ITMI20071958A1 - Concentrato di composti polifunzionali utilizzabile per la produzione di manufatti in resina poliestere espanso - Google Patents
Concentrato di composti polifunzionali utilizzabile per la produzione di manufatti in resina poliestere espanso Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI20071958A1 ITMI20071958A1 ITMI20071958A ITMI20071958A1 IT MI20071958 A1 ITMI20071958 A1 IT MI20071958A1 IT MI20071958 A ITMI20071958 A IT MI20071958A IT MI20071958 A1 ITMI20071958 A1 IT MI20071958A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- expanded
- zone
- production
- polyester resin
- masterbatch
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 16
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims description 11
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims description 11
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title description 3
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 7
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylidenebutanoyloxy)ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(=C)CC QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(=O)C=C QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920006245 ethylene-butyl acrylate Polymers 0.000 claims 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 claims 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 claims 1
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 claims 1
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 19
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 19
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical class O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 16
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 15
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 15
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 9
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 8
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920003314 Elvaloy® Polymers 0.000 description 1
- 229920006309 Invista Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC2OC2)C=1C(=O)OCC1CO1 JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- STZIXLPVKZUAMV-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1,2,2-tetracarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC1(C(O)=O)C(O)=O STZIXLPVKZUAMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1535—Five-membered rings
- C08K5/1539—Cyclic anhydrides
Description
La presente invenzione riguarda un concentrato (masterbatch), utilizzabile in particolare per la produzione dì manufatti in poliestere aromatico espanso, in grado di impartire al prodotto espanso, una volta solidificato, proprietà meccaniche largamente superiori a quelle attualmente riscontrate su equivalenti espansi in resina poliestere ottenuti impiegando masterbatch di tipo noto, ed un processo per la preparazione dei manufatti sopraindicati a partire dai componenti del masterbatch introdotti direttamente nell'estrusore di preparazione dei manufatti.
La tecnologia attualmente impiegata su scala larga per la produzione di materiali espansi in resina poliestere utilizza resine già aventi le caratteristiche idonee per essere espanse e/o attraverso l'utilizzo di concentrati che impartiscono alla resina poliestere, direttamente in fase di estrusione, le caratteristiche reologiche idonee per rendere il poliestere espandibile.
Un’applicazione dove i materiali espansi vedono degli sbocchi industriali applicativi di maggior successo è quella dei compositi dove normalmente la parte interna del composito è rappresentato da materiali espansi che impartiscono leggerezza mentre quella esterna è formata da materiali rigidi {normalmente termoindurenti) che impartiscono le proprietà ottiche e meccaniche richieste al composito finale.
La criticità dei materiali compositi risiede nelle caratteristiche meccaniche che gli stessi hanno nell’interfaccia tra la parte esterna (skin) e la parte interna (core foam). Infatti le caratteristiche di resistenza a compressione del materiale espanso e della capacità di resistere ad allungamento elevato della schiuma quando il composito è sottoposto a sforzi (shear) elevati determinano la qualità del “core espanso” e la sua applicabilità in settori applicativi di alta pregio.
Per avere un’idea delle caratteristiche che dovrebbero avere oggi i materiali espansi da utilizzare per applicazioni ‘'sandwich” basta pensare al PCV espanso che è capace di avere un allungamento (shear elongation) pari a circa 20% con dei valori di compressione (compression strength) pari a circa 1,3 N/mm2 per schiume con densità di circa 75-85 kg/m3.
Il PET espanso attualmente presente sul mercato mostra avere caratteristiche meccaniche interessanti per quanto concerne gli aspetti relativi alla stabilità termica mentre mostra evidenti lacune in special modo nella proprietà di allungamento in condizioni di “shear”.
Attualmente il poliestere espanso con densità pari a circa 110 kg/m 3, mostra avere un allungamento a rottura in condizioni di sforzo (shear elongation) pari al 3% con valori di compressione (compression strenght) pari a circa 1,2 - 1,4 N/mm2.
L'evidente ridotta capacità di allungamento in condizioni di “shear” rende l’attuale poliestere espanso non adeguato per applicazioni in cui è richiesto un elevato allungamento sotto sforzo e quindi per una diffusione importante nel settore dei materiali compositi.
È noto in letteratura che esistono alcuni prodotti della famiglia dei modificatori di impatto per PET che sono generalmente prodotti elastomerici che notoriamente incrementano la resistenza all' urto ('‘impaci strenght”) e l’allungamento, mentre diminuiscono i moduli. Questi materiali migliorano l’impact strenght dovuto ad una transizione da fragile a duttile della modalità di frattura in una fase gommosa/elastomerica nella matrice del poliestere, li ruolo delle particelle elastomeriche è quello di creare un meccanismo di deformazione “allargato” invece che un fenomeno localizzato aumentando così la quantità di energia dissipata nella frattura.
