KR100262136B1 - 내수성, 제거가능한 아크릴계에 멀젼 감압성 접착제 - Google Patents

내수성, 제거가능한 아크릴계에 멀젼 감압성 접착제 Download PDF

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폴켈레
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리차드 피.랜달
애버리 데니슨 코포레이션
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Abstract

투명한 필름 표면대에 사용하기 위한 내수성의 제거 가능한 감압성 접착제는 85 내지 97 중량%의 알킬 아크릴레이트 단량체, 3 중량%까지의 극성 단량체, 1 중량%의 내부 가교결합제 및 2 중량%의 외부 가교 결합제를 포함하는 아크릴계 에멀젼 폴리머 조성물을 포함한다.

Description

[발명의 명칭]
내수성, 제거 가능한 아크릴계 에멀젼 감압성 접착제
[발명의 분야]
본 발명은 제거 가능한 감압성 접착제(pressure sensitive adhesive)에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 가소화된 폴리염화비닐 및 다른 필름 표면대(facestock)와 함께 상용되는 내수성(water resistant)의 제거 가능한 아크릴계 에멀젼 감압성 잡착제에 관한 것이다.
[발명의 배경]
제거 가능한 감압성 접착제는 라벨, 테이프, 필름 등을 포함하여 다양한 제품에 사용가능하며 제품에 기질에 대한 접착력을 부여하고 차후에 용이하게 얼룩이나 잔류물을 남기지않고 기질로부터 제거될 수 있다. 오늘날 상업적으로 이용 가능한 아크릴계 에멀젼의 제거 가능한 감압성 접착제는 옥외에서 사용되는 가소화된 폴리염화비닐(PVC)과 같은 필름 표면대에는사용될 수가 없다. 옥외에서 사용되는 것에는 유리와 같은 기질에 사용될 수 있는 장식용 데칼(decal)도 포함된다. 이와 같은 장식용 데칼을 기질에 사용하는 전형적인 방법은 데칼의 위치 선정이 용이하게 기질에서 미끄러지듯 움직이도록 접착제에 물 및/또는 기질을 스프레이하는 것이다. 이와 같은 공정에 있어서, 불행히도 아크릴계 에멀젼 접착제 필름은 물과 접촉하면 우유빛으로 변화한다. 투명한 필름대의 경우 이로 인해 바람직하지 못한 외양을 나타나게 된다.
아크릴계 에멀젼의 제거 가능한 감압성 접착제를 옥외의 장식용 필름 및 데칼에 성정적으로 사용하기 위해서는 접착제가 필름대에 대한 우수한 고착력과 내수성을 가져 기질로부터 깨끗하게 제거되도록 하여야 한다. 상업적으로 이용 가능한 우수한 내수성을 보이는 유일한 아크릴계 에멀젼 감압성 접착제로는 표면대가 제거될 때 기질에 접착제 잔류물을 남기는 영구 접착제이다. 현재 이용 가능하며 제거 가능한 필름에 우수한 고착력을 보이는 아크릴계 에멀젼 감압성 접착제들은 미흡한 내수성을 지니고 있다. 따라서, 우수한 내수성 및 우수한 표면대에 대한 고착력 둘 모두를 지닌 제거 가능한 아크릴계 에멀젼 감압성 접착제가 요구된다.
[발명의 요약]
본 발명은 우수한 내수성 및 표면대에 대한 우수한 고착력을 지닌 제거 가능한 아크릴계 에멀젼 감압성 접착제를 제공한다. 본 발명의 접착제는 특히 가소성 필름 표면대, 더욱 상세하게는 폴리염화비닐에 적합하게 사용될 수 있다.
감압성 접착제는 알킬 사슬내에 1 내지 12개, 바람직하게는 4 내지 8개의 탄소 원자를 가지고 있는 약 85 내지 97 중량%의 알킬 아크릴레이트 단량체를 포함하는 아크릴계 에멀젼 폴리머로 구성된다. 알킬 아크릴레이트 단량체는 비닐 아세테이트 또는 다른 "경질" 단량체, 즉 적어도 5℃의 유리 전이 온도(Tg)를 가지는 단량체로 15중량%까지 대체될 수 있다.
