KR100210690B1 - 발포 폴리에스테르 수지 및 이들의 제조방법 - Google Patents

발포 폴리에스테르 수지 및 이들의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100210690B1
KR100210690B1 KR1019930702467A KR930702467A KR100210690B1 KR 100210690 B1 KR100210690 B1 KR 100210690B1 KR 1019930702467 A KR1019930702467 A KR 1019930702467A KR 930702467 A KR930702467 A KR 930702467A KR 100210690 B1 KR100210690 B1 KR 100210690B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
foamed
viscosity
melt
intrinsic viscosity
polyester resins
Prior art date
Application number
KR1019930702467A
Other languages
English (en)
Inventor
알리 카쉬프 알 가타 후세인
세베리니 토니노
아스타리타 루카
Original Assignee
울데리코 에르꼴라니
신코 엔지니어링 에스.페.아.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11361344&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100210690(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 울데리코 에르꼴라니, 신코 엔지니어링 에스.페.아. filed Critical 울데리코 에르꼴라니
Application granted granted Critical
Publication of KR100210690B1 publication Critical patent/KR100210690B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • H—ELECTRICITY
    • H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02G—INSTALLATION OF ELECTRIC CABLES OR LINES, OR OF COMBINED OPTICAL AND ELECTRIC CABLES OR LINES
    • H02G15/00—Cable fittings
    • H02G15/08—Cable junctions
    • H02G15/18—Cable junctions protected by sleeves, e.g. for communication cable
    • H02G15/182—Cable junctions protected by sleeves, e.g. for communication cable held in expanded condition in radial direction prior to installation
    • H02G15/1826—Cable junctions protected by sleeves, e.g. for communication cable held in expanded condition in radial direction prior to installation on a removable hollow core, e.g. a tube
    • H02G15/1833—Cable junctions protected by sleeves, e.g. for communication cable held in expanded condition in radial direction prior to installation on a removable hollow core, e.g. a tube formed of helically wound strip with adjacent windings, which are removable by applying a pulling force to a strip end
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Abstract