L'efficienza della suddetta modifica è strettamente dipendente dai seguenti parametri:
• Tipo di gomma/elastomero e funzionalità
• Quantità di gomma/elastomero
• Dimensione delle particelle di gomma/elastomero disperse nella matrice polimerica.
E anche noto dalla letteratura che il quantitativo dì modificanti necessari per ottenere dei significativi vantaggi dal punto dì vista meccanico deve essere nell’ordine del 10/30% in peso rispetto alla matrice polimerica. E anche noto che il costo commerciale di tali additivi è estremamente elevato per cui il quantitativo necessario per raggiungere le proprietà meccaniche desiderate è direttamente proporzionale al costo finale del manufatto.
Un’ulteriore limitazione relativa all' efficacia di tali prodotti con il PET ad alta viscosità è relativa all’abbassamento della concentrazione dei gruppi funzionali del poliestere all’alimentare delia viscosità intrinseca che limita la reattività di questi prodotti con il PET. Nessuno dei masterbatch finora noti in cui il composto poli funzionale è disperso in una matrice di poliestere espanso permette di ottenere allungamenti a rottura sotto sforzo sufficientemente elevati.
Si è ora inaspettatamente trovato che è possibile ottenere ottime proprietà di allungamento di manufatti in poliestere aromatico espanso utilizzando il masterbatch comprendente un materiale elastomerico scelto tra un terpolimero etilene/estere acrilico/terzo monomero, dove l’estere acrilico è un alchil o isoalchilacrilico in cui il radicale alchilico o isoalchilico contiene da 1 a 6 atomi di carbonio, preferibilmente è metil, etil o butil acrilato, mentre il terzo monomero è scelto tra anidride maleica (MA) o glicidil metacrilato (GMA) e loro miscele ,e un copolimero etilene-estere alchilico del tipo sopra indicato aggraffato con MA e/o GMA . I copolimeri costituiscono la matrice ,in cui è disperso un composto polifunzionale scelto tra le dianidridi di acidi tetracarbossilici e policarbossilici con più di 4 carbossili, aromatici o alitatici ed i composti poliepossidici. La dianidride dell’acido piromellitico (PMDA) è il composto preferito. Esempi di altre dianidridi utilizzabili sono le dianidridi degli acidi 2,2’,4,4'-difenil tetracarbossilico, 3,3', 4, 4’ benzofenone tetracarbossilico e ciclopentantetracarbosilico. Esempi di composti poliepossidici sono il diglicidilftalato e il glicerolodiglicidiletere.
I terpolimeri etilene-estere acrilico - MA e/o GMA contengono in genere 2-20% in peso di MA e/o GMA; 10-40% in peso di estere acrilico; il resto è costituito da etilene. I compolimeri etilene-estere acrilico aggraffati con MA e/o GMA contengono 2-20% in peso di aggraffante. Prodotti commerciali rappresentativi di cui sono riportati i trademarks registrati sono Lotader GMA AX 8900 della Archema . EBA Lotryl 29MA03 della Atofina e E-BA-GMA Elvaloy della DuPont.
I composti polifunzionali vengono impegnati in quantità da 0,01 a 25% in peso preferibilmente tra 0,2 e 5%, il resto della miscela comprendendo i copolimeri elastomeri aventi le caratteristiche di cui sopra ed eventualmente modificatori di impatto di tipo noto scelti in particolare tra i copolimeri elastomerici etilene-acrilati alchilici quali etilene-metil-etil e -butil acrilato, che possono variare in percentuale secondo le esigenze applicative.
Per la produzione dei masterbatch suddetti vengono impiegati estrusori bi-vite ad alta velocità di rotazione che permettono di ottenere una uniforme dispersione del composto polifunzionale nella matrice elastomerica costituita dai modificatori di impatto. In genere la velocità di rotazione delle viti è di 200-400 rpm. Il punto di fusione dei modificatori di impatto comprendente sia i copolimeri elastomerici secondo l' invenzione che i materiali elastomerici di tipo noto è in genere compreso tra 60 e 120°C. La produzione del masterbatch viene effettuata alimentando nella bocca di carico dell’ estrusore i modificatori dì impatto che vengono portati ad una temperatura di lavoro di circa 130°C., a cui i componenti della miscela vengono intimamente mescolati. Una volta fusi e mescolati, i modificatori di impatto che vengono addizionati nella parte finale dell'estrusore con i composti polifunzionali.
