KR100228004B1 - 살균성 점착제(粘着制)와 그 제조방법 및 점착제품과 그 응용 - Google Patents

살균성 점착제(粘着制)와 그 제조방법 및 점착제품과 그 응용 Download PDF

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유이치 미즈카미
슈조 나카가와
히데아키 오카베
가즈야 가토
히로시 나가키
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Abstract

이소티오시안산 에스테르류에 용해내지는, 이소티오시안산 에스테르류에 의하여 팽윤하는 폴리머를 주체로 하는 점착제로 이루어지는 점착제층을 형성시킨후, 이 점착제층에 이소티오시안산 에스테르류를 함침시켜서 살균성 점착제를 제조하고, 얻어진 살균성 점착제를 기재의 적어도 한면에 바른 점착제품이다. 고농도의 이소티오시안산 에스테르류를 점착제층 속에 유지할 수 있고, 건축재료나 식품관련등 널리 방균, 방미, 방미생물등을 목적으로 한 용도에 제공된다.

Description

[발명의 명칭]
살균성 점착제(粘着制)와 그 제조방법 및 점착제품과 그 응용
[기술분야]
본 발명은, 이소티오시안산 에스테르류를 점착제에 효율적으로 유지시켜서 제균성(制菌性), 살균성, 방미생물성(防微生物性)등을 갖도록 한 살균성 점착제와 그 제조방법 및 이 점착제를 사용한 점착제품에 관한 것이며, 건축재료나 식품관련등, 널리 방균, 방미, 방미생물등을 목적으로 한 용도에 제공되는 살균성 점착제와 그 제조방법 및 점착제품에 관한 것이다.
또, 본 발명은 상기 점착제품의 응용으로서 이소티오시안산 에스테르류를 점착제나, 저휘발성 유성(油性) 액체등을 통하여 종이, 부직포등에 효율적으로 유지시켜서 제균성, 살균성, 방미생물성등을 갖도록 한 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시트에 관한 것이며, 건축재료나 식품관련 혹은 구두의 인솔등 널리 방균, 방미 방미생물등을 목적으로 한 용도에 제공되는 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시트에 관한 것이다.
그위에, 또, 본 발명은, 상기 점착제품의 다른 응용으로서, 이소티오시안산 에스테르류를 점착제에 효율적으로 유지시킨 제균, 살균성을 가지는 살균, 선도유지용 접착시트 및 이것을 사용한 살균, 선도유지방법에 관한 것이며, 청과물이나, 생선식품, 건물이나 곡물등의 식품류를 비롯하여 널리 피포장물의 방균, 방미, 방미생물등을 목적으로 하는 것이다.
[배경기술]
겨자나 고추냉이에 함유된 이소티오시안산 에스테르류에는, 제균, 살균작용이 있고, 합성, 천연을 불문하고, +수ppm수백ppm이라고 하는 극미량의 증기농도라도 그 제균, 살균효과를 얻을 수 있는 것으로 알려져 있다.
이것이 보고되고 나서, 지금까지에 이소티오시안산 에스테르류를 점토 광물등의 다공질담지체에 흡착시키나, 혹은 필름이나 시트의 표면에 흡착시키는등 하여서 공업적으로 이 제균, 살균작용을 이용하고자 하는 시험이 몇가지 행하여 졌고, 일부에서는 예컨대, 선도유지재료로서 제품화되고 있다.
그런데, 상기 종래의 방법으로는 이소티오시안산 에스테르류의 제균, 살균작용을 충분히 살릴 수가 없었다. 그것은 이들 방법으로는, 이소티오시안산 에스테르류가 갖는 높은 휘발성때문에, 제조과정이나, 보관중에 이소티오시안산 에스테르류가 많이 휘산하고, 유효량을 유지하지 못하기 때문이다.
특히, 다공질 담지체에 흡착시킬 경우는, 방출속도가 온도에 크게 의존하기 때문에, 서방성을 갖는 포대에 넣는다고 하는 수단을 강구할 필요가 있고, 또 필름이나 시트의 표면에 흡착시킬 경우는, 효력을 발휘시키는 데에 충분한 양의 이소티오시안산 에스테르류를 함침시키는 것 자체가 곤란할 뿐 아니라 서방성을 콘트롤하는 것이 곤란하다는 등의 문제가 있었다.
또, 종래, 선도유지의 수단으로서, 산화나 균의 번식을 막기 위하여 진공팩이나, 활성산화철을 주성분으로 하는 탈산소제인 에이지레스(등록 상표)등이 사용되고 있으나, 진공팩의 경우는, 특수한 장치를 필요로 하고, 또, 에이지레스의 경우는, 포장재중에 피포장물과 함께, 포장할 필요가 있다.
또, 식빵, 어류, 육류, 도시락등 많은 식품은, 염화비닐리덴필름, 폴리에틸렌(PE) 필름등으로 포장되어 있거나, 그들 재질의 용기에 넣어 있을 뿐이다. 이 경우, 당연히 실온으로는 오래 보존할 수 없고, 냉장고 등에 보관할 필요가 있었다.
그래서, 상기 이소티오시안산 에스테르류를 사용한 선도유지재료의 이용이 생각되는데, 상술과 같은 문제가 있어, 실용화가 곤란하였다.
[발명의 개시]
본 발명자들은 예의 연구를 거듭한 걸과, 접착제로서 이소티오시안산 에스테르류에 용해내지는 이소티오시안산 에스테르류에 의하여 팽윤하는 폴리머를 사용함으로서 점착제로서의 물성을 유지한 채로 유효하게 이소티오시안산 에스테르류를 함침유지할 수 있는 것을 알게 되어, 상기의 문제점을 극복한 것이다.
즉, 본 발명의 살균성 점착제는 이소티오시안산 에스테르류에 용해내지는 이소티오시안산 에스테르류에 의하여 팽윤하는 폴리머를 주체로 하는 점착제에 이소티오시안산 에스테르류를 함침유지시킨 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 살균성 점착제의 제조방법은, 이소티오시안산 에스테르류에 용해내지는 이소티오시안산 에스테르류에 의하여 팽윤하는 폴리머를 주체로라는 점착제로 이루어지는 점착제층을 형성한 후, 이 점착제층에 이소티오시안산 에스테르류를 함침시키는 것을 특징으로 한다.
그위에, 또, 본 발명의 점착제품은 상기 살균성 점착제를 개재의 적어도 1면에 바른 것을 특징으로 한다.
상기 이소티오시안산 에스테르류에 용해내지는 이소티오시안산 에스테르류에 의하여 팽윤하는 폴리머를 주체로 하는 점착제로서는, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크틸산 헥실, (메타)아크릴 2-디에틸부틸, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 2-메톡시에틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 데실, (메타)아크릴 도데실, (메타) 아크릴산 트리데실과 같은 (메타)아크릴산 에스테르의 1종 또는 2종 이상과, 이 에스테르류와 공중합 가능한 (메타)아크릴산, 이타곤산, 말레인산, 무수말레인산, 아크릴산 히드록시에틸, 아크릴산 히드록시프로필, 아크릴 아미드, 디메틸 아크릴 아미드, 메타크릴산 메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 메톡시에틸과 같은 관능성 모노머와의 공중합물등의 아크릴계 점착제, 에틸 비닐 에테르, 프로필 비닐 에테르, 부틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르등의 비닐계 점착제, 천연고무나 스티렌-이소프렌-스티렌블로크 공중합체고무, 스티렌-부타디엔고무, 폴리부텐고무, 부틸고무등의 합성고무를 주성분으로 하는 고무계 점착제가 있다.
상기 아크릴계, 고무계, 비닐계의 각종 점착제를 선택사용할 수 있으나, 아크릴계 점착계에서 선택사용하는 것이 바람직하며, 특히, 알킬기의 탄소수가 4이상의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와 이 모노머와 공중합가능한 모노머와의 공중합체가 바람직하며, 가교타입의 것이 더 바람직하다.
또한, 점착제 중에는, 필요에 따라 테르펜계 수지, 석유계 수지등의 점착부여제, 유동파라핀, 동식물유(예컨대, 올리브유, 대두유, 우유, 돈유), 폴리부텐, 저급이소프렌, 왁스등의 접착력유지력 조정제, 산화티탄, 산화아연, 메타규산 알루미늄, 황산칼슘, 인산칼슘등의 충전제, 물 및 유화제(예컨대, 솔비탄모노올레에이트, 라우릴 술폰산 나트륨), 유화조제(예컨대, 스테아린산 마그네슘, 스테아린산 알루미늄)등을 배합할 수도 있다.
또, 이소티오시안산 에스테르류에 용해내지는 팽윤하는 것으로 이소티오시안산 에스테르류를 함침유지할 수 있는 점착제이면, 여기에 예시한 이외의 점착제도 사용할 수 있다.
또, 상기 이소티오시안산 에스테르류로서는, 이소티오시안산의 알릴 에스테르나 알킬 에스테르등의 지방족계 에스테르, 혹은 방향족계 에스테르를 불문하고, 각종의 에스테르류를 사용할 수 있으나, 특히 식품을 대상으로 하는 경우는, 겨자추출물등에 함유된 천연의 이소티오시안산 에스테르류를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 이소티오시안산 에스테르류는 점착제에 대하여 0.150 중량정도 함침유지시키는 것이 바람직하며, 또 이소티오시안산 에스테르류는 0.1g/m2이상 함유유지시키는 것이 바람직하다.
또한, 점착제에 이소티오시안산 에스테르류를 함침시키는 경우, 점착제와 사용성이 좋은 용제 혹은 유지류와 이소티오시안산 에스테르류를 혼합하여 함침시킬 수도 있다. 점착제층으로의 이소티오시안산 에스테르의 함침방법은 그라비아 코트, 바이어 바코트를 비롯하여 스프레이 코트, 커튼코드, 노즐로부터의 줄무늬 도포, 침지등, 그 방법은 특히 한정할 수 없다. 또한, 함침의 공정은, 점착체층을 포함한 분위기의 온도가 실온내지는 실온이하에서 행하여지는 것이 바람직하다.
상기 살균성 점착제를 제조함에는, 예컨대, Al증착 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름등의 이소티오시안산 에스테르류를 배리어 하는 가스 배리어성 필름에, 이소티오시안산 에스테르류와 상용성을 가지는 것으로 빨리 용해내지는 팽윤하는 점착제를 도포하여 점착제층을 형성하고, 여기에 이소티오시안산 에스테르류를 함침시킴으로써 제조할 수 있고, 종래의 기술로는 할 수 없었던 양의 이소티오시안산 에스테르류를 낭비없이 갖게 할 수 있다.
또한 점착제층의 표면에 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등과 같이 이소티오시안산 에스테르류에 대하여 투과성을 가지는 필름을 맞붙임으로서 이소티오시안산 에스테르류의 서방성을 용이하게 콘트롤 할 수 있다.
또, 상기 점착제층의 표면에 가스 배리어성의 필름을 맞붙임으로써 이소티오시안산 에스테르류를 장시간에 걸쳐서 유지할 수 있다.
또한, 점착제품에 대하여서는, 상기와 같은 구성을 포함하여, 기본적으로는 살균성 점착제를 기재의 적어도 1면에 바른 것이며, 상세히 말하면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 염화비닐, 폴리에틸렌, 폴리 카보네이트, 비닐리덴수지, 아크릴로니트릴, 에틸렌폴리비닐 알콜의 공중합체등의 수지필름이나, 종이, 천, 합성지, 금속박등의 기재의 편면, 또는 양면에, 살균성 점착제를 전면, 또는 부분적으로 바른 것이며, 통상은 점착제층을 보호하기 위하여, 박리처리를 한 가스 배리어성을 가진 필름을 가점착시켜서 두는 것이다.
이와 같은 점착제품은 보통, 점착라벨, 점착시트라고 불리는 것이다. 또한 기재편면에 점착제층을 만들고, 다른면에 박리처리를 하고, 롤형상으로 한, 소위 점착테이프의 형태도 본 제품에 포함되는 것이다.
또, 기재의 가스배리어성을 바꿈으로써 서방성을 콘트롤할 수 있는 것은 상술한 바와 같다. 또한 필요에 따라서, 기재에 증착층이나, 코팅층을 만드는 것은 임의의 사항이다.
본 발명은 이소티오시안산 에스테르류를 함침유지하는 살균성 점착제 및 점착제품은 이소티오시안산 에스테르류를 고농도이고, 또한 유효하게 점착제 속에 유지하는 것이 가능할 뿐 아니라, 점착제가 갖는 모든 것에 접착한다고 하는 이점을 살리고, 특수한 장치를 필요로 하지 않고, 이소티오시안산 에스테르류의 증기방출을 이용하는 것이 가능하게 되기 때문에, 이소티오시안산 에스테르류가 갖는 제균, 살균, 방미생물, 선도유지라고 하는 효과의 여러분야에서의 폭넓은 이용이 가능하게 된다.
또, 점착제층의 형성후의 점착체층에 이소티오시안산 에스테르류를 함침시킨다고 하는 방법을 사용함으로서, 미리 점착제속에 이소티오시안산 에스테르류를 함유시켜 두고 나서 점착체층을 형성하는 방법에 비하여 훨씬 고농도의 이소티오시안산 에스테르류를 점착체층 속에 유지시킬 수 있다.
또, 본 발명자들은, 상기 점착제품의 응용으로서 예의 연구를 거듭한 결과, 이소티오시안산 에스테르류 불투과성 배리어시이트 및/또는 이소티오시안산 에스테르류 투과성 콘트롤시이트와, 이소티오시안산 에스테르류를 함침유지하는 점착제, 혹은 이소티오시안산 에스테르류를 저휘발성 유성액체등을 통하여 함침유지하는 종이, 부직포등으로 구성되는 이소티오시안산 에스테르류 담지층을 조합함으로써, 상기 문제를 해결한 것이다.
즉, 본 발명의 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시이트는 이소티오시안산 에스테르류 담지층의 표리양면을 이소티오시안산 에스테르류 불투과성 배어리시이트 및/또는 이소티오시안산 에스테르류 투과성 콘트롤 시이트로 피복한 것을 특징으로 한다.
이 경우, 편면이 상기 배리어 시이트로 다른 면이 상기 콘트롤 시이트로 피복되어 있든가, 혹은 양면이, 상기 론트롤 시이트로 피복되어 있는 경우는, 콘트롤 시이트에 의하여 서방성이 콘트롤되고, 양면이 상기 배리어 시이트를 피복되어 있는 경우는, 이소티오시안산 에스테르류 담지층의 끝단면의 노출면적으로 서방성이 콘트롤 되게 된다.
상기 이소티오시안산 에스테르류 담지층은 이소티오시안산 에스테르류를 점착제에 함침유지하던가 혹은 이소티오시안산 에스테르류를 저휘발성 유성액체등을 통하여 종이, 부직포등에 함침유지하는 것에 의하며 구성된다.
이소티오시안산 에스테르류를 점착제에 함침유지하는 경우는, 예컨대, Al 증착 폴리에틸렌 테레프탈레이트등의 이소티오시안산 에스테르류를 배리어하는 가스 배리어성 필름에, 이소티오시안산 에스테르류와 상용성을 가지는 것으로 빨리 용해내지 팽윤하는 점착제를 도포하여 점착체층을 형성하고, 여기에 이소티오시안산 에스테르류를 함침시키고, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 매우 얇은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름등의 이소티오시안산 에스테르류가 투과할 수 있는 필름을 맞붙임으로서 형성할 수 있고, 종래의 기술로는 이룰 수 없었던 양의 이소티오시안산 에스테르류를 낭비없이 담지시킬 수 있다.
또, 이소티오시안산 에스테르류를 저휘발성 유성액체를 통하여 종이, 부직포등에 함침유지하는 경우는, 예컨데, 편면을 Al 증착 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름등의 이소티오시안산 에스테르류를 배리어하는 가스 배리어성 필름을 점착제나 접착제 혹은 함께 밀어내기에 의하여 라미네이트한 종이, 부직포의 비라미네이트면에, 이소티오시안산 에스테르류를 용해시킨 폴리부텐등의 저취발성 유성액체를 도포하고, 또한 이 표면을 점착가공한 폴리에틸렌등의 이소티오시안산 에스테르류가 투과할 수 있는 필름으로 라미네이트함으로써 형성할 수 있고, 종래의 기술로는 이룰 수 없었던 양의 이소티오시안산 에스테르류를 낭비없이 담지시킬 수 있다.
상기 저휘발성 유성 액체로서는 폴리부텐이나, 저분자량의 (메타)아크릴수지, 에폭시수지, 광유, 동식물유(예컨대, 올리브유, 대두우, 우유), 유동파라핀등을 들 수 있으나, 이소티오시안산 에스테르류와 상용성을 가지고, 이소티오시안산 에스테르류와는 반응하는 일없이, 상온에 있어서, 유동성을 가지는 것이라면, 여기에 예시한 것 이외의 액체라도 사용할 수 있다.
이소티오시안산 에스테르류의 담지층이 점착제인 경우에는, 점착제에 대하여 0.150중량정도 함침유지시키는 것이 바람직하다. 또, 이소티오시안산 에스테르류의 담지층이 점착제 혹은 종이, 부직포의 어느 것이라도, 이소티오시안산 에스테르류는 0.1g/m2이상 함침유지시키는 것이 바람직하다.
단, 담지시키는 이소티오시안산 에스테르류의 양은, 각각의 용도에 따라서 선택되기 때문에, 상기의 농도범위 이외로 되는 일도 있다.
또한, 본 발명에서 사용하는 이소티오시안산 에스테르류 불투과성 배리어 시이트로서는, 비닐리덴, 아크릴로니트릴, 에탈렌 폴리비닐 알콜 공중합체, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카아보네이트등의 수지필름이나 금속박등이 있다. 또, 이소티오시안산 에스테르류 투과성 콘트롤 시이트로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 염화비닐등의 수지필름이나, 종이, 천, 합성지등이 있다. 또, 이 배리어 시이트라도 필름두께를 얇게 하는 것등에 의하여 투과성이 변화하고, 콘트롤 시이트로서 사용할 수도 있는 것이다.
이들 이소티오시안산 에스테르류 불투과성 배리어 시이트와 이소티오시안산 에스테르류 투과성 콘트롤 시이트는, 각각 단층구조로 하여도 혹은 다른 시이트에 의한 적층구조로 하여도 상관없다.
또한, 상기 이소티오시안산 에스테르류나, 상기 이소티오시안산 에스테르류에 용해내지는 이소티오시안산 에스테트류에 의하여 팽윤하는 점착제로서는, 상기 점착제품에 대하여 설명한 이소티오시안산 에스테르류나 점착제가 사용된다.
본 발명의 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시이트는 상기 구성에 의하여 이소티오시안산 에스테르류를 고농도를 또한 유효하게 시이트속에 유지하는 것이 가능할 뿐 아니라, 이소티오시안산 에스테르류의 증기 방출을 필름의 선택에 의하여 자유로이 콘트롤할 수 있다.
또한, 본 발명자들은 상기 점착제품의 응용으로서, 예의 연구를 거듭한 결과, 점착제로서, 이소티오시안산 에스테르류에 용해내지는 이소티오시안산 에스테르류에 의하여 팽윤하는 폴리머를 사용하므로써, 점착제로서의 물성을 유지한 채 유효하게 이소티오시안산 에스테르류를 함침유지할 수 있는 상기 지견을 이용하여 상기 종래의 선도 유지수단의 문제점을 극복한 것이다.
즉, 본 발명의 피포장물의 살균, 선도유지용 점착시이트는, 제1도에 도시한 바와 같이, 피포장물의 포장재에 비하여 이소티오시안산 에스테르류에 대한 투과성이 나자는 기재시이트(1)상에 이소티오시안산 에스테르류를 함침유지한 점착제층(2)를 갖추는 것을 특징으로 한다.
도시한 것에서는, 기재시이트(1)로서 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(1a)의 편면에, Al 증착막(1b)을 갖추고, 이소티오시안산 에스테르류에 대하여 거의 투과성을 갖지 않은 것을 사용하였다.
또한, 도면중, (3)은 PET필름(3a)의 편면에 실리콘 박리처리층(3b)을 갖춘 이소티오시안산 에스테르류 배리어성 박리시이트를 나타낸다.
상기 피포장물의 살균, 선도유지용 점착시이트기재로서는, 포장제와의 상대적인 관계로 선택되는데, 완전히 이소티오시안산 에스테르류 배리어성의 기재를 사용하는 것이 바람직하다.
그와 같은 물질로서, 폴리에틸랜 테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 비닐리덴, 아크릴로니트릴, 에틸렌 폴리비닐 알콜의 공중합체, 금속박등이 있다.
또한, 상기 피포장물의 살균, 선도유지용 점착시이트에 대해서는, 점착제의 종류, 이소티오시안산 에스테르류의 종류, 함침량, 함침방법 혹은 점착시이트의 제조등에 관하여서는 상기 점착제품에 관하여 설명한 것과 같으므로, 그 설명에 관해서는 되풀이하지 않는다.
또, 본 발명의 피포장물의 살균, 선도유지방법은, 상기 점착시이트를 피포장물의 포장재의 외면에 첩착하는 것을 특징으로 한다.
즉, 포장재를 파괴하는 일없이, 피포장물의 살균 내지 선도유지가 가능하다. 또, 포장재로서는 상기 점착시이트 기재의 이소티오시안산 에스테르류에 대한 배리어성보다 배리어성이 낮은 조성물로 이루어진 것이면 하등 한정되는 것은 아니다.
점착시이트의 크기, 점착장소, 점착시기, 이소티오시안산 에스테르류의 함침유지량을 선택함으로서, 매우 적절한 살균내지 선도유지를 할 수 있다.
본 발명은, 상기 수단에 의하여 점착제가 갖는 모든 것에 접착한다고 하는 이점을 살리고, 특수한 장치를 필요로 하지 않고, 이소티오시안산 에스테르류의 증기를 식품등의 포장재내에 이 포장재를 통하여 방출하는 것이 가능하게 되는 것이기 때문에, 식품등의 선도유지, 방미, 방균등이라고 하는 효과의 폭넓은 이용이 가능하게 된다.
[도면의 간단한 설명]
제1도는 본 발명이 피포장물의 살균, 선도유지용 점착시이트의 설명선도이고,
제2도는 본 발명 살균성 점착제의 이소티오시안산 아일 방출특성을 나타내는 특성선도이고,
제3도는 본 발명 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시이트의 1실시예의 설명선도이고,
제4도는 본 발명 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시이트의 다른 실시예의 설명선도이고,
제5도는 본 발명 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시이트의 또 다른 실시예의 설명선도이다.
[발명을 실시하기 위한 최량의 형태]
본 발명을 보다 상세할 설명하기 위하여 구체적 실시예에 의거하여 설명하되, 본 발명은 이들 실시예에 의하여 하등 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
아크릴산2-에틸헥실 97중량및 아크릴산 3중량로 이루어지는 공중합체를 40중량의 비율로 함유하는 초산에틸용액을 제조하였다.
이것에 이소시아나아트계 가교제를 1중량첨가하고, 이것을 Al 증착을 시행한 폴리에스테르 필름상에 도포하고, 100로 2분간 건조하고, 점착체층의 두께가 30μm로 되도록 점착시이트를 제조하였다. 또한 실온으로 이소티오시안산 알릴의 원액을 점착체층에 함침시키고, 이소티오시안산 알릴을 점착제속에 10중량함유하는 점착시이트를 조제하고, 편면을 실리콘 처리한 Al 증착 폴리에스테르 필름을 맞붙여 박리지를 부착한 점착제품을 얻었다.
[실시예 2]
점착제 속에 이소티오시안산 알릴을 0.1중량함유하도록 한 것 이외는 실시예 1 과 같게 하여서 박리지 부착 점착제품을 얻었다.
[실시예 3]
점착제 속에 이소티오시안산 알릴을 25중량함유하도록 한 것 이외는 실시예 1과 같게 하여서 박리지 부착 점착제품을 얻었다.
[실시예 4]
점착제 속에 이소티오시안산 알릴을 50중량함유하도목 한 것 이외는 실시예 1과 같게 하여서 박리지 부착 점착제품을 얻었다.
[실시예 5]
스티렌-이소프렌-스티렌 블록 코폴리머(쉘화학주식회사제 카리프렉스 TR 1107) 100부, 유동파라핀 60부, 점착부여제(아라카와화학주식회사제 아루곤 P100) 150부를 톨루엔 속에 용해시키고, 이 용액을 Al 증착 폴리에스테르 필름에 도포하고, 100로 2분간 건조하여 점착체층의 두께가 30μm의 점착시이트를 작성하였다.
또한, 실온으로 이소티오시안산 알릴의 원액을 점착제층에 함침시키고 이소티오시안산 알릴을 5중량함유하는 점착시이트를 조제하고, 편면을 박리처리한 Al 증착 필름과 맞붙여서, 박리지 부착 점착제품을 얻었다.