본 발명은, 용융농도가 8cN이상이고 고유점도가 0.8

Description

발포 폴리에스테르 수지 및 이들의 제조방법
본 발명은 발포 폴리에스테르 수지 및 이들의 제조방법에 관한 것이다.
발포된 폴리스티렌 및 폴리우레탄과 같은 시판중인 발포 중합체는 건물, 주차장 및 패딩 분야에서 광범위하게 사용된다.
발포 폴리에스테르 수지는 지금까지 제조된 발포된 폴리에스테르 수지의 특성이 만족스럽지 못하기 때문에 아직까지는 거의 사용되지 않고 있다.
유럽 특허출원 제0,372,846호에는 테트라카르복실산 무수물이 첨가된 폴리에스테르 수지의 압출 발포에 의해서 수득된 발포 폴리에스테르 수지가 기술되어 있다. 피로멜리트산 무수물은 바람직한 첨가제이며, 상기 수지에 대하여 5중량이하의 양을 사용할 수 있는 것으로 개시되어 있다.
수득된 발포 물질은 균질하지 않으며, 더 미세한 기포를 갖는 더욱 균질한 발포된 구조를 수득하거나 발포된 물품의 열안정성을 개선하기 위해서는 후열처리를 필요로 한다.
또한, 발포된 물품은 압출 발포 단계 이후에 폴리에스테르 수지의 유리 전이 온도 Tg보다 낮은 온도로 신속하게 냉각될 필요가 있다. 이렇게 함으로써, 수지의 결정도를 비교적 낮은 값(약 15미만)으로 유지시키는 효과를 거둘 수 있다. 미국 특허 제4,132,702호에는 에스테르기를 형성할 수 있는 3개 이상의 반응성 기를 함유하는 가지 형성제(branching agent)가 첨가된 폴리에스테르의 고상 반응에 의해 수득된 측쇄 폴리에스테르 수지가 기술되어 있다.
상기 가지 형성제의 예로는 펜타에리트리톨, 트리카르복실산, 및 트리메스산(trimesic acid) 및 피로멜리트산과 같은 테트라카르복실산 및 이들의 에스테르가 있다.
수득된 측쇄 폴리에스테르는 비교적 낮은 용융 점도와 함께 높은 용융 강도를 나타낸다.
낮은 값의 용융 점도와 함께 용융 점도가 충분히 높은 개질된 폴리에스테르기가 또한 기술되어 있다.
상기에서 인용된 개질된 폴리에스테르 수지는 발포 물질의 제조에 적합한 것으로 나타났다. 발포 물질의 특성에 관해 어떠한 예와 데이터도 제시되어 있지 않다.
지금, 예상치 않게도, 다음과 같은 특성을 가진 폴리에스테르 수지의 압출 발포에 의해 가치있는 유동학적 특성과 기계적 특성을 가지는 발포 폴리에스테르 수지를 제조하는 것이 가능하다는 것이 밝혀졌다.
- 약 8cN(centinewton)보다 큰 용융 강도;
- 약 25,000포이즈(poise)보다 큰 복합 용융 점도;
- 0.8/g보다 큰 고유 점도.
특히 가치있는 특성을 가진 발포 폴리에스테르는 용융 강도가 15 내지 30cN 이상이고 용융 점도가 30,000 내지 50,000 포이즈 이상이며 고유 점도가 0.85 내지 1.95/g인 수지의 압출 발포에 의해 수득된다.
복합 점도와 용융 강도는 실시예에 보고된 분석적 방법에 따라서 270에서 측정된다. 실시예에 기술된 바와 같이, 270에서 수지가 불완전하게 용융되는 경우, 290에서 측정이 수행된다. 270에서 측정된 용융 강도와 복합 점도의 최소치에 상응하는 값은 분석 과정에 나타나 있다.
상기된 특성은 압출 발포 전에 수지에 의해서 나타나며; 발포 후에도 수지는 그와 유사한 특성을 갖는다.
본 발명의 발포 폴리에스테르 수지는 발포된 폴리스티렌(베이어(Bayer)의 제품인 STIRODUR)과 발포된 폴리에스테르 수지와 같은 시판되는 발포된 수지보다 우수한 기계적 특성을 나타낸다.
예를 들어, 압력은 더 높은데; 본 발명의 발포된 폴리에스테르 수지는 15~20이하의 압력으로 떨어지지 않으나, 시판되는 발포된 수지는 약 9보다 높은 압력에서 견디지 못한다.
또한 본 발명은 발포 폴리에스테르 수지는 시판중인 수지에 비해서 보다 경성인데; 휨강도는 3보다 높고 휨계수는 일반적으로 20~120이며, 반면에 STIRODUR과 발포된 폴리에스테르 수지의 경우 그 값은 각각 2~3및 17~18이다.
수지의 밀도는 대개 40 내지 500/이다. 기포의 치수는 50~200이다. 더 바람직하게는 50~120이다. 기포의 거의 대부분 또는 전부가 독립되어 있다. 벽의 두께는 40 내지 100이다.
본 발명의 발포된 폴리에스테르 수지를 제조하는 방법은 테트라카르복시산, 특히 방향족산 이무수물이 0.1 내지 1중량첨가된 0.52/g보다 높은 고유 점도를 가지는 폴리에스테르 수지를 압출시키는 단계, 수지를 고체상태로 업그레이드시켜서 0.85~1.95/g의 최종 점도를 수득하는 단계 및, 이어서 수지를 압출 발포시키는 단계를 포함한다. 압출 발포는 0.1 내지 1중량의 테트라카르복실산 이무수물의 존재하에서 수행될 수 있다. 두 경우 모두, 피로멜리트산 이무수물이 바람직한 이무수물이다.
폴리에스테르 수지를 제조하는 바람직한 방법은 테트라카르복실산 이무수물의 존재하에 수지를 업그레이드시켜서 고유 점도(I.V.)값이 1.0 내지 1.95/g이 되게 하는 단계 및 이어서 수지를 압출 발포시키는 단계를 포함한다.
테트라카르복실산 이무수물의 존재하에 폴리에스테르 수지의 고체상태 업그레이드 조건은 예를 들어 본원에 참조로 인용된 유럽특허출원 제86830440.5호에 공지되어 있다. 업그레이드 온도는 170내지 220가 적합하다.
약 1시간 보다 많은 업그레이드 반응기 내에서의 체류 시간이 일반적으로 사용된다.
단일축 압출기내에서의 압출의 경우, 체류 시간은 약 3 내지 10분이다.
본 발명의 수지를 발포시키기 위한 임의의 발포제 또는 팽창제를 사용할 수도 있다.
용이하게 증기화될 수 있는 액체 및 열분해 가능한 화합물이 사용될 수 있다. 예를 들어, CO2와 같은 불활성 기체가 사용될 수 있다.
포화지방족, 치환족 탄화수소, 방향족 탄화수소 및 할로겐화 탄화수소가 바람직하다. 사용할 수 있는 탄화수소의 예로는 부탄, 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 트리클로로모노플루오로메탄, 1,2-디클로로테트라플루오로에탄이 있다.
일반적으로, 발포제는 압출기의 입구부에 있는 개구부를 통해 용융혼합물내로 투입된다.
사용량은 용융 혼합물의 20~30중량에 달한다. 바람직하게는, 그 양은 클로로플루오로히드로카본의 경우에 1 내지 5중량이다.
압출 발포에 적합한 어떠한 유형의 압출기가 사용될 수 있는데; 단일 스크루우, 양날, 또는 복합 스크루우 압출기가 사용될 수 있다.
기포의 구조적 특성을 개선시켜서 더욱 미세하고 균일하게 분포된 기포를 수득하기 위해, 본 발명의 폴리에스테르 수지에는 주기율표의 Ⅰ 내지 Ⅲ족 금속화합물, 예를 들어 탄산나트륨, 탄산칼슘, 스테아르산알루미늄, 또는 스테아르산마그네슘, 미리스트산알루미늄, 미리스트산마그네슘 또는 테레프탈산나트륨이 약 5중량이하의 양으로 첨가될 수 있다.
본 발명의 수지는 안정제, 핵형성제, 난연제, 및 폴리에스테르 수지에 일반적으로 사용되는 위와 유사한 첨가제를 함유할 수 있다.
사용할 수 있는 폴리에스테르 수지는 방향족 비카르복실산을 디올과 중축합시킴으로써 제조할 수있는 수지이다. 방향족 산의 예로는 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌카르복실산 및 디페닐에테르디카르복실산이 있다.
글리콜의 예로는 에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 시클로헥산디메탄올, 1,4-부탄디올이 있다. 폴리에텔렌테레프탈산염, 폴리부틸렌테레프탈산염 및, 이소프탈산에서 유래되는 단위를 20이하의 양으로 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈산염 공중합체가 바람직한 수지이다. 출발물질 수지는 고유점도가 약 0.52/g보다 크고, 발포 압출시키기 전에 습도가 200ppm, 바람직하게는 100ppm 미만으로 건조된다. 또한, 재순환된 폴리에스테르 수지가 사용될 수 있는데; 업그레이드 처리와 발포 처리는 재순환시키지 않은 수지와 유사하다.
압출 발포 후에, 대개 패널 형태로 얻어지거나 원통형의 특성을 가지는 발포된 수지는 폴리에스테르의 Tg 미만의 온도까지 냉각된다. 이는 폴리에스테르 수지의 결정도를 약 15미만으로 유지시키는 것이다. 마이크로파 오븐에서 가열시킬 식품용기와 같이 열순환에 사용하게 될 성형된 물품에 내열변형성을 부여하기 위해서는, 물품을 60이상, 대개 65내지 120의 온도로 약 5분 이하의 시간 동안 열처리하는 것이 편리하다.
이하의 실시예는 본 발명을 설명하기 위해 제공한 것이며, 본 발명을 제한하려는 것은 아니다.
[비교실시예 1]
고유 점도가 0.80/g인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 다음과 같은 특성을 갖는 단일 스크루우 발포 압출기에 50/h의 비율로 연속적으로 공급하였다:
- 스크루우의 직경 : 90
- 스크루우의 길이/직경 비 : 30
시험 조건은 다음과 같았다:
- 용융 영역의 온도 : 224260
- 사출 영역의 온도 : 240
- 냉각 영역의 온도 : 240220
- 헤드의 온도 : 240275
- 용융물의 온도 : 224
- 용융물의 압력 : 5.2
- 스크루우의 진행 속도 : 24RPM
- 발포제 : 트리클로로플로오로메탄(HCFC : 중합체 전체에 대하여 3중량)
- 핵형성제 : 탈크(중합체 전체에 대하여 0.8중량)
- 압출기내의 평균 체류 시간 : 4.5분
직경이 40인 링 다이를 압출용으로 사용하였다.
어떠한 발포 물질도 수득되지 않았는데; 이 물질은 용융 강도가 너무 낮기 때문에(용융물의 농도값과 기타의 데이터는 표 1 참조) 발포되지 않았다.
예를 들어, 질소, 에틸알코올 및 이산화탄소와 같은 그 밖의 발포제를 다양한 제조물에 사용하였으나 어떠한 발포 물질도 수득되지 않았다.
[비교실시예 2]
고유 점도가 0.92/g인 PET를 제공한 것을 제외하고는, 비교실시에 1의 시험을 반복하였다(0.15중량의 피로멜리트산 이무수물이 첨가된 고유 점도가 0.70인 PET로부터 출발하여 고체상태 중첨가반응에 의해 고유 점도를 0.92까지 업그레이드시킴).
어떠한 발포 물질도 수득되지 않았다.
표 1은 사용된 PET의 유동학적 특성을 기재하였다.
고유 점도가 0.82/g인 PET(180에서 피로멜리트산 이무수물 0.15중량가 첨가된 고유 점도가 0.71/g인 PET의 고체 상태 업그레이드 반응에 의해 수득됨)를 공급하고, 동시에 피로멜리트산 이무수물을 압출기의 공급부를 통해 500g/h의 비율로 연속적으로 공급한 것을 제외하고는, 비교실시예 1의 시험을 반복하였다.
압출기에서의 용융물 온도는 259였으며; 압력은 9.1였다.
규칙적인 독립 기포를 갖는 발포 물질이 수득되었다.
물질의 부피 밀도는 150/180/였다.
압축력은 1.5였고; 압축 계수는 15.4였으며, 고유 휨 저항은 10 /이었다.
인장 강도는 3.3였고; 인강계수는 80.7였으며, 고유 인장 강도는 22/18 /이었다.
[실시예 2]
고유 점도가 1.17/g인 PET(180에서 피로멜리트산 이무수물 0.15중량가 첨가된 고유 점도가 0.75/g인 PET의 고체 상태 업그레이드 반응에 의해 수득되고, 상기 업그레이드 고유 점도가 1.17/g이 될 때까지 계속해서 수행되었음)를 공급한 것을 제외하고는, 비교실시예 1의 시험을 반복하였다.
다음과 같은 특성을 가지며, 규칙적인 독립 기포를 갖는 발포 물질이 수득되었다:
부피 밀도 : 100/120/
압축력 : 1
압축 계수 : 4.0
휨강도 : 4.8
휨계수 : 25
고유 휨 저항 : 48/40 /
고유 인장 강도 : 10/8 /
표 1은 사용된 PET의 유동학적 특성을 기재하였다.
[실시예 3]
고유 점도가 0.823/g인 PET를 공급한 것을 제외하고는, 비교 실시예 1의 시험방법을 반복하였다; 이러한 PET는 0.15의 피로멜리트산 이무수물을 첨가하여 고유 점도가 0.75/g인 PET로부터 고유 점도가 0.832/g인 PET를 수득할 수 있도록 업그레이드되었다.
평균 체류 시간은 8분이었다.
주로 독립 기포를 갖는 발포 물질을 수득하였다.
표 1은 피로멜리트산 이무수물이 첨가된 PET의 유동학적 특성을 기재하였다.
표 1에는 실시예에서 사용된 폴리에스테르 수지의 유동학적 특성을 나타내었는데; 용융 점도 및 탄성계수 G'의 값은 최대치에서의 값이었다.
측정을 수행하여 시간에 따른 이러한 특성의 변화를 측정하였다.
측정은 점도 측정판 및 원뿔형 레오미터, 및 캐필러리 다이가 구비된 레오그래프 Geottfert Rheograph 2002로 수행하였다.
달리 명시되지 않는 한, 본 명세서와 실시예에 보고된 모든 유동학적 측정 자료들은 270에서 수행한 것들이다.
과립 형태의 견본을 110의 진공하에서 12시간 이상 동안 건조시켰다. 측정을 시작하기 전에 이들 조각을 챔버내에서 용융시키고 압축시켰다.
0.1rad의 각도와 25의 원뿔 직경으로 시간 스위프(sweep)를 수행하였다. 1시간 동안 25의 변형에 대하여 주파수는 10rad/초였다.
0.1 내지 100rad/초의 주파수와 1의 변형률에 대하여 주파수 스위프를 수행하였다.
한편, 캐필러리 레오미터 Goettfert를 사용한 측정에 있어서는, 시료를 질소흐름내에서 레오미터내로 도입하여 시험 동안 물질의 안정성을 보장하였다.
변형 속도는 20 내지 2000/초였다. 캐필러리 입구각이 90인 30길이 및 1직경을 갖는 다이였다.
피스톤 속도가 0.2/초인 Goettfert 레오미터의 캐필러리내에서 중합체 필라멘트를 압출시킴으로써 용융 강도를 측정하였다.
강철 톱니 휠 사이에서 필라멘트를 취하고 원주 속도를 선형으로 가속시켰다. 가속도는 600/초2이었고, 보고된 응력은 필라멘트가 최대 속도(1000/초)로 휠에 적용된 힘이다.
모든 유동학적 측정은 ASTM D 4440에 따라 수행되었고, ASTM D4065에 따라 계산을 수행하였다.
270에서 수지가 완전하게 용융되지 않은 경우에는, 용융 강도에 대하여 직경이 2인 다이를 사용하여 290에서 측정을 수행하였다. 2의 다이 직경을 사용할 때의 290에서의 용융 강도는 270에서의 최소값 8cN에 해당되고, 1의 다이 직경을 사용할 때는 23N에 해당되는데, 270에서의 25,000포이즈에 해당되는 290에서의 복합 점도값은 15,000 포이즈이다.
압축력 측정, 휨강도 및 휨게수에 관한 데이터는 각각 ASTM D1621, D 790 및 D 1623에 따라서 수득되었다. 25에서 페놀 및 테트라클로로에탄의 60/40 중량 혼합물 100㎖내의 0.5g 과립 상태의 폴리에스테르 수지 용액내에서 ASTM 4063-86에 따라 고유 점도를 측정하였다.
[실시예 4]
고유 점도가 1.95/g인 PET를 공급한 것을 제외하고는, 비교실시예 1의 시험을 반복하였다(0.3중량의 피로멜리트산 이무수물이 첨가된 고유 점도가 0.74/g인 재순환의 PET에 대하여 215에서 고상 업그레이드 반응에 의해 PET를 수득함)
사용된 PET의 유동학적 특성은 다음과 같았다: 용융 강도 43cN(다이 직경 2로 290에서 측정됨); 복합 점도 40 포이즈 104및 탄성계수 G' 100다인 ㎠104(모든 측정은 290에서 수행됨).
압출기내에서의 용융물의 온도는 259였고 압력은 9.1였다.
발포 물질은 규칙적인 독립 기포를 갖는 상태로 수득되었다: 이 물질의 부피 밀도는 50/80/이였다. 압축력은 20였고 압축계수는 17.0였으며, 고유 내압축력은 11.6 /이었다.
휨강도는 7.4였고 휨계수는 64였다; 고유 휨 저항성을 44/36.1 /이었다. 인장강도는 4.0; 탄성계수는 83이었고, 고유 내성은 24/29/이었다.
[실시예 5]
고유 점도가 1.52/g인 PET를 공급한 것을 제외하고는, 비교실시예 1의 시험을 반복하였다. 0.15중량의 피로멜리트산 이무수물이 첨가된 고유 점도가 0.60/g인 PET를 215에서 고상 업그레이드 반응시켜서 PET를 수득하였다.
PET의 유동학적 특성은 다음과 같다 : 용융 강도 9.5cN(2의 다이 직경으로 290에서 측정); 복합 점도 4 포이즈 104; 탄성계수 85 다인/㎠/104(모든 측정은 290에서 수행하였다).
압축장치내에서 용융물의 온도는 259였고 압력은 9.1였다.
규칙적인 독립 기포를 갖는 발포 물질을 수득하였다. 부피 밀도는 70/180/이었고 압축력은 1.6, 압축계수는 16이었으며, 압축에 대한 고유내성은 11.2 /이었다.
휨강도는 6.2였고 휨계수는 59였다. 고유 휨 내성은 42/35.1 /이었다. 인장강도는 3.6였고 수득에 대한 계수는 81, 수득에 대한 고유 내성은 23/19/이었다.

Claims (8)

  1. 용융 강도가 8cN보다 크고 고유 점도가 0.8/g보다 크며 복합 용융 점도가 25,000 포이즈보다 큰 폴리에스테르의 압출 발표에 의해 제조된, 폴리에스테르 수지로부터 발포 물질.
  2. 제1항에 있어서, 폴리에스테르 수지가 압출 발포 후에 용융 강도가 8cN 보다 크고 고유 점도가 0.8/g보다 크며 복합 용융 점도가 25,000 포이즈보다 큰 특성을 나타내는 것을 특징으로 하는 발포 물질.
  3. 용융 강도가 8cN 보다 크고 고유 점도가 0.85 내지 1.95/g이며 복합 용융 점도가 270에서 30,000포이즈, 290에서 300,000 포이즈인 발포된 폴리에스테르 수지를 압출 발포시키는 단계를 포함하여, 제1항 또는 제2항의 발포 물질을 제조하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 테트라카르복실산 이무수물을 사용하여 고유 점도를 1.0 내지 1.95/g으로 업그레이드시킨 폴리에스테르 수지를 압출 발포시키는 단계를 포함함을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 폴리에스테르 수지가 수지의 양을 기준으로 하여 0.1 내지 1중량의 테트라카르복실산 이무수물의 존재하에 압출 발포됨을 특징으로 하는 방법.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 사용된 이무수물이 피로멜리트산 이무수물임을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항의 발포 물질로부터 제조된 발포 물품.
  8. 제3항의 방법에 따라 제조된 발포 물질로 제조된 발포 물품.
KR1019930702467A 1991-12-16 1992-12-14 발포 폴리에스테르 수지 및 이들의 제조방법 KR100210690B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI91A003366 1991-12-16
ITMI913366A IT1252223B (it) 1991-12-16 1991-12-16 Resine poliestere cellulari e loro procedimento di preparazione
PCT/EP1992/002889 WO1993012164A1 (en) 1991-12-16 1992-12-14 Foamed cellular polyester resins and process for their preparation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100210690B1 true KR100210690B1 (ko) 1999-07-15