Poiché i composti polifunzionali hanno punto di fusione maggiore di 125°C, la miscelazione degli stessi con la matrice polimerica/elastomerica avviene ad una temperatura largamente inferiore ai punti di fusione degli stessi. In tali condizioni i composti polifunzionali, rimanendo praticamente allo stato solido, non hanno la mìnima possibilità dì reagire con la matrice polimerica. La miscela cosi preparata viene poi estrusa per la produzione di granuli.
La quantità di masterbatch utilizzabile per la produzione di manufatti espansi è di 1-20% sul peso totale della miscela masterbatch-poliestere. La fase elastomerica del masterbatch è dispersa nella resina poliestere sotto forma di domini aventi dimensione media inferiore a 50 μm, preferibilmente a 10 μm .Tale fine dispersione permette di ottenere le ottime proprietà di allungamento dei manufatti espansi.
Come già indicato, i manufatti espansi si possono ottenere anche caricando i componenti del masterbatch direttamente nell' estrusore di preparazione dei manufatti stessi, I manufatti che si ottengono hanno proprietà simili a quelle che si ottengono impiegando il masterbatch e sono caratterizzati dal comprendere, oltre alla resina poliestere, l’elastomero acrilico aggraffato sul poliestere ed il composto poli funzionale, in particolare PMDA, almeno in parte reagito. Meglio ancora se nel manufatto è presente un quantitativo di PMDA totale compreso tra 0,05 e 5% e una concentrazione di PMDA libera che può essere superiore a 5 parti per milione ,La presenza di PMDA libera indica che la quantità di PMDA impiegata in fase di preparazione dei manufatto espanso è in eccesso sullo stechiometrico richiesto dalla reazione di PMDA con i gruppi carbossilici del poliestere ),
La resine aromatiche utilizzabili per la preparazione dei manufatti espansi sono ottenute per policondensazione di acidi aromatici bicarbossilici o loro derivati quali gii esteri metilici con dioli con 2-10 atomi di carbonio.
L’acido tereftalico e gli acidi naftalendicarbossilici sono gli acidi preferiti. I dioli preferiti sono glicole etilenico, 1.4-dibutandiolo e cicloesandimetanolo. Il polietilentereftalato (PET) ed i suoi copolimeri contenenti fino a 20% in peso di unità derivanti da acido isoftalico o 2,6 naftalene dicarbossilico sono preferiti.
La viscosità intrinseca dei poliesteri cui viene aggiunto il masterbatch è in genere compresa tra 0,5 e 1,0 dl/g. Poliestere di riciclo proveniente dal ciclo del post- consumo può essere convenientemente utilizzato nella fase di preparazione dei manufatti espansi.
I gas utilizzati nella fase di espansione sono di tipo noto quali biossidi di carbonio, azoto, fluorocloroidrocarburi e idrocarburi C4-C10. La quantità utilizzabile è di 0,5-20% in peso.
Nel masterbatch possono essere presentì additivi di vario tipo quali stabilizzanti per poliolefine, talco, nucleanti della classe del polietrafluoroetilene e dei perfluoropolieteri, agenti antifiamma, I quantitativi utilizzabili sono in genere compresi tra 0,1 e 15% in peso.
La viscosità intrinseca della resina poliestere viene misurata sciogliendo 0,5 g di resina in 100ml di una miscela al 60/40 in peso di fenolo e tetracloroetano operando a 25 °C secondo ASTMD 4603-86.
Le misure di allungamento a rottura sotto sforzo sono eseguite secondo ISO 1922, di resistenza a compressione secondo ISO 844, di shear modulo secondo ISO 1922, shear strength secondo ISO 1922 e di densità secondo ISO 845.
I seguenti esempi vengono forniti a titolo illustrativo ma non limitativo dell’invenzione. ESEMPI
Esempio 1( preparazione del master batch)
In un estrusore bi-vite corotante vengono alimentati, previo essiccamento a 60°c per 6 ore, 49kg/h di elastomero "GMA” Lotader AX8900 prodotto dalla Arkema avente un MFI (190C/2,16kg) pari a 6 gr/10’ misurato con metodologia ASTM D-1238.
Dopo la fusione e la omogeneizzazione del materiale sì esegue l'alimentazione dell'anidride piromellitica nell’ordine di 1kg/h.
L’anidride viene alimentata in una porta laterale dell’estrusore in posizione L/D20, il prodotto estruso viene trasformato in granuli.
Le condizioni per la preparazione del master batch sono le seguenti:
• Caratteristiche estrusore: diametro vite 40mm; rapporto L/D30
• Portata oraria totale: 50kg/h
• Numero giri vite: 220rpm
• Temperatura di estrusione:
> zona 1 : 40°c
> zona 2: 80°c
> zona 3: 80°c
> zona 4: 95°c
> zona 5 : 100°c
> zona 6: 95°c
> zona 7: 95°c
> filiera: 90°c
• Temperatura bagno ad acqua: 15°c
Sì ottengono granuli {tramite taglio in testa o taglio a spaghetti) che sono poi disponibili all'uso.
