KR100262053B1 - 성막방법 - Google Patents

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요시아키 우야마
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다케모토 히데하루
캐논 한바이 가부시키가이샤
가즈오 마에다
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Abstract

본 발명은, 열 CVD법에 의한 불소함유 실리콘 산화막의 성막 방법에 관한 것으로, 기판(6)을 가열한 상태에서 SiF 결합을 가진 유기 실란과 Si-F 결합을 가지지 않은 유기 실란 및 오존함유 가스를 포함하는 혼합가스를 열반응시키어 기판(6) 상에 불소함유 실리콘 산화막을 형성한다.

Description

성막 방법(METHOD FOR FORMING FILM)
제1도는 본 발명의 실시양태에 관계되는 불소함유 실리콘 산화막을 형성하는 성막장치의 구성도.
제2도는 본 발명의 실시양태에 관계되는 불소함유 실리콘 산화막의 플라즈마 처리에 사용되는 플라즈마 처리장치에 대하여 설명하는 개략도.
제3도는 본 발명의 실시양태에 관계되는 성막방법에 의해 성형된 불소함유 실리콘 산화막의 성장 레이트와 성막온도와의 관계를 보이는 특성도.
제4도는 본 발명의 실시양태에 관계되는 성막방법에 의해 성형된 불소함유 실리콘 산화막의 성장 레이트와 F-TES 유량과의 관계를 보이는 특성도.
제5도는 본 발명의 실시양태에 관계되는 성막 방법에 의해 성형된 불소함유 실리콘 산화막의 굴절률과 성막온도와의 관계를 보이는 특성도.
제6도는 본 발명의 실시양태에 관계되는 성막방법에 의해 성형된 불소함유 실리콘 산화막의 굴절률과 F-TES 유량과의 관계를 보이는 특성도.
제7도는 본 발명의 실시양태에 관계되는 성막 방법에 의해 성형된 불소함유 실리콘 산화막의 플라즈마 조사처리 후의 적외 흡수 결과를 보이는 특성도; 그리고
제8도는 본 발명의 실시양태에 관계되는 성막 방법에 의해 성형된 불소함유 실리콘 산화막의 플라즈마 조사에 의한 개질 효과를 보이는 특성도이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 성막 체임버 2 : 웨이퍼 재치대
3 : 배추구(具) 4 : 배기구
5 : 가스 도입구 6 : 웨이퍼
7 : 배관 8a, b, c, d : 유량 조정구
9 : 밸브 11, 14 : 용기
12, 15 : 가열 히터 13 : F-TES 용액
본 발명은 막 성형 방법에 관한 것이며, 더 상세하게는, 열 CVD 법에 의한 불소함유 실리콘 산화막의 성막 방법에 관한 것이다.
선행 기술에 있어서는, 반도체 디바이스에 사용되는 층간 절연막이 거의 SiO2막 또는 SiO2막을 베이스로 한 막으로 성형된다. 그러한 SiO2베이스의 절연막은 대개 약 4.0(측정 주파수 1MHz)의 비유전률(比誘電率)을 가지어, 그에 의해서 층간 절연막을 끼는 상하의 유전체 층 간의 용량 및 층간 절연막을 끼는 인접의 유전체 층간의 용량 C가 정해진다. 즉,
C=ε0·ε·A/t
단, ε0: 진공 속의 유전률(=1)
ε : 층간 절연막의 비유전률
A : 계산의 편의상, 상하의 배선층의 중첩면적 또는 인접하는 배선층의 대향면적으로 한다 (실제로는 상기 중첩영역 이외의 영역의 배선층 간의 기여나, 또는 대향영역 이외의 영역의 배선층 간의 기여도 고려할 필요가 있다)
t : 상하의 배선층 간의 층간 절연막의 막두께 또는 층간 절연막을 끼는 인접하는 배선층 간의 스페이스.
그러한 기생용량(parastic capacitance)은 어떠한 반도체 디바이스에도 반드시 존재하지만, 그 값이 큰 경우, 배선층 간의 크로스토크의 발생이나 신호전파시간의 지연을 야기시킨다. 특히, 반도체 장치를 고밀도화하기 위해 다층 배선 구조가 이용되는 경우에는 배선층간의 중첩영역 또는 대향영역이 증대되기 때문에, 기생용량이 증가한다. 또, 패턴의 치수가 미세화되는 경우에는, 인접하는 배선층 간의 스페이스가 좁아지기 때문에, 인접하는 배선층 간의 스페이스가 상하의 배선층 간의 스페이스보다도 작아지는 경우가 있다. 이 때문에 기생용량이 증가한다. 그러므로, 디바이스 특성에 미치는 기생용량의 영향을 무시할 수 없다.