상기 폴리머는 또한 양(positive)의 함량으로 약 3 중량%이하의 극성 단량체, 더욱 바람직하게는 메타크릴산 또는 아크릴산을 포함한다. 폴리머들은 또한 폴리머간의 가교 결합제, 바람직하게는 다기능성(multifunctional) 아크릴레이트 단량체 또는 디알릴 말레이트를 약 1중량%까지 포함한다.
폴리머들에는 또한 외부 가교 결합제, 바람직하게는 금속 염, 더욱 바람직하게는 메탈 암모늄 카보네이트 또는 아세테이트를 약 2 중량% 이하의 양으로 포함한다. 현재지르코늄 암모니움 카보네이트가 바람직하다. 폴리머들은 바람직하게는 2 중량%이하의 계면활성제의 존재하에서 합성된다.
본 발명은 또한 내수성의 제거 가능한 아크릴계 에멀젼 감압성 접착제를 제조하는 방법을 포함한다. 공정중에서, 수성(aqueous) 에멀젼-전구체의 재료는 알킬 아크릴레이트 단량체, 극성 단량체, 내부 가교 결합제 및 계면활성제를 포함하여 제조된다. 에멀젼-전구체의 재료는 재료를 생성하는 유리 라디칼, 바람직하게는 산화환원(redox) 에멀젼 중합 반응의 촉매로 구성된다. 바람직한 산화 촉매는 퍼옥사이드 또는 하이드로퍼옥사이드 억제제 및 억제제를 활성화시키기 위한 환원제, 즉 아스코르브산을 포함한 분리된 재료를 포함한다. 중합 반응이 완결된 후 반응 혼합액을 냉각시키고 외부 가교 결합제를 첨가한다.
상기 갑압성 접착제를 필름 표면대에 적용하여 우수한 내수성을 보이며 제거 가능한 감압성 접착제를 제공한다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명에 따르면 아크릴계 에멀젼 폴리머로 구성된 특히 투명한 가소화된 폴리염화비닐, 폴리우레탄, 폴리에스터, 폴리올레핀 등과 같은 필름 표면대에 유용한 내수성, 제거 가능한 감압성(PSA) 조성물을 제공한다. 제거 가능한 감압성 접착제 조성물은 상기 필름대에 피복되었을 때 낮은 필(peel) 접착력, 바람직하게는 스테인레스 강에서 약 50 내지 300 N/m의 힘을 보인다.
아크릴계 에멀젼 폴리머는 약 85 내지 약 97 중량%의 알킬 아크릴레이트 포함한다. 알킬 아크릴레이트 단량체의 양이 85 중량% 이하이면 접착제의 최종적인 유리 전이 온도가 매우 높고 접착력(tack)을 상실하기 때문에 바람직하지 않다. 알킬 아크릴레이트 단량체의 양이 97 중량% 이상이면 폴리머가 불충분한 결합력(cohesive strength)을 보이거나 기질로부터 제거했을때 얼룩이나 잔류물을 남기므로 바람직하지 않다. 본 발명에서는 약 90 내지 97 중량%의 알킬 아크릴레이트 단량체가 사용되는 것이 바람직하다.
알킬 아크릴레이트 단량체는 1 내지 12개의 탄소 원자를 알킬 사슬내에 가지고 있으며, 더욱 바람직하기로는 대부분의 알킬 아크릴레이트 단량체는 알킬 사슬내에 4개 내지 8개의 탄소 원자를 가지고 있다. 알킬 사슬내에 1개 내지 3개의 탄소원자를 가진 저급 알킬 아크릴레이트는 적어도 일부 기질에 감압성 접착제 조성물의 접착력에 영향-즉 접착력을 현격히 감소시킴-을 주기 때문에 바람직하지 않다. 알킬 사슬내에 12개의 탄소 원자를 지니고 있는 알킬 아크릴레이트 호모폴리머는 결정화되는 경향이 있으므로 바람직하지 않다. 그러나, 알킬 사슬내에 12개의 탄소원자를 가지고 있는 알킬 아크릴레이트를 포함하는 비결정성 알킬 아크릴레이트는 바람직하게 사용될 수 있다. 알파 디에스터, 베타 불포화 디카르복실산도 유용하게 사용될 것이다.
적어도, 대부분의 알킬 사슬내에 약 4개 내지 8개의 탄소 원자를 가진 알킬 아크릴레이트 단량체들을 지닌 폴리머는 최적의 경도, 접착력 및 제거 가능성의 균형을 제공하기 때문에 바람직하게 사용될 수 있다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 알킬 아크릴레이트로는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 헵틸 아크릴 레이트, 옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 및 이소부틸 아크릴레이트가 있다. 이중에서 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트가 바람직하다.
약 15% 이하의 알킬 아크릴레이트 단량체는 경질(hard) 단량체로 대체될 수 있다. 바람직한 경질의 단량체들로는 비닐 아세테이트, 스티렌, 메틸 메타크릴레이트 및 비닐 피롤리돈이 포함된다.
폴리머에 기계적 안정성 및 결합력을 부여하기위해 폴리머 조성물에는 약 3% 이하의 극성 단량체 또는 극성 단량체의 혼합물을 포함되어 있다. "극성" 단량체라는 용어는 유기산, 아미드 및 알코올을 포함하여 의미한다. 극성 단량체의 예로는 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 말레인산, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트 등이 있다. 극성 단량체의 양이 3 중량% 이상이면 접착제의 접착력을 너무 강화시켜 접착제의 제거가 불가능해지므로 바람직하지 않다.
폴리머 조성물에는 약 1 중량% 이하의 내부 가교 결합제가 포함된다. "내부 가교 결합제"라는 용어는 분자 하나당 적어도 2개의 논-콘쥬게이트 탄소-탄소 이중 결합(non-conjugated carbon-carbon double bonds)을 가지는 다기능성 화합물(multifunctional compound)을 포함하는 것으로, 상기 내부 가교 결합제는 중합 반응 동안 폴리머의 일부가 된다. 내부 가교 결합제의 양이 1 중량% 이상이면 폴리머를 제조하기 위한 아크릴계 에멀젼의 안정성이 감소되기 때문에 내부 가교 결합제의 양은 1 중량%를 초과하여서는 안된다. 그 결과 폴리머가 제조되는 동안 에멀젼 입자의 응집이 나타난다. 상기 내부 가교 결합제는 약 0.3 중량% 이상으로 첨가하더라도 더 이상의 첨가 효과를 나타내지 않으므로 바람직하지 못다. 적당한 내부 가교 결합제의 예로는 디알릴 말레이트, 디알릴 프탈레이트, 및 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 에톡실레이티드 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디아크릴 레이트 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트를 포함하는 다기능성 아크릴레이트 및 메타크릴레이트가 있다. 이중 디알릴 말레이트가 가장 바람직하다.
단량체의 중합 반응을 유도하기 위하여 개시제를 사용한다. 적절한 어떤 종류의 개시제도 사용 가능하다. 바람직한 개시제로는 퍼옥사이드 및 하이드로퍼옥사이드가 있다. 기시제는 단량체에 대하여 약 0.05 내지 0.3 중량%의 양으로 존재한다. 바람직한 개시제는 산화제 및 적절한 환원제로 유기산 또는 무기산 퍼옥사이드를 포함하는 산화환원 시스템이다. 과산화수소는 환원제인 아스코르브산 또는 소듐 포름알데하이드 설폭실레이트, 소듐 포름알데하이드 설포네이트와 함께 바람직한 산화제로 사용된다. 산화제 대 환원제의 중량비는 바람직하게는 약 0.5 내지 3이다. 이와 같은 조합으로 개시속도와 전환율, 즉 일정 시간에서 형성되는 폴리머의 양을 가장 적절하게 조절할 수 있다.
폴리머 조성물은 또한 중합 반응 후의 가교 결합을 유도하는 약 2중량% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 0.7 중량%의 외부 가교 결합제를 포함하고 있다. 외부가교 결합제에는 지르코늄 암모늄 카보에니트, 아연 암모늄 카보네이트, 알루미늄 아세테이트, 아연 아세테이트 및 크롬 아세테이트와 같은 금속염이 포함된다. 이중에서 지르코늄 암모늄 카보네이트가 가장 바람직한 외부 가교 결합제이다. 외부 가교 결합제의 양이 2 중량% 이상이 되면 접착력의 감소를 야기하므로 바람직하지 못하다.
상기 단량체들은 계면활성제나 계면활성제의 혼합물의 존재하에서 바람직하게 중합된다. 계면활성제의 총량은 폴리머의 중량의 2 중량% 이하가 바람직하다. 바람직한 계면활성제에는 디스포닐 에프이에스(Disponil FES) 77, 헨켈(Henkel)사의 소듐 알킬 에테르 설페이트 계면활설제, 에어로졸 오티(Aerosol OT) 75, 소듐 디옥틸 설포숙시네이트, 아메리칸 시아나미드(American Cyamide)사의 계면활성제, 및 롬과 하스(Rohm and Haas)사의 옥틸페녹시폴리에톡시-에탄올인 트리톤 X-100 및 이. 훽 스트사(E.Hoechst)에서 제조하는 스티렌 설포네이트와 소듐 비닐 설포네이트, 알코래이스(Alcolace)사의 소듐 알칼에테르 설포네이트, 도우(Dow)사의 2-메타크릴로일옥시에틸 설포네이드 등의 소듐염과 같은 공중합 가능한 계면 활성제가 있다. 이중에서 스티렌 설포네이트의 소듐염이 바람직하게 사용될 수 있는 공중합 가능한 계면활성제이다.
본 발명의 아크릴계 에멀젼 폴리머를 제조하는 방법은 우선 재료, 바람직하게는 산화제 재료와 환원재 재료와 에멀젼 전구체로 구성된 산화환원 에멀젼의 중합 촉매를 생성하는 유리 라디칼을 제조하는 것으로 구성된다. 산화제 재료는 물과 산화제, 예를 들면 과산화수소 또는 t-부틸하이드로퍼옥사이드로 구성된다. 에멀젼-전구체 재료는알킬 아크릴레이트 단량체, 극성 단량체, 내부 가교 결합제, 계면활성제 및 물로 구성된다. 상기 개시제 및 에멀젼-전구체 재료는 필요에 따라 조합될 수 있다.
바람직한 반응에서는 개시제, 촉매 및 에멀전-전구체 재료를 동시에 적절한 반응조에 가하면 중합 반응이 일어난다.
중합 반응 혼합액을 예를 들어 30 내지 50℃로 냉각시킨 후 외부 가교 결합제를 포함하는 수용액을 상기 조성물에 가한다. 20%의 가교 결합제 수용액을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제거 가능한 감압성 접착제는 몇몇 고유한 장점을 지닌다. 예를 들어 그의 내수성으로 인하여 특히 사용 전에 접착제 또는 기질중 하나를 적셔야 하는 클리어플라스틱 필름 표면대에 유용하다. 이와 같은 사용에서, 접착제가 깨끗하게 제거되기만 한다면 시간 및/또는 온도에 따른 필 접착력이 증가한다 하더라도 그것은 중요한 사실이 아니다. 사실, 깨끗하게 제거되는 것을 별도로 하면 필 접착력이 증가되는 것은 일반적으로 바람직하다. 또한, 상기 접착제는 유독성 용매제 공법보다는 수계(water-based) 에멀젼 공법에 기초한다.
[실시예 1-3]
하기 표 1에 기재된 실시예 1-3은 상업적으로 유용한 감압성 생성물이다. 실시예 1은 상업적으로 유용한 에브리 데니슨사의 제거 가능한 감압성 접착제이다. 에이(AE) 2605라는 상품명(trade designation)으로 시판되고 있다. 상기 감압성 접착제는 본 명세서에 인용된 미합중국 특허 제4,975,908호의 실시예 1에 따라 제조되었다. 실시예 2는 초기 중합 반응이 완결된 후, 0.5%의 지르코늄 암모늄 카보네이트를 외부 가교 결합제로서 가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다. 실시예 3은 에버리 데니슨사의 유브이알(UVR)-150이라는 상품명으로 시판되는 상업적으로 제거 가능한 감압성 접착제이다.
[실시예 4]
열전대(thermocouple), 환류 응축기, 스테인레스 강날 스틸러 및 질소로 채원진 튜브가 장치된 4리터 4구 반응기에 468.75g의 탈이온수(deionized water), 0.125g의 NaFeEDTA, 1.0g 아스코르브산, 및 0.6g의 디스폰실 FES 77, 헨켈사의 계면활성제를 채웠다. 1245g의 부틸 아크릴레이트, 232.5g의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 30.75g의 메타크릴산, 및 33.5 g의 아크릴산을 40 g의 디스포닐 에프이에스(FES) 77, 1.03 g의 소듐 바이카보네이트, 및 5.8 g의 에어로졸 오티 75, 아메리칸 시아나미드사의 계면활성제를 포함하는 190g의 물을 가하고 에멀젼-전구체를 형성할 때까지 적절한 시간 동안 교반한다. 130g의 물속에 4.35g의 과산화수소가 들어있는 개시제 재료를 얻었다. 130g의 물속에 2.5g의 아스코르브산이 들어있는 환원제 재료를 제조하였다. 플래스크내의 내용물을 질소를 15 내지 20 분간 제거하면서 교반한 후 45℃로 가열하였다. 45℃에서 1.7g의 과산화수소를 포함하고 있는 43.2g의 물을 포함하는 개시제 용액을 가하였다. 그 후 에멀젼 -전구체 재료, 및 개시제 재료, 및 촉매 재료를 동시에 주입하였다. 에멀젼-전구체 재료는 30분 동안 6.87g/min의 속도로 주입되었고, 그 후 전체 3.5 시간동안 8.86g/min로 속도를 증가시켰다. 상기 개시제 및 촉매 재료는 전체 4시간 동안 0.56g/min의 속도를 유지하였다. 모든 재료를 가한 후, 혼합물을 유리 단량체의 존재하에서 테스트하였다. 테스트 결과에 기초하여, 0.23 g의 t-부틸하이드로퍼옥사이드(80%), 0.063 아스코르브산, 0.015g 의 디스포닐 에프이에스(FES) 77을 5.94 g의 물에 가하고 두번째 개시제 용액을 제조하고 반응 혼합액에 가하였다. 30분 후에 다른 제2의 개시제 용액을 가하였다. 30분 후에 다른 제2의 개시제 용액을 가하였다. 1 시간 후에, 조성물을 냉각시키고 암모니아로 중화시킨 후 300 메쉬 나일론 시브(seive)로 여과하였다. 최종적인 조성물은 58%의 고형 내용물, 0.01%이하의 칼슘, 및 브록필드 점성기로 측정했을 때 약 250 센티포이즈(centipoise)의 점성도, pH 6.6을 가졌다.
[실시예 5]
에멀젼-전구체 혼합물이 1345.25g의 부틸 아세테이트, 155g의 비닐아세테이트, 15.5g의 메타크릴산, 15.5g의 아크릴산, 0.8g의 소듐 p-스티렌설포네이트(토요 소다사(Toyo Soda Manufacturing Co.)에서 시판하는 공중합 가능한 계면활성제)를 포함하는 것을 제외하고는 실시예 4 가 반복되었다.
[실시예 6]
초기 중합 반응이 완결되고 폴리머 조성물을 30℃로 식후 후 폴리머의 중량에 기초하여 0.7 중량%의 지르코늄 암모늄 카보네이트(마그네슘 일렉트론사 제품) 외부 가교 결합제를 폴리머의 조성물에 가한 것을 제외하고는 실시예 5를 반복하였다.