ESEMPIO 2
In un estrusore bi-vite corotante vengono alimentati, previo essiccamento a 60°c per 6 ore, 45kg/h di elastomero “GMA” Lotader AX8900 prodotto dalla Arkema avente un MFI (190C/2,16kg) pari a 6 gr/10’ misurato con metodologia ASTM D- 1238.
Dopo la fusione e la omogeneizzazione del materiale si esegue l' alimentazione dell'anidride piromellitica nell’ordine di 5kg/h.
ESEMPIO 3
Si opera come nell’esempio 1 con la sola differenza che la matrice elastomerica è composta da 30%w/w di Lotader AX8900 (MFI 6 gr/10mn) e 70% da EBA Lotryl 29ΜA03 prodotto dall’Atofina. La quantità di anidride piromellitica e le condizione di produzione del masterbatch rimangono invariate.
ESEMPIO 4
Si opera come nell’esempio 1 con la sola differenza che, al posto dell’ elastomero GMA Lotader AX8900, viene impiegato il prodotto EBA Lotryl 29MA03 della Atofina, La quantità di anidride piromellitica e le condizione di produzione del masterbatch rimangono invariate.
ESEMPIO 5
Si opera come nell’esempio 1 con la sola differenza che, al posto dell’elastomero “GMA” Lotader AX8900, viene impiegato del E-BA-GMA Elvaloy-PTW prodotto dalla Dupont. La quantità di anidride piromellitica e le condizione di produzione del masterbatch rimangono invariate.
ESEMPIO 6 di confronto (produzione pannello espanso impiegando resina espandibile M&G)
Utilizzando un estrusore bi-vite si produce un pannello in PET espanso seguendo la seguente procedura. Previo essiccamento a 175°C per 6h vengono alimentati in un estrusore bi-vite opportunamente disegnato per produrre materiali espansi 140kg/h di resina COBITECH-2 avente IV di 1,20 dl/g prodotto da M&G (Mossi & Ghisolfi). Dopo la Fusione, al poliestere viene aggiunto CO2 per la produzione di schiuma. Le condizioni processuali nelle quali viene eseguito l' esperimento sono le seguenti:
• Caratteristica estrusore: diametro vite 60mm; rapporto vite L/D 36
• Portata oraria polimero: 140kg/h
• Agente espandente utilizzato; CO2
• oraria gas: 1,5kg/h
• Condizioni di estrusione:
> Zona 1 : 295°c
> Zona 2: 295°c
> Zona 3: 280°c
> Zona 4: 280°c
> Zona 5: 275°c
> Scambiatore: 260°c
> Miscelatore: 236°c
> Filiera: 280°c
> Pressione in filiera: 69 bar
I dati relativi alla qualità della schiuma sono riportati nella TABELLA 1.
ESEMPIO 7 di confronto (produzione pannello espanso impiegando resina espandibile WELLMAN)
Utilizzando un estrusore bi-vite si produce un pannello in PET espanso seguendo la seguente procedura. Previo essiccamento a 175°C per 6h vengono alimentati in un estrusore bi-vite opportunamente disegnato per produrre materiali espansi 140kg/h di resina espandibile PERMACLEAR avente IV di 1,22dl/g prodotto dalla WELLMAN. Dopo la fusione, al poliestere viene aggiunta CO2 per la produzione di schiuma. Le condizioni operative nelle quali viene eseguita la prova sono le seguenti:
• Caratteristica estrusore; diametro vite 60mm; rapporto vite L/D 36
• Portata oraria polimero: 140kg/h
• Agente espandente utilizzato: CO2
• Portata oraria gas: 1,5 kg/h
• Condizioni di estrusione:
> Zona 1 : 295°c
> Zona 2: 295°e
> Zona 3; 280°c
> Zona 4: 280°c
> Zona 5; 275°c
> Scambiatore: 260°c
> Miscelatore: 236°c
> Filiera: 280°c
> Pressione in filiera: 69 bar
I dati relativi alla qualità della schiuma sono riportati nella TABELLA 1 ,
ESEMPIO 8 di confronto (produzione pannello espanso impiegando modificatori di impatto )
Utilizzando un estrusore bi-vite si produce un pannello in PET espanso seguendo la seguente procedura. Previo essiccamento a 175°c per 6h vengono alimentati in un estrusore bi-vite opportunamente disegnato per produrre materiali espansi 140kg/h di resina COBITECH-2 . Alla resina standard vengono aggiunti 5 kg/h di elastomero “GMA” Lotader AX8900 prodotto dalla Arkema. Non viene aggiunta PMDA. Dopo la fusione dei 2 polimeri, alla miscela viene aggiunta CO2 per la produzione di schiuma. Le condizioni processuali nelle quali viene eseguito la prova sono le seguenti:
• Caratteristica estrusore: diametro vite 60mm; rapporto vite L/D 36
• Portata oraria polimero; 1.40 kg/h
• Portata oraria elastomero: 5 kg/h
• Agente espandente utilizzato: CO2
• Portata oraria gas: 1,5 kg/h
• Condizioni di estrusione:
> Zona 1 : 295 °c
> Zona 2: 295°c
> Zona 3: 280°c
> Zona 4: 282°c
> Zona 5; 277°c
> Scambiatore: 260°c
> Miscelatore: 236°c
> Filiera: 280°c
> Pressione in filiera; 73 bar
I dati relativi alla qualità della schiuma sono riportati nella TABELLA 1.