기생용량을 저감하는 어프로치의 하나로서, 층간 절연막의 비유전률(ε)을 낮게 하는 어프로치가 있으며, 현재 이하의 대책이 취해지고 있다.
(1) 유기 수지 막을 사용한다. ε=3.0 이하의 비유전률의 층간 절연막이 사용되는 것으로 보고돼 있다.
(2) 테프론을 베이스로하는 절연막을 사용한다. ε=3.0 이하의 비유전률의 층간 절연막이 보고돼 있다.
(3) SiBN 막 또는 SiOBN 막을 사용한다. 층간 절연막이 스퍼터에 의해 형성되는 예가 보고돼 있다. ε=3.5 정도의 것이 보고돼 있다.
(4) Si-F 결합을 가지는 SiO2막 또는 F를 함유하는 SiO2막을 사용한다.
그러나, (1) 및 (2)의 경우는 SiO2와는 전혀 다른 물질로 이루어지는 절연막이어서, 막으로서의 신뢰성이나 안전성이 충분하지 않으며 또 디바이스에 적용하기 위한 평가가 진척되지 않아 실용성이 의심스럽다.
또, (3)의 경우는 흡습도가 높아 반도체 장치에의 적용에는 적당하지 않다. 또한, SiOB 소스(SiOB 결합을 가진 유기 화합물, 예를 들어 트리스트리메틸실릴보레이트)를 오존과 반응시키어 BSG 막을 형성하는 방법이며, 연구 개발 도상에 있다.
게다가, (4)의 경우의 불소(F) 함유 실리콘 산화막은 여러가지의 방법으로 형성되면, 비유전률(ε)의 값으로서 3.4~3.6 정도를 얻을 수 있는 기술로서 개발·검토가 행해지고 있다. 여하튼 간에, 안정된 불소함유 실리콘 산화막을 형성하는 것이 중요하다.
불소함유 실리콘 산화막의 성막 방법으로서, 선행 기술에는 이하에 나타내는 것과 같은 예가 있다.
① 플로오로트리에톡시실란(SiF(OC2H5)3)의 가수분해
② 트리에톡시실란(TEOS)과 C2F6, 및 산소(O2)를 사용하는 플라즈마 CVD 법
③ SiF4와 산소(O2)를 사용하는 플라즈마 CVD법 또는 ECR 플라즈마 CVD 법
④ SiF(OC2H5)3와 산소(O2)를 사용하는 플라즈마 CVD 법.
상기의 방법들 중, ①의 방법을 제외하고는 모두가 플라즈마 CVD 법에 의한 성막 방법이다. 이들의 방법에 의해 비유전률 ε=3.4~3.6 정도의 값이 얻어지고 있다.
그러나, 이들 불수함유 실리콘 산화막은 수분을 흡수하기 쉬워, 그에 의해 막의 비유전률이 상승하게 된다. 즉, 내수성이 열등하다.
특히, 플라즈마 CVD법에 의해 형성되며, 실리콘 산화막의 스텝 커버리지가 나빠 미세한 스페이스에의 충전에 부적당하다. 여러가지의 플라즈마 CVD 법 중 ECR 플라즈마 CVD 법은, 비록 가장 안정한 것이긴 하나 장치의 규모가 커 양산에도 적합하지 않다. 더구나, SiF(OC2H5)3는 소스 재료로서 원래 Si-F 결합을 가지고 있으나, 플라즈마 속에서 그 결합을 그대로 지니는 것이 어려워, 불소농도를 제어하여 불소를 적정하게 함유시킨 실리콘 산화막을 얻기가 어렵다.
본 발명은, 개략하여, 스텝 커버리지가 뛰어나고 비유전률이 작으며 막질이 안정한, 불소함유 실리콘 산화막을 형성하는 것이 가능한 성막 방법의 제공을 목적으로 하는 것이다.
본원 발명자는 소스 가스로서 Si-F 결합을 가지는 유기 실란을 사용하였다. 이 소스 가스는 지극히 분해하기 쉬워, 상온에서 가수분해와 산화반응을 일으킨다. 그러한 분해를 억제하기 위하여, Si-F 결합을 가지지 않은 유기 실란을 그 소스 가스에 적당량 추가하여야 한다. 그래서, 기판을 가열한 상태에서 이들의 소스 가스와 오존을 반응시키어 불소함유 실리콘 산화막을 형성하였다. 이때, 적정한 성장 레이트와 양질의 실리콘 산화막을 얻기 위하여, 기판 온도는 300~400℃의 범위에 유지하는 것이 바람직하다.
위에 언급한 바와 같이 형성되는 불소함유 실리콘 산화막은, 불소의 함유량에 의해 비유전률을 제어할 수 있다. 일반적으로, 불소함유량을 높게 할수록 비유전률을 낮게 할 수가 있다. 또, 열 CVD법에 의해 성막되기 때문에, 불소함유 실리콘 산화막의 스텝커버리지가 양호하였다.
게다가, 상기의 불소함유 실리콘 산화막을 산소 또는 질소의 플라즈마에 노출시키는 개질의 처리에 의해, 막 중의 수분이 제거되어 비유전률을 더욱 더 낮게 할 수가 있었다. 또, 플라즈마 처리에 의해 막이 치밀화하여 내수성이 향상하고, 이에 의해 비유전률의 경시적인 변동을 억제하여 낮은 비유전률을 유지할 수가 있었다.
이하 본 발명의 우선의 실시양태를 상세히 설명한다.
먼저, 본 발명의 실시양태에 관계되는 불소함유 실리콘 산화막을 형성하는 데 사용되는 성막장치에 관하여 도 1을 참조하면서 설명한다.
도 1은, 반응 가스의 공급부와 성막부를 함유하는 열 CVD 장치의 구성도이다.
도 1에 보인 바와 같이, 히터가 내장된 웨이퍼 재치대(2)와 가스 배출구(3)가 성막 체임버(1) 내에 구비돼 있다. 성막 체임버(1)에는 배기구(4)와 가스 도입구(5)가 마련돼 있다. 배관(7)을 경유하여 가스 도입구(5)로 반응 가스를 성막 체임버(1) 내에 도입함과 동시에 불필요한 반응 가스를 배기구(4)를 통해 성막 체임버(1) 외로 배출한다.
또, 배관(7)에는 혼합된 반응 가스가, 반응 가스 공급부로부터 공급된다. 반응 가스 공급부에는 사용하는 가스에 대응하여 복수의 분기배관이 장비되어 각 가스소스에 접속돼 있다. 본 발명의 실시양태에서는 그 분기배관들은 질소 가스를 공급하는 제1의 분기배관, 오존(O3)함유 산소 가스를 공급하는 제2의 분기배관, Si-F 결합을 가진 유기실란, 예를 들어 플루오로트리에톡시실란(F-TES)을 공급하는 제3의 분기배관, 및 Si-F 결합을 가지지 않은 유기 실란, 예를 들어 테트라에톡시실란(TEOS)을 공급하는 제4의 분기배관으로 이루어져 있다.
제1의 분기배관에는 질소 가스의 도입구, 유량 조정구(MFC)(8a), 및 가스의 흐름을 차단/도통시키는 밸브(9)가 마련돼 있다.
산소 가스의 도입구와 배관(7) 사이의 제2의 분기배관에는 유량 조정구(MFC)(8b), 오존 생성장치(10), 및 가스의 흐름을 차단/도통시키는 개폐 밸브(9)가 개재돼 있다. 오존 생성장치(10)은 산소 가스(O2)를 적당량의 오존으로 전환하여 산소 중의 오존 농도를 조정한다.
제3의 분기배관에는 캐리어 가스(질소 가스) 도입구, 유량 조정구(8c), F-TES 용액(13)을 넣은 용기(11), F-TES용액(13)을 가열하는 히터(12), 및 가스 흐름을 차단/도통시키는 밸브(9)가 마련돼 있다. 캐리어 가스(질소 가스)의 버블링(bubbling)에 의해, F-TES를 함유하는 질소 가스가 배관(7)에 공급된다.
캐리어 가스(질소 가스) 도입구와 배관(7) 사이의 제4의 분기배관에는 유량 조정구(8d), TEOS용액(16)을 넣은 용기(14), TEOS용액(16)을 가열하는 히터(15), 및 가스 흐름을 차단/도통시키는 밸브(9)가 개재돼 있다. 캐리어 가스(질소 가스)의 버블링에 의해, TEOS를 함유하는 질소 가스가 배관(7)에 공급된다.
이어서, 본 발명의 실시양태에 관계되는, 상압 CVD법에 의한 질소함유 실리콘 산화막의 형성 방법에 관하여 도 1을 참조하여 설명한다.
먼저, 성막 체임버(1) 내의 웨이퍼 재치대(2)에 웨이퍼(6)를 올려놓아 가열한다. 실험을 위하여, 웨이퍼(6)의 온도는 100~350℃의 범위에서 성막마다 변화시킨다.
다음에는, F-TES용액(13)을 가열하여 온도 40℃로 보지함과 동시에 TEOS용액(16)을 가열하여 온도 65℃로 보지한다.
다음, 분기배관들의 모든 개폐 밸브를 연다. 특히, 제1의 분기배관을 거쳐 유량 18 SLM의 질소 가스를 배관(7)에 공급하고, 제2의 분기배관을 거쳐 오존 2.4%를 함유하는 7.58 SLM의 산소 가스를 배관(7)에 공급하고, 제3의 분기배관을 거쳐 F-TES를 함유하는 질소 가스를 배관(7)에 공급하고, 또 제4의 분기배관을 거쳐 TEOS를 함유하는 유량 2.0 SLM의 질소 가스를 배관(7)에 공급한다. 이들의 가스는 혼합되어 성막 체임버(1)에 보내진다. 실험을 위하여, F-TES를 함유하는 질소 가스의 유량을 0.5~3.0 SLM 범위에서 변화시키었다.
성막 체임버(1) 내의 가스 배출구(3)으로부터 웨이퍼(6) 상에 혼합 가스가 방출되어 성막을 시작하게 된다. 이 상태를 소정시간 동안 보지함에 의하여 웨이퍼(6) 상에 소정의 막 두께의 불소함유 실리콘 산화막이 형성된다.
도 3에, 성막 온도에 대한 성장 레이트(deposition rate)의 상관관계를 보인다. 종축은 선형 눈금으로 표시한 성장 레이트(nm/min)를 나타내고, 횡축은 선형 눈금으로 표시한 성막온도(℃)를 나타낸다. F-TES의 유량을 2.0 SLM 일정으로 하였다. 도 3에 보인 바와 같이, 성장 레이트는 대개 250℃에서 약 250nm/min이 되어 최대가 된다.
도 5에, 형성된 불소함유 실리콘 산화막의 굴절률과 성막온도(deposition temperature)와의 상관관계를 보인다. 종축은 선형 눈금으로 표시한 굴절률을 나타내고, 횡축은 선형 눈금으로 표시한 성막온도(℃)를 나타낸다. F-TES의 유량을 2.0 SLM 일정으로 하였다.
도 5에 보인 바와 같이, 굴절률은 성막 온도 180℃에서 약 1.385이고, 성막 온도의 상승과 함께 단조로이 증가되어 기판 온도 350℃에서 약 1.425로 되었다. 굴절률의 이러한 변화에서 성막 온도가 높아질수록 불소가 막 속에 도입되기 어려워진다는 것을 알 수 있다. 환언하면, 성막 온도가 낮아질수록 비유전률이 작아진다.
또, F-TES 유량과 성장 레이트의 상관관계를 도 4에 보인다. 종축은 선형 눈금으로 표시한 성장 레이트(nm/min)를 나타내고, 횡축은 선형 눈금으로 표시한 F-TES 유량( SLM)을 나타낸다. 기판 온도를 280℃ 일정으로 하였다.
도 4에 보인 바와같이, F-TES의 유량과 함께 성장 레이트는 단조로이 증대하여, F-TES 유량 3.0 SLM에서 성장 레이트가 약 230nm/min로 되었다.
도 6은 형성된 불소함유 실리콘 산화막의 굴절률과 F-TES 유량의 상관관계도이다. 종축은 선형 눈금으로 표시한 굴절률을 나타내고, 횡축은 선형 눈금으로 표시한 F-TES 유량( SLM)을 나타낸다. 기판 온도를 280℃ 일정으로 하였다.
도 6에 보인 바와 같이, 굴절률은 F-TES 유량 0.5 SLM에서 약 1.42이고, F-TES 유량의 증대와 동시에 점차 감소하여, F-TES 유량 3.0 SLM에서 약 1.36으로 되었다. 이러한 사실로, F-TES 유량이 증가할수록 불소가 막 속에 도입되기 어려워진다는 것을 알 수 있다. 즉, 비유전률은 F-TES 유량이 증대할수록 작아진다.
이와 같이 하여 작성되는 불소함유 실리콘 산화막은, 불소의 함유량에 의해 비유전률을 제어할 수 있어 보통 불소 함유량을 높게 할수록 비유전률을 낮게 할 수 있다. 또, 열 CVD 법에 의해 성막되기 때문에, 불소함유 실리콘 산화막의 스텝 커버리지가 양호하다.
다음, 성막 후에는 도 2에 보이는 플라즈마 처리장치에 의해 플라즈마 처리를 한다.
성막 후의 웨이퍼(6)를 플라즈마 처리장치의 웨이퍼 재치대(18)에 올려 놓는다. 이어서 웨이퍼(6)을 가열하여 370℃에 유지한다.
다음으로, 체임버(17)안을, 배기하여 감압한다. 소정의 압력에 도달한 다음 가스 도입구(20)으로 체임버(17)내에 가스를 도입한다. 게다가, 실험을 위해, 도입되는 가스로서 산소(O2) 및 질소(N2)를 각각 이용하여 효과를 비교하였다.
다음, 전원(22)에 의해 상부 전극(19)에 주파수 13.56MHz의 전력 400W를 인가함과 동시에, 전원(23)에 의해 하부 전극(18)에 주파수 100kHz의 전력 400W를 인가한다. 그 결과 가스가 플라즈마화함과 동시에 웨이퍼(6)이 음으로 바이어스 되어서, 웨이퍼(6) 상의 불소함유 실리콘 산화막이 플라즈마(24)의 조사(irradiation)를 받는다. 약 300초 후, 플라즈마 조사를 멈추고 웨이퍼를 체임버(17)에서 들어낸다.
다음, 플라즈마 조사 후의 적외 흡수 특성을 측정한 결과를 도 7에 보인다. 종축에 임의 단위의 흡수강도[absorption intensity]를 나타내고, 횡축에 선형 눈금으로 표시한 파수(wave number)(cm-1)를 나타낸다. 성막 직후, 플라즈마 조사 시간 180초, 및 300초의 3종류에 대하여 측정결과를 비교하였다.
도 7에 보인 바와 같이, 성막 직후에 Si-OH를 나타내는 피크가 존재하고 있으나, 플라즈마 조사를 행함에 따라, Si-OH를 나타내는 피크가 작아져 조사 시간 300초에서 완전히 소실하였다. 이는 불소함유 실리콘 산화막 중에 함유되는 수분이 성막 직후에 플라즈마 조사에 의하여 제거될 수 있음을 의미한다. 또, 플라즈마 처리에 의해 막이 치밀화하여 내수성이 향상하기 때문에, 비유전률의 경시적인 변동을 억제하여 낮은 비유전률을 유지할 수가 있다.
다음, 플라즈마 조사에 의한 개질 효과를 도 8의 표에 보인다. 여기에서는, 불소를 함유하지 않은 유기 실란으로서, 트리에톡시실란(TES)을 사용하고 있다.
도 8에 보인 바와같이, 불소를 함유하지 않은 유기 실란에 대한, 불소를 함유하는 유기 실란의 혼합비를 높임에 의하여, 플라즈마 처리 후의 ε는 저하하여 3.2~3.4 정도를 나타내었다. 그 혼합비를 높인 경우라도 플라즈마 조사를 하지 않은 것은 비유전률이 크다. 또, 상기의 플라즈마 처리에 의해, 처리 가스로서 산소를 사용한 편이, 질소 가스를 사용한 것 보다도 비유전률을 저하시키는 데 보다 효과가 있었다.
이상으로, 성막 후에 플라즈마 조사처리를 행함에 의해, 비유전률을 보다 저하시킬 수 있으며 불소를 함유시킨 효과를 한층 더 높일 수 있음을 알았다.
상기의 실시양태에서는 SI-F 결합을 가진 유기 실란으로서, 플루오로알콕시실란인 플루오로트리에톡시실란(F-TES)을 사용하고 있으나, 타의 플루오로알콕시실란(SiFn(OR)4-n, n=1~3, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체), 플루오로알킬실란(SiFnR4-n, n=1~3, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체), 체인 플루오로실록산(RnF3-nSiO(RkF2-kSiO)mSiF3-nRn, n=1~2, k=0~2, m≥0, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체) 또는 링 플루오로실록산((RkF2-kSiO))m, k=1, m≥2, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체)을 사용하여도 좋다.
게다가, Si-F 결합을 가지지 않은 유기 실란으로서, 알콕시실란인 TEOS나 TES를 사용하고 있으나, 타의 알콕시실란(SiHn(OR)4-n, n=1~3, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체), 알킬실란(SiHnR4-n, n=1~3, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체), 체인 실록산(RnH3-nSiO(RkH2-kSiO)mSiH3-nRn, n=1~2, k=0~2, m≥0, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체) 또는 링 실록산(RkH2-kSiO)m, k=1, m≥2, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체)을 사용하여도 좋다.
이상의 설명과 같이, 본 발명의 성막 방법에 의하면, 소스로서 Si-F 결합을 가진 유기 실란을 사용하여 열 CVD 법에 의해 불소함유 실리콘 산화막을 형성하고 있다.
이와 같이 하여 작성되는 불소함유 실리콘 산화막은 불소의 함유량에 의하여 비유전률을 제어할 수 있으며, 불소 함유량을 높게 할수록 비유전률을 낮게 할 수가 있다. 또, 열 CVD 법에 의해 성막되기 때문에, 불소함유 실리콘 산화막의 스텝 커버리지가 양호하다.
더구나, 상기의 불소함유 실리콘 산화막을 산소 또는 질소의 플라즈마에 노출시키는 개질 처리를 행함에 의해 막 중의 수분이 제거되며, 플라즈마 처리에 의해 막이 치밀화하여 내수성이 향상한다. 그에 의하여, 비유전률을 더욱 낮게 할 수 있으며, 비유전률의 경시적인 변동을 억제하여 낮은 비유전률을 유지할 수 있다.

Claims (10)

  1. Si-F 결합을 가진 유기 실란과, Si-F 결합을 가지지 않은 유기 실란 및 오존을 포함하는 혼합가스를 마련하고; 상기 혼합가스를 기판과 접촉시키어; 상기 혼합가스와 접촉하는 동안 기판을 가열하여 상기 혼합가스를 열반응 시키어 기판에 불소함유 실리콘 산화막을 형성하여; 기판과 상기 혼합가스 간의 접촉을 중지하고; 다음 상기 불소함유 실리콘 산화막을 적어도 하나의 산소와 질소의 플라즈마와 접촉시키어; 상기 불소함유 실리콘 산화막이 상기 플라즈마와 접촉하고 있는 동안 상기 기판을 가열하는 것으로 이루어지는 성막방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 불소함유 실리콘 산화막이 상압 하에서 이루어지는 성막 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 Si-F 결합을 가지는 유기 실란이 플루오로알콕시실란(SiFn(OR)4-n, n=1~3, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체), 플루오로알킬실란(SiFnR4-n, n=1~3, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체), 체인 플루오로실록산(RnF3-nSiO(RkF2-kSiO)mSiF3-nRn, n=1~2, k=0~2, m≥0, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체) 또는 링 플루오로실록산((RkF2-kSiO)m, k=1, m≥2, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체)으로 구성되어 있는 성막 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 Si-F 결합을 가지지 않은 유기 실란이 알콕시실란(SiHn(OR)4-n, n=1~3, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체), 알킬실란(SiHnR4-n, n=1~3, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체), 체인 실록산(RnH3-nSiO(RkH2-kSiO)mSiH3-nRn, n=1~2, k=0~2, m≥0, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체) 또는 링 실록산((RkH2-kSiO)m, k=1, m≥2, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체)으로 구성되어 있는 성막 방법.
  5. 제1항에 있어서, 플라즈마는 O2, NO, NO2또는 N2O의 플라즈마인 성막 방법.
  6. 제1항에 있어서, Si-F 결합을 가지는 유기 실란이 알콕시실란(SiHn(OR)4-n, n=1~3, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체), 알킬실란(SiHnR4-n, n=1~3, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체), 체인 실록산(RnH3-nSiO(RkH2-kSiO)mSiH3-nRn, n=1~2, k=0~2, m≥0, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체) 또는 링 실록산((RkH2-kSiO)m, k=1, m≥2, R은 알킬 기, 아릴 기, 또는 그들의 유도체)으로 구성되어 있는 성막 방법.
  7. 제1항에 있어서, 혼합가스는 추가적으로 산소를 포함하는 성막방법.
  8. 제1항에 있어서, 플라즈마와의 접촉이 불소함유 실리콘 산화막이 형성되는 온도보다 높은 온도에서 행하여지는 성막방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 불소함유 실리콘 산화막에 대한 비유전률(比誘電率)이 상기 열반응의 온도를 조정함에 의하여 설정되는 성막방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 불소함유 실리콘 산화막에 대한 비유전률(比誘電率)이 SiF-F 결합을 가진 유기실란의 유량(流量)을 조정함에 의하여 설정되는 성막방법.
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