KR100249921B1 - 모노아조염료의 제조방법 - Google Patents

모노아조염료의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100249921B1
KR100249921B1 KR1019930005541A KR930005541A KR100249921B1 KR 100249921 B1 KR100249921 B1 KR 100249921B1 KR 1019930005541 A KR1019930005541 A KR 1019930005541A KR 930005541 A KR930005541 A KR 930005541A KR 100249921 B1 KR100249921 B1 KR 100249921B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
cake
nonionic surfactant
coupling reaction
alkyl
heat treatment
Prior art date
Application number
KR1019930005541A
Other languages
English (en)
Other versions
KR930021733A (ko
Inventor
히메노기요시
히하라도시오
하미노요시하루
구보신지
Original Assignee
보도 미르께
다이스타 저팬 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 보도 미르께, 다이스타 저팬 가부시끼가이샤 filed Critical 보도 미르께
Publication of KR930021733A publication Critical patent/KR930021733A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100249921B1 publication Critical patent/KR100249921B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
    • C09B29/0813—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by OH, O-C(=X)-R, O-C(=X)-X-R, O-R (X being O,S,NR; R being hydrocarbonyl)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
    • C09B41/001—Special methods of performing the coupling reaction characterised by the coupling medium
    • C09B41/005—Special methods of performing the coupling reaction characterised by the coupling medium containing low molecular weight dispersing agents; containing surface active polythylene gylcols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
    • C09B67/0015—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of azoic pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

하기 구조식(I)의 아닐린 유도체를 디아조화한 후에, 하기 구조식(II)의 아닐린 유도체와 커플링시키고, 커플링 반응에 의해 수득된 반응 혼합물을 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르 형 비이온성 계면활성제 존재하에 열처리한 후에, 여과하여 케익 형태의 모노아조 화합물을 수득하는 것으로 구성되는 하기 구조식(III)의 모노아조 염료의 제조방법
[상기 식들에서, X1은 니트로 또는 할로겐이고, X2는 할로겐이고, R1은 저급 알콕시이고, R2는 저급 알킬이고, 서로 독립적인 각각의 R3및 R4는 알킬, 시아노알킬 또는 알킬카르보닐옥시 알킬이고, 서로 독립적인 각각의 m 및 n은 0 또는 1 이다.]

Description

모노아조염료의 제조방법
본 발명은 모노아조염료의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 이 제조방법에 의해 생산성이 향상되는 모노아조염료의 제조방법에 관한 것이다.
하기 구조식의 모노아조 화합물이 분산염료로서 오랫동안 공지되어 왔다.
[상기 식들에서, X는 할로겐이다.]
이들 모노아조 화합물은 그들의 디아조 성분으로서의 각각의 아닐린을 통상적인 방법에 의해 디아조화한 후에, 그들의 커플링 성분으로서의 각각의 아닐린 유도체와 수성 매질내에서 커플링시킴으로써 제조될 수 있다. 그러나, 이렇게 수득된 케익은 그들이 분산염료로서 사용될때, 염료로서의 분산성과 시간에 따른 안정성이 열등하다는 단점을 갖는다.
그러므로, 커플링 반응에 의해 수득된 혼합물을 일단 여과하여 물로 세척하고 다시 수성 매질내에서 90 내지 95℃의 온도에서 3 내지 6시간 열처리하는 방법을 통상적으로 사용한다. 여과후에 열처리를 실행하는 것은 만약 반응 혼합물이 직접 열처리된다면, 염료의 에스테르기가 가수분해되는 경향이 있기 때문이다.
이러한 열처리에 의해, 모노아조 화합물의 결정전이는 발생되지 않지만, 결정질 조건은 유리하게 개선된다.
그러나, 상기 방법은 공업적인 관점에서 하기와 같은 문제점을 갖는다.
1. 케익의 여과성은 열등하고, 염료의 에스테르기는 케익의 여과시 가수분해되는 경향이 있다. 또한, 큰 여과 용량의 여과기구가 요구된다.
2. 케익의 열처리는 염료의 양호한 분산성을 얻기 위해 필요하다. 열처리전에, 여과조작이 요구된다. 그러므로, 케익의 제조를 위해 두개 단계가 필요하기 때문에, 생산성이 매우 열등하다.