ESEMPIO 9 di confronto (produzione pannello espanso contenente modificatori di impatto )
Utilizzando un estrusore bi-vite si produce un pannello in PET espanso seguendo la seguente procedura. Previo essiccamento a 175°c per 6h vengono alimentati in un estrusore bi-vite opportunamente disegnato per produrre materiali espansi kg/h di resina espandibile PERMACLEAR. Alla resina standard vengono aggiunti 5 kg/h di elastomero '"GMA" Lotader AX8900 prodotto dalla Arkema. Non viene aggiunta PMDA. Dopo la fusione dei materiali polimerici alla miscela viene aggiunta CO2 per la produzione di schiuma. Le condizioni processuali nelle quali viene eseguito la prova sono le seguenti:
• Caratteristica estrusore: diametro vite 60mm; rapporto vite L/D 36
• Portata oraria polimero: 140 kg/h
• Portata oraria elastomero: 5 kg/h
• Agente espandente utilizzato: CO2
• Portata oraria gas: 1,5kg/h
• Condizioni di estrusione:
> Zona 1: 295 °c
> Zona 2: 295°c
> Zona 3: 280°c
> Zona 4: 282°c
> Zona 5: 277°c
> Scambiatore: 260°c
> Miscelatore: 236°c
> Filiera: 280°c
> Pressione in filiera: 73 bar
I dati relativi alla qualità della schiuma sono riportati nella TABELLA 1 .
ESEMPIO 10 (produzione secondo la presente invenzione di pannello espanso) Utilizzando un estrusore bi-vite si produce un pannello in PET espanso seguendo la seguente procedura. Previo essiccamento a 175°c per 6h vengono alimentati in un estrusore bi-vite opportunamente disegnato per produrre materiali espansi 140kg/h di resina COBITECH-2. Alla resina vengono aggiunti 5,5 kg/h di masterbatch prodotto come descritto nell’esempio 1 . Dopo la fusione dei materiali polimerici, alla miscela viene aggiunta CO2 per la produzione di schiuma. Le condizioni processuali nelle quali viene eseguito l’esperimento sono le seguenti:
• Caratteristica estrusore: diametro vite 60mm; rapporto vite L/D 36
• Portata oraria polimero: 140 kg/h
• Portala oraria elastomero; 5 kg/h
• Agente espandente utilizzalo: CO2
• Portata oraria gas: 1 ,5 kg/h
• Condizioni di estrusione:
> Zona 1 ; 295°c
> Zona 2: 295°c
> Zona 3: 280°c
> Zona 4: 282°c
> Zona 5 : 277°c
> Scambiatore: 260°c
> Miscelatore: 236°c
> Filiera: 280°c
> Pressione in filiera: 73 bar
I dati relativi alla qualità della schiuma sono riportati nella TABELLA 1 ,
ESEMPIO 11 (produzione secondo la presente invenzione di pannello espanso) Utilizzando un estrusore bi-vite si produce un pannello in PET espanso seguendo la seguente procedura. Previo essiccamento a 175°c per 6h vengono alimentati in un estrusore bi-vite opportunamente disegnato per produrre materiali espansi 140kg/h di resina COBITECH-2. Alla resina standard vengono aggiunti 5,5 kg/h di masterbatch prodotto come descritto nell’esempio 2. Dopo la fusione dei materiali polimerici la miscela viene addizionata con CO2 per la produzione di schiuma. Le condizioni processuali nelle quali viene eseguito la prova sono le seguenti:
• Caratteristica estrusore: diametro vite 60mm; rapporto vite L/D 36
• Portata oraria polimero: 140 kg/h
« Portata oraria elastomero: 5 kg/h
• Agente espandente utilizzato: CO2
• Portata oraria gas: 1,5kg/h
• Condizioni di estrusione:
> Zona 1 : 295°c
> Zona 2: 295°c
> Zona 3: 280°c
> Zona 4: 282°c
> Zona 5: 277°c
> Scambiatore: 260°c
> Miscelatore: 236°c
> Filiera: 280°c
> Pressione in filiera: 75 bar
I dati relativi alla qualità delia schiuma sono riportati nella TABELLA 1.
ESEMPIO 12 (produzione secondo la presente invenzione di pannello espanso)
Utilizzando un estrusore bi-vite si produce un pannello in PET espanso seguendo la seguente procedura. Previo essiccamento a 175°c per 6h vengono alimentati in un estrusore bi-vite opportunamente disegnato per produrne materiali espansi 140kg/h di resina COBITECH-2. Alla resina standard vengono aggiunti 5,5 kg/h di masterbatch prodotto come descritto nell’esempio 3. Dopo la fusione dei materiali polimerici la miscela viene addizionata con CO2 per la produzione di schiuma. Le condizioni processuali nelle quali viene eseguito la prova sono le seguenti:
• Caratteristica estrusore: diametro vite 60mm; rapporto vite L/D 36
• Portata oraria polimero: 140 kg/h
• Portata oraria elastomero: 5 kg/h
• Agente espandente utilizzato: CO2
• Portata oraria gas: 1,5kg/h
• Condizioni di estrusione:
> Zona 1 : 295°c
> Zona 2: 295°c
> Zona 3: 280°c
> Zona 4: 282°c
> Zona 5: 277°c
> Scambiatore: 260°c
> Miscelatore: 236°c
> Filiera: 280°c
> Pressione in filiera: 79 bar
I dati relativi alla qualità della schiuma sono riportati nella TABELLA 1 .
ESEMPIO 13 (produzione secondo la presente invenzione di pannello espanso)
Utilizzando un estrusore bi-vite si produce un pannello in PET espanso seguendo la seguente procedura. Previo essiccamento a 175°c per 6h vengono alimentati in un estrusore bi-vite opportunamente disegnato per produrre materiali espansi 140kg/h di resina COBITECH-2. Alla resina standard vengono aggiunti 5.5 kg/h di masterbatch prodotto come descritto nell’esempio 4 Dopo la fusione dei materiali polimerici la miscela viene addizionata con CO2 per la produzione di schiuma. Le condizioni processuali nelle quali viene eseguito la prova sono le seguenti:
• Caratteristica estrusore: diametro vite 60mm; rapporto vite L/D 36
• Portata oraria polimero: 140 kg/h
• Portata oraria elastomero: 5 kg/h
• Agente espandente utilizzato: CO2
• Portata oraria gas: 1,5 kg/h
• Condizioni di estrusione:
• Giri vite: 15 rpm
> Zona l: 295°c
> Zona 2: 295°c
> Zona 3: 280°c
> Zona 4: 282°c
> Zona 5: 277°c
> Scambiatore: 260°c
> Miscelatore: 236°c
> Filiera: 280°c
> Pressione in filiera: 79 bar
I dati relativi alla qualità della schiuma sono riportati nella TABELLA 1.
ESEMPIO 14 (produzione secondo la presente invenzione di pannello espanso) Utilizzando un estrusore bi-vite si produce un pannello in PET espanso seguendo la seguente procedura. Previo essiccamento a 375°c per 6h vengono alimentati in un estrusore bi-vite opportunamente disegnato per produrre materiali espansi I40kg/h di resina POLYCLEAR INVISTA 1101 avente una IV intrinseca di 0,8 dl/g. Alla resina standard vengono aggiunti 5,5 kg/h di masterbatch prodotto come descritto nell’esempio 2, Dopo la fusione dei materiali polimerici la miscela viene addizionata con CO2 per la produzione di schiuma. Le condizioni processuali nelle quali viene eseguito la prova sono le seguenti:
• Caratteristica estrusore: diametro vite 60mm; rapporto vite L/D 36
• Portata oraria polimero: 140 kg/h
• Portata oraria elastomero: 7 kg/h
• Agente espandente utilizzato: C02
• Portata oraria gas: 1,5kg/h
• Condizioni di estrusione:
• Giri vite: 15 rpm
Zona 1 : 295 °c
Zona 2: 295°c
Zona 3: 280°c
> Zona 4: 282°c
> Zona 5: 211° c
> Scambiatore; 261 °c
> Miscelatore: 238°c
> Filiera: 280°c
> Pressione in filiera: 76 bar
I dati relativi alla qualità della schiuma sono riportati nella TABELLA 1.
Claims (11)
- Rivendicazioni 1. Masterbatch utilizzabile per la produzione di manufatti in resina poliestere aromatica espansa comprendente un materiale elastomerico scelto tra un terpolimero etilene/estere acrilico/terzo monomero, dove il radicale dell'estere acrilico è un alchilico o isoalchilico contenente 1-6 atomi di carbonio mentre il terzo monomero è anidride maleica o glicidil metacrilato o loro miscele, e un copolimero etilene-acrilato alchilico o isoalchilico come sopra definito aggraffato con anidride maleica o glicidilmetacrilato o loro miscele, in cui nel materiale elastomerico è disperso un composto polifunzionale scelto tra le dianidridi di acidi tetracarbossilici , aromatici o alifatici ed i composti poliepossidici.
- 2. Un masterbatch secondo la rivendicazione 1, in cui il radicale alchilico dell'estere acrilico è scelto tra metile, etile e bufile.
- Un masterbatch secondo la rivendicazione 1, in cui il terpolimero o copolimero è sostituito in quantità da 2 a 95% in peso da un copolimero elastomerico etilene-metilacrilato, etileneetilacrilato e/o etilene-butilacrilato.
- 4. Un masterbatch secondo ognuna delle rivendicazioni da 1 a 3, in cui il composto polifunzionale è impiegato in quantità da 0,05 a 25% in peso.
- 5. Un masterbatch secondo ognuna delle rivendicazioni 1-4, in cui il composto polifunzionale è anidride piromellitica.
- 6. Un materiale in resina poliestera aromatica espansa avente densità di 120-140 kg/m<3>caratterizzato da allungamento a rottura sotto sforzo (shear elongation a rottura) compreso tra 5 e 45% e resistenza a compressione di 1,00-2,50 N/mm<2>.
- 7. Un materiale in resina poliestera aromatica espansa in cui è disperso un elastomero acrilico, sotto forma di domini aventi dimensione media inferiore a 20μm.
- S. Un materiale secondo la rivendicazione 7, in cui i domini dell'elastomero acrilico hanno dimensione media inferiore a 5μm.
- 9. Un materaile secondo ognuna delle rivendicazioni da 6 a 8 in cui è presente un quantitativo di anidride piromellitica totale compresa tra 0,01 e 5% in peso ed un quantitativo di PMDA libera in concentrazioni maggiori di 5 ppm.
- 10. Un materiale secondo ognuna delle rivendicazioni da 7 a 9 in cui l’elastomero acrilico è e uno dei copolimeri di cui alle rivendicazioni 1 e 2.
- 11. Uso di un masterbatch secondo ognuna delle rivendicazioni da 1 a 5 o dei componenti dello stesso come indicati in dette rivendicazioni nella produzione di manufatti in resina poliestere espansa.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI20071958 ITMI20071958A1 (it) | 2007-10-10 | 2007-10-10 | Concentrato di composti polifunzionali utilizzabile per la produzione di manufatti in resina poliestere espanso |
| EP20080158078 EP2048188B1 (en) | 2007-10-10 | 2008-06-11 | Masterbatch of polyfunctional compounds usable for producing manufactured articles made of expanded polyester resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI20071958 ITMI20071958A1 (it) | 2007-10-10 | 2007-10-10 | Concentrato di composti polifunzionali utilizzabile per la produzione di manufatti in resina poliestere espanso |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI20071958A1 true ITMI20071958A1 (it) | 2009-04-11 |
Family
ID=40196712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ITMI20071958 ITMI20071958A1 (it) | 2007-10-10 | 2007-10-10 | Concentrato di composti polifunzionali utilizzabile per la produzione di manufatti in resina poliestere espanso |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2048188B1 (it) |
| IT (1) | ITMI20071958A1 (it) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2253659B1 (en) * | 2009-05-18 | 2014-10-15 | Armacell Enterprise GmbH & Co. KG | Preparation and application of chain-extending concentrates for polyester foaming process |
| DK2343330T3 (da) * | 2010-01-12 | 2012-02-06 | Armacell Enterprise Gmbh | Højkoncentrerede masterbatches bestående af multifunktionelle forbindelser til processer til ekspansion af polyester |
| DK2385081T3 (da) | 2010-05-07 | 2014-01-27 | Armacell Entpr Gmbh & Co Kg | Duktile ekspanderede polyestere med høj stødfasthed |
| DK2671911T3 (en) | 2012-06-05 | 2017-01-16 | Armacell Entpr Gmbh & Co Kg | Foam material with very low thermal conductivity and method for making the foam material |
| CN111154134B (zh) * | 2019-12-27 | 2022-04-19 | 华润化学材料科技股份有限公司 | 一种高韧性非结晶共聚酯阻燃泡沫及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2554112B1 (fr) * | 1983-10-28 | 1986-05-16 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de reticulation de polymeres d'ethylene contenant des fonctions anhydride, compositions polymeres reticulables et application de ces compositions a l'enduction de substrats |
| US5128202A (en) * | 1991-04-12 | 1992-07-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt fabrication of foam articles |
| JPH05117501A (ja) * | 1991-10-25 | 1993-05-14 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物及び該組成物を用いた発泡体の製造方法 |
| IT1252223B (it) * | 1991-12-16 | 1995-06-05 | M & G Ricerche Spa | Resine poliestere cellulari e loro procedimento di preparazione |
| US5536793A (en) * | 1993-01-29 | 1996-07-16 | Amoco Corporation | Concentrate for use in the melt fabrication of polyester |
| IL110514A0 (en) * | 1993-10-04 | 1994-10-21 | Eastman Chem Co | Concentrates for improving polyester compositions and a method for preparing such compositions |
| US5696176A (en) * | 1995-09-22 | 1997-12-09 | Eastman Chemical Company | Foamable polyester compositions having a low level of unreacted branching agent |
| IT1283590B1 (it) * | 1996-04-12 | 1998-04-22 | Sinco Eng Spa | Resine poliesteri aventi migliorate proprieta' reologiche (mg-18) |
| US6117550A (en) * | 1997-10-22 | 2000-09-12 | Prisma Fibers, Inc. | Acid dye stain-resistant fiber-forming polyamide composition containing masterbatch concentrate containing reagent and carrier |
| JP3768004B2 (ja) * | 1998-05-08 | 2006-04-19 | 三井化学株式会社 | 多官能化合物濃縮物及びそれを用いるポリエステル成形体の製造方法 |
| DE10000712A1 (de) * | 2000-01-11 | 2001-07-12 | Buehler Ag | Verfahren zur Herstellung eines modifizierten thermoplastischen Polyesterharzes und seiner geschäumten Form |
| US7951449B2 (en) * | 2002-06-27 | 2011-05-31 | Wenguang Ma | Polyester core materials and structural sandwich composites thereof |
| JP2008502756A (ja) * | 2004-06-17 | 2008-01-31 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | ポリエステルの変性のためのポリスチレン含有マスターバッチ組成物 |
-
2007
- 2007-10-10 IT ITMI20071958 patent/ITMI20071958A1/it unknown
-
2008
- 2008-06-11 EP EP20080158078 patent/EP2048188B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2048188B1 (en) | 2012-07-11 |
| EP2048188A1 (en) | 2009-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gere et al. | Future trends of plastic bottle recycling: Compatibilization of PET and PLA | |
| KR102466303B1 (ko) | 올레핀-말레산 무수물 공중합체들을 이용한 엔지니어링 플라스틱들의 변성 | |
| KR20200015789A (ko) | 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 발포 성형체 및 그의 제조 방법 | |
| JPH10152607A (ja) | ポリエステル樹脂を強靭にするための方法及び組成物 | |
| EP2738222A1 (en) | Thermoplastic resin composition for impact absorbing member and method for producing same | |
| US20100249268A1 (en) | Polymer material and method for the production thereof | |
| ITMI20071958A1 (it) | Concentrato di composti polifunzionali utilizzabile per la produzione di manufatti in resina poliestere espanso | |
| JP5339857B2 (ja) | 生分解性難燃ポリエステル発泡用樹脂組成物、及びそれより得られる発泡体、その成形体 | |
| JP2007246694A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物、これを用いた成形品および製造方法 | |
| CN106903959A (zh) | 一种太阳能背板用阻隔膜及其制备方法 | |
| CN110922730B (zh) | 改性聚乳酸及其制备方法 | |
| JP6018049B2 (ja) | 無機充填材強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び当該樹脂組成物を成形してなる射出成形品 | |
| JP2015007212A (ja) | ポリエステル・炭素繊維共重合体の製造方法 | |
| KR20210121200A (ko) | 전분 블렌드의 제조 방법 | |
| CN104530678B (zh) | 一种可降解高流动pc/pla合金材料及其制备方法 | |
| JP6018050B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、及び当該樹脂組成物から構成される射出成形品 | |
| ITMI20071286A1 (it) | Concentrato di composti polifunzionali utilizzabile per la produzione di materiale poliestere espanso | |
| JP5085871B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物、これを用いた成形品および製造方法 | |
| JPS59157146A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| Peng et al. | Structures and properties of ternary blends of recycled poly (ethylene terephthalate)/bisphenol‐A polycarbonate/(E/nBA/GMA) | |
| JPH11323107A (ja) | ポリエステル系重合体組成物 | |
| ITMI20000417A1 (it) | Film soffiati da resina poliestere espansa | |
| WO2021157166A1 (ja) | 自動車外装部品用ポリエステル樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体 | |
| JPH11286596A (ja) | コネクター材料 | |
| JP6456559B2 (ja) | 熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |