CN101671266B - 一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法 - Google Patents
一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101671266B CN101671266B CN2009103043525A CN200910304352A CN101671266B CN 101671266 B CN101671266 B CN 101671266B CN 2009103043525 A CN2009103043525 A CN 2009103043525A CN 200910304352 A CN200910304352 A CN 200910304352A CN 101671266 B CN101671266 B CN 101671266B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitroaniline
- bromine
- temperature
- oxygenant
- mol ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法。它需要解决的技术问题是，工艺和操作简化，生产场地、设备的要求较，降低能耗和三废。本发明以对硝基苯胺为原料，在质量百分比为20～98％硫酸介质中打浆，加含溴化合物和氧化剂进行溴化，溴化结束后再直接用重氮化试剂重氮化得产品；其中对硝基苯胺∶硫酸∶溴化合物∶氧化剂∶重氮化试剂的摩尔比为1∶2.0～8.0∶1.0～2.5∶0.4～2.5∶1.0～1.2。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机化合物的制备方法，具体是2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法。
技术背景
2，6-二溴-4-硝基苯胺是一种重要的染料中间体，目前普遍采用的工艺是对硝基苯胺在盐酸介质中，用溴素溴化，再用氯气或氯酸钠等氧化剂置换反应体系中溴素并进一步溴化，然后经过过滤、水洗、干燥方法得到固体2，6-二溴-4-硝基苯胺；得到的固体2，6-二溴-4-硝基苯胺再在硫酸及亚硝酰硫酸或亚硝酸盐等重氮化试剂作用下得到重氮盐。存在工艺繁琐，操作不够简便，生产时所需占地面积大、设备较多，能耗高且三废较多等缺点。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是，提供一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法，该方法工艺简单，操作简便，生产场地、设备、能耗和三废均较小。
本发明的2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法，其特征在于：以对硝基苯胺为原料，在质量百分比为20～98％硫酸介质中打浆，加含溴化合物和氧化剂进行溴化，溴化结束后再直接用重氮化试剂重氮化得产品；其中对硝基苯胺∶硫酸∶溴化合物∶氧化剂∶重氮化试剂的摩尔比为1∶2.0～8.0∶1.0～2.5∶0.4～2.5∶1.0～1.2；
所述的溴化合物选自溴素，溴化钠，溴化钾，溴化铵，溴化镁或溴化钙；
所述的氧化剂选自次氯酸，次氯酸钠，次氯酸钙，次氯酸钾，氯酸，氯酸钠，氯酸钾，氯酸钙，三氧化硫，氯气，二氧化氯或双氧水，优选为氯气或双氧水；
所述的重氮化试剂选自亚硝酰硫酸或亚硝酸钠，优选为亚硝酰硫酸。
作为优选，所述的硫酸的质量百分比为30～90％，对硝基苯胺与硫酸的摩尔比为1∶3.0～7.0；所述的打浆温度为10～90℃，打浆为1.0～5.0小时；溴化合物和氧化剂的加入和反应温度为10～90℃。
作为优选，所述的对硝基苯胺与含溴化合物的摩尔比为1∶1.0～2.2，溴化合物加入和反应温度为20～70℃。
作为优选，所述的对硝基苯胺与氧化剂的摩尔比为1∶0.4～2.2，氧化剂加入和反应温度为20～60℃。
作为优选，所述的对硝基苯胺与重氮化试剂的摩尔比为1.0～1.1，重氮化温度为20～50℃，重氮化时间为1.0～4.0小时使重氮化完全。
终点到达后得到2，6-二溴-4-硝基苯胺硫酸溶液或悬浮液。然后直接加入重氮化试剂进行重氮化，所得重氮盐溶液可直接用于偶合，从而得到相应染料产品。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比有以下优势：
本发明具有工艺简便、设备要求不高，以对硝基苯胺为原料，在硫酸介质中直接完成溴化和重氮化过程，省去现有技术的2，6-二溴-4-硝基苯胺的分离、干燥工序，合成方法简单，生产效率提高，三废排放减少。
若无特殊说明，本发明所述配比均为分子摩尔比，所述含量均为质量百分比。
具体实施方案
下面结合具体的实施例，对本发明进行详细的说明，但不仅限与此。
实施例1。
在烧瓶中加入60％硫酸220.0g，搅拌下加入对硝基苯胺27.6g，打浆2.0小时。加入35.2g溴素，反应温度为20～25℃，加完后在20～25℃保持4.0小时；加入30％双氧水25.0g，反应温度为20～25℃。在此温度下继续反应4.0小时，2，6-二溴-4-硝基苯胺纯度为99.32％。
向上述混合物中加入40％亚硝酰硫酸64.0g，在20～30℃反应2.0～3.0小时即得到2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐溶液。得到的重氮盐溶液与34.8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常规方法进行偶合，然后过滤、水洗，得染料滤饼。染料纯度为98.81％。
实施例2。在烧瓶中加入50％硫酸196.0g，搅拌下加入对硝基苯胺27.6g，打浆3.0小时。加入45.3g溴化钠，反应温度为60～70℃，加完后在60～70℃保持4.0小时；加入30％双氧水48.0g，反应温度为60～70℃。在此温度下继续反应4.0小时，2，6-二溴-4-硝基苯胺纯度为98.83％。
向上述混合物中加入40％亚硝酰硫酸70.0g，在20～30℃反应2.0～3.0小时即得到2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐溶液。得到的重氮盐溶液与34.8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常规方法进行偶合，然后过滤、水洗，得染料滤饼。染料纯度为98.78％。
实施例3
在烧瓶中加入30％硫酸457.0g，搅拌下加入对硝基苯胺27.6g，打浆5.0小时。加入40.0g溴素，反应温度为35～45℃，加完后在35～45℃保持4.0小时；通氯气4.0小时，反应温度为35～45℃。通完氯气在此温度下继续反应4.0小时，2，6-二溴-4-硝基苯胺纯度为99.05％。
向上述混合物中加入40％亚硝酰硫酸70.0g，在20～30℃反应2.0～3.0小时即得到2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐溶液。得到的重氮盐溶液与34.8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常规方法进行偶合，然后过滤、水洗，得染料滤饼。染料纯度为98.93％。
实施例4
在烧瓶中加入90％硫酸91.3g，搅拌下加入对硝基苯胺27.6g，打浆1.0小时。加入43.2g溴化钠，反应温度为30～40℃，加完后在30～40℃保持4.0小时；加入30％双氧水44.4g，反应温度为30～40℃。在此温度下继续反应4.0小时，2，6-二溴-4-硝基苯胺纯度为98.78％。
向上述混合物中加入40％亚硝酰硫酸70.0g，在20～30℃反应2.0～3.0小时即得到2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐溶液。得到的重氮盐溶液与34.8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常规方法进行偶合，然后过滤、水洗，得染料滤饼。染料纯度为98.89％。
实施例5
在烧瓶中加入80％硫酸170.0g，搅拌下加入对硝基苯胺27.6g，打浆2.0小时。加入32.0g溴素，反应温度为50～55℃，加完后在50～55℃保持4.0小时；加入30％双氧水34.0g，反应温度为50～55℃。在此温度下继续反应4.0小时，2，6-二溴-4-硝基苯胺纯度为99.26％。
向上述混合物中加入40％亚硝酰硫酸66.7g，在20～30℃反应2.0～3.0小时即得到2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐溶液。得到的重氮盐溶液与34.8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常规方法进行偶合，然后过滤、水洗，得染料滤饼。染料纯度为98.92％。
比较例1：工业化现行实施工艺
将27.6g对硝基苯胺加入至130g24％的盐酸溶液中，打浆2.0小时，在60℃以下加入溴素36.8g，继续在50～60℃反应2.0小时。然后于55～65℃滴加30％氯酸钠溶液25g，继续在50～60℃反应3.0小时。反应结束后将物料过滤，滤饼水洗至中性，干燥，得到2，6-二溴-4-硝基苯胺56.8g，纯度为98.7％。
将干品2，6-二溴-4-硝基苯胺59.2g在20～30℃加入98％硫酸60g和40％亚硝酰硫酸67.0g的混合物中，在20～30℃重氮化3.0小时，得到2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐溶液。
得到的重氮盐溶液与34.8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常规方法进行偶合，然后过滤、水洗，得染料滤饼；染料纯度为98.5％。
与比较例对比，本发明操作简单，在硫酸介质中直接完成溴化和重氮化过程，省去现有技术的2，6-二溴-4-硝基苯胺的分离、干燥工序，缩短了生产工序并减少了三废产生。
Claims (2)
1.一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法，其特征在于：以对硝基苯胺为原料，在质量百分比为20～98％硫酸介质中打浆，加含溴化合物和氧化剂进行溴化，溴化结束后再直接用重氮化试剂重氮化得产品；其中对硝基苯胺∶硫酸∶含溴化合物∶氧化剂∶重氮化试剂的摩尔比为1∶2.0～8.0∶1.0～2.5∶0.4～2.5∶1.0～1.2；
所述的含溴化合物选自溴素，溴化钠，溴化钾，溴化铵，溴化镁或溴化钙；
所述的氧化剂选自次氯酸，次氯酸钠，次氯酸钙，次氯酸钾，氯酸，氯酸钠，氯酸钾，氯酸钙，三氧化硫，氯气，二氧化氯或双氧水；
所述的重氮化试剂选自亚硝酰硫酸或亚硝酸钠。
2.根据权利要求1所述的2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法，其特征在于：所述的硫酸的质量百分比为30～90％，对硝基苯胺与硫酸的摩尔比为1∶3.0～7.0；
所述的打浆温度为10～90℃，打浆为1.0～5.0小时；
所述的对硝基苯胺与含溴化合物的摩尔比为1∶1.0～2.2，含溴化合物加入和反应温度为20～70℃；
所述的对硝基苯胺与氧化剂的摩尔比为1∶0.4～2.2，氧化剂加入和反应温度为20～60℃；
所述的对硝基苯胺与重氮化试剂的摩尔比为1∶1.0～1.1，重氮化温度为20～50℃，重氮化时间为1.0～4.0小时使重氮化完全。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009103043525A CN101671266B (zh) | 2009-07-15 | 2009-07-15 | 一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009103043525A CN101671266B (zh) | 2009-07-15 | 2009-07-15 | 一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101671266A CN101671266A (zh) | 2010-03-17 |
| CN101671266B true CN101671266B (zh) | 2012-07-04 |
Family
ID=42018714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009103043525A Active CN101671266B (zh) | 2009-07-15 | 2009-07-15 | 一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101671266B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103073434B (zh) * | 2013-01-09 | 2014-07-23 | 寿光市鲁源盐化有限公司 | 2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法及联产装置 |
| CN103980113B (zh) * | 2014-06-04 | 2016-05-25 | 国药集团化学试剂有限公司 | 一种4-溴代邻苯二甲酸的制备方法 |
| CN106187814B (zh) * | 2016-06-29 | 2018-09-28 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种分散染料重氮盐的合成方法 |
| CN109384682A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-02-26 | 大连奇凯医药科技有限公司 | 一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法 |
| CN114507155A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-05-17 | 浙江欣禾生物股份有限公司 | 一种间三氟甲基苯乙酮肟的制备方法 |
| CN115385824A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-11-25 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种更安全的利用溴化钾废水合成高品质溴苯腈的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5532344A (en) * | 1992-04-02 | 1996-07-02 | Dystar Japan Ltd. | Process for producing a monoazodye by diazo-coupling of a p-nitroanaline derivative with a N,N-substituted analine derivative |
| CN101117446A (zh) * | 2007-07-24 | 2008-02-06 | 上虞市金冠化工有限公司 | 一种偶氮分散染料单体化合物的合成工艺 |
-
2009
- 2009-07-15 CN CN2009103043525A patent/CN101671266B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5532344A (en) * | 1992-04-02 | 1996-07-02 | Dystar Japan Ltd. | Process for producing a monoazodye by diazo-coupling of a p-nitroanaline derivative with a N,N-substituted analine derivative |
| CN101117446A (zh) * | 2007-07-24 | 2008-02-06 | 上虞市金冠化工有限公司 | 一种偶氮分散染料单体化合物的合成工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| M. S. Salakhov et al.Oxidative Bromination of Aniline and Its Derivatives.《Russian Journal of Applied Chemistry》.2008,第81卷(第8期),1479-1481. * |
| 陈之基.4-硝基苯胺在稀硫酸介质中用氢溴酸和过氧化氢为溴化剂溴化反应的研究.《化学工业与工程》.1986,第三卷(第2期),4-11. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101671266A (zh) | 2010-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101671266B (zh) | 一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法 | |
| CN102516195B (zh) | 6-硝基-1,2,4-酸氧体的生产方法 | |
| CN101671272B (zh) | 一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮盐的合成方法 | |
| CN102093256A (zh) | 一种2，4-二硝基-6-溴苯胺重氮盐的合成方法 | |
| CN108191672B (zh) | 一种2,4-二硝基-6-氯苯胺的合成方法 | |
| CN101838174B (zh) | 一种溴代硝基苯胺染料中间体的制备方法 | |
| CN1430652A (zh) | 制备阴离子有机化合物溶液的方法 | |
| CN100595236C (zh) | 一种直接混纺藏青d-r染料的制备工艺 | |
| CN103087550A (zh) | 一种永固紫产品的合成与生产工艺方法 | |
| CN103613511A (zh) | 一种取代苯胺的稀硫酸重氮化工艺 | |
| CN101613305B (zh) | 一种邻氯对硝基苯胺重氮盐的制备方法 | |
| CN104861690B (zh) | 一种制备分散蓝360的方法 | |
| CN102408743B (zh) | 一种直接混纺藏青d-r染料的生产工艺 | |
| CN101475487B (zh) | 一种硝化酸的循环使用方法 | |
| CN106187814B (zh) | 一种分散染料重氮盐的合成方法 | |
| CN112851523A (zh) | 一种利用溴氨酸类产品废水合成2，4-二硝基-6-溴苯胺的方法 | |
| CN103012162B (zh) | 五氟苯胺的制备方法 | |
| CN101823003A (zh) | 一种催化剂及其用于制备4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸及其盐的方法 | |
| CN102070552B (zh) | 一种3-氨基-5-硝基-2，1-苯并异噻唑及其重氮盐的制备方法 | |
| CN101880465B (zh) | 一种酸性染料成品的生产方法 | |
| CN102146061B (zh) | 一种红色活性染料化合物、其制备方法及含其的染料 | |
| CN106698744B (zh) | 一种去除h酸废水中水合肼的方法 | |
| CN105524485A (zh) | 一种活性红染料的制备方法 | |
| CN101412686A (zh) | 利用生产1,6-萘二磺酸的反应母液制备2,7-萘二磺酸钠的方法 | |
| CN104559310A (zh) | 一种活性黑色染料的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Jian Wei Inventor after: Chen Xinghai Inventor after: Chen Meifen Inventor after: Lu Honghui Inventor before: Jian Wei Inventor before: Chen Xinghai Inventor before: Chen Meifen Inventor before: Lu Honghui |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: |