[실시예 5]
실시예 1과 같은 아크릴산2-에틸헥실-아크릴산 공중합체의 초산에틸 용액을 편면 박리지처리한 Al증착 폴리에스테르 필름의 박리면상에 도포 후, 100로 2분간 건조하에, 점착체층의 두께가 25μm의 점착시이트를 작성하고, 이것을 부직포와 맞붙였다. 또한 별도로 편면 박리처리한 Al 증착 폴리에스테르 필름의 박리면상에 3두께가 25μm의 점착제층을 형성하고, 이 점착제층에 실온으로 이소티오시안산 알릴을 함침시켰다. 다음에, 점착시이트를 맞붙인 부직포면과, 이소티오시안산 알릴을 함침시킨 점착시이트의 점착제면을 맞붙여서, 이소티오시안산 알릴을 10중량함유하는 양면점착제품을 얻었다.
[비교예 1]
실리폰 점착제를 사용하여 30μm의 점착제층을 Al증착 폴리에스테르 필름상에 형성시키고, 실온으로 이소티오시안산 알릴의 원액을 점착제층에 도포하고, 편면 불소계 박리처리를 시행한 Al 증착필름과 맞붙여서 박리필름부착 점착제품을 얻었다.
[비교예 2]
점착제층에 이소티오시안산 알릴을 함침시키지 않는 것 이외는 실시예 6과 같게 하여 양면 점착제품을 얻었다.
다음에, 실시예 1로부터 5및 비교에 1 에서 얻어진 점착제품의 점착력(JISZO237)에 대하여 측정한 바 하기 표 1에 나타낸 것 같은 결과가 얻어졌다.
[표 1]
표 1 에서 분명한 바와 갈이, 실시예 1로부터, 실시예 5에서 얻어진 점착제품에서는 이소티오시안산 알릴을 고농도로 함유한 경우라도 점착성을 갖고 있으며, 시이트화, 피착체로의 첩부, 맞붙임등이 가능하다는 것을 알 수 있다. 또, 이에 대하여 점착제로서 이소티모시안산 알릴에 용해내지는 이소티오시안산 알릴에 의하여 팽윤하지 않는 실리콘 점착제를 사용한 경우는 점착체 표면과, 박리필름 표면에 이소티오시안살 알릴이 액체형상인 채로 잔존하고 점착성을 갖지 않는 것을 알 수 있다.
다음에, 실시예 1 에서 얻어진 박리지 부착 정착제품을 실온방치한 경우의 이소티오시안산 알릴의 잔존율을 측정한 바, 하기 표 2 에 나타낸 것 같은 결과가 얻어졌다.
[표 2]
표 2에서 분명한 바와 같이, 실온방치한 경우라 하더라도, 실시예1과 같은 형태를 취함으로써 휘산을 매우 적게 하는 것이 가능하게 된다는 것을 알 수 있다.
다음에, 실시예 6 및 비교예 2에서 얻어진 양면점착제품을 사용하여 5두께의 버니아판을 2장 맞붙여서 25 70Rh 분위기 하에서 방치하여, 곰팡이의 번식에 관하여 시간경과적으로 관찰하였다. 그 결과, 실시예 6 의 양면 점착제품을 사용한 것에서는 1개월 후에도 거의 곰팡이의 발생은 인정되지 않았던 것에 대하에 비교예 2의 양면 점착제품을 사용한 것은, 1주간후에 부분적으로 곰팡이가 발생하고 2주간 후에는 거의 저면에 곰팡이가 퍼졌다.
다음에, 실시예 1,3,4에서 얻어진 박리지 부착 점착제품의 박리필름을 벗기고, 500m3의 스텐레스용기에 점착제면이 용기의 내벽에 접촉하는 일이 없도록 방치하고, 용기내의 이소티오시안산 알릴의 분위기 농도를 가스 프로마토그래피에 의하여 시간경과적으로 측정하였다.
그 결과, 제2도에 도시한 바와 같이, 각 점착제품은 빠르게 이소티오시안산 알릴을 방출하여 밀봉용기내의 이소티오시안산 알릴 농도를 일정하게 유지할 수 있는 것을 알 수 있다.
[실시예 7]
2-에틸헥실 아크릴레이트 97중량, 아크릴산 3중량로 이루어지는 공중합체를 40중량의 비율로 함유하는 초산에틸용액을 제조하였다. 이것에 이소시아네이트계 가교제를 1중량첨가하고, 이것을 두께 38μm의 폴리에스테르 필름에 도포하고, 100로 1분간 건조하여 30μm의 점착제층을 형성하였다.
다음에, 실온상태에서, 이 점착제층에 이소티오시안산 알릴을 그라비아코트(그라비아메쉬 : 아사히롤주식회사 격자 120메쉬)하여서, 이소티오시안산 알릴을 점착제층 속에 함유시키고, 이것을 ,50μm의 폴리에틸렌 필름과 맞붙여서 이소티오시안산 알릴 함유 시이트를 작성하였다.
[실시예 8]
실시예 7 과 같이 두께 38μm의 폴리에스테르 필름상에 30μm의 아크릴계 점착제층을 형성시킨 후, 마이어바아를 사용하여, 점착제면상에 이소티오시안산 알릴을 코트하여 이소티오시안산 알릴을 점착제층 속에 함유시키고, 이것을 두께 38μm의 박리처리한 폴리에스테르 필름과 맞붙여서 이소티오시안산 알릴 함유 점착시이트를 작성하였다.
[비교예 3]
2-에틸헥실 아크릴레이트 97중량, 아크릴산 3중량로 이루어지는 공중합체를 40중량의 비율로 함유하는 초산에틸용액에 이소시아나아트계 가교제를 1중량첨가함과 동시에, 이 용액 100중량부에 이소티오시안산 알릴을 20중량부 첨가하여, 이것을 두께 38μm의 폴리에스테르 필름에 도포하고, 80로 1분간 건조하여 30μm의 점착제층을 형성하고, 이것을 두께 50μm의 폴리에틸렌 필름과 맞붙여서 이소티오시안산 알릴 함유 시이트를 작성하였다.
[비교예 4]
2-에틸헥실 아크릴레이트 97중량, 아크릴산 3중량로 이루어지는 공중합체를 65중량의 비율로 함유하는 에멀젼용액에, 이 용액 100중량부에 대하여 이소티오시안산 알릴을 3.25중량부 첨가하여, 이것을 두께 38μm의 폴리에스테르 필름에 도포하고, 80로 1분간 건조하여 30μm의 점착제층을 형성하고, 이것을 38μm의 박리처리한 폴리에틸렌 필름과 맞붙여서 이소티오시안산 알릴 함유 시이트를 작성하였다.