[실시예 7]
에멀젼-전구체 혼합물이 1260.38 g의 부틸 아크릴레이트, 232.5 g의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 23.13 g의 메타크릴산, 23.13 g의 아크릴산, 및 0.52g의 디알릴 말레이트를 포함하는 것을 제외하고는 실시예 5를 반복하였다. 더하여, 중합 반응이 완료된 후 폴리머 조성물을 30분간 냉각시킨 후 0.5 중량%의 지르코늄 암모늄 카보네이트를 폴리머 조성물에 가하였다.
[실시예 8]
에멀젼-전구체 혼합물이 15.5g의 메타크릴산, 15.5g의 아크릴산, 및 15.45g의 소듐 p-스티렌설포네이트를 포함하는 것을 제외하고는 실시예 7을 반복하였다. 0.7 중량%의 지르코늄 카보네이트를 사용하였다.
[실시예 9]
에멀젼-전구체 혼합물이 7.72g의 소듐 p-스틸렌설포네이트를 포함하는 것을 제외하고는 실시예 8을 반복하였다.
[실시예 10]
에멀젼-전구체 혼합물이 5.1g의 소듐 p-스티렌설포네이트를 포함하는 것을 제외하고는 실시예 8을 반복하였다. 0.5 중량%의 지르코늄 알모늄 카보네이트를 사용하였다.
[실시예 11]
에멀젼-전구체 혼합물이 디알릴 말레이트 대신 0.54 g의 1,6-헥실디올디아크릴레이트 포함하는 것을 제외하고는 실세예 10을 반복하였다.
[실시예 12]
에멀젼-전구체 혼합물이 디알릴 말레이트를 포함하지 않는 것을 제외하고는 실시예 10을 반복하였다.
[실시예 13]
개시제 재료로 1.4g의 t-부틸하이드로퍼옥사이드을 사용하고, 1.45g의 아스코르브산을 촉매 재료로 사용한 것을 제외하고는 실시예 10을 반복하였다.
상기 실시예 1 내지 13의 감압성 접착제를 100 마이크론 두께의 라벨용 단량체로 가소화된 폴리비닐클로라이드 표면대 위에 코팅하였다. 최종적인 감압성 접착제 필름을 전단 접착력, 유리 및 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 위에서의 루프 택 (loop tack), 필 접착력, 수축율, 제거 가능성 및 내수성에 대하여 테스트하였다. 피복량 및 테스트 결과를 하기 표 1에 기록하였다.
테스트 면적이 0.5 인치 대 0.5 인치이고 하중이 500g인 것을 제외하고는 피에스티씨(PSTC) 7에 따라 전단 접착력을 테스트하였다.
루프 택/유리 테스트는 피나트 에프티엠(Finat FTM) 9에 따라 행하여졌다. 루프 택/고밀도 폴리에틸렌테스트는 유리 대신 고밀도 폴리에틸렌을 사용한 것을 제외하고는 피나트 에프티엠 9에 따라 행하여졌다.
90℃ 필/SS/20 M(분) 및 90℃ 필/SS/24 H(시간) 테스트는 피나트 에프티엠(FTM) 2에 따라 행하여졌다. 수축율 테스트에서, 감압성 접착제 필름 건조물(construction) 10 ×10 cm 샘플을 유리판에 놓고 중앙에서 양 방향으로 가로질러 잘랐다. 20분간 실온에서 방치한 후 샘플이 있는 테스트 판(plate)을 70℃에서 72시간동안 숙성시켰다. 상기 판을 실온으로 냉각시키고 테스트한 두 반쪽 필름간의 거리를 측정하고 기계 및 교차 방향 둘 모두의 원래 치수에 대한 백분율로 나타내었다.
전이 또는 제거 가능성의 테스트에서, 감압성 접착제 필름의 25mm 테스트 스트립(strip)을 유리판 위에 놓고 실온에서 20분간 방치해 두었다가 70℃에서 일주일간 보관하였다. 상기 판을 실온까지 식힌 후 테스트 스트립을 손으로 제거하였다. 육안으로 상기 판이 오염되었는지 또는 잔기를 남겼는지 관찰하였다.
드레프트(draft)가 방지된 작용범위내의 건조된 접착제 필름 위에 한방울의 물을 적가하여서 내수성 테스트를 하였다. 물 방울 아래의 접착제의 헤이즈(haze)의 발생 또는 다른 종류의 변색을 24시간동안 관찰하였다. 상기 접착제는 "3+" 또는 "+++" 및 "3-" 또는 "---"내에서 순위가 정하여졌으며, 상기 표시는 하기의 의미를 지닌다.
3+ = 30분이상 필름이 투명하게 유지됨
2+ = 최소한 30분간은 필름이 투명하게 유지됨.(또는 매우 엷은 푸른 빛의 헤이즈가 발생됨)
1+ = 최소한 5분간은 필름이 투명하게 유지됨.(또는 매우 엷은 푸른 빛의 헤이즈가 발생됨)
0 = 5분내에 필름에 엷은 푸른빛의 헤이즈가 발생됨.
1- = 2 내지 5분내에 필름에 유백색의 헤이즈가 발생함.
2- = 2분내에 필름에 유백색의 헤이즈가 발생됨.
3- = 30초내에 완전히 하얀색으로 필름이 변함.
[표 1]

Claims (11)

  1. 내수성 아크릴계 에멀젼 감압성 접차제에 있어서, a. (i) 알킬 사슬내에 약 4 내지 약 8개의 탄소원자를 가지는 약 85중량% 내지 97 중량%,의 알킬 아크릴레이트 단량체, 및 (ii) 약 3 중량% 이하의 극성 단량체 - 여기서 상기 극성 단량체는 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 말레인산, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택됨-을 포함하는 다수의 단량체로부터 형성되는 에멀젼 아크릴계 폴리머; 및 b. 약 2 중량% 이하의 금속 염 외부 가교 결합제 - 여기서 상기 폴리머는 상기 금속염 외부 가교 결합제에 의하여 가교 결합되고, 상기 에멀젼 아크릴계 폴리머는 물과 약 2 중량% 이하의 계면활성제의 존재하에서 유화중합에 의하여 형성됨-를 포함하는 내수성 제거가능한 가압성 접착제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 알킬 아크릴레이트가 2-에틸헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 감압성 접착제
  3. 제1항에 있어서, 외부 가교 결합제가 존재하며, 상기 외부 가교 결합제는 지르코늄 암모늄 카보네이트, 아연 암모늄 카보네이트, 알루미늄 아세테이트, 아연 아세티이트, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된느 감압성 접착제.
  4. 제1항, 제2항 및 제3항중 어느 한 항에 있어서, 약 1 중량% 이하의 함량으로내부 가교 결합제가 존재하는 감압성 접착제.
  5. 제4항에 있어서, 상기 내부가교 결합제가 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 에톡실레이티드 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디아크렐레이트, 디알릴 말레이트, 디알릴 프탈레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 감압성 접착제.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 약 15%까지의 상기 알킬아크릴레이트가 경질 단량체로 치환된 가암성 접착제.
  7. 제6항에 있어서, 상기 경질 단량체가 비닐 아세테이트, 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로 부터 선택되는 김입상 접착제.
  8. 제1항, 제2항 및 제3항중 어느 한 항에 있어서, 상기 접착제가 산화환원 에멀젼 중합반응 촉매의 존재하에서 에멀전 중합에 의하여 형성되는 감압성 접착제.
  9. 제8항에 있어서, 상기 산화환원 에멀젼 중합반응 촉매가 퍼옥사이드 산화제, 및 아스코르브산 또는 소듐 포름알데하이드 설폭실레이트 환원제인 감압성 접착제.
  10. 제9항에 있어서, 상기 퍼옥사이드 산화제가 과산화수소 또는 하이드로퍼옥사이드인 감압성 접착제.
  11. 필름 표면대(facestock): 및 상기 필름 표면대의 바닥 표면에 적용된 상기 제1항에 따른 내수성 제거 가능한 감압성 접착제를 포함하는 내수성, 제거 가능한 감압성 접착제 건조물.
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