FI108648B - Vedenkestävä, irrotettava, paineherkkä tarra akryyliemulsiosta - Google Patents

Description

108648

Vedenkestävä, irrotettava, paineherkkä tarra akryyliemulsios-ta. - Vattenbeständigt, lösgörbart, trycksensibelt etikettma-terial av en akrylemulsion.

Keksinnön ala

Keksintö koskee irrotettavia paineherkkiä tarroja ja erityisemmin vedenkestäviä, irrotettavia paineherkkiä tarroja ak-ryyliemulsiosta plastisoitu polyvinyylikloridi- ja muiden kalvopintakerrosmassojen kanssa käyttöön.

Keksinnön tausta

Irrotettavia paineherkkiä tarroja käytetään erilaisissa tuotteissa, joita ovat mm. etiketit, teipit, kalvot ja vastaavat, mahdollistamaan tuotteen tarttumisen alustalle ja sitten myöhemmin irrottamisen substraatilta ilman vaikeutta ja jättämättä tahraa tai jäännöstä. Kaupallisesti saatavia, irrotettavia paineherkkiä tarroja akryyliemulsiosta ei nykyisin voi-,···, da käyttää kalvopintakerrosmasso jen kuten plastisoidun poly-vinyylikloridin (PVC) kanssa, joita käytetään ulkosovellutuk-siin. Tällaisia ulkosovellutuksia ovat mm. koristesiirtopai-; *· nokuvat, joita levitetään substraateille kuten lasi. Tyypil- : ·' linen tekniikka sellaisen koristesiirtopainokuvan levittämi- ...: seen substraatille on suihkuttaa tarralle ja/tai substraatil- V · le vettä niin, että siirtopainokuvaa voidaan siirtää liuottamalla substraatin yli helppoa sijoitusta varten. Epäonneksi akryyliemulsiotarrakalvo muuttuu tällaisessa tekniikassa maitomaiseksi kontaktissa veden kanssa. Läpinäkyviin kalvomas-soihin tämä antaa tulokseksi ei-toivottavan ulkonäön.

’· · Menestyksellistä akryyliemulsiosta olevaa irrotettavaa paine- : * herkkää tarraa käytettäväksi koristekalvoissa ja -siirtopai- *...· nokuvissa ulkosovellutuksissa tarralla pitäisi olla hyvä ve- denkestävyys yhdessä tarran hyvän ankkuroitumisen kanssa kal- ·*·. vopintakerrosmassaan puhtaan substraatilta poistettavuuden • · · 2 108648 varmistamiseksi. Ainoita nykyisin kaupallisesti saatavia pai-neherkkiä akryyliemulsiotarroja, joilla on hyvä vedenkesto, ovat kestotarrat, ts. tarrat, joista jää substraatille tarra-jäännös, jos pintamateriaali poistetaan. Nykyisin saatavissa olevat irrotettavat paineherkät akryyliemulsiotarrat, joilla on hyvä ankkuroituminen kalvolle, on myös huono vedenkesto. Niinpä on tarvetta irrotettavalle paineherkälle akryyliemul-siotarralle, jossa yhdistyvät hyvä vedenkestävyys ja hyvä ankkuroituminen kalvopintakerrosmassalle.

Keksinnön yhteenveto

Keksintö aikaansaa irrotettavan, paineherkän akryyliemul-siotarran, jolla on hyvä vedenkesto ja hyvä ankkuroituminen pintakerrosmassaan. Keksinnön mukaiset tarrat on sopeutettu erityisesti muovikalvopintakerrosmassoilla, erityisesti PVCrllä käyttöön.

Paineherkät tarrat käsittävät akryyliemulsiopolymeerejä, jotka sisältävät noin 85 - 97 paino-% alkyyliakrylaattimonomee-·. rejä, joissa on 1 - noin 12 ja edullisesti noin 4-8 hii-, .· liatomia alkyyliketjussa. Enintään 15 paino-% alkyyliakry- laattimonomeereistä voidaan korvata vinyyliasetaatilla tai ,! muilla "kovilla" monomeereillä, ts., monomeereillä, joiden ; lasittumislämpötila (Tg) on ainakin 5 °C.

’ Lisäksi polymeerit käsittävät positiivisen määrän enintään noin 3 paino-% polaarista monomeeriä, edullisesti metakryyli-ja/tai akryylihappoa. Lisäksi polymeerit käsittävät sisäistä verkkoutusreagenssia, edullisesti monifunktionaalista akry-··· laattimonomeeriä tai diallyylimaleaattia, määrän enintään ; noin 1 paino-%.