다음에, 상기 실시예 7 및 8 그리고 비교예 3 및 4의 이소티오시안산 알릴의 함유율을 측정한 바, 하기 표 3에 나타낸 것과 같은 측정결과가 얻어졌다.
또한, 함유율을 샘플시이트를 20 10의 크기로 커트하고, 진공 건조기를 사용하여 10Torr 40로 48시간 방치하고, 이소티오시안산 알릴을 제거하고, 그 중량변화가 점착제 도포량으로부터 함유율을 구하였다.
[표 3]
[실시예 9]
제3도에 도시한 바와 같이, 두께 25μm의 Al 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(10)의 증착면(10a)에 이소티오시안산 알릴 20중량함유 아크릴계 점착제층(11)을 형성하고, 이것에 두께 60μm의 폴리에틸렌 필름(12)을 맞붙여서 서방화 시이트를 얻었다.
이소티오시안산 알릴의 방출에 관하여 조사한바, 방출속도 10.6g/m2 h로 약 1시간 방출이 지속하였다.
[실시예 10]
상기 실시예 9 의 폴리에탈렌 필름을 두께 16μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 바꾼 것 이외는 상기 실시예 9와 같게 하여서 서방화 시이트를 얻었다.
이소티오시안산 알릴의 방출에 관하여 조사한 바, 방출속도 0.28g/m2 h로 약 36시간 방출이 지속하였다.
[실시예 11]
상기 실시예 9 의 폴리에틸렌 필름을 두께 50μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 바꾼 것 이외는 상기 실시예 9와 같게 하여서 서방화 시이트를 얻었다.
이소티오시안산 알릴의 방출에 관하여 조사한 바, 방출속도 0.09g/m2 h로 약 105시간 방출이 지속되었다.
[실시예 12]
상기 실시예 9 의 폴리에틸렌 필름을 두께 60μm의 폴리프로필렌 필름으로 바꾼 것 이외는 상기 실시예 9와 같게 하여서 서방화 시이트를 얻었다.
이소티오시안산 알릴의 방출에 관하여 조사한 바, 방출속도 0.83g/m2 h로 약 12시간 방출이 지속하였다.
[실시예 13]
상기 실시예 9 의 폴리에틸렌 필름을 두께 25μm의 Al 증착 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 바꾼 것 이외는 상기 실시예 9 와 같게 하여서 서방화 시이트를 얻었다.
이소티오시안산 알릴의 방출에 관하여 조사한 바, 방출속도 0.003g/m2 h로 약 2900시간 방출이 지속하였다.
[실시예 14]
제4도에 도시한 바와 같이, 두께 25μm의 Al 증착 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(20)의 증착면(20a)에 이소티오시안산 알릴 20중량아크릴계 점착제층(21)을 형성하고, 이것에 상질지(上質紙)(22)(린테크주식회사제 코니랩화이트 100g/m2)를 맞붙었다. 이 지면에, 두께 60μm의 폴리에틸렌 필름(23)에 아크릴계 점착제층(24)을 형성한 시이트의 점착제면을 맞붙여서 빳빳해진 서방화 시이트를 얻었다.
이소티오시안산 알릴의 방출에 관하여 조사한 바, 방출속도 9.5g/m2 h로 약 1시간 방출이 지속하였다.
[실시예 15]
제5도에 도시한 바와 같이, 두께 25μm의 Al 증착 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(30)와 증착면(30a)에 아크릴계 점착제층(31)을 형성하고, 이것을 종이(32)(태평제지주식회사제 린터지 LCL-145)에 맞붙여서 첩합물(33)을 조제하였다.
다음에, 이소티오시안산 알릴의 농도가 5중량로 되도록 폴리브덴(니혼석유주식회사제 닛세끼 폴리브덴 HV-100)에 이소티오시안산 알릴을 용해시켰다. 이 이소티오시안산 알릴의 폴리브덴용액을 첩합물(33)의 지면에 도포하고, 또한 이 도포면에, 두께 25μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이를(34)에 아크릴계 점착제층(35)을 형성한 시이트의 점착제면을 맞붙여서 서방화 시이트를 얻었다.
이소티오시안산 알릴의 방출에 관하여 조사한 바, 방출속도 0.14g/m2 h로 약 60시간 방출이 지속하였다.
[실시예 16]
상기 제1도의 구성에 따라서, 아크릴산 2-에틸헥실 97중량및 아크릴산 3중량로 이루어진 공중합체 아크릴계 점착제에 이소시아나아트계 가교제를 1중량첨가한 것에 때하여, 이소티오시안산 알릴을 10중량함유하는 점착시이트를 작성하였다. 또, PE제 포대(120 85 0.083)에 식빵 및 밥을 넣어 시일한 후, 상기 점착시이트를 2 2사이즈로 잘라서 박리시이트를 벗기고 PE제포대에 외부로부터 첩부하고, 실온으로 방치한 바, 2주간 후, 시방에는 아무런 변화도 볼 수 없고, 밥은 포대의 내면에 결로가 인정되었을 뿐이었다.
대조로써, 실시예 16과 마찬가지로 PE제의 포대에 식빵 및 밥을 넣어 시일한 후, 상기 점착시이트를 첩부하지 않고서 실온으로 방치한 바, 식빵은 약 5일 후에는 곰팡이가 발생하고 10일후에는 빵의 거의 저면에 펴져 있었다.
또, 밥은 약 4일 후에는 곰팡이가 발생하고, 10일후에는 부패하여 원형을 상실할 정도 였다.
[실시예 17]
끊인 우동 3팩의 PE제 포장의 바깥쪽 중앙에, 지각, 실시예 16과 같은 접착시이트를 5으로 자르고 나서 박리시이트를 벗겨서 붙였다.
별도로 대조로써 점착시이트를 붙이지 않는 것을 3팩 준비하였다.
이것들의 계 6팩을 실온으로 보존하고 각 처리의 7일후의 선도변화를 비교하였다.
관찰결과는 하기 표 4와 같았다.
표 4에 나타난 바와 같이 이소티오시안산 알릴 함유 점착시이트의 첩부에 의한 분명한 선도유지효과가 확인되었다.
[표 4]
[실시예 18]
PE 제 포대가 들어 있는 이중포대 12포데를 3포데씩 4군으로 나누고, 1군을 대조(미처리군)로 하고, 다른 3군에 대하여 실시예 16과 같은 이소티오시안산 알릴 함유 점착시이트를 표 5에 표시한 조건으로 외장필름의 중앙부에 첩부하였다.
[표 5]
그리고, 각 시료를 실온으로 장시간 보전하고, 이하의 항목에 대하여 시험을 하였다.
1) 곰팡이 발생상화 : 첩부 1일, 3일 및 7일후
2) 남아 있는 고추냉이 냄새 : 첩부 1일후 및 7일후
시험결과는 표 6 과 같았다.
[표 6]
* 외관판정은 다음과 같음.
+ : 거의 전역에 곰팡이 발생
: 일부에 곰팡이 발생
- : 변화없음
** 남아 있는 고수냉이 냄새의 판정기준은 다음과 같음.
+ : 고추냉이 냄새 있음
: 약간 고추냉이 냄새 있음
- : 고추냉이 냄새없음
이와 같이, 이소티오시안산 알릴 함유 점착시이트를 첩부한 군에서는 시이트의 크기에 비례하여 곰팡이의 발생이 억제되었다. 한편, 고추냉이의 냄새는 1일후에는 ①③전부에서 확인되었지만, 7일후에는 이미 감지할 수 없는 정도까지 감소하고 있으며, 맛에서도 거의 영향을 주지 않는 것이 시사되었다.
[산업상의 이용가능성]
본 발명의 살균성 점착제 및 그 제조방법에 의하면, 이소티오시안산 에스테르류를 고농도로 담지할 수 있고, 더구나 점착제의 점착성을 이용하여, 시이트형상, 테이프형상, 라벨형상등의 임의의 점착제품형태에 있어서, 적당히 소망부위에 점착하여 사용할 수 있고, 이소티오시안산 에스테르류의 제균성, 살균성, 방미생물성등을 유효하게 이용할 수 있다.
본 발명의 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시이트에 의하면 이소티오시안산 에스테르류를 사이크로 덱스트린에 포접시키거나, 점토광물등의 다공질 담지체에 흡착시키는 방법에서는 최종적인 시이트형태로는 적은양의 이소티오시안산 에스테르류를 함유하는 데 불과할 뿐 아니라 가격도 매우 높은 것으로 되어 있었던 것에 대하에 다량의 이소티오시안산 에스테르류를 함유시킬 수 있고, 또한, 서방화도 가능하게 되었다. 또, 코스트도 최소한으로 억제할 수 있기 때문에, 제품은 값이 싸진다.
또, 본 발명의 피포장물의 살균, 선도유지용 접착시이트에 의하면, 종래의 진공팩이나 에이지레스(등록상표)등의 경우는 포장라인에서 피포장물과 동시에 포장을 할 필요가 있고, 또한 포장에 밀봉성, 기밀성이 요구되는 것에 대하여, 다소 리이크가 있더라도 점착시이트로부터 이소티오시안산 에스테르류가 보급되므로 기밀성이 작더라도 충분히 살균, 선도유지 효과를 발휘한다.
또한, 이 시이트를 첩부하는 시기는 반드시 제조라인상일 필요는 없고, 일시구매자가 식품을 구입하고 나서 첩부하여도 같은 효과를 얻을 수 있다.

Claims (13)

  1. 이소티오시안산 에스테르류에 용해내지는 이소티오시안산 에스테르류에 의하여 팽윤하는 폴리머를 주체로 하는 점착제에 이소티오시안산 에스테르류를 함침유지시킨 것을 특징으로 하는 살균성 점착제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착제가 아크릴계 중합무로서 알킬기의 탄소수가 4이상의 (메타) 아크릴산 알킬에스테르모노머와, 이 모노머와 공중합 가능한 모노머와 공중합체인 것을 특징으로 하는 살균성 점착제.
  3. 이소티오시안산 에스테르류에 용해내지는 이소티오시안산 에스테르류에 의하여 팽윤하는 폴리머를 주체로 하는 점착제로 이루어지는 점착제층을 형성시킨후, 점착제층에 이소티오시안산 에스테르류를 함침시키는 것을 특징으로 하는 살균성 점착제의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 점착제가 아크릴계 중합물로서 알킬기의 탄소수가 4이상의 (메타)아크릴산 알킬에스테르 모노머와, 이 모노머와 공중합 가능한 모노머와의 공중합체인 것을 특징으로 하는 살균성 점착제의 제조방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 기재된, 살균된 점착제를 기재의 적어도 한면에 바른 것을 특징으로 하는 점착제품.
  6. 이소티오시안산 에스테르류 담지층의 표리양면을 이소티오시안산 에스테르류 불투과상 배리어시이트 및/ 또는 이소티오시안산 에스테르류 투과성 콘트롤 시이트로 피복한 것을 특징으로 하는 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시이트.
  7. 제6항에 있어서, 상기 이소티오시안산 에스테르류 담지층은 이소티오시안산 에스테르류를 함침유지하는 점착제로 구성되는 것을 특징으로 하는 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시이트.
  8. 제6항에 있어서, 상기 이소티오시안산 에스테르류 담지층은 이소티오시안산 에스테르류를 저휘발성 유성액체등을 개재하여 함침유지하는 종이, 부직포등으로 구성되는 것을 특징으로 하는 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시이트.
  9. 제6항 내지 제8항중 어느 1항에 있어서, 편면이 상기 배리어시이트로, 다른 면이 상기 콘트롤 시이트로 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 이소티오시안산 에스테르류 서방화 시이트.
  10. 피포장물의 포장재에 비하여 이소티오시안산 에스테르류에 대한 투과성이 낮는 기재시이트상에 이소티오시안산 에스테르류를 함침유지한 점착제층을 갖추는 것을 특징으로 하는 피포장물의 살균, 선도유지용 점착시이트.
  11. 제10항에 있어서, 상기 점착제층이 알킬기의 탄소수가 4이상의 (메타) 아크릴산 알킬에스테르 모노머와, 이 모노머와 공중합 가능한 모노머와의 공중합체로 구성되는 것을 특징으로 하는 살균, 선도유지용 점착시이트.
  12. 제10항에 있어서, 상기 점착제층상에 이소티오시안산 에스테르류 배리어성 발리시이트를 점착한 것을 특징으로 하는 살균, 선도유지용 점착시이트.
  13. 제10항에 기재된, 상기 피포장물의 살균, 선도유지용 점착시이트를 피포장물의 포장재의 바깥면에 첩착하는 것을 특징으로 하는 피포장물의 살균, 선도유지방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020026929A (ko) * 2002-03-15 2002-04-12 박영석 신선도 유지제 및 그의 제조방법

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0880597A (ja) * 1994-07-14 1996-03-26 Kyodo Printing Co Ltd 抗菌性積層体、これを用いた袋体、容器および成形カップ
US6623773B2 (en) 1994-11-09 2003-09-23 Transform Pack Inc. Packaging material for curing or marinating fresh foods during storage at low temperatures
US5662991A (en) * 1994-12-23 1997-09-02 Gentex Corporation Laminated biocidal fabric
TW497956B (en) * 1996-05-31 2002-08-11 Rengo Co Ltd Controlled release composition containing volatile compound
JP4448209B2 (ja) * 1999-06-07 2010-04-07 リンテック株式会社 揮発性薬剤徐放化シート及びその製造方法
US7497623B2 (en) 2002-02-27 2009-03-03 Pactiv Corporation Packages with active agents
US8545950B2 (en) 2004-04-02 2013-10-01 Curwood, Inc. Method for distributing a myoglobin-containing food product
US8741402B2 (en) 2004-04-02 2014-06-03 Curwood, Inc. Webs with synergists that promote or preserve the desirable color of meat
US8053047B2 (en) 2004-04-02 2011-11-08 Curwood, Inc. Packaging method that causes and maintains the preferred red color of fresh meat
US8029893B2 (en) 2004-04-02 2011-10-04 Curwood, Inc. Myoglobin blooming agent, films, packages and methods for packaging
US8110259B2 (en) 2004-04-02 2012-02-07 Curwood, Inc. Packaging articles, films and methods that promote or preserve the desirable color of meat
US7867531B2 (en) 2005-04-04 2011-01-11 Curwood, Inc. Myoglobin blooming agent containing shrink films, packages and methods for packaging
US8470417B2 (en) 2004-04-02 2013-06-25 Curwood, Inc. Packaging inserts with myoglobin blooming agents, packages and methods for packaging
CA2693838A1 (en) * 2007-07-27 2009-02-05 Johnson Controls Technology Company Composite headliner with improved acoustic performance
TWI458799B (zh) * 2008-12-02 2014-11-01 Univ Arizona 撓性基板總成及其製備方法
DE202009003632U1 (de) 2009-03-14 2010-02-25 Nanogate Ag Schuheinlegesohle
US8691042B2 (en) * 2011-09-22 2014-04-08 Wei-Yin Chang Eco anti-mold fresh-keeping chip
WO2015188049A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-10 T-Vac, Inc. Self-adhesive protective wrap
CN104097849B (zh) * 2014-06-28 2017-05-24 北京印刷学院 一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料及其制备方法
US9408411B1 (en) * 2015-07-24 2016-08-09 Wei-Yin Chang Bacteriostatic mould-proof antiseptic paster
US10066396B1 (en) * 2016-10-17 2018-09-04 Firestone Building Products Co., LLC Roofing composite scoring tool and methods of use

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3864468A (en) * 1971-02-02 1975-02-04 Herculite Protective Fab Activated polymer materials and process for making same
US3886085A (en) * 1971-08-31 1975-05-27 Fuji Photo Film Co Ltd Process for producing fine oil-containing microcapsules having strong protective shells and microcapsules produced thereby
US3900674A (en) * 1971-09-07 1975-08-19 Goodrich Co B F Interpolymers of alkyl acrylates, unsaturated carboxylic acids and unsaturated hydroxylated amides as pressure-sensitive adhesives and articles thereof
US4237019A (en) * 1977-12-23 1980-12-02 Imperial Chemical Industries Limited 1-Thiocyanato-8-substituted naphthalene compounds and their use as biocides
JPS57130989A (en) * 1981-02-02 1982-08-13 Marinero Rosorino Stupe for treating internal injury and inflammation
US5252542A (en) * 1981-07-13 1993-10-12 University Of Washington Controlled release composition and method for using
US4451568A (en) * 1981-07-13 1984-05-29 Battelle Memorial Institute Composition for binding bioactive substances
JPS6248764A (ja) * 1985-08-28 1987-03-03 Shinko Kagaku Kogyo Kk 防虫用樹脂組成物
JPS62158672A (ja) * 1985-12-26 1987-07-14 信越ポリマ−株式会社 防かび性シ−ト
US5196202A (en) * 1986-09-01 1993-03-23 Teikoku Seiyaku Kabushiki Kaisha Sustained release dosage form
US4830860A (en) * 1986-10-30 1989-05-16 Pfizer Inc. Stressed polymeric device for controlled release of a substance to an ambient environment
GB8709802D0 (en) * 1987-04-24 1987-05-28 Haircloth Weaving & Finishing Sheet material
US5236713A (en) * 1987-10-21 1993-08-17 Teikoku Seiyaku Kabushiki Kaisha Preparation for intermittently releasing active agent applicable to oral cavity
JPH02109962A (ja) * 1988-10-18 1990-04-23 Sekisui Jushi Co Ltd 揮発性植物抽出成分を用いた食品の保存方法
JPH0687763B2 (ja) * 1988-10-24 1994-11-09 ミナト産業株式会社 静菌性基材とそれを用いた鮮度保持剤
JP2926616B2 (ja) * 1989-04-14 1999-07-28 吉富製薬株式会社 イソチオシアン酸エステルを含むスプレー溶液及びそれを含む噴射装置
JP2982176B2 (ja) * 1989-05-30 1999-11-22 吉富製薬株式会社 イソチオシアン酸エステルを含有する高分子成形品
US5045601A (en) * 1989-06-13 1991-09-03 Biointerface Technologies, Inc. Pressure-sensitive adhesive compositions suitable for medical uses
JP3035936B2 (ja) * 1989-11-09 2000-04-24 吉富製薬株式会社 殺菌性を有する合成樹脂フイルム及びその製造方法
US5225199A (en) * 1990-04-24 1993-07-06 Teijin Limited Pharmaceutical plasters
US5130139A (en) * 1990-07-06 1992-07-14 Alza Corporation Reduction or prevention of skin irritation by drugs
US5337513A (en) * 1992-08-14 1994-08-16 Harvey Universal, Inc. Snail and slug deterrent barrier

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020026929A (ko) * 2002-03-15 2002-04-12 박영석 신선도 유지제 및 그의 제조방법

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Publication number Publication date
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