TW215104B - - Google Patents

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215104 A6 B6 經濟部中央標準局8工消费合作社印製 五、發明説明（1 ) 本發明偽有鼷有效率地使異硫氰酸酯類保持於黏著劑 ，使其具有抗菌性、殺菌性、防微生物性等之殺菌性黏著 劑與其裂法，及含該黏著劑之黏箸製品者，可供建築材料 或食品相鼸等，可廣泛地做為防菌、防塞、防微生物等為 目的之途的殺菌性黏著劑與其製法，以及黏著製品者。 另外，本發明係有關做為上述黏著製品之應用，介著 黏著劑，或低揮發性油性液體，有效率地保持異硫氰酸酯 類於紙不織布等，使其具有抗菌性、殺菌性、防撤生物性 等的異硫氰酸酯類缓釋性薄片者，可供建築材料或食品相 關，或鞋内墊等，可廣泛地做為防菌、防霉、防微生物等 為目的之用途的異硫氰酸酯類缓釋性薄片者。 另外，本發明亦有關做為上述黏著製品之應用，有效 率地保持於異硫気酸酯類於黏著劑，具有抗菌、殺薗性之 殺菌、保鮮用黏箸薄片，以及使用殺薗、保鮮之方法，可 對青果類或生鮮食品、乾物或毅物等食品類為主的眾多被 包裝物防菌、防霉、防微生物等做為目的者。 芥茉或山葵所含異硫氰酸酯類傺具有抗菌、殺菌怍用 者，不論為合成、或天然者，只要極徹量之十數P pm〜 數百P pm蒸汽濃度即可得其抗菌、殺菌效果乃為人所知 者。此事被掲曉後，迄今已經有幾種例如吸附異硫氣酸酯 類於粘土鐮物等多孔質載體，或使其吸附於薄膜或薄Η表 面等，在工業上喀試利用此抗菌、殺菌作用，一部份尚做 為例如保鮮材料而製成産品。 惟上述以往方法並無法充分發揮異硫氣酸酯類之抗諸 (請先閲讀背面之 :¾¾事Α再域·寫4" 裝. 訂· •線. 本纸張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4规格（210 X 297公蝥） 81.9.25,000 -3 - A6 B6 215104 五、發明説明（2 ) 、殺菌作用。由於異硫《酸酯類傜具高揮發性者，採用此 等方法時因為在裂造過程或保管中會揮發逸散大部份之異 硫氣酸酯類，無法載持有效量。尤其吸附於多孔質載饈時 ，其釋放速度與溫度有密切關傣，必須揉取可缓釋性袋中 之手段，又，吸附於薄膜或薄片表面時，含浸足以發揮效 力之量的異硫氣酸酯類本身即很難，不但如此邇有很難控 制其釋放性等之問題。 又，以往做為保鮮手段，為防止氣化或菌之繁殖，常 採用真空包裝，或使用以活性氣化鐵為主成份之去氣劑， Ageless (商品名）等，惟真空包装必須特殊裝置，又放 入Ageless 時必須與被包裝物包裝在包裝材料中。又， 土司麵包、魚類、肉類便當等多種食品係以聚偏二氛乙烯 薄膜、聚乙烯（PE)薄膜等被包裝，或只放在此等材質 之容器中而已。這時在室溫中其可保鮮之期間當然較短， 必須保存於冰箱中。 為此，乃考慮使用上述異硫氰酸酯類的保鮮材料，惟 因具有上述問題，所以很難付諸實用。 經濟部中央標準局W工消費合作社印製 本發明人等僳經再三深入研究之結果，發現做為黏著 劑使用可溶解於異硫氣酸酯類或藉由異硫氰酸酯類可以膨 潤之聚合物時，可以保持黏著劑原有之物性下，有效地含 浸保持異硫氣酸酯類，遂而克服了上述問題。 即，本發明之殺薗性黏著劑其特徽係在可溶解於異硫 氰酸酯類或藉由異硫氣酸酯類可以膨潤之聚合物為主體的 黏著劑中含浸保持異硫氰酸酯類所成者。 81.9.25,000 矣纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公贷） 4 - 215104 五、發明説明（3 ) 又，本發明之殺菌性黏著劑之製法，其特擻像形成可 溶解於異硫氛酸酯類或藉由異硫氣酸酯類可以膨潤之聚合 物為主體的黏著劑所成黏著劑靥後，使異硫m酸酯類含浸 於該黏著劑層者。 另外，本發明之黏著製品，其待徵像在至少一面之基 材上施予上述殺菌性黏著劑者。 上述可溶解於異硫氰酸酯類或藉由異硫氛酸酯類可以 膨潤之聚合物為主體的黏著劑可為： (甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲 基）丙烯酸2 —二乙丁酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲 基）丙烯酸2 —甲氧乙酯、（甲基）丙烯酸2 —乙基代己 酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷酯、（ 甲基）丙烯酸十三烷酯之類的一種或二種以上（甲基）丙 烯酸酯、與該酯類與可共聚合之（甲基）丙烯酸，分解烏 頭酸、馬來酸、馬來酐、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、 丙稀醛胺、二甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸甲肢乙酯、（甲 基）丙烯酸甲氣乙酯之類官能性單體的共聚物等丙烯条黏 著劑； 乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、2—乙己基 乙烯醚等乙烯糸黏著劑； 天然橡膠或苯乙烯-異戊二烯一苯乙烯塊，狀共聚物橡 膠、苯乙烯一丁二烯橡膠、聚丁烯橡膠、丁基橡膠等合成 橡膠為主成份之橡膠糸黏著劑。 