3 108648

Polymeerit syntetisoidaan edullisesti surfaktantin läsnä ollessa, jota on määrä enintään noin 2 paino-%.

Edelleen keksintö koskee menetelmää vedenkestävän, irrotettavan, paineherkän akryyliemulsiotarran valmistamiseksi. Menetelmässä valmistetaan vesipohjaista esiemulsiosyöttöö, joka käsittää akryyliakrylaattimonomeerit, polaarisia monomeereja, sisäistä verkkoutusreagenssia ja surfaktanttia. Esiemulsio-syöttö yhdistetään vapaata radikaalia muodostavan syötön, edullisesti hapetus-pelkistys-emulsiopolymerointikatalysaat-torin kanssa. Edullinen hapetus-pelkistys-katalysaattori käsittää syöttöä, joka sisältää peroksidi- tai hydroperoksidi-initiaattoria ja erillistä syöttöä, joka käsittää pelkistys-reagenssia, esimerkiksi askorbiinihappoa, initiaattorin aktivoimiseksi. Kun polymerointireaktio on edennyt loppuun ja reaktioseos on jäähtynyt, lisätään ulkoista verkkoutusreagenssia.

Sitten tulokseksi saatu paineherkkä tarra lisätään kalvopin-takerrosmassoihin irrotettavan paineherkän tarran aikaansaamiseksi, jolla on hyvä vedenkestävyys.

i » · ’’ Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus ; Keksinnön mukaisesti aikaansaadaan vedenkestävä, irrotettava ··'· paineherkkä tarra (PSA) -koostumus, joka käsittää akryylipoh- jäisiä emulsiopolymeerejä, jotka ovat erityisen käyttökelpoisia kalvopintakerrosmassoilla kuten läpinäkyvä plastisoitu PVC, polyuretaani, polyesteri, polyolefiini. Kun irrotettava PSA-koostumus on päällystetty sellaisella kalvopintakerros-*>· massalla, sillä on alhainen kuorimistarttuminen, edullisesti ,·;· luokkaa noin 50 - 300 N/m ruostumattomalla teräksellä.

> t < ’ Akryylipohjäiset emulsiopolymeerit käsittävät noin 85 - 97 paino-% akryyliakrylaattimonomeerejä. Alkyyliakrylaatti-monomeerien määrät alle 85 % eivät ole nykyisin edullisia, koska tarran tulokseksi saadulla lasittumislämpötilalla on 4 108648 taipumus olla liian korkea, ja tarra menettää tarttumisen. Polymeerit, joissa on yli noin 97 % alkyyliakrylaattimonomee-rejä, eivät ole edullisia, koska polymeereillä on taipumusta riittämättömään koheesiolujuuteen, ja niistä jää tahroja tai jäänteitä kun ne kuoritaan substraateilta. Nykyisin on edullinen määrä noin 90 - 97 paino-% alkyyliakrylaattimonomeere-jä.

Alkyyliakrylaattimonomeereissä on edullisesti 1 - noin 12 hiiliatomia alkyyliketjussaja, edullisemmin useimmat alkyy-liakrylaattimonomeereistä käsittävät noin 4-8 hiiliatomia alkyyliketjussa. Alemmat alkyyliakrylaatit, ts. ne, joissa on 1-3 hiiliatomia alkyyliketjussa, eivät ole edullisia, koska niillä on taipumus vaikuttaa PSA-koostumuksen tarttumisomi-naisuuksiin, ts. aiheuttaa liian alhaisen adheesion, ainakin joillain substraateilla. Homopolymeereilla alkyyliakrylaa-teista, joissa on yli 12 hiiliatomia alkyyliketjussa, on taipumus kiteytyä, eivätkä ne ole edullisia. Haluttaessa voidaan ! kuitenkin käyttää ei-kiteisiä kopolymeerejä, jotka sisältävät alkyyliakrylaatteja, joissa on yli 12 hiiliatomia alkyyliket-jussa. Myös α,β-tyydyttymättömien dikarboksyylihappojen dies- » · * tereitä voidaan käyttää edullisesti.

< i ! Polymeerit, joissa ainakin pääosassa alkyyliakrylaattimono- t meereistä on noin 4-8 hiiliatomia alkyyliket jussa, ovat ;'| nykyisin edullisia aikaansaamaan kovuuden, tarttumisen ja poistettavuuden optimaalisen tasapainon. Esimerkinomaisia edullisia alkyyliakrylaatteja, jotka soveltuvat keksinnön mukaiseen käyttöön, ovat mm. 2-etyyliheksyyliakrylaatti, bu-tyyliakrylaatti, heptyyliakrylaatti, oktyyliakrylaatti, iso-", oktyyliakrylaatti ja isobutyyliakrylaatti. Nykyisin edullisia ·’ ovat butyyliakrylaatti ja 2-etyyliheksyyliakrylaatti.

