 Les compositions acaricides destinées à la lutte contre les parasites des animaux à sang chaud, renfermant comme principe actif au moins l'un des produits définis à

l'une quelconque des revendications 1 à 7.

18 Les compositions destinées à l'alimentation animale renfermant comme principe actif au moins l'un des produits

définis à l'une quelconque des revendications 1 à 7.

19 Associations douées d'activité insecticide, aca-

ricide ou nématicide, caractérisées en ce qu'elles contien-

nent comme matière active, d'une part un au moins des compo-

sés de formule (I) telle que définie à la revendication 1, et d'autre part un au moins des esters oyréthrinoides choisis dans le groupe constitué

par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4,5,6-tétrahy-

drophtalimido méthylique, d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthy-

lique, d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides chrysanthémiques, par les

esters d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthylique des acides 2,2-

diméthyl 3-( 2-oxo 3-tétrahydrothiophénylidène méthyl) cyclo-

propane-1-carboxyliques, par les esters d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools m-cyano 3-phénoxy benzyliques des

acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1-

carboxyliques, par les esters d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques d'acides 2,2-diméthyl 3-( 2,2-dibromovinyl)

cyclopropane-1-carboxyliques, par les esters d'alcool 3-

phénoxy benzylique des acides 2-parachlorophényl 2-isopropyl

acétiques, par les esters d'alléthrolones, d'alcoo 13,4,5,6-

tétrahydrophtalimido méthylique, d'alcool 5-benzyl 3-furyl

-16 2524883 méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzylique et dalcools a-

cyano 3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-( 1,2, 2,2tétrahaloéthyl) cyclopropane-1-carboxyliques, dans lesquels "halo" représense un atome de fluor, de chlore ou

de brome-, étant entendu que les composés (I' peuvent exis-

ter sous toutes leurs formes stéréoisomères possibles, de

même que les copules acides et alcools des esters pyréthri-

noides ci-dessus.