본 발명의 목적은 선행기술에 잠재되어 있었던 문제점을 해결하고, 생산성이 개선되는 모노아조염료의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 구조식(I)의 아닐린 유도체를 디아조화한 후에, 하기 구조식(II) 의 아닐린 유도체와 커플링시키고, 커플링 반응에 의해 수득된 반응 혼합물을 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르 형 비이온성 계면활성제 존재하에 열처리한 후에, 여과하여 케익 형태의 모노아조 화합물을 수측하는 것으로 구성되는 하기 구조식(III)의 모노아조 염료의 제조방법을 제공한다 :
[상기 식들에서, X1은 니트로 또는 할로겐이고, X2는 할로겐이고, R1은 저급 알콕시이고, R2는 저급 알킬이고, 서로 독립적인 각각의 R3및 R4는 알킬, 시아노알킬 또는 알킬카르보닐옥시알킬이고, 서로 독립적인 각각의 m 및 n은 0 또는 1 이다.]
이제 본 발명을 상세히 기술한다.
구조식(I)의 아닐린 유도체는, 예를 들면 2,4-디니트로-6-클로로아닐린, 2,4-디니트로-6-브로모아닐린, 2,6-디클로로-4-니트로아닐린, 2,6-디브로모-4-니트로아닐린, 2,6-디플루오로-4-니트로아닐린, 2,6-디요도-4-니트로아닐린 및 2-브로모-6-클로로 -4-니트로아닐린을 포함한다.
디아조화 반응은 통상적으로 구조식(I)의 아닐린 유도체를 니트로실 황산에 10 내지 40℃, 바람직하게는 20 내지 30℃의 온도에서 용해시키고, 용액을 3 내지 5시간 교반시킴으로써 실행된다.
디아조화 반응의 완결후에, 디아조화 아닐린 유도체를 상기 구조식(II)의 아닐린 유도체와 커플링 반응 시킨다.
구조식(II)에서, R1은 메톡시 또는 에톡시와 같은 저급 알콕시이다. R2는 메틸 또는 에틸과 같은 저급 알킬이고, 메틸기가 바람직하다. 서로 독립적인 각각의 R3및 R4는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸과 같은 알킬, 바람직하게는 저급 알킬, 시아노에틸 또는 시아노프로필과 같은 시아노알킬, 바람직하게는 시아노저급알킬, 메틸카르보닐옥시에틸, 에틸카르보닐옥시에틸, 메틸카르보닐옥시프로필 또는 에틸카르보닐옥시프로필과 같은 알킬카르보닐옥시알킬, 바람직하게는 저급 알킬카르보닐옥시 저급 알킬이다. 서로 독립적인 각각의 m 및 n은 0 또는 1 이다. 여기에서, "저급"은 C1~4를 의미한다. 구조식(II)의 아닐린 유도체중에서, 특히 바람직한 것은 하기 화합물이다.
커플링 반응은 통상적으로 산성 조건하에서 수성 매질내에서 실행된다. 예를 들면, 커플링반응은 구조식(II)의 화합물을, 염산, 황산 또는 아세트 산과 같은 수성매질내에 용해시키고, 여기에 상기 디아조화 반응에 의해 수득된 디아조화용액을 교반시키면서 혼합함으로써 실행된다.
커플링 반응을 위해서는, 술팜산과 같은 아질산 제거제를 소량 첨가하는 것이 바람직하다.
커플링 반응은 통상적으로 -10 내지 +20℃, 바람직하게는 -5 내지 +5℃의 온도에서 실행되고, 반응시간은 통상적으로 1 내지 10 시간이다.
커플링 반응에 의해, 상기 구조식(III)의 모노아조 화합물의 결정을 함유하는 반응 혼합물이 수득된다.
구조식(III)의 모노아조 화합물중에서, 바람직한 것은 하기 화합물이다.
[상기 구조식들에서, 각각의 X13, X21, X22및 X23은 염소 또는 브롬이고, R11은 메톡시 또는 에톡시이다.]
본 발명에 있어서, 이 모노아조 화합물의 결정을 함유하는 반응 혼합물은 특정 계면활성제 존재하에 열처리된다. 열처리를 실행하지 않고 여과에 의해 케익을 회수한다면, 케익의 부피는 매우 커지기 때문에, 여과성은 열등해지는 경향이 있어서, 화합물은 여과시 가수분해되는 경향이 있다. 또한, 샌드밀과 같은 미분쇄기에 의해 음이온 분산제를 사용하여 혼합물을 미분쇄함으로써 수득된 분말상 염료는 분산성 및 시간에 따른 안정성이 열등할 것이다.
상기 열처리는 통상적으로 50 내지 90℃, 바람직하게는 50 내지 70℃의 온도에서 0.5 내지 3시간, 바람직하게는 1 내지 2시간 교반함으로써 실행된다. 가열 온도가 너무 낮으면, 열처리의 적절한 효과가 수득될 수 없다. 한편, 가열 온도가 너무 높으면 염료가 분해되는 경향이 있으며, 이는 바람직하지 않다. 가열 시간이 너무 짧으면, 열처리의 적절한 효과가 수득될 수 없으며, 너무 길면 비경제적이고 바람직하지 못하다.