雖可選擇使用上述丙烯条、橡膠条、乙烯条之各種黏 衣纸張尺度適用中國國家標準（CN’S)甲4规烙（210 X 297公贷） 請先閱讀背面之支意事項再填寫^, -裝. 訂. 經濟部中央標準曷WK工消費合作钍印製 81.9.25,000 5 A6 B6 215104 五、發明説明（4 ) 著劑，惟以選擇使用丙烯糸黏箸劑為宜，尤其以（甲基） 丙烯酸之磺數4以上烷基酯與可以與該單饉共聚合之單體 所成共聚物為宜，交連型者更佳。 又，視其需要可以在黏著劑中配合萜烯糸樹脂、石油 条樹脂等賦予黏箸劑、流動石蟻、動植物油（例如橄攬油 、大豆油、牛油、豬油）、聚丁烯、低级異戊二烯、蟠等 黏著力、保持力諝整劑、氧化鈦、氧化鋅、矽酸鋁、硫酸 鈣、磷酸鈣等填充劑、水及乳化劑（例如山梨糖醇一油脂 酸鹽、月桂基磺酸納）等。又，只要可溶解或膨潤於異硫 氣酸酯類，而可以含浸保持異硫氛酸酯類之黏著劑，亦可 以使用此處所例示以外之黏著劑。 又，上述異硫氛酸酯類係不論為異硫氰酸之烯丙酯或 烷酯等脂肪族条酯、或芳香族条酯，均可使用其各種酯類 ，惟以食品為對象時，則以使用含於芥茉抽出物等之天然 異硫氰酸酯類為宜。 上述異硫氰酸酯類偽對黏著劑而言，含浸保持0. 1 〜50重量％左右為宜，又，異硫氣酸酯類係含有保持 0. 1 g/m2以上為宜。另外，含浸異硫氛酸酯類於黏 著劑時亦可以混合與黏著劑互溶性良好之溶劑或油脂類於 異硫氣酸酯類，再使之含浸。含浸異硫氛酸酯類於黏著劑 層之方法，可以採用凹版塗敷、Meyer條塗敷之外，還可 以採用噴塗、澆塗、自噴嘴條紋塗佈、浸漬等，此方法並 不持別限制。又含浸工程m黏著劑層亦包括在内，在周圍 溫度為室溫至室溫以下進行為宜。 L紙張尺度適用中國11家橒準（CNS>甲4規格（210 X 297公赘） 請 先 閲 讀 背 面 注- 意 事T 再 寫 装 訂 經濟部中央標準局βκχ消費合作社印製 81.9.25.000 -6 - A6 B6 2i5i〇4 五、發明説明（5 ) 製造上述殺菌性黏蓿劑時係例如在不透過異硫氮酸酯 類之蒸鍍鋁的聚對苯二甲酸次乙酯薄膜等之不透氣性薄膜 上，塗佈與異硫氮酸酯類具有互溶性且可以很快溶解或膨 潤之黏箸剤，形成黏著劑層，使異硫氰酸酯類含浸於此予 以製造，即可以在毫不浪費之下，載持以往技術無法逹成 之量的異硫氣酸酯類。另外黏著劑層之表面上黏阽如聚乙 烯或聚丙烯等之類的對異硫氱酸酯類具有透過性的薄膜時 亦可以極輕易地控制異硫氣酸酯類的缓釋性。又，上述黏 著劑層表面上黏阽不透氣性薄膜時則可長時間保持異硫気 酸酯類。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印糾衣 另外，黏著製品俱含如上述構成，基本上傣在基材之 至少一面施予殺菌性黏著劑者，詳而言，係在聚對苯二甲 酸次乙酯、聚丙烯、氦化乙烯、聚乙烯、聚碩酸酯、偏二 氛乙烯樹脂、丙烯睛、乙烯聚乙烯醇之共聚物等樹脂薄膜 或紙、布、合成紙、金屬箔等基材之一面或兩面、全面或 局部地施予殺菌性黏著劑者，通常為保護黏著劑層，暫黏 著施予剝離處理，具不透氣性之薄膜者。此類黏箸製品通 常稱為黏貼標籤、黏阽薄片。另外，本製品亦包含在基材 之一面施予黏箸劑層，在其他一面施予剝離處理，成為滾 筒狀之所諝膠帶形態者。 又，改變基材之不透氣性時可調節其缓釋性傜如上所 述。又，視其需要亦可任意在基材上設置蒸鍍層或塗敷層 。本發明之含浸保持異硫気酸酯類的殺菌性黏著劑及黏著 製品傜不但可以高濃度且有效地保持異硫氣酸酯類於黏著 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚〉 ， 81.9.25,000 一 Ί 一 215104 五、發明説明（6 ) 劑中，還可以利用可黏著於具有黏著劑之任何東西的有利 處，不需特殊之裝置，即可以利用異硫氮酸酯類的蒸汽釋 出，在各種分野廣泛地利用異硫氰酸酯類所具備之抑菌、 殺菌、防霉薗、保鮮效果。又，可以採用在形成黏著劑層 後，再使異硫氰酸酯類含浸於黏著劑層之方法，藉此可以 比預先在黏著劑中含有異硫m酸酯類後再形成黏著劑層之 方法，使更高濃度之異硫氰酸酯類保持於黏著劑中。 另外，本發明人等供做為上述黏著製品之一應用經再 三深入研究之結果，發現藉由組合不透過異硫氰酸醋類之 不透氣性薄片及/或可透過異硫氰酸酯類之控制透氣薄片 ,與含浸保持異硫氰酸酯類之黏著劑，或介著低揮發性油 性液體等可含浸保持異硫氛酸酯類的紙、不織布等所構成 異硫氣酸酯類載持層時，可以解決上述問題者。 即，本發明之異硫氰酸酯類緩釋化薄η，其特歡係在 於以不透過異硫氟酸酯類之不透氣性薄片及/或可透過異 硫氰酸酯類控制釋出薄片被覆異硫気酸酯類載持層之表褢 兩面者。 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 這時，若其一面被上述不透氣性薄片而另一面以上述 控制釋出薄片被覆或兩面以上述控制釋出薄Η所被覆時， 則可藉由控制釋出薄片控制其缓釋性，兩面均以上述不透 氣性薄Η所被覆時則異硫氮酸酯類載持層之邊端表面所露 出面積控制其缓釋性。 上述異硫氰酸酯類載持層可藉由含浸保持異硫氰酸酯 類於黏著劑，或介由低揮發性油性液體含浸保持異硫氛酸 衣纸張尺度適用中國國家標準（CN'S)甲4規柊（2]() X 297公贷） 81.9.25,000 -8 - 215104 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明（7 ) 酯類於紙、不織布等予以構成。 含浸保持異硫氰酸酯類於黏著劑時，可以在例如蒸鍍 鋁之聚對苯二甲酸次乙酯等不透過異硫氣酸酯類的不透氣 性薄膜上，塗佈與異硫氣酸酯類具有互溶性，且可以迅速 溶解或膨潤之黏著劑以形成黏著劑層，再含浸異硫氰酸酯 類於其中，黏貼可透過異硫氰酸酯類之聚乙烯薄膜、聚丙 烯薄H,極薄聚對苯二甲酸次乙酯等薄膜即可形成，毫無 浪費之下載持以術技術無法逹成之量的異硫氰酸酯類。 又，介著低揮發性油性液體等含浸保持異硫氣酸酯類 於紙、不織布等時偽在一面上以黏箸劑或黏接劑同時擠出 予以層合蒸鍍聚對苯二甲酸次乙酯薄膜等不透過異硫氡酸 酯類之不透氣性薄膜所成紙、不織布之末層合面上塗佈溶 解異硫気酸酯類之聚丁烯等低揮發性油性液體，再於該表 面層合經黏著加工之聚乙烯等可透過異硫気酸酯類薄膜即 可以形成，在毫不浪費之下，載持以往技術無法達成之量 的異硫氛酸酯類。 上述低揮發性油性液體係有聚丁烯或低分子量之（甲 基）丙烯酸樹脂、環氣樹脂、礦油、動植物油（例如橄攬 油、大豆油、牛油）、流動石蠟等，只要與異硫気酸酯類 具有互溶性，不會與異硫氣酸酯類反應，常溫下具有流動 性者，在此例示以外之液體亦可使用。 異硫氯酸酯類的載持層為黏著劑時，對黏著劑含浸保 持Ο.1〜50重量％左右為宜。又，異硫氣酸酯類的載 持層為黏著劑或紙、不織布之任一時異硫気酸酯類亦以含 本纸張尺度適用中固國家標羋（CMS)甲4規格（210 X 297公赘） _ Q _ 81.9.25,000 請先閲讀背面之;i-意事項再堉寫k .装. 訂. f. A6 B6 經濟部中央標準局βκ工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 浸保持0. lg/m2以上為宜。 惟所載持之異硫氰酸酯類的置僳分別視其用途被選擇 者，所以有時會成為上述濃度之範圍以外。 另外，本發明中使用不透過異硫氛酸醋類之不透氣性 薄片，則有偏二氣乙烯、丙烯腈、乙烯聚乙烯醇共聚物、 聚對苯二甲酸次乙酯、聚硪酸酯等樹脂薄膜或金屬箔等。 又，可透過異硫氰酸醏類之控制透氣性薄片則有聚乙烯、 聚丙烯、氣化乙烯等樹脂薄膜、紙、布、合成紙等。又， 不透氣性薄片亦可以使薄膜厚度為較薄等而改變其透過性 ,做為控制透氣性薄片使用。 此等不透過異硫氣酸酯類的不透氣性薄片與可透過異 硫氰酸酯類的控制透氣性薄Η傺可分別為單層構造，或藉 由不同之薄片成層合構造均無妨。 另外，上述異硫氣酸酯類或可溶解於上述異硫氣酸酯 類或可藉由異硫氰酸酯類膨潤之黏著劑則可使用上述黏著 劑製品中說明異硫気酸酯類或黏著劑。 本發明之缓釋性異硫氣酸酯類薄片不但可以依上述構 成高濃度且有效地保持異硫氮酸酯類於薄片中，不可以選 擇薄膜自由地控制異硫氰酸酯類之蒸汽釋出。 另外，本發明人等傜做為上述黏著製品的應用經再三 深入研究之結果，發現藉由使用可溶解於異硫氛酸酯類或 可藉由異硫氣酸酯類膨潤之聚合物做為黏著劑時，可以保 有做為黏著劑物性之狀態下有效地含浸保持異硫氰酸酯類 ，基於此發現遂而克服以往保鮮方法中之問題。 (請先閲讀背面之;i-意事項再塡寫本( .装. 訂. 衣紙張尺度適用中囿國家橒準（CNS)甲4规格（210 X 297公贷） 81.9.25,000 10 - A6 B6 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 即，本發明之被包裝物的殺菌、保鮮用黏著薄片係如 第1圔所示，其特擞為具備在透過異硫氣酸酯類性較被包 裝物包装材料低之基材薄片1上，含浸保持異硫氛酸酯類 之黏著劑層2者。 圖示者係使用在聚對苯二甲酸次乙酷（PET)薄膜 1 a之一面具備蒸鍍鋁膜1 b,幾乎不透過異硫氰酸酯類 者做為基材薄片1。另外，圖中3像表示PET薄膜3a 之一面具備有聚矽氣剝離處理層3 b之異硫氰酸酯類不透 氣性剝離薄片。 上述被包裝物之殺菌、保鮮用黏著薄片基材係與包裝 材料相對應選擇者，以使用完全不透過異硫氰酸酯類之基 材為宜。此等有聚對苯二甲酸次乙酷、聚磺酸酯、偏二氯 乙烯、丙烯睛、乙烯聚乙烯醇之共聚物、金屬箔等。 對另外，上述被包裝物之殺菌、保鮮用黏著薄片中之 有關黏著劑種類，異硫氰酸酯類之種類，含浸量，含浸方 法或黏著薄片之製造等，係均與上述黏著製品所說明者一 樣，在此不再重述。 又，本發明之被包裝物的殺菌、保鮮方法，其特激像 黏貼上述黏著薄片於被包裝物之包裝材料外面者。 即，可在不破壊包裝材料之下，可以殺菌或保鮮被包 裝物者。又，包裝材料則只要為不透氣性比上述黏著薄片 基材對異硫m酸酯類的不透氣性低之組成物，在此並不予 限制。 可以選擇黏著薄片之大小，黏著處黏阽時期，異硫氰 (請先閱讀背面之；/i·意事1再填寫本f .裝. 訂. 衣紙張尺度適用中围國家標準（CMS)甲4规格（210 X 297公犛） 81.9.25,000 -11 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（1()) 酸酯類之含浸保持量，而可以極恰當地殺薗、保鮮。 本發明俱藉由上述手段，發揮黏著劑所具有之可黏接 任何物的有利處，不必特殊裝置，通過該包裝材料將異硫 氰酸酯類之蒸汽釋出至食品等之包裝材料中，所以可以廣 泛地利用保鮮、食品防番、防鹧之效果。 圖面之簡單說明： 第1圖傜說明本發明之殺菌、保鮮被包裝物用黏著薄 Η線圖、第2圖偽表示本發明殺菌性黏著劑之異硫氱酸烯 丙酯釋出特性線圖、第3圖係說明本發明緩釋化異硫氰酸 酯類薄片之一實施例線點、第4圖像説明本發明缓釋化異 硫氛酸酯類薄片之另一實施例線圖、第5圖係説明本發明 缓釋化異硫気酸酯類薄Η之又一實施例線圖。 為更詳細詋明本發明，根據具體實施例說明.惟本發 明並不被此實施例所限定。 實施例1 諝製含有4 0重量％之由9 7重量％丙烯酸2 —乙基 代己酯及3重量％丙烯酸所成共聚物的乙酸乙酯溶液。在 其中添加1重童％異気酸酯条交連劑，將之塗佈於施予鋁 蒸鍍之聚酯薄膜上，於l〇〇t乾燥2分鐘，調製成黏著 劑層厚度為30之黏著薄片。又，在室溫下含浸異硫 氣酸烯丙酯原液於黏著劑層，調製成黏著劑中含有10重 量％異硫氰酸烯丙酯之黏著薄片。在其一面黏貼聚矽氣處 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公贤） 81.9.25,000 -12 寧8】1〇721〇號專利Φ請常 Ψ文説明書修正頁 民國82午9月修聲。 Β6 經濟部中央桴準局8工消費合作社印絜 五、發明説明（Η) 理過之鋁蒸鍍聚酯薄膜，得到附有剝離紙之黏著製品。 實施例2 除黏著劑中含有Q· i重量％異硫氰酸烯丙酯以外， 其他則均與實施例1 一樣，得附有剝離紙之黏著製品。 實施例3 除黏著劑中含有2 5重量％異硫氟酸烯丙酯以外，其 他則均與實施例1 —樣，得附有剝離紙之黏著製品。 實施例4 除黏著劑中含有5 G重量％異硫氣酸烯丙酯以外，其 他則均與實施例1 一樣，得附有剝離紙之黏著製品。 實施例5 溶解1 0 0份苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯塊狀共聚物 (蜆殼化學公司製，Califlex TR 1107)，6 0份流動石 蠘，1 5 0份賦予黏著劑（荒川化學公司製，A丨c ο η Ρ100)於甲苯中，塗佈此溶液於鋁蒸鍍聚酯薄膜，於 1 0 〇°C乾燥2分鐘，調製成黏著劑層厚度爲3 Ο μ m之 黏著薄片。又，在室溫下含浸異硫氰酸烯丙酯原液於黏著 劑層，調製成黏著劑中含有5重量％異硫氟酸烯丙酯之黏 著薄片。在其一面黏貼剝離處理過之鋁蒸鍍聚酯薄膜，得 到附有剝離紙之黏著製品。 Ί,------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) ϋ规格（210 X 297公坌）~ ~ . 82.3. 40 non 筆正補充 A6 B6 經濟部中央標準局3工消费合作社印髮 五、發明説明（】2) 實施例6 塗佈與實施例1—樣調製之丙烯酸2 —乙基代己酯· 丙烯酸共聚物之乙酸乙酯溶液於其一面經剝離紙處理過的 鋁蒸鍍聚酯薄膜之剝離面上後，於1 0 〇°C乾燥2分鐘， 作成黏著劑層厚度爲2 5 μ m之黏著薄片，將其黏貼於不 織布中。又，在另外之一面施予剝離處理之鋁蒸鏟聚酯薄 膜的剝離面上，形成2 5 //m厚度之黏著劑層，於室溫下 含浸異硫氛酸烯丙酯於此黏著劑層。其次將黏貼有黏著薄 片之不織布的不織布面，與含浸有異硫氛酸烯丙酯之黏著 薄片的黏著劑面黏貼在一起，得含1 0重量％異硫氛酸烯 丙酯之兩面黏著製品。 比較例1 使用聚矽氧黏著劑，形成3 Ο μ m黏著劑層於鋁蒸鍍 聚酯薄膜上，於室溫塗佈異硫锇酸烯丙酯原液於黏著劑層 ，將之黏貼於一面施予氟系剝離處理之鋁蒸鍍薄膜，得到 附有剝離薄膜之黏著製品。 比較例2 除在黏著劑層不含浸異硫氡酸烯丙酯以外，其他均與 實施例6 —樣，得兩面黏著製品。 其次，測試實施例1至5 ，以及比較例1所得黏著製 品之黏著力（J I S Z 0 2 3 7 )，得到如下表1所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2LO X 297公笼i - \A - R?..3. 4Q〇flQ -— — -------— - — —...........- wn——* » .-·· .......—- ------：-------.--^---------裝------#---{ 線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A6 B6 五、發明説明（13 ) 示结果。 表1 黏著力（s/25mm,對SUS) 實施例 比較例 1 2 3 4 5 1 900 1，200 650 160 1,350 0 (請先閲讀背面之注意事—再填寫本{ .裝. 經濟部中央標準局Kf工消費合作社印製 由表1可知，實施例1至5所得黏著製品僳既使含有 高濃度異硫氟酸烯丙酯亦可以具有黏著性，可成為薄片、 黏著黏貼於被黏著體。又，與之相比，若做為黏著劑使用 不溶解於異硫氣酸烯丙酯或不能藉由異硫氛酸烯丙酯膨潤 之聚矽氣黏著劑時，黏箸劑表面與剝離薄膜表面會成液狀 殘留異硫氣酸烯丙酯於其上，導致失去黏著性。 其次，針對在室溫下放置實施例1所得附剝離紙之黏 箸製品測定異硫氣酸烯丙酯殘存率，則有下述表2所示之 結果。 訂. .線· ^紙張尺度適用中圃國家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297么、努 81.9.25,000 -15 - 21510^ A6 B6 表2 五、發明説明（14 ) 殘存率（％) 經時（日） 1 3 7 15 實施例1 99.3 99.0 98.2 96.7 請 先 閲 讀 背 面 之 注- 意 事· 項. 再 m 寫 本 由表2可知，卽使在室溫下放置，成為實施例1之形 態者可以極力減低其揮散。 其次，使用實施例6及比較例2所得兩面黏著製品， 將之黏阽於二張5mm厚之合板，放置於25CX70% RH之環境下，觀察經久後繁殖之霉菌。結果黏阽實施例 6之兩面黏著製品者，經過一個月後亦幾乎未發番，與之 相比，使用比較例2之兩面黏著製品者則一週後己有局部 發霉，2週後幾乎全面發霉。 其次，剝離實施例1、3、4所得附剝離紙之黏著製 品的剝離薄膜，將黏著劑面接觭於容器之内壁放置於 500cm3之不銹銷容器中，以氣相層析術測定容器内 經久後之異硫氣酸烯丙酯的氣氛濃度。結果如第2圖所示 各黏著製品可以很快地釋放出異硫氣酸烯丙酯，獲知可以 保持異硫氰酸烯丙酯在密封容器内有一定濃度。 實施例7 裝 訂 — 經濟部中央標準居8工消费合作杜印製 :紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 81.9.25,000 16 - A6 B6 31510^ 五、發明説明（15 ) 諝製含有4 0重量％之由9 7重量％丙烯酸2 —乙基 代己酯及3重董％丙烯酸所成共聚物的乙酸乙酯溶液。在 其中添加1重量％異氮酸酯条交連劑，將之塗佈於施予绍 蒸鍍之聚酯薄膜上，於loot乾燥1分鐘，形成厚度為 3 Owm之黏著劑層。其次，在室溫狀態下凹版塗佈（凹 版篩孔：旭roll公司製，網目120篩孔）異硫氣酸烯丙 酯於此黏箸劑靥，使黏箸剤層中含有異硫気酸烯丙酯，將 其與5 0 /zm厚之聚乙烯薄膜貼合，作成含有異硫氰酸烯 丙酯的薄片。 實施例8 與實施例7 —樣，在3 8 wm厚之聚酯薄膜上形成 3 0 yum之丙烯条黏著劑層後，使用meyer·棒塗佈機在黏 著劑面塗敷異硫氣酸烯丙酯，使黏著劑靥中含有異硫氣酸 烯丙酯，將其黏貼於3 8 wrri厚之經剝離處理過之聚酯薄 膜，作成含有異硫氣酸烯丙酯之黏著薄片。 經濟部中央標準局員工消費合作社印5衣 比較例3 在含有4 0重量％由9 7重量％丙烯酸2 —乙基代己 醋，3重量％丙烯酸所成共聚物的乙酸乙酯溶液中添加1 重量％異氣酸酯交連劑，同時對1〇◦重量份該溶液添加 20重量份異硫氰酸烯丙酯，將之塗佈於38厚之聚 醋薄膜，於8 0t：乾燥1分鐘，形成30wm之黏著劑層 ，使其與5 0 /iiri厚之聚乙烯薄膜黏阽在一起，作成含有 81.9.25,000 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公贷） -17 - A6 B6 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明（16 ) 異硫氛酸烯丙酯之薄片。 比較例4 在含有6 5重量％由9 7重量％丙烯酸2 —乙基代己 酯，3重量％丙烯酸所成共聚物之乳繆溶液中，添加對 100重量份該溶液為32. 5重量份之異硫氳酸烯丙酯 ，將之塗佈於38wm厚之聚酯薄膜，於80¾乾燥1分 鐘，形成為30//m之黏著劑層，將之黏貼於38/im厚 之經剝離處理過之聚酯薄膜，作成含有異硫氣酸烯丙酯之 薄片。 其次，測定上述實施例7及8,以及比較例3及4之 異硫氣酸烯丙酯含有率，結果如下述表3所示。 另外，含有率傺切割2〇cmx 10cm之樣品薄片 ，使用真空乾燥機，放置於lOTorr, 40¾下48 小時，除去異硫氮酸烯丙酯，由其重量變化與黏著劑之塗 佈量求得含有率。 ί請先W讀背面之注意事項再填寫本j 裝. 訂- 各紙張尺度適用中國囷家標準（CN’S)甲4規格（210 X 297公笼· > 81.9.25,000 -18 - 2l5i〇4 a6 B6 經濟部中央標準局WK工消费合作社印製 五、發明説明（17 ) 表3 異硫氣酸烯丙酯含有率 實施例7 19.19 實施例8 2 8.26 比較例3 0.11 比較例4 0.23 實施例9 如第3圖所示，在25厚之鋁蒸鍍聚對苯二甲酸 次乙酯1 0之蒸鍍面1 ◦ a形成含有20重量％異硫氣酸 烯丙酯之丙烯酸糸黏著劑層1 1,在其上黏阽60wrri厚 之聚乙烯薄膜12,得缓釋性薄片。 諝査有關異硫気酸烯丙酯之釋放性，結果獲知以每小 時10. 6g/m2之釋出速度，大約持缠釋放1小時。 實施例1 0 除將實施例9之聚乙烯薄膜改為1 6 厚之聚對苯 二甲酸次乙酯薄膜以外，其他均與實施例9一樣，得缓釋 衣纸張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4规格（210 81.9.25,000 * (請先閲讀背面之;i-意事}再填寫本f 丁 -19 - 锺濟部中央標準局S工消费合作杜辞* 五、發明説明（18) 性薄膜。 調査有關異硫氛酸烯丙酯之釋放性，結果獲知以每 小時0. 28 g/m2之釋出速度，大約持缠釋放1小時 Ο 實施例1 1 除將實施例9之聚乙烯薄膜改為5 0 am厚之聚對苯 二甲酸次乙酯薄膜以外，其他均與實施例9一樣，得缓釋 性薄膜。 調査有關異硫氰酸烯丙酯之釋放性，結果獲知以每 小時0. 09g/m2之釋出速度，大約持縝釋放105 小時。 實施例1 2 除將實施例9之聚乙烯薄膜改為6 0 /um厚之聚丙烯 薄膜以外，其他均與實施例9一樣，得缓釋性薄膜。 譌査有關異硫氣酸烯丙酯之釋放性，结果獲知以每 小時0. 83g/m2之釋出速度，大約持續釋放12小 實施例1 3 除將實施例9之聚乙烯薄膜改為2 5 wm厚之鋁蒸鍍 聚對苯二甲酸次乙酯薄膜以外，其他均與實施例9一樣， 得缓釋性薄膜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公贷） 20 - 81.9.25,000 (請先閱讀背面之注意事¾.再填寫本ί -裝· 訂· .線. ^ A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（19 ) 調査有蘭異硫気酸烯丙酯之釋放性，结果獲知以每 小時0. 003/m2之釋出速度.大約持續釋放 2 9 0 0小時。 實施例1 4 如第4圖所示，在25wm厚之鋁蒸鍍聚對苯二甲酸 次乙酯2 0之蒸鍍面2 ◦ a形成含有2 ◦重量％異硫氰酸 烯丙酯之丙烯酸条鈷著劑層21,在其上黏貼上質紙22 (Lintec 公司製 Conylapwhite 100g/m2)。在 此紙面黏貼6 0 //m厚之聚乙烯薄膜2 3上形成有丙烯酸 集黏著劑層24所成薄片的黏箸劑面，使其具有挺度，得 缓釋性薄片。 調査異硫氣酸烯丙酯之釋出，獲知以每小時9. 5g /m2之釋出速度持缠釋出約1小時。 實施例1 5 如第5圖所示，在25厚之鋁蒸鍍聚對苯二甲酸 次乙酯30之蒸鍍面30a形成黏著劑層3 1，將之黏貼 於紙3 2 (太平裂紙公司製，Linter紙L C L 一 1 4 5 ) ，得黏阽物3 3。 其次，在聚丁烯（日本石油公司製，日石 Polybut-ene HV-100)中溶解異硫氣酸烯丙酯，使異硫氮酸烯丙酯 之濃度為5重量％。在黏阽物33之紙面塗佈此異硫氰酸 稀丙酯之聚丁烯溶液。再於此塗佈面黏貼2 5 w m厚之聚 (請先閲讀背面之5ΐ·意事項再填寫本 •Τ _ 本紙張尺度適用中國國家標莘（CNS>甲4规格（210 X 297公.皆） 81.9.25,000 -21 - A6 B6 五、發明説明（20 ) 對苯二甲酸次乙酯薄膜34上形成有丙烯酸糸黏著劑層 35所成薄片的黏著爾面，得缓釋化薄Η。 調査異硫«酸烯丙酯之釋出，獲知以毎小時0. 14 g/m2之釋出速度大約持續釋出6 0小時。 實施例1 6 依第1圖之構成，作成對於含有9 7重董％丙烯酸2 -乙基代己酯及3重量％丙烯酸所成共聚物之丙烯酸条黏 著劑中添加1重量％異硫氛酸酯糸交連劑者，含有10重 量％異硫氰酸烯丙酯的黏著薄片。另外，在PE製袋（ 120mmX85mmX〇.〇8mm)中放入土司蓮包 及飯後，將上述黏著薄Η剪成2cmX2Ciii大小，剝去 剝離薄片，自PE製袋外面黏貼，放置於室溫，結果二週 後土司麵包並無任何變化，僅在此飯之袋内面有凝結水滴 而已。 做為對照，在實施例16—樣之PE袋中封入土司麺 包及飯，然後不黏阽上述黏著薄片，放置於室溫後土司麺 包約在5天後發霉，10天後全面發蚕。又，飯係在約4 天後發霉，10壓後腐壊完全不見原形。 實施例1 7 剪取5cm四方形與實施例16 —樣之黏著薄片，將 剝離Μ剝離後黏阽於煮過烏龍鋰3包之P E製包裝的外側 中央。另外做為對照準備3包未貼黏著薄片者，6包全部

請先閲讀背面之：;i意事項再填寫本!L 裝. 訂. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張又度適用中國國家#準（CN’S)甲4规格（210 X 297公蝥） -22 - 81.9.25,000 4 ο VJ- 5 Αχ 2

6 B 五、發明説明（21 ) 放於室溫保存，比較各處理7天後之鮮度上變化。 觀察結果如表4所示。如表4所示，貼有含異硫氰酸 烯丙酯的黏箸薄片確認有保鮮效果。 表4 試料 觀察结果 變 色 變 色 3日後 7曰後 3日後 7曰後 黏貼黏著薄片群 0/3 1/3* 0/3 0/3 對照群 1/3 3/3 2/3 3/3 ¥只有極小部份變色

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本I .装. 訂. 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 實施例1 8 將口袋P E製袋裝小箝铎分為4群各3袋，以1群為 對照（未處理），其他3群則以表5所示條件在外装薄膜 中央部黏貼與實施例16同樣之含有異硫氰酸烯丙酯的黏 著薄片。 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 -23 - A6 B6 表5 五、發明説明（22 ) 實驗群No- ① ② ③ ④ 黏著薄片的大小（cm2) 3 5 7 〇(對照） 請 先 閱 讀 背 面 之 注， 意 事 項- 再 填- 寫 本 然後於室溫長時間保存各試料，對以下項目做試驗 (1) 發霉狀況：黏貼1、 3及7天後 裝 (2) 殘留之山葵臭味：黏貼1日後及7曰後 試驗結果如表6所示。 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4规格（210 X 297公贷） 81.9.25.000 -24 - 五 '發明説明（23 ) 表6 試驗成續 實驗群 No. 3 + 觀* 殘存山契臭味** 1曰後 3曰後 7曰後 1曰後 7曰後 ① - - 土 士 - ② - - 土 + - ③ * 一 - + - ④（對照） - 土 + 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本+1 本 + 外觀判定僳依如下： 大約金面發霉 ± :—部份發霉 :無變化 *判定有無殘存山葵臭味之基準 :有臭味 土 ：有若干臭味 :無臭味 如上述黏貼含有異硫氣酸烯丙酯之群係與薄片之大小 本紙張尺廑適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（2〗Ο X 297公蹵） 一 25 _ 81.9.25,000 五、發明説明（24 ) 成正比例可以抑制發霉，另一方面山葵臬味傜1天後在① 〜③群全部均感到有臭味，但7天後幾乎已減少至未感凳 之程度，幾乎不影镨食品味道。 産業上可利用性： 本發明之殺_性黏著劑及其製造方法僳不但可以高濃 度載持異硫氣酸酯類，而且可利用黏著劑之黏箸性以薄片 、帶狀、標籤狀等任意之黏著製品形態，使用於黏阽在適 當，所欲部位，可有效用異硫氰酸酯類的抗菌性、殺菌性 、防擻生物性等。 以往包含異硫氛酸酯類於環糊精，或使其吸附於粘土 礦物等多孔質載劑之方法，通常在其最終産品之薄Μ形態 時僅能含極少量之異硫氛酸酯類而且價格亦高，與之相比 ,本發明之異硫氛酸酯類缓釋性薄片則不但可以含多量之 異硫氣酸酯類，更可以成為缓釋性者。另外，還可以盡量 降低其成本，所以製品可成為廉價者。 又，以往之真空包裝或 Ageless (商品名）等時 ，通常必須在包裝糸中同時與被包裝物一起包裝，且包裝 時被要求密閉性、氣密性，與之相比，本發明之被包裝物 的殺:薗、保鮮用黏著薄片則即使有些漏氣亦可以自黏著薄 片補給異硫氣酸酯類，所以氣密性不高者即可充分發揮殺 菌、保鮮效果。又，黏貼此薄Η之時期不必一定在製造生 産線中，一般消費在購買食品後再黏阽亦具同樣效果。 本纸張尺度適用中囿國家櫺準（CNS)甲4規柊（210 X 297公犛）

請先閱讀背面之注意事t再填寫本!L 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 81.9.25,000 26

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Claims (1)

1. 'r ! Α7 Β7 C7 D7 經濟部中央櫺準局R工消費合作社印发 六、申請專利範困 第81107210號專利申請案 中文申請專利範圜修正本 民國82年9月修正 1 種殺菌性黏著劑，其特徵爲在可溶解異硫氮酸 酯類’或可藉由異硫氰酸酯類膨潤之聚合物爲主體的丙嫌 系、乙烯系、橡膠系之黏著劑中，含浸保持〇 . 1〜5 0 重量％ (對粘著劑而言）異硫氰酸酯類者。 2 .如申請專利範圍第i項之殺菌性黏著劑，其中上 述黏著劑爲丙烯酸系聚合物 > 烷基之碳數爲4以上之（甲 基）丙烯酸烷酯的單體，及可以與該單體共聚合之單體所 成共聚物。 3 · —種殺菌性黏著劑之製法，其特徵爲形成由可以 溶解於異硫氟酸酯類或可藉由異硫瓿酸酯類膨潤之聚合物 爲主體之黏著劑所成黏著劑層後，在該黏著劑層含浸異硫 氰酸酯類者。 4.如申請專利範圍第3項之殺菌性黏著劑之製法， 其中該黏著劑爲丙烯酸系聚合物·烷基之碳數爲4以上之 (甲基）丙烯酸烷酯的單體，及可以與該單體共聚合之單 體所成共聚物。 5 . —種黏著製品，其特徵爲在聚對苯二甲酸次乙酯 、聚丙烯、氯化乙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、偏二氯乙烯樹 脂、丙烯腈、乙烯聚乙烯醇之共聚物等樹脂薄膜或紙、布 、合成紙、金屬箔f 基材之至少一面施予如申請專利範 圍第1項或第2項之殺菌性黏著劑，形成爲粘貼標籤、粘 ----------------^-------装------# (請面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） A7 B7 C7 D7 矬濟部t央W準局員工消費合作社印轚 六、申請專利範園 貼薄片者。 6 種異硫氰酸酯類緩釋性之薄片，其特徵爲以不 透過異硫氰酸酯類之不透氣性薄片及/或可透過異硫氰酸 酯類之控制透過性薄片被覆以如申請專利範圍第1項或第 2項之殺菌性粘著劑所構成之異硫氣酸酯類載持層之表裏 兩面含浸保持有異硫氟酸。 7. 如申請專利範圍第6項之異硫氣酸酯類緩釋性薄 片，其中該異硫氛酸酯類載持層係以介著低揮發性油性液 體等含浸保持有異硫氰酸酯類之紙、不織布所構成。 8. 如申請專利範圍第6項至第7項中任一項之異硫 » 氰酸酯類緩釋性薄片，其中該薄片爲一面以上述不透氣性 薄片，另一面以上述控制釋放薄片所被覆者。 9 . 一種殺菌、保鮮被包裝物用之黏著薄片，其特徵 爲在異硫氰酸酯類透過性較被包裝物之包裝材料低的基材 薄片上，具備以如申請專利範圍第1項之殺菌性粘著劑所 構成之粘著劑層所成者。 10.如申請專利範圍第9項之殺菌、保鮮用黏著薄 片，其中該黏著劑層爲以烷基爲碳數4以上之（甲基）丙 燦酸烷酯單體，及可以與該單體共聚合之單體所成共聚物 予以構成。 1 1.如申請專利範圍第9項之殺菌、保鲜用黏著薄 片，其中在該黏著劑層上黏著對異硫氤酸酯類不透氣性之 剝離薄片。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ —裝‘ 訂· 冬纸張尺度通用中®國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297 )