Enintään noin 15 % alkyyliakrylaattimonomeeristä voidaan kor-*··· vata kovalla monomeerillä. Edullisia kovia monomeerejä ovat ;Y mm. vinyyliasetaatti, styreeni, metyylimetakrylaatti ja vi-nyylipyrrolidoni.

5 108648

Polymeerikoostumus sisältää enintään noin 3 % polaarista mo-nomeeriä tai polaaristen monomeerien seosta antamaan polymeerille mekaanista stabiilisuutta ja koheesiolujuutta. Käsitteen "polaarinen" monomeeri tarkoitetaan sisältävän orgaanisia happoja, amideja ja alkoholeja. Esimerkkejä polaarisista monomeereistä ovat mm. metakryylihappo, akryylihappo, itako-nihappo, maleiinihappo, akryyliamidi, metakryyliamidi, 2-hyd-roksietyyliakrylaatti ja vastaavat. Polaaristen monomeerien määrät yli noin 3 % eivät ole edullisia, koska sellaisilla määrillä on taipumus antaa tarralle liikaa tarttumista, mikä tekee tuotteen irtoamattomaksi.

Edelleen polymeerikoostumus sisältää enintään noin 1 paino-% sisäistä verkkoutusreagenssia. Käsitteeseen "sisäinen verk-koutusreagenssi" tarkoitetaan sisältyvän polyfunktionaaliset yhdisteet, joissa on ainakin kaksi konjugoitumatonta hiili-hiili-kaksoissidosta/molekyyli, josta aineesta tulee polymeerin osa polymeroinninm aikana. On keksitty, että sisäisten verkkoutusreagenssien määrä ei saisi olla yli noin 1 %, koska määrillä yli 1 % on taipumus alentaa stabiilisuutta akrylaat-tipohjäisellä emulsiolla, josta polymeerit valmistetaan. Tästä on tuloksena emulsiopartikkelien koaguloituminen valmis-'··' tuksen aikana. Sisäisen verkkoutusreagenssin määrä yli noin 0,3 % eivät ole edullisia, koska tyypillisesti ei havaita lisäetua. Esimerkkejä sopivista sisäisistä verkkoutusreagens-| seista ovat mm. diallyylimaleaatti, diallyyliftalaatti ja : multifunktionaaliset akrylaatit ja metakrylaatit, joita ovat mm. polyetyleeniglykolidiakrylaatti, heksaanidiolidiakrylaat-ti, etoksyloitu trimetylolipropaanitriakrylaatti, pentaeryt-ritolitriakrylaatti, propyleeniglykolidiakrylaatti ja trime-tylolipropaanitrimetakrylaatti. Nykyisin edullista on diallyylimaleaatti.

Initiaattoria käytetään monomeerien polymeroitumisen indu-sointiin. Voidaan käyttää mitä hyvänsä sopivaa initiaattoria. Edullisia initiaattoreita ovat mm. peroksidit ja hydroperok-sidit. Nykyisin initiaattoria on läsnä määrä noin 0,05 - 0,3 6 108648 paino-% monomeereistä. Nykyisin edullinen initiaattori on hapetus-pelkistys- järjestelmää, joka käsittää orgaanista tai epäorgaanista peroksidia hapetusreagenssina, ja sopivaa pel-kistysreagenssia. Vetyperoksidi on edullista hapetusreagens-sia, jota käytetään yhdistelmänä askorbiinihapon tai natrium-formaldehydisulfonaatin kanssa pelkistysreagenssina. Hapetus-reagenssiipelkistysreagenssi-painosuhde on edullisesti noin 0,5-3. Tällaiset yhdistelmät ovat edullisia, koska niillä I on taipumus aikaansaada initiaationopeuden ja konversio-%:n, ts. millä hyvänsä hetkellä muodostuneen polymeerin määrän optimaalinen kontrolli.

Lisäksi polymeerikoostumus käsittää määrän enintään noin 2 paino-%, ja edullisesti noin 0,1 - 0,7 paino-% ulkoista verk-koutusreagenssia, joka aiheuttaa polymeroitumisenjälkeisen verkkoutumisen. Ulkoisia verkkoutusreagensseja ovat mm. me-tallisuolat kuten zirkoniumammoniumkarbonaatti, sinkkiammo-niumkarbonaatti, aluminiumasetaatti, sinkkiasetaatti ja kro-miasetaatti. Nykyisin edullista ulkoista verkkoutusreagenssia on zirkoniumammoniumkarbonaatti. Ulkoisen verkkoutusreagens-sin määrät yli noin 2 % eivät ole nykyisin edullisia ei-toi-... votusta tarttumisen menetyksestä johtuen.

’·"··’ Monomeerit polymeroidaan edullisesti surfaktantin tai surfak-tanttien seoksen läsnä ollessa. Surfaktantin kokonaismäärä on • ’.'· edullisesti alle noin 2 paino-% polymeereistä. Edullisia sur-faktantteja ovat mm. Disponil FES 77, natriumalkyylieetteri-sulfaattisurfaktantti, jota myy yhtiö Henkel, Aerosol OT 75, natriumdioktyylisulfosukkinaatti, surfaktantti, jota myy yhtiö American Cyanamide, ja Triton X-100, oktyylifenoksipoly-etoksietanoli, jota myy yhtiö Rohm and Haas, ja surfaktantit, . jotka ovat kopolymeroituvia, kuten styreenisulfonaatin nat-riumsuola, natriumvinyylisulfonaatti, jota myy yhtiö E.

·’ . Hoechst, natriumalkyylieetterisulfonaatti, jota myy yhtiö : *. Alcolace, natrium-2-metakryloyylioksietyylisulfonaatti, jota myy yhtiö Dow, ja vastaavat. Styreenisulfonaatin natriumsuola on edullista kopolymeroituvaa surfaktanttia.

» » 108648 7

Eräs menetelmä keksinnön mukaisten akryylipohjäisten emulsio-polymeerien valmistamiseksi käsittää ensin vapaata radikaalia muodostavan syötön valmistamisen, edullisesti hapetus-pelkis-tys-emulsiopolymerointikatalysaattorin, joka käsittää hape-tusreagenssisyöttöä ja pelkistysreagenssisyöttöä, ja esiemul-siosyöttöä. Hapetusreagenssisyöttö käsittää vettä ja hapetus-reagenssia, esimerkiksi vetyperoksidia tai tert-butyylihydro-peroksidia. Pelkistysreagenssisyöttö käsittää vettä ja pel-kistysreagenssia kuten askorbiinihappoa tai natriumformalde-hydisulfoksylaattia. Esiemulsiosyöttö käsittää alkyyliakry-laattimonomeerit, polaarisia monomeerejä, sisäisiä verkkou-tusreagensseja, surfaktantteja ja vettä. Initiaattori- ja esiemulsiosyötöt voidaan yhdistää haluttaessa.

Edullisessa menetelmässä initiaattori-, katalysaattori- ja j esiemulsiosyötöt lisätään samanaikaisesti sopivaan reaktoriin, ja tapahtuu polymeroituminen.

Polymerointireaktioseoksen jäähtymisen jälkeen, esimerkiksi 30 - 50 °C:seen, koostumukseen lisätään vesiliuosta, joka sisältää ulkoisen verkkoutusreagenssin. Edullisesti käytetään 20-%:ista verkkoutusreagenssin vesiliuosta.

'···' Keksinnön mukaiset irrotettavat, paineherkät tarrat aikaan-saavat määrättyjä ainutlaatuisia etuja. Esimerkiksi, veden-• kestävyydestään johtuen ne ovat erityisen käyttökelpoisia ;:· kirkkaiden muovikalvopintakerrosmassojen kanssa, joissa joko tarra tai substraatti kostutetaan vedellä ennen käyttöä. Tällaisissa sovellutuksissa ei ole tärkeää, onko kuorimistarttu-misessa ajan ja/tai lämpötilan myötä lisääntymistä - kunhan tarra voidaan irrottaa puhtaasti. Itse asiassa kuorimistart-. tumisen kasvu yksinään puhtaan poistettavuuden kanssa on ·;;; yleensä toivottavaa. Lisäksi tarrat perustuvat paremminkin t vesipohjaiseen emulsioteknologiaan kuin toksisempaan liuotin-• ’·. pohjaiseen teknologiaan.

• » 108648

Esimerkit 1-3 s

Esimerkit 1-3, jotka esitetään taulukossa 1 alla, ovat kaupallisesti saatavia paineherkkiä tuotteita. Esimerkki 1 on kaupallisesti saatavaa, irrotettavaa, paineherkkää tarraa, jota myy yhtiö Avery Dennison Corp., ja jota myydään kauppanimellä AE2605. Tämä paineherkkä tarra valmistettiin US-patenttijulkaisun 4975908 esimerkin 1 mukaan, joka liitetään tähän viitteeksi. Esimerkki 2 on sama kuin esimerkki 1 paitsi, että lisättiin 0,5 % zirkoniumammoniumkarbonaattia ulkoisena verkkoutusreagenssina sen jälkeen kun alkupolymeroi-tuminen oli edennut loppuun. Esimerkki 3 on kaupallisesti irrotettavaa paineherkkää tarraa, jota yhtiö Avery Dennison Corporation myy kauppanimellä UVR-150.

Esimerkki 4 4-1, 4-kaulaiseen vaipalliseen reaktoriin, joka oli varustettu lämpöparilla, palautusjäähdyttimellä, ruostumattomasta teräksestä olevalla sekoittimellä, ja typen sisääntuloputkel-la, lisättiin 468,75 g deionisoitua vettä, 0,125 g NaFeEDTA:-ta, 1,0 g askorbiinihappoa ja 0,6 g Disponil FES 77:ää, sur-faktanttia, jota myy yhtiö Henkel. Monomeeriseos, joka koos-'·:* tui 1245 g:sta butyyliakrylaattia, 232,5 g:sta 2-etyylihek-syyliakrylaattia, 30,75 g;sta metakryylihappoa ja 33,5 g:sta • akryylihappoa, lisättiin 190 g:aan vettä, joka sisälsi 40 g Disponil FES 77:ää, 1,03 g natriumbikarbonaattia ja 5,8 g :Y Aerosol OT 75:tä, surfaktanttia, jota myy yhtiö American Cy-* anamid, ja sekoitettiin stabiilin esiemulsiosyötön muodotumi-seen riittävä aika. Valmistettiin initiaattorisyöttö, joka sisälsi 4,35 g vetyperoksidia 130 g:ssa vettä. Valmistettiin , pelkistysreagenssisyöttö, joka sisälsi 2,5 g askorbiinihappoa 130 g:ssa vettä. Reaktorin sisältöä sekoitettiin samalla kun huuhdottiin typellä 15 - 20 min ajan, ja sitten kuumennettiin 45 °C:seen. Lisättiin 45 °C:ssa initiaattoriliuos, joka si-; "· sälsi 1,7 g vetyperoksidia 43,2 g:ssa vettä. Sitten aloitet-, V tiin samanaikaisesti esiemulsiosyöttö ja initiaattorisyöttö

» · I

1 08648 9 ja katalysaattorisyöttö. Esiemulsiosyöttö aloitettiin nopeudella 6,87 g/min 30 min ajan, sitten nopeus kohotettiin tasolle 8,86 g/min yhteensä 3,5 tunnin syöttöäjänjaksoksi. Initiaattori- ja katalysaattorisyöttöjä ylläpidettiin tasolla 0,56 g/min 4 tunnin ajan. Kun kaikki syötöt oli lisätty, seoksesta testattiin vapaan monomeerin läsnäolo. Testitulosten perusteella valmistettiin toinen initiaattoriliuos lisäämällä 0,23 g tert-butyylihydroperoksidia (80-%), 0,063 askor-biinihappoa, 0,015 g Disponil FES 77:äa 5,94 g:aan vettä, ja lisättiin reaktioseokseen. 30 min kuluttua lisättiin toinen initiaattoriliuos. Yhden tunnin kuluttua koostumus jäähdytettiin ja säädettiin neutraaliin pH-arvoon ammoniakilla, sitten suodatettiin 300 mesh nylonseulan läpi. Tulokseksi saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 58 %, koaguloituneen aineksen %-osuus alle 0,01 %, ja viskositeetti noin 250 cP Brookfield-viskometrillä mitattuna, ja pH-arvo 6,6.

Esimerkki 5

Esimerkki no. 4 toistettiin lukuunottamatta, että esiemul-sioseos sisälsi 1345,25 g butyyliakrylaattia, 155 g vinyy-liasetaattia, 15,5 g metakryylihappoa, 15,5 akryylihappoa, 0,8 g diallyylimaleaattia ja 8 g natrium-p-styreenisulfonaat-;.i. tia (kopolymeroituva surfaktantti, jota myy yhtiö Toyo Soda Manufacturing Co.).

: Esimerkki 6 • · <

Esimerkki no. 5 toistettiin paitsi, että polymeerikoostumuk-seen lisättiin 0,7 paino-% zirkoniumammoniumkarbonaattia (myy yhtiö Magnesium Elektron) polymeerien painon perusteella ul-, koisena verkkoutusreagenssina sen jälkeen kun alkupolymeroi- ’ · | tuminen oli edennyt loppuun ja polymeerikoostumus oli jäähtynyt noin 30 °C:seen.

> t « 108648

Esimerkki 7 ίο

Esimerkki no. 4 toistettiin lukuunottamatta, että esiemulsio-seos sisälsi 1260,38 g butyyliakrylaattia, 232,5 g 2-etyyli-heksyyliakrylaattia, 23,13 g metakryylihappoa, 23,13 g akryy-lihappoa ja 0,52 g diallyylimaleaattia.

Lisäksi polymeerikoostumukseen lisättiin 0,5 paino-% zirko-niumammoniumkarbonaattia sen jälkeen kun alkupolymeroituminen | oli edennyt loppuun ja polymeerikoostumus oli jäähtynyt noin 30 °C:seen.

Esimerkki 8

Esimerkki no. 7 toistettiin lukuunottamatta, että esiemul-sioseos sisälsi 15,5 g metakryylihappoa, 15,5 g akryylihappoa ja 15,45 g natrium-p-styreenisulfonaattia. Käytettiin 0,7 paino-% zirkoniumammoniumkarbonaattia.

Esimerkki 9 .···. Esimerkki no. 8 toistettiin lukuunottamatta, että esiemul-sioseos sisälsi 7,72 g natrium-p-styreenisulfonaattia.

.1 Esimerkki 10 ···'· Esimerkki no. 8 toistettiin lukuunottamatta, että esiemul-*.· 1 sioseos sisälsi 5,1 g natrium-p-styreenisulfonaattia, Käytettiin 0,5 paino-% zirkoniumammoniumkarbonaattia.

Esimerkki 11

Esimerkki no. 10 toistettiin lukuunottamatta, että esiemul-• sioseos sisälsi diallyylimaleaatin sijasta 0,54 g 1,6-hek-1 ' saanidiolidiakrylaattia.

Esimerkki 12 11 108648

Esimerkki no. 10 toistettiin lukuunottamatta, että esiemul-sioseos ei sisältänyt diallyylimaleaattia.

Esimerkki 13

Esimerkki no. 10 toistettiin lukuunottamatta, että initiaat-torisyötössä käytettiin 1,4 g tert-butyylihydroperoksidia, ja katalysaattorisyötössä käytettiin 1,45 g askorbiinihappoa.

Edellä olevien esimerkkien 1-13 paineherkät tarrat päällystettiin etikettilaatuiselle, monomeerisesti plastisoidusta polyvinyylikloridista olevalle pintakerrosmassalle, jonka paksuus oli 100 μια. Tulokseksi saaduilla paineherkillä tarra-kalvoilla testattiin leikkaustarttuminen, silmukkatarttuminen lasille ja HDPE:lle, kuorimistarttuminen, l-% kutistuma, ir-rotettavuus ja vedenkestävyys. Päällystyspainot ja testitulokset esitetään taulukossa 1 alla.

Leikkaustarttumistesti suoritettiin ohjeen PSTC no. 7 mukaan .···. paitsi, että testiala oli 1,6129 cm2 (0,5 tuumaa x 0,5 tuumaa) ” ja kuormitus oli 500 g.

/ Silmukantarttuminen/lasitesti suoritettiin ohjeen Finat FTM 9 : ·' mukaan. Silmukantarttuminen/HDPE-testi suoritettiin ohjeen Finat FTM 9 mukaan paitsi, että lasin sijasta käytettiin · suurtiheyspolyetyleeni (HDPE) -paneleja.

90° kuorimis/SS/20 M (min) ja 90° kuorimis/SS/24 H (tuntia) -testit suoritettiin ohjeen Finat FTM 2 mukaan, mutta lasin sijasta ruostumattomalla teräksellä. 1

Kutistumatestissä, lisättiin lasilevylle 10 x 10 cm paineher-: kän tarrakalvokonstruktion näyte, ja keskelle leikattiin ris ti molemmissa suunnissa. 20 min huoneenlämpötilassa turpoamisen jälkeen testilevyä näytteen kanssa kypsytettiin 70 °C:ssa 12 108648 72 tunnin ajan. Sitten levy jäähdytettiin huoneenlämpötilaan, ja mitattiin testatun kalvon puoliskojen välinen etäisyys ja ilmaistiin %-osuus alkuperäisestä mitasta, sekä koneen - että poikkisuunnassa.

Siirto- eli irrotettavuustestissä lisättiin 25-mm testisuika-le paineherkästä tarrakalvosta lasilevylle, jota pidettiin huoneenlämpötilassa 20 min ajan, ja varastoitiin sitten 70 °C:ssa 1 viikon ajan. Sitten levy jäähdytettiin huoneenlämpö-tilaan, ja testisuikale poistettiin manuaalisesti. Levystä tarkastettiin visuaalisesti tahra tai jäännös.

Vedenkestävyystesti suoritettiin lisäämällä vesitippa kuiva-j tulle tarrakalvolle työalueelle, joka oli suojattu nesteen | pois pääsyltä. Tarra-aluetta vesipisaran alapuolella tark- j käillään 24 tunnin ajan sumentuman kehittymisen tai muun vä- rinmuutoksen suhteen. Tarrat saavat arvosanat välillä "3+" tai "+++" ja "3-" tai "---", jolloin merkinnät tarkoittavat: 3+ = kalvo pysyy kirkkaana yli 30 min ajan.

2+ = kalvo pysyy kirkkaana (tai kehittyy hyvin lievä sinertä-.···. vä sumentuma) ainakin 30 min ajan.

1+ = kalvo pysyy kirkkaana (tai kehittyy hyvin lievä sinertä-vä sumentuma) ainakin 5 min ajan.

• 0 = kalvossa kehittyy hieman sinertävä sumentuma alle 5 mi- '· ·' nuutissa.

1- = kalvossa kehittyy maidonvalkoinen sumentuma 2-5 minuu- : tissa.

2- = kalvossa kehittyy maidonvalkoinen sumentuma alle 2 minuutissa.

3- = kalvo muuttu täysin valkoiseksi alle 30 sekunnissa.

13 108648 ' + s III + + + + + + + s5 III + + + + + + + g £ £ 3 u Η β m o K ^ +3.-3+3¾ +3+3^,-3+3,-3^+1.-3

Srt υ υ υ £ υυ£υυυυυυ

Eh > M 1+

M

W Γ-·

I U I

s ** ® T3

• _ ϋ (N <N (Ν Γ- rtfN(NH(NO((N^(N

1 a o I „ ^ v ^ » s k s » 1 » 1 » { oooo oooooooo© ! S <d m

HI 03 I

SO rsifNiNrH nrofOrMro<N(Nmrn

Mg 1 1 1 1 ««««««««k « Γ1· I OOOr-t ooooooooo z w z

H

X - H — 1 aim g “ s \A < o 2 m o so f1- noNrHf'Orsicoino crH o ^ in os o^coin^m^inm

Z

w H a . i Λ M -, in 5 g s s « M 1 £ 55 £j ©2 ΠίΛΟω r-rHOrHCNi-tCrin r—4 os H m m «τ η- ö <ti H H — S g :<Ö p i j-> S « 55 -ä

. . S H z E

.. ,-3 PP ·— f-t fN CT\ Ο -ΗΟΟιΗΐΠ'ΤΙΠ'ΛσΟΓ' K.

... H Q < - 1 < 1>1 MB (NfNfNm <Ν·Η(Ν-Η(Ν(Ν·Η·Η^Η ςΗ • ·' · O) c ρ

·.:. H c 2 -rH

. . Η Ή β Ή : ·." w i E -h ω

g i >1 E

Sm -P >1 c : · . g 5 p -p <d ·· X H Z σ. m m cn >r—f p p * +3 M ^ CO (N H 1. -> <7\ 1. » H m h »f in lii.

,,, M 1t - ». » Γ- ,-4«.rHO 1«·.1·> 1H ·Η H

, Mm m m Γ“1 ή •Hiot-HMo.cor^osr··1 yj ^

"” ra P P

... w β -H

*.· · <o c -h i—i ro g | M (0 0) QJ :(ti

Λ „ Ρ Ρ ^ β P

w - - (d P (ti Φ 3 ί ϊ iti p m -h a p

2 K oo so o o o r1 (rt J 4J ,—( I

K m n σ\ σι co mcoor-<N--icN<TifN . , TL ^ _ .,

m »» m o m 1 ·**ο^-***·. -P G C <1) W G

W in ........ - r~- - r- t-h co o r- ό f-t ri n\ r1 r· n, n J H OfNOO ησνΟΟΓΜΠ^ΙΝίΝΠ >-H W 1-1 MH V-/ 3 β β <u (ö a pj 3 ω ·ρ β cu K (ti ... I to rp ·Η 6

...: " g n, -HCrHttitn+JiJ

*'· m tn in m ooottTttnoot^noin ^ ^ Ή :: 3 n, σ - 1 - ' ......... ^ dl ti p Ai P oi :<W r-cnr-cH οοήομμ'οόγ^ _j m k. _i i , »« r\

* ΛΗ ΜιΗΜίΝ (ΝΓΊΓΜΓΜ'ΉΉΉ'-Ι'-^ 'Π i-4 ^ 1r1 H V1 \J

0 0 :(ti W -H 3 P

A « B O « S «

3 -h II II II II II II II

*. 0Μ(ΝΓ0«ί»ΡιηνοΓ«·ω<Λ2Μ2ΐΜ • u Φ f-i H M rH (jl

· c ·§ Eh Eh CP

S w QQ<C<P)QW

: u S (P cu u cc co

Claims (10)

14 1 08 648

1. Vedenkestävä, irrotettava paineherkkä akryyliemulsioliima, tunnettu siitä, että se sisältää: 5 a) polymeerin, joka saadaan i. 85 - 97 paino-%:sta alkyyliakrylaattimonomeerejä, jossa on 1 -12 hiiliatomia alkyyliketjussa tai enemmän kuin 12 hiiliatomia alkyyliketjussa, jossa 10 kopolymeeri on ei-kiteinen; ii. positiivisesta määrästä enintään noin 3 paino-% polaarisia monomeerejä; ja 15 iii. positiivisesta määrästä enintään noin 1 paino-% sisäistä verkkoutusrea-genssia valittuna ryhmästä polyetyleeniglykolidiakrylaattia, heksaanidioli-diakrylaattia, etoksyloitua trimetylolipropaanitriakrylaattia, pentaerytritolit-riakrylaattia, propyleeniglykolidiakrylaattia, diallyylimaleaattia, diallyylifta-laattia, trimetylolipropaanitrimetakrylaattia tai niiden seoksia; 20 b) positiivisen määrän enintään noin 2 paino-% metallisuolaa verkkoutus-reagenssina.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen paineherkkä liima, tunnettu siitä, että se 25 sisältää lisäksi enintään noin 2 paino-% pinta-aktiivista ainetta.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen paineherkkä liima, tunnettu siitä, että alkyyliakrylaatti on 2-etyyliheksyyliakrylaattia, butyyliakrylaattia, heptyyliakry-laattia, oktyyliakrylaattia, iso-oktyyliakrylaattia ja/tai isobutyyliakrylaattia tai näi- 30 den seosta.

4. Minkä hyvänsä patenttivaatimuksista 1-3 mukainen paineherkkä liima, tunnettu siitä, että polaarinen monomeeri on metakryylihappoa, akryylihap- 15 1 08648 poa, itakonihappoa, maleiinihappoa, akryyliamidia, metakryyliamidia, 2-hydrok-sietyyliakrylaattia tai näiden seosta.

5. Minkä hyvänsä edeltävistä patenttivaatimuksista mukainen paineherkkä 5 liima, tunnettu siitä, että metalli-verkkoutusreagenssi on zirkoniumammonium-karbonaattia, sinkkiammoniumkarbonaattia, aluminiumasetaattia, sinkkiase-taattia tai näiden seoksia.

6. Minkä hyvänsä edeltävistä patenttivaatimuksista mukainen paineherkkä I 10 liima, tunnettu siitä, että enintään noin 15 % alkyyliakrylaattia on korvattu kovalla monomeerillä.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen paineherkkä liima, tunnettu siitä, että kova monomeeri on vinyyliasetaattia, styreeniä, metyylimetakrylaattia, vinyyli- 15 pyrrolidonia tai näiden seosta.

8. Minkä hyvänsä edeltävistä patenttivaatimuksista mukainen paineherkkä liima, tunnettu siitä, että liima on muodostettu emulsiopolymeroimalla hapetus-pelkistys-emulsiopolymerointikatalysaattorin läsnä ollessa. .... 20 . ... 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen paineherkkä liima, tunnettu siitä, että .·.**: hapetus-pelkistys-emulsiopolymerointikatalysaattori on peroksidioksidantti, ja pelkistysaine on askorbiinihappoa tai natriumformaldehydisulfoksylaattia, edul-lisesti vetyperoksidia tai hydroperoksideja. 25 * * *

10. Minkä hyvänsä edeltävistä patenttivaatimuksista mukainen paineherkkä liima, tunnettu siitä, että se on yhdistelmänä kalvopintakerrosmassan kanssa. ie 108648