본 발명의 특징은 상기 열처리시에 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르형 비이온성 계면 활성제가 존재한다는데 있는 것이다. 즉, 이 계면활성제의 존재에 의해, 커플링 반응의 완결후 혼합물을 연속적으로 열처리할 수 있으며. 열처리 혼합물의 여과성을 개선하고 케익의 부피를 감소시킬 수 있어서, 케익의 여과를 효과적으로 실행할 수 있다. 게다가, 수득된 화합물은 분산 염료로서 시간에 따른 양호한 안정성을 가질 것이다.
본 발명에서 사용되는 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르형 비이온성 계면 활성제는 통상적으로 C11~21포화 또는 불포화 지방산의 폴리옥시에틸렌 글리콜과의 에스테르이며 하기 구조식(IV)로 표시된다 :
R-COO-(C2H4O)n-H(IV)
[상기식에서, R은 C10~20포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기이고, n은 양의 정수이다.]
비이온성 계면활성제를 구성하는 고급 지방산은 바람직하게는 C16~19지방산이다. 특히, n-헥사데칸산(C15H31COOH), n-헵타데칸산(C16H33COOH), n-옥타데칸산(C17H35COOH), n-노나데칸산(C18H37COOH), 9-헥사데센산(C15H29COOH), 6-옥타데센산(C17H33COOH), 9-옥타데센산(C17H33COOH) 또는 9, 12-옥타데카디엔산(C17H31COOH) 이다.
한편, 폴리옥시에틸렌 글리콜은 바람직하게는 에스테르화에 의해 형성된 비이온성 계면활성제가 11 내지 16, 바람직하게는 12 내지 15의 HLB(hydrophilic-lipophilic balance)를 갖게되는 것과 같은 분자량을 갖는 것이다.
여기에서, HLB는 계면활성제의 친수성 부분과 친유성 부분의 분자량비를 나타내는 지수이며 하기 구조식으로 나타내어진다.
HLB=(E+P) /5
여기에서, E는 분자내 폴리옥시에틸렌의 중량 % 이고, P는 분자내 다가 알콜의 중량 % 이다.
상기 비이온성 계면활성제는 통상적으로 제조되는 모노아조 화합물을 기준으로 하여 1 내지 10 중량 %, 바람직하게는 2 내지 5 중량 %의 양으로 사용된다. 비이온성 계면활성제의 양이 너무 작으면 상기 문제점을 해결하기 위한 적절한 효과는 수득될 수 없다. 양이 너무 많으며, 양이 많아도 추가적인 효과는 얻어질 수 없으며, 이는 경제적이지 않다. 그러므로, 상기 범위내의 양이 바람직하다.
비이온성 계면활성제는 커플링 반응의 완결후에 반응 혼합물에 첨가될 수 있다. 그러나, 만약 커플링 반응시 비이온성 계면 활성제가 존재한다면, 커플링 반응 자체의 수율은 때때로 상기 효과에 첨가하여 개선될 수 있다. 그러나, 비이온성 계면활성제는 커플링 반응시 존재하는 것이 특히 바람직하다.
상기 열처리후의 반응 혼합물을 통상적인 방법에 의해 필터 프레스, Nutsche 깔때기, 또는 원심분리기와 같은 여과장치에 의해 여과하여 케익을 회수한다.
본 발명에 있어서, 커플링반응 후에 반응 혼합물을 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르형 비이온성 계면활성제 존재하에 열처리한다. 그러한 계면활성제가 존재함으로써, 커플링 반응후에 반응 혼합물을 여과하지 않고 열처리를 실행할 수 있어서, 생산성이 양호하다.
또한, 열처리시의 기포발생이 최소화될 수 있어서, 반응기로부터의 유출을 피할 수 있으므로, 생산성이 개선될 것이다. 또한, 케익내 물함량은 효율적으로 감소될 수 있으며, 케익의 부피도 감소될 수 있어서, 비교적 작은 여과 용량의 여과에 의해 여과를 실행할 수 있다.
이러한 효과가 어떻게 얻어지는 지는 모른다. 지금까지는, 산성조건하에서 열처리될때, 에스테르형 계면활성제는 가수분해되고 계면활성제로서의 그의 기능을 상실하는 것으로 믿어져왔다. 그러한 통상적인 확신에서 본다면, 상기 효과는 독특하고 놀라운 것이다.
또한, 본 발명에 따르면 분산 염료의 특징으로서의 분산성은 손상받지 않을 것이다. 그러므로, 본 발명에 따르면, 우수한 분산성을 갖는 모노아조 염료는 개선된 생산성으로 제조될 수 있다.
