CN103073434B - 2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法及联产装置 - Google Patents
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Abstract
本发明属于2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的合成技术领域，尤其涉及一种2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法及联产装置，所述方法包括以下步骤:（1）对硝基苯胺在盐酸介质中与溴素在40~50℃反应生成2，6-二溴-4-硝基苯胺和氢溴酸，氯气和氢溴酸反应生成盐酸；（2）将步骤（1）中产生的盐酸加入到卤水中卤水经酸化、吹出、吸收、蒸馏、冷凝进入溴水分离器分离得到溴素；（3）将步骤（2）中得到的溴素滴加至步骤（1）中的合成釜中用于生产2，6-二溴-4-硝基苯胺；所述装置包括溴素生产装置和与所述溴素生产装置连通的2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置。该联产方法及装置节约了原料成本，简化了生产工艺。
Description
技术领域
本发明属于2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的合成技术领域，尤其涉及一种2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法及联产装置。
背景技术
溴素是棕红色易挥发有强烈刺激性臭味的液体，其蒸气呈棕红色，固体呈黄绿色，有金属光泽，是重要的化工原料，尤其是在医药、化工、农药、油田等行业有广泛应用，主要用于制备溴化物、药物、熏蒸剂、阻燃剂、灭火剂、燃料中间体、化学制剂、制冷剂、感光材料等，还用于漂白和消毒。
溴的天然资源主要存在于海水、地下浓缩卤水以及盐湖水中，通常利用浓海水或是卤水提取溴素，在溴素的制备过程中需要加入稀酸进行酸化，以使PH值达到要求的范围，而所需的稀酸是购买的成品，增加了原料成本。
2,6-二溴-4-硝基苯胺是一种重要的染料中间体，主要是做染料的重氮组分合成一些染料。目前普遍采用的生产工艺是将对硝基苯胺在盐酸介质中用溴素溴化，在合成2,6-二溴-4-硝基苯胺的生产过程中其原料溴素也是购买的成品，增加了原料成本。
发明内容
本发明的目的在于提供一种2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法，旨在解决溴素和2,6-二溴-4-硝基苯胺的各自生产中原料稀酸和溴素外加、原料成本较高的问题。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法，所述方法包括以下步骤:
（1）将盐酸加入合成釜中，往合成釜中加入对硝基苯胺，滴加溴素，溴素和对硝基苯胺在40~50℃的条件下反应，对硝基苯胺被溴化生成2，6-二溴-4-硝基苯胺粗品和氢溴酸，溴化反应过程中往合成釜中持续通入氯气，氯气和氢溴酸反应生成盐酸，将2，6-二溴-4-硝基苯胺粗品经分离、水洗涤、干燥得到2，6-二溴-4-硝基苯胺产品；
（2）将步骤（1）中反应生成的盐酸加入到卤水中，调节PH值为4.5~5，通入氯气，氯气与卤水中的溴离子发生反应生成游离态的溴，游离态的溴被氯气从吹出塔的顶部吹出，与从顶部风道中加入的二氧化硫和雾状淡水反应，生成氢溴酸和硫酸，所述氢溴酸和硫酸经吸收塔富集，凝聚成富集液，将富集液从蒸馏塔顶部加入，水蒸汽和氯气从蒸馏塔底部加入，氢溴酸与氯气反应转化成单质溴与盐酸，单质溴与部分水蒸汽从蒸馏塔顶部排出，进入溴水分离器分离得到溴素；
（3）将步骤（2）中得到的溴素滴加至步骤（1）中的合成釜中用于生产2，6-二溴-4-硝基苯胺。
作为一种改进，步骤（1）中，溴化反应结束，往合成釜中通入二氧化硫，与过量的溴素反应生成氢溴酸和硫酸，与步骤（1）中反应生成的盐酸混合成稀酸。
作为进一步地改进，步骤（1）中产生的稀酸部分用于2，6-二溴-4-硝基苯胺的生产。
优选地，步骤（1）中加入的对硝基苯胺和溴素的重量比为1:1.02～2。
优选地，步骤（1）中加入的盐酸的浓度为20%~30%。
优选地，步骤（1）中通入的氯气与溴素的摩尔比为1~2:1。
作为一种改进，步骤（2）中脱溴后的卤水从所述吹出塔的底部排出，进行制盐。
本发明的另一目的在于提供一种2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产装置，旨在解决现有技术中溴素和2,6-二溴-4-硝基苯胺的生产装置不能实现溴素和2,6-二溴-4-硝基苯胺联产的问题。
2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产装置，所述联产装置包括2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置和溴素生产装置，
所述2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置包括合成釜，所述合成釜的物料出口连通有板框式过滤机，所述合成釜的底部设有气体进口，所述板框式过滤机的固相出口依次连通闪蒸罐和产品储罐，所述板框式过滤机的上部设有洗涤水进口；
所述溴素生产装置包括卤水泵、吹出塔、吸收塔、富集液储罐、换热器、蒸馏塔、溴水分离器和溴储罐，所述卤水泵的出口通过原料管道连通所述吹出塔的上部，所述原料管道上设有氯气通入管；
所述吹出塔的顶部通过顶部风道连通所述吸收塔的顶部，所述顶部风道上设有二氧化硫通入口和淡水进口，所述吸收塔的底部出口依次连通富集液储罐、换热器和蒸馏塔的顶部进口，所述蒸馏塔的底部设有蒸汽入口和氯气入口，所述蒸馏塔的顶部出口连通所述溴水分离器，所述溴水分离器的溴出口连通溴储罐的入口；
所述板框式过滤机的液相出口与所述卤水泵的出口连通，所述溴储罐的出口连通所述合成釜的物料进口。
作为一种改进，所述板框式过滤机的液相出口与所述合成釜的物料进口连通。
作为一种改进，所述溴水分离器的粗液出口连通所述蒸馏塔的顶部进口。
由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
本发明提供的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法，通过联产能够将2，6-二溴-4-硝基苯胺生产过程中产生的稀酸直接应用到溴素的生产中，将溴素生产中的产物溴素直接应用到2，6-二溴-4-硝基苯胺的生产中，省去了现有工艺中的溴素和稀酸的加入工序，降低了原料的消耗，不需要购买成品溴素或是稀酸，产生的稀酸部分用于2，6-二溴-4-硝基苯胺自身的生产，节约了原料成本，简化了生产工艺，过量的溴素经二氧化硫处理后使得反应能够在良好的环境下进行，提高了生产效率，脱溴后的卤水用于制盐，提高了副产品的产率。
本发明提供的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产装置包括2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置和溴素生产装置，2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置包括合成釜、板框式过滤机和闪蒸罐，溴素生产装置包括卤水泵、吹出塔、吸收塔、富集液储罐、换热器、蒸馏塔、溴水分离器和溴储罐，卤水泵的出口连通板框式过滤机的液相出口，能够实现将2，6-二溴-4-硝基苯胺生产中产生的稀酸用于溴素的生产，溴储罐的出口连通合成釜的物料进口，能够将溴素生产的产物溴素用于2，6-二溴-4-硝基苯胺的生产，从而能够实现2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产。
附图说明
图1是实施例一至实施例三提供的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法的工艺流程图；
图2是实施例四至实施例六提供的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法的工艺流程图；
图3是实施例七至实施例九提供的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产装置的结构示意图；
其中：1-合成釜，2-板框式过滤机，3-闪蒸罐，4-产品储罐，5-卤水泵，6-吹出塔，7-吸收塔，8-富集液储罐，9-换热器，10-蒸馏塔，11-物料出口，12-气体进口，13-物料进口，14-溴水分离器，15-溴储罐，16-原料管道，17-顶部风道，21-洗涤水进口，22-固相出口，23-液相出口，101-顶部进口，102-蒸汽入口，103-氯气入口，104-顶部出口，141-溴出口，142-粗液出口，161-氯气通入管，171-二氧化硫通入口，172-淡水进口。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
图1示出了实施例一至实施例三提供的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法的工艺流程图，为了便于说明，本图仅提供与本发明有关的部分。
实施例一
（1）取20%的盐酸适量加入到合成釜中，称取对硝基苯胺加入到合成釜中，往合成釜中滴加溴素，对硝基苯胺和溴素的重量比为1:1.02，在40℃的条件下发生溴化反应，反应生成氢溴酸和2，6-二溴-4-硝基苯胺；
再往合成釜中通入氯气，氯气与滴加的溴素的摩尔比为1:1，氯气与生成的氢溴酸反应生成溴素，溴素继续和对硝基苯胺反应，生成2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和盐酸；
将2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和盐酸的混合液送入板框式过滤机，用水洗涤、分离，分离后的2,6-二溴-4-硝基苯胺固体经闪蒸罐干燥，得到2,6-二溴-4-硝基苯胺产品；
（2）将步骤（1）中反应生产的盐酸导入卤水泵的出口处，与卤水在原料管道中充分混合，使混合液的PH值为4.5，往原料管道中通入氯气，卤水与氯气的重量比为15:1，氯气与卤水中的溴离子发生反应生成游离态的溴；
游离态的溴被氯气从吹出塔的塔顶吹出，与从顶部风道中加入的二氧化硫和雾状淡水反应，生成氢溴酸和硫酸,氢溴酸和硫酸经吸收塔富集，凝聚成富集液；
将富集液从蒸馏塔顶部加入，水蒸汽和氯气从蒸馏塔底部加入，氢溴酸与氯气反应转化成单质溴与盐酸，单质溴与部分水蒸汽从蒸馏塔顶部排出，进入溴水分离器分离得到溴素；
（3）将步骤（2）中得到的溴素部分滴加至合成釜中用于生产2,6-二溴-4-硝基苯胺。
实施例二
（1）取25%的盐酸适量加入到合成釜中，称取对硝基苯胺加入到合成釜中，往合成釜中滴加溴素，对硝基苯胺和溴素的重量比为1:1.5，在45℃的条件下发生溴化反应，反应生成氢溴酸和2，6-二溴-4-硝基苯胺；
再往合成釜中通入氯气，氯气与滴加的溴素的摩尔比为1.5:1，氯气与生成的氢溴酸反应生成溴素，溴素继续和对硝基苯胺反应，生成2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和盐酸；
将2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和盐酸的混合液送入板框式过滤机，用水洗涤、分离，分离后的2,6-二溴-4-硝基苯胺固体经闪蒸罐干燥，得到2,6-二溴-4-硝基苯胺产品；
（2）将步骤（1）中反应生产的盐酸导入卤水泵的出口处，与卤水在原料管道中充分混合，使混合液的PH值为4.7，往原料管道中通入氯气，卤水与氯气的重量比为16:1，氯气与卤水中的溴离子发生反应生成游离态的溴；
游离态的溴被氯气从吹出塔的塔顶吹出，与从顶部风道中加入的二氧化硫和雾状淡水反应，生成氢溴酸和硫酸,氢溴酸和硫酸经吸收塔富集，凝聚成富集液；
将富集液从蒸馏塔顶部加入，水蒸汽和氯气从蒸馏塔底部加入，氢溴酸与氯气反应转化成单质溴与盐酸，单质溴与部分水蒸汽从蒸馏塔顶部排出，进入溴水分离器分离得到溴素；
（3）将步骤（2）中得到的溴素部分滴加至合成釜中用于生产2,6-二溴-4-硝基苯胺。
实施例三
（1）取30%的盐酸适量加入到合成釜中，称取对硝基苯胺加入到合成釜中，往合成釜中滴加溴素，对硝基苯胺和溴素的重量比为1:2，在50℃的条件下发生溴化反应，反应生成氢溴酸和2，6-二溴-4-硝基苯胺；
再往合成釜中通入氯气，氯气与滴加的溴素的摩尔比为2:1，氯气与生成的氢溴酸反应生成溴素，溴素继续和对硝基苯胺反应，生成2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和盐酸；
将2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和盐酸的混合液送入板框式过滤机，用水洗涤、分离，分离后的2,6-二溴-4-硝基苯胺固体经闪蒸罐干燥，得到2,6-二溴-4-硝基苯胺产品；
（2）将步骤（1）中反应生成的盐酸导入卤水泵的出口处，与卤水在原料管道中充分混合，使混合液的PH值为5，往原料管道中通入氯气，卤水与氯气的重量比为17:1，氯气与卤水中的溴离子发生反应生成游离态的溴；
游离态的溴被氯气从吹出塔的塔顶吹出，与从顶部风道中加入的二氧化硫和雾状淡水反应，生成氢溴酸和硫酸,氢溴酸和硫酸经吸收塔富集，凝聚成富集液；
将富集液从蒸馏塔顶部加入，水蒸汽和氯气从蒸馏塔底部加入，氢溴酸与氯气反应转化成单质溴与盐酸，单质溴与部分水蒸汽从蒸馏塔顶部排出，进入溴水分离器分离得到溴素；
（3）将步骤（2）中得到的溴素部分滴加至合成釜中用于生产2,6-二溴-4-硝基苯胺。
图2示出了实施例四至实施例六提供的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法的工艺流程图，为了便于说明，本图仅提供与本发明有关的部分。
实施例四
（1）取25%的盐酸适量加入到合成釜中，称取对硝基苯胺加入到合成釜中，往合成釜中滴加溴素，对硝基苯胺和溴素的重量比为1:2，在40℃的条件下发生溴化反应，反应生成氢溴酸和2，6-二溴-4-硝基苯胺；
再往合成釜中通入氯气，氯气与滴加的溴素的摩尔比为2:1，氯气与生成的氢溴酸反应生成溴素，溴素继续和对硝基苯胺反应，生成2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和盐酸，溴化反应结束，往合成釜中通入二氧化硫，过量的溴素经二氧化硫处理为氢溴酸和硫酸，与上述反应生成的盐酸混合成稀酸；
将2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和稀酸的混合液送入板框式过滤机，用水洗涤、分离，分离后的2,6-二溴-4-硝基苯胺固体经闪蒸罐干燥，得到2,6-二溴-4-硝基苯胺产品；
（2）将步骤（1）中反应生成的稀酸一部分导回至合成釜中用作生产2,6-二溴-4-硝基苯胺，一部分导入卤水泵的出口处与卤水在原料管道中充分混合，使混合液的PH值为4.8，往原料管道中通入氯气，卤水与氯气的重量比为16.5:1，氯气与卤水中的溴离子发生反应生成游离态的溴；
游离态的溴被氯气从吹出塔的塔顶吹出，与从顶部风道中加入的二氧化硫和雾状淡水反应，生成氢溴酸和硫酸,氢溴酸和硫酸经吸收塔富集，凝聚成富集液；
将富集液从蒸馏塔顶部加入，水蒸汽和氯气从蒸馏塔底部加入，氢溴酸与氯气反应转化成单质溴与盐酸，单质溴与部分水蒸汽从蒸馏塔顶部排出，进入溴水分离器分离得到溴素；
（3）将步骤（2）中得到的溴素部分滴加至合成釜中用于生产2,6-二溴-4-硝基苯胺。
实施例五
（1）取28%的盐酸适量加入到合成釜中，称取对硝基苯胺加入到合成釜中，往合成釜中滴加溴素，对硝基苯胺和溴素的重量比为1:1.7，在40℃的条件下发生溴化反应，反应生成氢溴酸和2，6-二溴-4-硝基苯胺；
再往合成釜中通入氯气，氯气与滴加的溴素的摩尔比为1.6:1，氯气与生成的氢溴酸反应生成溴素，溴素继续和对硝基苯胺反应，生成2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和盐酸，溴化反应结束，往合成釜中通入二氧化硫，过量的溴素经二氧化硫处理为氢溴酸和硫酸，与上述反应生成的盐酸混合成稀酸；
将2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和稀酸的混合液送入板框式过滤机，用水洗涤、分离，分离后的2,6-二溴-4-硝基苯胺固体经闪蒸罐干燥，得到2,6-二溴-4-硝基苯胺产品；
（2）将步骤（1）中反应生成的稀酸一部分导回至合成釜中用作生产2,6-二溴-4-硝基苯胺，一部分导入卤水泵的出口处与卤水在原料管道中充分混合，使混合液的PH值为4.6，往原料管道中通入氯气，卤水与氯气的重量比为16:1，氯气与卤水中的溴离子发生反应生成游离态的溴；
游离态的溴被氯气从吹出塔的塔顶吹出，与从顶部风道中加入的二氧化硫和雾状淡水反应，生成氢溴酸和硫酸,氢溴酸和硫酸经吸收塔富集，凝聚成富集液；
将富集液从蒸馏塔顶部加入，水蒸汽和氯气从蒸馏塔底部加入，氢溴酸与氯气反应转化成单质溴与盐酸，单质溴与部分水蒸汽从蒸馏塔顶部排出，进入溴水分离器分离得到溴素；
（3）将步骤（2）中脱溴后的卤水从吹出塔的底部排出，进行制盐，将步骤（2）中得到的溴素部分滴加至合成釜中用于生产2,6-二溴-4-硝基苯胺。
实施例六
（1）取30%的盐酸适量加入到合成釜中，称取对硝基苯胺加入到合成釜中，往合成釜中滴加溴素，对硝基苯胺和溴素的重量比为1:1.8，在40℃的条件下发生溴化反应，反应生成氢溴酸和2，6-二溴-4-硝基苯胺；
再往合成釜中通入氯气，氯气与滴加的溴素的摩尔比为1.7:1，氯气与生成的氢溴酸反应生成溴素，溴素继续和对硝基苯胺反应，生成2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和盐酸，溴化反应结束，往合成釜中通入二氧化硫，过量的溴素经二氧化硫处理为氢溴酸和硫酸，与上述反应生成的盐酸混合成稀酸；
将2,6-二溴-4-硝基苯胺固体和稀酸的混合液送入板框式过滤机，用水洗涤、分离，分离后的2,6-二溴-4-硝基苯胺固体经闪蒸罐干燥，得到2,6-二溴-4-硝基苯胺产品；
（2）将步骤（1）中反应生成的稀酸一部分导回至合成釜中用作生产2,6-二溴-4-硝基苯胺，一部分导入卤水泵的出口处与卤水在原料管道中充分混合，使混合液的PH值为4.6，往原料管道中通入氯气，卤水与氯气的重量比为15.8:1，氯气与卤水中的溴离子发生反应生成游离态的溴；
游离态的溴被氯气从吹出塔的塔顶吹出，与从顶部风道中加入的二氧化硫和雾状淡水反应，生成氢溴酸和硫酸,氢溴酸和硫酸经吸收塔富集，凝聚成富集液；
将富集液从蒸馏塔顶部加入，水蒸汽和氯气从蒸馏塔底部加入，氢溴酸与氯气反应转化成单质溴与盐酸，单质溴与部分水蒸汽从蒸馏塔顶部排出，进入溴水分离器分离得到溴素，分离后的溴水返回蒸馏塔顶部；
（3）将步骤（2）中脱溴后的卤水从吹出塔的底部排出，进行制盐，将步骤（2）中得到的溴素部分滴加至合成釜中用于生产2,6-二溴-4-硝基苯胺。
图3示出了实施例七至实施例九提供的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产装置的结构示意图，为了便于说明，本图仅提供与本发明有关的结构部分。
实施例七
2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产装置包括2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置和溴素生产装置，2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置包括合成釜1，合成釜1的物料出口11与板框式过滤机2连通，合成釜1的底部设有气体进口12，板框式过滤机2的上部设有洗涤水进口21，板框式过滤机2的固相出口22依次连通闪蒸罐3和产品储罐4，板框式过滤机过滤质量好，滤液损耗少，效率高，闪蒸罐将2，6-二溴-4-硝基苯胺粗品中含有的少量水分闪蒸掉，干燥效果好。
溴素生产装置包括卤水泵5、吹出塔6、吸收塔7、富集液储罐8、换热器9、蒸馏塔10、溴水分离器14和溴储罐15，卤水泵5的出口与板框式过滤机2的液相出口23连通，卤水泵5的出口通过原料管道16还连通吹出塔6的上部，原料管道16上设有氯气通入管161，吹出塔6的顶部通过顶部风道17连通吸收塔7的顶部；
顶部风道17上设有二氧化硫通入口171和淡水进口172，吸收塔7的底部出口依次连通富集液储罐8、换热器9和蒸馏塔10的顶部进口101，蒸馏塔10的底部设有蒸汽入口102和氯气入口103，蒸馏塔10的顶部出口104连通溴水分离器14，溴水分离器14的溴出口141连通溴储罐15的入口，溴储罐15的出口连通合成釜1的物料进口13。
实施例八
2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产装置包括2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置和溴素生产装置，2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置包括合成釜1，合成釜1的物料出口11与板框式过滤机2连通，合成釜1的底部设有气体进口12，板框式过滤机2的上部设有洗涤水进口21，板框式过滤机2的固相出口22依次连通闪蒸罐3和产品储罐4，板框式过滤机2的液相出口23与合成釜1的物料进口13连通，板框式过滤机分离后的稀酸经液相出口流出，部分用于2，6-二溴-4-硝基苯胺的生产，以节省原料成本。
溴素生产装置包括卤水泵5、吹出塔6、吸收塔7、富集液储罐8、换热器9、蒸馏塔10、溴水分离器14和溴储罐15，卤水泵5的出口与板框式过滤机2的液相出口23连通，卤水泵5的出口通过原料管道16还连通吹出塔6的上部，原料管道16上设有氯气通入管161，吹出塔6的顶部通过顶部风道17连通吸收塔7的顶部；
顶部风道17上设有二氧化硫通入口171和淡水进口172，吸收塔7的底部出口依次连通富集液储罐8、换热器9和蒸馏塔10的顶部进口101，蒸馏塔10的底部设有蒸汽入口102和氯气入口103，蒸馏塔10的顶部出口104连通溴水分离器14，溴水分离器14的溴出口141连通溴储罐15的入口，溴储罐15的出口连通合成釜1的物料进口13。
实施例九
2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产装置包括2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置和溴素生产装置，2，6-二溴-4-硝基苯胺生产装置包括合成釜1，合成釜1的物料出口11与板框式过滤机2连通，合成釜1的底部设有气体进口12，板框式过滤机2的上部设有洗涤水进口21，板框式过滤机2的固相出口22依次连通闪蒸罐3和产品储罐4，板框式过滤机2的液相出口23与合成釜1的物料进口13连通，板框式过滤机分离后的稀酸经液相出口流出，部分用于2，6-二溴-4-硝基苯胺的生产，以节省原料成本。
溴素生产装置包括卤水泵5、吹出塔6、吸收塔7、富集液储罐8、换热器9、蒸馏塔10、溴水分离器14和溴储罐15，卤水泵5的出口与板框式过滤机2的液相出口23连通，卤水泵5的出口通过原料管道16还连通吹出塔6的上部，原料管道16上设有氯气通入管161，吹出塔6的顶部通过顶部风道17连通吸收塔7的顶部；
顶部风道17上设有二氧化硫通入口171和淡水进口172，吸收塔7的底部出口依次连通富集液储罐8、换热器9和蒸馏塔10的顶部进口101，蒸馏塔10的底部设有蒸汽入口102和氯气入口103，蒸馏塔10的顶部出口104连通溴水分离器14，溴水分离器14的溴出口141连通溴储罐15的入口，溴水分离器14的粗液出口142连通蒸馏塔10的顶部进口101，溴储罐15的出口连通合成釜1的物料进口13。
本发明提供的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法及联产装置，能够将2，6-二溴-4-硝基苯胺生产过程中产生的盐酸直接应用到溴素的生产中，将溴素生产中的产物溴素直接应用到2，6-二溴-4-硝基苯胺的生产中，省去了现有工艺中的溴素和盐酸的加入工序，降低了原料的消耗，不需要购买成品溴素或是稀盐酸，产生的稀酸部分用于2，6-二溴-4-硝基苯胺自身的生产，节约了原料成本，简化了生产工艺，过量的溴素经二氧化硫处理后使得反应能够在良好的环境下进行，提高了生产效率，2，6-二溴-4-硝基苯胺的所得率在85%~90%，溴素的所得率在80%~85%，脱溴后的卤水用于制盐，提高了副产品的产率。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法，所述方法包括以下步骤:
（1）将盐酸加入合成釜中，往合成釜中加入对硝基苯胺，滴加溴素，溴素和对硝基苯胺在40～50℃的条件下反应，对硝基苯胺被溴化生成2，6-二溴-4-硝基苯胺粗品和氢溴酸，溴化反应过程中往合成釜中持续通入氯气，氯气和氢溴酸反应生成盐酸，溴化反应结束，将2，6-二溴-4-硝基苯胺粗品经分离、水洗涤、干燥得到2，6-二溴-4-硝基苯胺产品；
（2）将步骤（1）中反应生成的盐酸加入到卤水中，调节PH值为4.5～5，通入氯气，氯气与卤水中的溴离子发生反应生成游离态的溴，游离态的溴被氯气从吹出塔的顶部吹出，与从顶部风道中加入的二氧化硫和雾状淡水反应，生成氢溴酸和硫酸，所述氢溴酸和硫酸经吸收塔富集，凝聚成富集液，将富集液从蒸馏塔顶部加入，水蒸汽和氯气从蒸馏塔底部加入，氢溴酸与氯气反应转化成单质溴与盐酸，单质溴与部分水蒸汽从蒸馏塔顶部排出，进入溴水分离器分离得到溴素；
（3）将步骤（2）中得到的溴素滴加至步骤（1）中的合成釜中用于生产2，6-二溴-4-硝基苯胺。
2.如权利要求1所述的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法，其特征在于:步骤（1）中，溴化反应结束，往合成釜中通入二氧化硫，与过量的溴素反应生成氢溴酸和硫酸，与步骤（1）中反应生成的盐酸混合成稀酸。
3.如权利要求2所述的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法，其特征在于:所述稀酸部分用于2，6-二溴-4-硝基苯胺的生产。
4.如权利要求1所述的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法，其特征在于:步骤（1）中加入的对硝基苯胺和溴素的重量比为1:1.02～2。
5.如权利要求1所述的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法，其特征在于:步骤（1）中加入的盐酸的质量浓度为20%～30%。
6.如权利要求1所述的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法，其特征在于:步骤（1）中通入的氯气与溴素的摩尔比为1～2:1。
7.如权利要求1所述的2，6-二溴-4-硝基苯胺和溴素的联产方法，其特征在于:步骤（2）中脱溴后的卤水从所述吹出塔的底部排出，进行制盐。
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