Family

ID=11361344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930702467A KR100210690B1 (ko) 1991-12-16 1992-12-14 발포 폴리에스테르 수지 및 이들의 제조방법

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5362763A (ko)
EP (2) EP0571618B1 (ko)
JP (1) JP2837274B2 (ko)
KR (1) KR100210690B1 (ko)
AU (1) AU659910B2 (ko)
CA (1) CA2101921C (ko)
DE (2) DE69233312T2 (ko)
DK (2) DK0571618T3 (ko)
ES (2) ES2214658T3 (ko)
HK (1) HK1013088A1 (ko)
IT (1) IT1252223B (ko)
TW (1) TW243461B (ko)
WO (1) WO1993012164A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101887892B1 (ko) * 2015-10-30 2018-08-16 주식회사 휴비스 폴리에스테르 수지 발포체

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5536793A (en) * 1993-01-29 1996-07-16 Amoco Corporation Concentrate for use in the melt fabrication of polyester
US5288764A (en) † 1993-01-29 1994-02-22 Amoco Corporation Increased throughput in foaming and other melt fabrication of polyester
KR100363291B1 (ko) * 1994-12-27 2003-05-09 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 열가소성폴리에스테르계수지발포체의연속적제조방법및제조장치
US5482977A (en) * 1995-05-08 1996-01-09 Eastman Chemical Company Foamable branched polyesters
GB9522006D0 (en) * 1995-10-27 1996-01-03 Borden Uk Ltd Plastics articles
US5679295A (en) * 1996-07-11 1997-10-21 Genpak Corporation Method for producing polyester foam using a blowing agent combination
US6063316A (en) * 1996-07-11 2000-05-16 Genpak, L.L.C. Method for producing polymer foam using a blowing agent combination
US6342173B1 (en) 1996-07-11 2002-01-29 Genpak, L.L.C. Method for producing polymer foam using a blowing agent combination
US5681865A (en) * 1996-11-05 1997-10-28 Genpak Corporation Method for producing polyester foam
IT1291706B1 (it) 1997-05-09 1999-01-21 L M P Impianti S R L Procedimento di produzione di poliestere, in particolare pet, espanso.
AU8803798A (en) 1997-07-11 1999-02-08 Akzo Nobel N.V. Process for the preparation of foamed articles
IT1298704B1 (it) * 1997-10-06 2000-01-12 Sinco Eng Spa Resine poliestere espanse con proprieta' antifiamma
DE19800166A1 (de) * 1998-01-05 1999-07-08 Buehler Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyester-Schaumstoffen
US5985190A (en) 1998-04-28 1999-11-16 Genpak, L.L.C. Method and system for forming low-density polymer foam article
ATE290563T1 (de) * 1998-09-25 2005-03-15 Cobarr Spa Polyesterharzschaumstoffblätter
ITMI991139A1 (it) * 1999-05-24 2000-11-24 Sinco Ricerche Spa Film espansi biorientati in resina poliestere
WO2002099219A1 (en) * 2001-05-31 2002-12-12 Dow Global Technologies Inc. Improved built-up roof system
US20030186045A1 (en) * 2001-05-31 2003-10-02 Trevor Wardle Built-up roof system
WO2003078754A1 (en) 2002-03-14 2003-09-25 Dow Global Technologies, Inc. Application of a membrane roof cover system having a polyester foam layer
WO2003093603A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-13 Dow Global Technologies Inc. Improved built-up roof system
US7951449B2 (en) 2002-06-27 2011-05-31 Wenguang Ma Polyester core materials and structural sandwich composites thereof
US20070059511A1 (en) * 2004-03-31 2007-03-15 Edwards Walter L Low density foamed polymers
JP5064078B2 (ja) * 2007-03-30 2012-10-31 株式会社日立産機システム 微細パターン転写用金型およびそれを用いた樹脂製転写物の製造方法
ITMI20071958A1 (it) * 2007-10-10 2009-04-11 B L Plastic S R L Concentrato di composti polifunzionali utilizzabile per la produzione di manufatti in resina poliestere espanso
DK2072563T4 (da) 2007-12-19 2015-08-10 Armacell Entpr Gmbh & Co Kg Polymerblanding til termoplastiske cellulære materialer
PL2288643T3 (pl) * 2008-06-12 2014-05-30 3A Tech & Management Ltd Spienione poliestry i sposób ich wytwarzania
PL2163577T3 (pl) 2008-09-15 2013-01-31 Armacell Entpr Gmbh & Co Kg Przedłużacze łańcucha i spienione termoplastyczne materiały komórkowe otrzymywane w procesie wytłaczania reaktywnego za pomocą tych przedłużaczy łańcucha
CH702368A2 (de) 2009-12-14 2011-06-15 Alcan Tech & Man Ltd Schaumkörper aus thermoplastischen Polyestern und Verfahren zur deren Herstellung.
EP2351891A1 (en) 2010-01-11 2011-08-03 Armacell Enterprise GmbH Insulation material with mechanical strength and building elements and composites made thereof
PL2345538T3 (pl) 2010-01-13 2014-10-31 Armacell Entpr Gmbh & Co Kg Sposób ochrony przeciwpalnej i modyfikacji właściwości ekspandowanych poliestrów
HUE031448T2 (en) 2010-04-29 2017-07-28 Armacell Entpr Gmbh & Co Kg Use of recycled flakes, cellular polyester and products made from it
US20110266487A1 (en) * 2010-04-29 2011-11-03 Armacell Enterprise Gmbh Cellular polyester made of post-consumer flakes and the use of products made thereof
EP2423249B1 (en) 2010-08-18 2015-11-04 Armacell Enterprise GmbH & Co. KG Protected expanded polyalkylidene terephthalates
PL2567799T3 (pl) 2011-09-07 2014-05-30 Armacell Entpr Gmbh & Co Kg Spienienie tereftalanu polialkilenu o niskiej masie cząsteczkowej w procesie wytłaczania dla wytwarzania spienionych perełek
ES2610928T3 (es) 2012-06-05 2017-05-04 Armacell Enterprise Gmbh & Co. Kg Material en espuma con muy baja conductividad térmica y proceso para su producción
TWI637976B (zh) 2017-07-07 2018-10-11 財團法人工業技術研究院 分枝聚合物、其製備方法以及發泡體的製備方法
US11111350B2 (en) 2017-10-26 2021-09-07 Wrh Technology, Llc Method for production of low density polyester foam and articles made thereof utilizing low I.V. polyester feedstock
TWI705094B (zh) 2019-04-25 2020-09-21 南亞塑膠工業股份有限公司 一種回收pet發泡材料及其製造方法
RU2710907C1 (ru) * 2019-07-29 2020-01-14 Дмитрий Сергеевич Расторгуев Многослойный материал на основе вспененного вторичного полиэтилентерефталата и способ его производства
WO2021086226A1 (ru) * 2019-10-31 2021-05-06 Дмитрий Сергеевич РАСТОРГУЕВ Одноразовый стакан для горячих и охлаждённых напитков
WO2021133208A1 (ru) * 2019-12-27 2021-07-01 Дмитрий Сергеевич РАСТОРГУЕВ Одноразовый стакан для горячих и охлажденных напитков
US11872797B2 (en) 2021-01-13 2024-01-16 Mucell Extrusion, Llc Method of making flat foam sheet comprising recycled pet and the product resulting therefrom

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4097421A (en) * 1974-04-08 1978-06-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Foamable structural thermoplastic polyester resins
US4002581A (en) * 1975-12-08 1977-01-11 General Electric Company Foamed thermoplastic compositions of a linear polyester and an ionically crosslinked copolymer
US4132707A (en) * 1976-12-06 1979-01-02 General Electric Company Preparation of branched poly(alkylene terephthalates)
CA1100697A (en) * 1976-12-22 1981-05-05 General Electric Company Foamable thermoplastic polyester compositions
JPS5645928A (en) * 1979-09-21 1981-04-25 Teijin Ltd Production of polyester extruded expanded article
JPS5738119A (en) * 1980-08-21 1982-03-02 Teijin Ltd Preparation of stringy polyester foam
JPH0717777B2 (ja) * 1987-02-05 1995-03-01 ダイアホイルヘキスト株式会社 微細気泡含有ポリエステルフイルム
US4857396A (en) * 1987-02-05 1989-08-15 Daifoil Company, Ltd. Minute-cellular polyester film provided with coating
JPH0764943B2 (ja) * 1987-06-30 1995-07-12 ダイアホイルヘキスト株式会社 微細気泡含有ポリエステルフイルム
US5000991B2 (en) * 1988-12-01 2000-07-11 Sekisui Plastics Process for producing polyester resin foam and polyester resin foam sheet
CH678184A5 (ko) * 1989-03-09 1991-08-15 Tisslan S A
EP0422282B1 (en) * 1989-10-13 1995-04-05 Phobos N.V. Process for the continuous production of high molecular weight polyester resin
AU642962B2 (en) * 1990-02-16 1993-11-04 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Process of producing thermoplastic polyester series resin foamed material
US5124098A (en) * 1990-03-09 1992-06-23 Hoechst Aktiengesellschaft Process for producing foam fiber
GB2247687A (en) * 1990-09-05 1992-03-11 Harold Verity Smith Polyethylene terephthalate compositions and methods of using thereof
IT1245597B (it) * 1991-03-29 1994-09-29 M & G Ricerche Spa Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare
IT1245599B (it) * 1991-03-29 1994-09-29 M & G Ricerche Spa Resine copoliestere ad elevato peso molecolare e basso punto di fusione
IT1245598B (it) * 1991-03-29 1994-09-29 M & G Ricerche Spa Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare
IT1245600B (it) * 1991-03-29 1994-09-29 M & G Ricerche Spa Resine copoliestere a blocchi
IT1251953B (it) * 1991-10-18 1995-05-27 M & G Ricerche Spa Procedimento per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare.
US5288764A (en) * 1993-01-29 1994-02-22 Amoco Corporation Increased throughput in foaming and other melt fabrication of polyester

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101887892B1 (ko) * 2015-10-30 2018-08-16 주식회사 휴비스 폴리에스테르 수지 발포체

Also Published As

Publication number Publication date
ITMI913366A0 (it) 1991-12-16
ES2214658T3 (es) 2004-09-16
EP0866089A1 (en) 1998-09-23
JPH06505452A (ja) 1994-06-23
US5422381A (en) 1995-06-06
DE69227830D1 (de) 1999-01-21
WO1993012164A1 (en) 1993-06-24
DE69233312D1 (de) 2004-04-01
DK0866089T3 (da) 2004-06-28
HK1013088A1 (en) 1999-08-13
EP0571618A1 (en) 1993-12-01
IT1252223B (it) 1995-06-05
DE69227830T2 (de) 1999-04-29
TW243461B (ko) 1995-03-21
US5362763A (en) 1994-11-08
ES2125326T3 (es) 1999-03-01
EP0866089B1 (en) 2004-02-25
AU3256293A (en) 1993-07-19
DE69233312T2 (de) 2004-07-15
DK0571618T3 (da) 1999-07-19
CA2101921A1 (en) 1993-06-17
CA2101921C (en) 2000-10-31
JP2837274B2 (ja) 1998-12-14
EP0571618B1 (en) 1998-12-09
ITMI913366A1 (it) 1993-06-16
AU659910B2 (en) 1995-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100210690B1 (ko) 발포 폴리에스테르 수지 및 이들의 제조방법
US4132707A (en) Preparation of branched poly(alkylene terephthalates)
US5519066A (en) Foamable branched polyesters
US5338808A (en) Process for the production of high molecular weight polyester resins
MXPA97008603A (en) Foamed brass polyesters with ethylene copolymers
JPS5851017B2 (ja) ポリ（１，４−ブチレンテレフタラ−ト）の固態重合法
US5348983A (en) Foamed polylactide moldings and production thereof
KR101632086B1 (ko) 고분자량 및 높은 고유 점도를 갖는 폴리락타이드로 제조된 압출 발포체
EP1137696B1 (en) Increasing the melt viscosities of a polyester resin
US6054500A (en) Flexible polyester foams
US4147738A (en) Process for the solid state polymerization of branched poly(alkylene terephthalates) using aromatic polycarbonates
US5393863A (en) Production of branched polyesters
KR100210692B1 (ko) 폴리에스테르 수지로부터 제조된 유리 섬유 강화 물품
JPH1036649A (ja) 流動学的性質が改良されたポリエステル樹脂
US5374690A (en) Block copolyester resins
CA1087790A (en) Process for the solid state polymerization of branched poly(alkylene terephthalates)
KR100461851B1 (ko) 개선된 유동학적 성질을 갖는 폴리에스테르 수지
JPH05320402A (ja) 発泡ポリエステルシート及びその製造方法
JPH07179642A (ja) 発泡ポリエステルシートおよびその製造方法
JPH1044208A (ja) 熱可塑性ポリエステル系樹脂押出発泡体の製造方法
JPH08183871A (ja) ポリエステル発泡体の製造方法
JPH07165968A (ja) 発泡ポリエステルシートおよびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110317

Year of fee payment: 13

LAPS Lapse due to unpaid annual fee