이제, 본 발명은 실시예를 참고로하여 보다 상세히 기술될 것이다. 본 발명은 그러한 특정 실시예에 의해 제한되는 것으로 이해되어져서는 안된다. 실시예에서, "부"는 "중량부"를 의미한다.
[실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3]
교반기가 장착된 300ml 유리내장 반응기에, 75.6g의 98% 황산 및 78.8g의 43% 니트로실황산을 첨가하고, 거기에 68g의 2, 4-디니트로-6-브로모아닐린을 20 내지 25℃에서 교반시키면서 첨가하고, 디아조화 반응을 20 내지 25℃의 온도에서 3시간 실행하여 디아조화 용액을 수득한다.
바닥면적 150㎠의 4ℓ 실린더형 비이커내로, 860ml의 물, 25g의 아세트산, 93.5g의 N, N-비스(아세톡시에틸)아미노-2-메톡시-5-아세트아닐리드, 그 다음에 0.7g의 술팜산 및 표 1에 기재된 양의 비이온성 계면활성제를 첨가하고, 100g의 얼음을 첨가하여 혼합물을 냉각하여 커플링 용액을 수득한다. 이렇게 수득된 커플링 용액에, 상기 디아조화 반응에 의해 수득된 디아조화 용액을 1시간 동안 -2 내지 2℃의 온도에서 적가한다. 이 시간동안, 370g의 얼음을 더 첨가한다. 그후, 커플링 반응을 500g의 얼음을 첨가하면서 3시간 실행하여 하기구조식의 화합물을 함유하는 반응 혼합물을 수득한다. :
그후에, 온도를 표 1에 기재된 예정된 열처리온도로 2시간 동안 상승시켜서, 열처리를 동일한 온도에서 표 1에 기재된 시간동안 실행한다. 그후에 즉시, 혼합물을 Nutsche 깔때기로 여과하고 물로 세척한다. 이렇게 회수된 케익에 대하여, 케익의 수율 및 부피를 측정한다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
[시험예 1 및 2(시간에 따른 안정성]
분산염료로서의 시간에 따른 안정성을 평가하기 위하여, 실시예 1 및 비교예 2에서 수득된 각각의 케익에 대하여 하기 시험을 실행한다.
물을 습윤케익(고체 함량으로서 25g), 16g의 Reax 85A(리그닌형 분산제, Westvaco Company 제조, 미합중국) 및 6g의 DiadisperseSW(Tamol형 분산제, Mitsubishi Kasei Corporation 제조)에 첨가하여 총량을 500g으로 한다. 이 혼합물 6 실린더형 분쇄기(미분쇄기) 모델 6TSG의 1ℓ 용기(AIMEX Co., Ltd. 제조) 내로 도입하고, 500ml의 0.8 내지 1.2mm의 유리 비이드를 첨가하고, 염료의 평균입경이 1㎛ 이하가 될 때까지 1500rpm의 고속에서 혼합물을 미분쇄한다. 그후에, 염료분산물 및 유리 비이드를 여과에 의해 분리한다. 염료 분산물을 분무기(NIRO Company 제조)에 의해 건조하여 분산염료 조성물의 분말을 수득한다.
실온에서 시간에 따른 안정성을 시험하는 대신에, 분말의 일부를 유리병내에 밀봉하고 60℃에서 3일간 유지하여 촉진시험을 실행한다.
촉진시험 전후의 분말의 분산성을 하기와 같이 평가한다. 150ml의 폴리에틸렌 비이커내로, 1g의 분산염료 조성물 및 99ml의 물을 도입하고 교반기에 의해 완전히 교반하여 균일한 분산액을 수득한다. 그후에, 100ml의 분산염료 분산액을 150mmHg(2.0×104Pa)의 감압에서 석션하여 여과지 5C(직경 7cm, Toyo Filter Paper Company 제조)에 의해 여과하여 여과시간(초)를 시험한다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[표 2]
상기 결과로부터, 케익이 폴리옥시에틸렌-9-옥타데센산 에스테르를 사용하여 열처리에 의해 제조될 때, 케익은 분산염료로서의 시간에 따른 안정성의 문제를 갖지 않음은 명백하다. 한편, 케익이 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르를 사용하여 열처리에 의해 제조될 때, 케익은 분산염료로서의 시간에 따른 안정성에 대하여 문제점을 갖는다.
[비교예 4]
비교예 1의 방법에 있어서, 커플링 반응 완결 후의 반응혼합물을 한번 여과하고, 물로 세척하고, 이렇게 수득된 케익을 1200ml의 물에 넣는다. 그후에, 온도를 1시간동안 95℃로 상승시키고, 열처리를 동일한 온도에서 5시간 실행한다. 80℃로 냉각한 후에 여과와 물로의 세척을 비교예 1과 동일한 조건하에서 Nutsche 깔때기를 사용하여 실행한다.
그 결과, 케익의 부피는 4.7ml/g이고, 수율은 91.7%이다.
[실시예 7]
68g의 2, 4-디니트로-6-브로모아닐린을 56.3g의 2, 4-디니트로-6-클로로아닐린으로 교체하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 하기 구조식의 모노아조 화합물 케익을 제조한다. 이 경우에, 케익의 부피는 2.5ml/g이고, 수율은 91.9%이다.
[실시예 8]
비이온성 계면활성제로서의 4.5g의 폴리옥시에틸렌-9-옥타데센산 에스테르(HLB14)를 커플링 반응전에 첨가하는 것 대신에 커플링 반응을 실행한 후에 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 케익을 제조한다.
이 경우에, 케익의 부피는 3.5ml/g이고 수율은 92.3%이다.
[실시예 9]
93.5g의 N, N-비스(아세톡시에틸) 아미노-2-메톡시-5-아세트아닐리드를 97.2g의 N, N-비스(아세톡시에틸) 아미노-2-에톡시-5-아세트아닐리드로 교체하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 하기 구조식의 모노아조 화합물 케익을 제조한다. 이 경우에, 수율은 91.8%이고, 케익의 부피는 2.2ml/g이다.
[실시예 10 내지 15 및 비교예 5 내지 7]
교반기가 장착된 200ml의 유리 내장 반응기내로, 44.5g의 98% 황산 및 46.6g의 43% 니트로실 황산을 충진하고, 40g의 2, 4-디니트로-6-브로모아닐린을 20 내지 25℃의 온도에서 교반하면서 첨가하여, 디아조화 반응을 20 내지 25℃의 온도에서 3시간 실행한다.
바닥면적 125㎠의 3ℓ 실린더형 비이커내로, 800ml의 물 및 2.5g의 98% 황산을 충진하고, 31.5g의 m-(N, N-디에틸아미노) 아세트아닐리드를 거기에 교반하면서 최대 10℃의 온도에서 첨가한다.
그후에, 0.7g의 술팜산 및 표 3에 기재된 예정된 양의 비이온성 계면활성제를 거기에 첨가한다. 그후, 100g의 얼음을 거기에 첨가하여 혼합물을 냉각하여 커플링 용액을 수득한다. 이렇게 수득된 커플링 용액에, 상기 디아조화 반응에 의해 수득된 디아조화 용액을 -2 내지 +2℃의 온도에서 1시간 동안 적가한다. 이 시간동안, 250g의 얼음을 더 첨가한다. 그후에, 420g의 얼음을 첨가하면서 커플링 반응을 3시간동안 실행하여 하기 구조식의 화합물을 함유하는 반응 혼합물을 수득한다.
그후에, 반응 혼합물을 2시간에 걸쳐 표 3에 기재된 온도로 가열하고 동일한 온도에서 표 3에 기재된 시간동안 열처리한다. 그후, 혼합물을 50℃로 냉각한 다음 Nutsche 깔때기를 사용하여 여과하고 물로 세척한다. 이렇게 회수된 케익에 대하여, 케익의 수율 및 부피를 측정한다. 결과를 표 3에 나타낸다.
[표 3]
[시험에 3 및 4(시간에 따른 안정성]
분산 염료로서의 시간에 따른 안정성을 평가하기 위하여, 실시예 10 및 비교예 6에서 수득된 각각의 케익에 대하여 시험예 1 및 2와 동일한 방법으로 평가를 실행한다. 그러나, 습윤케익 및 분산제의 조성을 물을 습윤케익(고체 함량으로서 18g), 24g의 Reax 85A및 8g의 DiadisperseSW에 첨가하여 총량이 500g이 되도록 변화시킨다.
그 결과, 실시예 10에서 수득된 케익이 분산 염료로서 사용될 때, 촉진 시험후에 조차도 분산성의 열화가 관찰되지 않는다(시험예 3). 한편, 비교예 6에서 수득된 케익이 분산염료로서 사용될 때, 시간에 따른 안정성의 열화가 관찰된다(시험예 4).
[비교예 8]
비교예 5의 방법에 있어서, 커플링 반응 완결후의 반응 혼합물을 한번 여과하고, 물로 세척하고 이렇게 수득된 케익을 1200ml의 물에 넣는다. 그후, 온도를 95℃로 한시간 동안 상승시켜서 열처리를 동일한 온도에서 5시간 실행한다. 그 다음에, 80℃로 냉각한 후에, 여과와 물로의 세척을 비교예 5와 동일한 조건하에서, Nutsche 깔때기를 사용하여 실행한다.
그 결과 케익의 부피는 4.9ml/g이고, 수율은 89.6%이다.
[실시예 16]
40g의 2, 4-디니트로-6-브로모아닐린을 33.2g의 2, 4-디니트로-6-클로로아닐린으로 교체하는 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방법으로 하기 구조식의 모노아조 화합물 케익을 제조한다. 이 경우에, 케익의 부피는 2.4ml/g이고 수율은 90.1%이다.
[실시예 17]
비이온성 계면활성제로서의 2.1g의 폴리옥시에틸렌-9-옥타데센산 에스테르(HLB 14)를 커플링 반응을 실행하기 전에 첨가하는 것 대신에 커플링 반응 실행후에 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방법으로 케익을 제조한다.
이 경우에, 케익의 부피는 3.5ml/g이고, 수율은 89.6%이다.
[실시예 18 내지 23 및 비교예 9 내지 11]
교반기가 장착된 300ml 유리 내장 반응기내로, 46g의 98% 황산 및 60.8g의 43% 니트로실황산을 충진하고, 41.4g의 2, 6-디클로로-4-니트로아닐린을 20 내지 35℃의 온도에서 교반하면서 첨가하여, 디아조화 반응을 30 내지 35℃의 온도에서 3시간동안 실행하여 디아조화 용액을 수득한다.
한편, 바닥 면적 125㎠의 2ℓ 실린더형 비이커내로, 575ml의 물, 31.6g의 98% 황산을 충진하고, 48.4g의 N-에틸-N-(2-시아노에틸렌) 아닐린을 거기에 최고 30℃의 온도에서 첨가한다. 이어서, 1.6g의 술팜산 및 표 4에 기재된 비이온성 계면활성제를 표 4에 기재된 양으로 첨가하고, 442g의 얼음을 첨가하고 혼합물을 냉각하여 커플링용액을 수득한다. 이렇게 수득된 커플링 용액에, 상기 디아조화 반응에 의해 수득된 디아조화 용액을 1시간동안 -5 내지 +5℃의 온도에서 적가한다. 그후, 커플링 반응을 동일한 온도에서 한시간동안 실행하여 하기 구조식의 모노아조 화합물을 주요성분으로서 함유하는 반응 혼합물을 수득한다 :
반응 혼합물을 표 4에 기재된 예정된 온도로 1시간 동안 가열한 다음, 이 온도에서 2시간 열처리한다. 그후, 혼합물을 40℃로 냉각한 다음 Nutsche 깔때기를 사용하여 여과하고 물로 세척한다. 여과에 의해 회수된 케익에 대하여 케익의 수율 및 부피를 측정한다. 또한, 열처리시의 기포발생 상태를 관찰한다. 결과를 표 4에 나타낸다.
[표 4]
[시험예 5 및 6(시간에 따른 안정성)]
분산염료로서의 시간에 따른 안정성을 평가하기 위하여, 실시예 18 및 비교예 6에서 수득된 각각의 케익에 대하여 시험예 1 및 2와 동일한 방법으로 시험을 실행한다.
그 결과, 실시예 18에서 수득된 케익이 분산염료로서 사용될 때, 촉진시험 후에 조차도 분산성의 열화가 관찰되지 않는다(시험예 5). 한편, 비교예 10에서 수득된 케익이 분산염료로서 사용될 때, 시간에 따른 안정성의 열화가 관찰된다(시험예 6).
[실시예 24]
59.2g의 2, 6-디브로모-4-니트로아닐린을 41.4g의 2, 6-디클로로-4-니트로아닐린 대신에 사용하고, 폴리옥시에틸렌-9-옥타데센산 에스테르의 양을 3g으로 변화시키는 것을 제외하고는 실시예 18과 동일한 방법으로 하기 구조식의 모노아조 화합물 케익을 제조한다.
그 결과, 기포발생이 매우 적고, 케익의 부피는 1.95ml/g이고, 수율은 97.8%이다.
[실시예 25]
비이온성 계면활성제로서의 2.2g의 폴리옥시에틸렌-9-옥타데센산 에스테르(HLB14)를 커플링 반응전에 첨가하지 않고 커플링 반응후에 첨가하는 것을 제외하고는, 실시예 18과 동일한 방법에 따라서 아조 화합물 케익을 제조하고, 기포발생, 케익의 부피 및 수율을 동일한 방법으로 평가한다. 그 결과, 기포발생은 매우 적고, 케익의 부피는 2.20ml/g이고, 수율은 96.2%이다.

Claims (14)

  1. 하기 구조식(1)의 아닐린 유도체를 디아조화한 후에, 하기 구조식(II)의 아닐린 유도체와 커플링시키고, 커플링 반응에 의해 수득된 반응 혼합물을 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르 형 비이온성 계면활성제 존재하에 열처리한 후에, 여과하여 케익 형태의 모노아조 화합물을 수득하는 것으로 구성되는 하기 구조식(III)의 모노아조 염료의 제조방법.
    [상기식들에서, X1은 니트로 또는 할로겐이고, X2는 할로겐이고, R1은 저급 알콕시이고, R2는 저급 알킬이고, 서로 독립적인 각각의 R3및 R4는 알킬, 시아노알킬 또는 알킬카르보닐옥시 알킬이고, 서로 독립적인 각각의 m 및 n은 0 또는 1 이다.]
  2. 제1항에 있어서, X1은 니트로이고, X2는 염소 또는 브롬이고, R1은 메톡시 또는 에톡시이고, R2는 메틸이고, 각각의 R3및 R4는이고, 각각의 m 및 n은 1인 방법.
  3. 제1항에 있어서, X1은 니트로이고, X2는 염소 또는 브롬이고, R2는 메틸이고, 각각의 R3및 R4는 C1~C4저급 알킬이고, m은 0이고, n은 1인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 각각의 R3및 R4가 에틸인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 각각의 X1및 X2는 할로겐이고, R3는 시아노알킬이고, R4는 알킬이고, 각각의 m 및 n은 0인 방법.
  6. 제5항에 있어서, R3가 시아노에틸이고, R4가 에틸인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르형 비이온성 계면활성제가 11 내지 16의 HLB를 갖는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 비이온성 계면활성제가 12 내지 15의 HLB를 갖는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 커플링 반응이 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르형 비이온성 계면활성제 존재하에 실행된 다음, 커플링 반응에 의해 수득한 반응 혼합물을 비이온성 계면활성제를 제거하지 않고 열처리시키는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 비이온성 계면활성제가 제조되는 모노아조 화합물을 기준으로 하여 1 내지 10 중량%의 양으로 사용되는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 비이온성 계면활성제가, 제조되는 모노아조 화합물을 기준으로 하여 2 내지 5중량%의 양으로 사용되는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 커플링 반응후의 열처리가 50 내지 90℃의 온도에서 0.5 내지 3시간동안 교반시킴으로써 실행되는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 커플링 반응이 산성 조건하에서 수성 매질내에서 실행되는 방법.
  14. 제1항 또는 제13항에 있어서, 커플링 반응이 -10 내지 +20℃의 온도에서 실행되는 방법.
KR1019930005541A 1992-04-02 1993-04-01 모노아조염료의 제조방법 KR100249921B1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP92-108428 1992-04-02
JP10842892 1992-04-02
JP9682392 1992-04-16
JP92-96823 1992-04-16
JP9995392 1992-04-20
JP92-99953 1992-04-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR930021733A KR930021733A (ko) 1993-11-22
KR100249921B1 true KR100249921B1 (ko) 2000-03-15

Family

ID=27308221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930005541A KR100249921B1 (ko) 1992-04-02 1993-04-01 모노아조염료의 제조방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5532344A (ko)
EP (1) EP0563975B1 (ko)
KR (1) KR100249921B1 (ko)
BR (1) BR9301399A (ko)
DE (1) DE69321155T2 (ko)
ES (1) ES2124269T3 (ko)
MX (1) MX9301850A (ko)
TW (1) TW233304B (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4337143A1 (de) * 1993-10-30 1995-05-04 Cassella Ag Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE4446615A1 (de) * 1994-12-24 1996-06-27 Cassella Ag Färbestabiler Monoazofarbstoff, dessen Herstellung und Verwendung
JPH09249818A (ja) * 1996-03-19 1997-09-22 Nippon Kayaku Co Ltd 染料の熱に安定な結晶変態、その製造方法及びこれを用いる疎水性繊維の染色方法
ES2152074T3 (es) * 1996-08-26 2001-01-16 Ciba Sc Holding Ag Colorantes en dispersion.
US5852179A (en) * 1998-05-27 1998-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Preparation of disperse azo dyestuffs in the presence of alkoxylated acetylenic diols
KR100336617B1 (ko) * 1999-06-16 2002-05-16 전진현 헤테로환을 갖는 흑색 분산염료
CN101671266B (zh) * 2009-07-15 2012-07-04 杭州吉华江东化工有限公司 一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法
CN101671272B (zh) * 2009-07-15 2012-07-04 杭州吉华江东化工有限公司 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮盐的合成方法
CN101724298B (zh) * 2009-12-08 2013-04-24 浙江龙盛染料化工有限公司 一种液体分散染料的后处理方法
ES2681831T3 (es) 2009-12-23 2018-09-17 Colourtex Industries Limited Colorantes azoicos dispersos
CN102516811B (zh) * 2011-10-31 2014-07-09 浙江龙盛集团股份有限公司 一种分散黑染料组合物
CN102807765B (zh) * 2012-08-09 2014-11-26 江苏之江化工有限公司 一种含5-氯硝基苯胺的染料

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE208477C (ko) *
US2812321A (en) * 1955-11-15 1957-11-05 American Cyanamid Co Process for diazotization and coupling
NL6911540A (ko) * 1969-07-28 1971-02-01
NL7512805A (nl) * 1974-11-06 1976-05-10 Hoechst Ag Monoazopigmenten en werkwijze voor hun bereiding.
GB2021132B (en) * 1978-02-14 1982-07-21 Ici Ltd Azo coupling process
DD208477A3 (de) * 1982-06-10 1984-05-02 Bitterfeld Chemie Verfahren zur herstellung von dispersionsazofarbstoffen in faerbestabilen modifikationen
DE3234335A1 (de) * 1982-09-16 1984-03-22 Markus 7851 Binzen Kunzelmann Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten azoverbindungen
JPS5951280A (ja) * 1982-09-17 1984-03-24 Mitsubishi Chem Ind Ltd モノアゾ化合物の製法
DE3440487A1 (de) * 1984-11-06 1986-05-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung hochkonzentrierter waessriger presskuchen von azodispersionsfarbstoffen
IN169343B (ko) * 1986-04-05 1991-09-28 Cassella Farbwerke Mainkur Ag
CH674987A5 (ko) * 1986-08-01 1990-08-15 Sandoz Ag
DE3834530A1 (de) * 1988-10-11 1990-04-12 Cassella Ag Faerbestabiler monoazofarbstoff, dessen herstellung und verwendung
JP2628363B2 (ja) * 1988-12-15 1997-07-09 日本化薬株式会社 染料の結晶変態及びその製造法
DE4000529A1 (de) * 1990-01-10 1991-07-11 Cassella Ag Faerbestabile ss-modifikation eines monoazofarbstoffes, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0490814A1 (de) * 1990-12-11 1992-06-17 Ciba-Geigy Ag Pastöse bis feste Farbstoff-Schmelzen

Also Published As

Publication number Publication date
ES2124269T3 (es) 1999-02-01
DE69321155D1 (de) 1998-10-29
TW233304B (ko) 1994-11-01
US5532344A (en) 1996-07-02
EP0563975A1 (en) 1993-10-06
BR9301399A (pt) 1993-10-13
MX9301850A (es) 1993-10-01
KR930021733A (ko) 1993-11-22
EP0563975B1 (en) 1998-09-23
DE69321155T2 (de) 1999-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100249921B1 (ko) 모노아조염료의 제조방법
EP0962498B1 (en) Preparation of disperse azo dyestuffs in the presence of alkoxylated acetylenic diols
JP2008542514A (ja) 分散アゾ染料及びこれらの分散アゾ染料を含む混合物
JP2009179799A (ja) カルボン酸エステル基を含むアゾ顔料のコンディショニング方法
JP4205951B2 (ja) フタルイミドイルアゾ染料、それらの製造方法およびそれらの使用
US4795807A (en) Preparation of azo dyestuffs by diazotization and coupling in the presence of an ester
RU2376334C2 (ru) Дисперсные азокрасители
CN114316628A (zh) 一种高提升力的单偶氮分散染料、制备以及应用方法
US4296028A (en) Pyrazolonyl substituted disazo pigments
JPS6261617B2 (ko)
CA1183309A (en) Easily dispersing phthalocyanine blue
JPH06234933A (ja) 分散染料
JP3169734B2 (ja) 染料の製造法
JPH0524942B2 (ko)
KR100404488B1 (ko) 니트로벤즈이소티아졸아조염료
CA2000155C (en) Production of pigment compositions
JPH0313264B2 (ko)
JPH07122027B2 (ja) イソチアゾ−ルアゾ染料
JPH0662877B2 (ja) 固体の、高濃度な水性プレスケーキの製法
KR880001390B1 (ko) 아조화합물의 제조방법
US5190585A (en) Production of pigment compositions
JP5203545B2 (ja) アゾ染料、それらの製造方法及び疎水性繊維材料の染色又は捺染でのそれらの使用
JPH07196932A (ja) アゾ染料の製造方法
JPH04226165A (ja) カップリング成分として２−アルキルアミノ−３−シアノ−４，６−ジアミノピリジンを使用して製造されたアゾ染料
GB2030163A (en) Benzisothiazole-azo dyes

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20021018

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee