KR100207854B1 - 개질된 멜라민-포름알데히드 수지 - Google Patents

개질된 멜라민-포름알데히드 수지 Download PDF

Info

Publication number
KR100207854B1
KR100207854B1 KR1019920012289A KR920012289A KR100207854B1 KR 100207854 B1 KR100207854 B1 KR 100207854B1 KR 1019920012289 A KR1019920012289 A KR 1019920012289A KR 920012289 A KR920012289 A KR 920012289A KR 100207854 B1 KR100207854 B1 KR 100207854B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formaldehyde
alkyl
melamine
hydroxy
substituted
Prior art date
Application number
KR1019920012289A
Other languages
English (en)
Other versions
KR930002402A (ko
Inventor
바이저 위르겐
로이터 볼프강
피켄쳐 롤프
파트 볼프강
베르프너 하인츠
디터제 틀러 한즈
뵐커 하인츠
Original Assignee
스타르크, 카르크
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스타르크, 카르크, 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 스타르크, 카르크
Publication of KR930002402A publication Critical patent/KR930002402A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100207854B1 publication Critical patent/KR100207854B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
    • C08G12/32—Melamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
    • C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
    • C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
    • C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G14/10—Melamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은,
(A) (a) 30 내지 99몰%의 멜라민 및
(b) 1 내지 70몰%의 하기 일반식(I)의 치환된 멜라민 또는 멜라민(I)의 혼합물로 실제로 이루어진 90 내지 99.9몰%의 혼합물, 및
(B) 성분(A)와 (B)에 대해, 0.1 내지 10몰%의 C1-C9-알킬 및 수산기로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페놀 또는 비치환된 페놀, 또는 2 또는 3개의 페놀기, 디(히드록시페닐)술폰 또는 상기 페놀의 혼합물에 의해 치환된 C1-C4-알칸을 주성분으로 함유하는 혼합물과 포름알데히드 또는 포름알데히드-방출 화합물의 축합(멜라민 대 포름알데히드의 몰비는 1:1.15 내지 1:4.5임)에 의해 얻어질 수 있는 중합체에 관한 것이다.
상기식에서, X, X', X''는 -NH2, -NHR 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되고, X, X' 및 X'' 중 단지 1개 또는 2개는 -NH2를 나타내고, R 및 R'는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)n(n은 1 내지 5의 정수임) 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된다.

Description

개질된 멜라민-포름알데히드 수지
본 발명은
(A) (a) 30 내지 99몰%의 멜라민 및
(b) 1 내지 70몰%의 하기 일반식(I)의 치환된 멜라민 또는 멜라민(I)의 혼합물로 실질적으로 이루어진 90 내지 99.9몰%의 혼합물, 및
(B) 성분(A)와 (B)를 기준으로 하여, 0.1 내지 10몰%의, 비치환되거나 C1-C9-알킬 및 히드록시기로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페놀, 또는 2개 또는 3개의 페놀기에 의해 치환된 C1-C4-알칸, 디(히드록시페닐)술폰 또는 이들 페놀의 혼합물을 주성분으로서 함유하는 혼합물을 포름알데히드 또는 포름알데히드-방출 화합물(멜라민 대 포름알데히드의 몰비는 1:1.15 내지 1:4.5임)과 축합 반응시킴으로써 수득할 수 있는 축합 중합체에 관한 것이다 :
상기식에서, X, X' 및 X''는 -NH2, -NHR 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되며, X, X' 및 X'' 중 단지 1개 또는 2개는 -NH2를 나타내고, R 및 R'는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)n(여기에서, n은 1 내지 5의 정수임) 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명은 또한, 상기 축합 중합체를 제조하는 방법, 섬유 및 포움의 제조에서의 이들을 사용하는 방법, 및 상기 축합 중합체로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
DE-PS 2,020,481호에는, 멜라민 또는 멜라민과 우레아의 혼합물, 포름알데히드, 및 5 내지 20몰%의 페놀로 구성된 아미노플라스틱 목질 아교가 기술되어 있다.
또한, DE-2,915,457호, DE-A 2,364,091호, EP-A 221,330호 및 EP-A 408,947호에는, 멜라민이 히드록시알킬-치환 또는 히드록시알킬-옥사알킬-치환된 멜라민과 같은 치환된 멜라민에 의해 완전히 또는 부분적으로 치환된, 폴리(멜라민-코-포름알데히드)의 포움 또는 섬유와 같은 성형품에 관하여 추가로 기술되어 있다.
종래의 멜라민-포름알데히드 수지의 단점은 포름알데히드의 과도한 방출과 조합하여, 이들 수지의 불충분한 내가수분해성이다.
본 발명의 목적은, 경화될 때에 상기의 단점을 갖지 않는 폴리(멜라민-코-포름알데히드)를 제공하는데에 있다.
따라서, 본 발명자들은 상기 정의한 축합 중합체를 발견하였다.
본 발명자들은 또한, 상기 축합 중합체의 제조 방법, 섬유 및 포움의 제조를 위해 이들을 사용하는 방법, 및 상기 중합체로부터 제조된 성형품을 발견하였다.
본 발명의 멜라민 수지는 구성 단량체(A)로서, 실제로 30 내지 99몰%, 바람직하게는 50 내지 99몰%, 더욱 바람직하게는 85 내지 98몰%의 멜라민 및 1 내지 70몰%, 바람직하게는 1 내지 50몰%, 더욱 바람직하게는 5 내지 15몰%의 치환된 멜라민(I) 또는 멜라민(I)의 혼합물로 이루어진 90 내지 99.9몰%의 혼합물을 함유한다.
본 멜라민 수지는 또한, 추가의 구성 단량체(B)로서, 단량체(A)와 (B)의 총몰을 기준으로 하여, 0.1 내지 10몰%의 페놀 또는 페놀의 혼합물을 함유한다.
본 발명의 축합 중합체는 성분(A) 및 (B)를 포름알데히드 또는 포름알데히드-방출 화합물과 반응시켜서 제조할 수 있으며, 멜라민 대 포름알데히드의 몰비는 1:1.15 내지 1:1.45, 바람직하게는 1:1.8 내지 1:3.0이다.
적합한 하기 일반식(I)의 치환된 멜라민은, X, X' 및 X''가 -NH2, -NHR 및 -NRR'로 구성된 군으로부터 선택되고, X, X' 및 X'' 중 단지 1개 또는 2개는 -NH2를 나타내며; R 및 R'이 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬(옥사-C2-C4-알킬)n(여기에서, n은 1내지 5의 정수임) 및 아미노-C2-C12-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 멜라민이다 :
히드록시-C2-C10-알킬기로는, 바람직하게는 2-히드록시에틸, 3-히드록시-n-프로필, 2-히드록시이소프로필, 4-히드록시-n-부틸, 5-히드록시-n-펜틸, 6-히드록시-n-헥실 및 3-히드록시-2,2-디메틸프로필과 같은 히드록시-C2-C6-알킬기, 및 더욱 바람직하게는 2-히드록시에틸, 3-히드록시-n-프로필, 2-히드록시이소프로필 및 4-히드록시-n-부틸과 같은 히드록시-C2-C4-알킬기, 및 가장 바람직하게는 2-히드록시에틸 및 2-히드록시이소프로필이 있다.
히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)n그룹으로는, 바람직하게는 n이 1 내지 4의 정수인 그룹, 더욱 바람직하게는 1 또는 2인 그룹, 예를 들어 5-히드록시-3-옥사펜틸, 5-히드록시-3-옥사-2,5-디메틸펜틸, 5-히드록시-3-옥사-1,4-디메틸펜틸, 5-히드록시-3-옥사-1,2,4,5-테트라메틸펜틸 및 8-히드록시-3,6-디옥사옥틸이 있다.
아미노-C2-C12-알킬기로는, 바람직하게는 2-아미노에틸, 3-아미노프로필, -아미노부틸, 5-아미노펜틸, 6-아미노헥실, 7-아미노헵틸 및 8-아미노옥틸과 같은 아미노-C2-C8-알킬기, 더욱 바람직하게는 2-아미노에틸 및 6-아미노헥실, 가장 바람직하게는 6-아미노헥실이 있다.
본 발명에 사용하기에 특히 적합한 치환된 멜라민으로는, 2-히드록시에틸아미노-1,3,5-트리아진, 2,4-디(2-히드록시에틸아미노)-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리스(2-히드록시에틸아미노)-1,3,5-트리아진과 같은 2-히드록시에틸아미노-1,3,5-트리아진류; 2-(2-히드록시이소프로필아미노)-1,3,5-트리아진, 2,4-디(2-히드록시이소프로필아미노)-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리스(2-히드록시이소프로필아미노)-1,3,5-트리아진과 같은 2-히드록시이소프로필아미노-1,3,5-트리아진류; 2-(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진, 2,4-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리스(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진과 같은 5-히드록시-3-옥사펜틸아미노-1,3,5-트리아진류; 및 2-(6-아미노헥실아미노)-1,3,5-트리아진, 2,4-디(6-아미노헥실아미노)-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리스(6-아미노헥실아미노)-1,3,5-트리아진과 같은 6-아미노헥실아미노-1,3,5-트리아진류; 또는 이들의 혼합물, 예를들어 10몰%의 2-(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진, 50몰%의 2,4-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진 및 40몰%의 2,4,6-트리스(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진의 혼합물이 있다.
적합한 페놀(B)로는, 비치환된 페놀, 또는 C1-C9-알킬 및 히드록시기로 구성된 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페놀; 2 또는 3개의 페놀기에 의해 치환된 C1-C4-알칸; 및 디(히드록시페닐)-술폰; 또는 이들 페놀의 혼합물과 같은, 1 또는 2개의 히드록시기를 함유하는 페놀이 있다.
바람직한 페놀 화합물로는 페놀, 4-메틸페놀, 4-3차-부틸페놀, 4-n-옥틸페놀, 4-n-노닐페놀, 카테콜, 레소르시놀, 히드로퀴논, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 및 4,4'-디히드록시디페닐술폰이 있으며, 더욱 바람직한 화합물은 페놀, 레소르시놀 및 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판이다.
포름알데히드는 40 내지 50중량%의 농도를 갖는 수용액의 형태로 사용하거나, 성분 (A) 및 (B)의 반응 동안 포름알데히드를 방출시키는 화합물, 예를 들어 고체 성분으로서 올리고머 또는 중합체 포름알데히드, 예를 들어 파라포름알데히드, 1,3,5-트리옥산 및 1,3,5,7-테트라옥소칸의 형태로 사용하는 것이 일반적이다.
섬유를 제조하기 위하여, 1 내지 50몰%, 바람직하게는 5 내지 15몰%, 더욱 바람직하게는 7 내지 12몰%의 치환된 멜라민, 및 0.1 내지 9.5몰%, 바람직하게는 1 내지 5 몰%의 상기 언급된 페놀 또는 페놀 혼합물을 사용하는 것이 유리하다.
포움을 제조하기 위해서는, 0.5 내지 20몰%, 바람직하게는 1 내지 10몰%, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 5몰%의 치환된 멜라민 또는 치환된 멜라민의 혼합물 및 0.1 내지 5몰%, 바람직하게는 1 내지 3몰%의 상기 언급된 페놀 또는 페놀 혼합물을 사용하는 것이 유리하다.
수지는 포름알데히드 또는 포름알데히드-방출 화합물과 함께 멜라민, 치환된 멜라민 및 페놀을 중축합 반응시킴으로써 제조된다. 이 반응은 모든 필요한 성분들의 혼합물을 사용하여 개시되거나, 대안적으로, 상기 성분들을 함께 부분적 또는 연속적으로 반응시켜 예비축합물로 전환시킬 수 있으며, 여기에 추가량의 멜라민, 치환된 멜라민 또는 페놀이 첨가될 수 있다.
중축합 반응은 일반적으로 공지된 방법으로 수행된다 : [참조 : EP-A 355,760, Houben-Weyl, Vol 14/2, pp 357 et seq].
반응은 20 내지 150, 바람직하게는 40 내지 140의 온도에서 수행하는 것이 일반적이다.
반응이 수행되는 압력은 일반적으로 중요하지는 않지만, 사용되는 압력은 일반적으로 100 내지 500 kPa, 바람직하게는 100 내지 300 kPa이다.
반응은 용매를 사용하거나 사용하지 않고 수행될 수 있다. 포름알데히드 수용액이 사용되는 경우, 어떤 추가의 용매를 첨가하는 것은 일반적이지 않다. 포름알데히드가 고체 성분 중에 결합되는 경우, 용매로서 물을 사용하는 것이 일반적이며, 사용되는 양은 사용되는 단량체들의 총중량을 기준으로 하여, 일반적으로 5 내지 40중량%, 바람직하게는 15 내지 24 중량%이다.
중축합 반응은 7 이상, 바람직하게는 7.5 내지 10.0, 특히 8 내지 10의 pH에서 수행하는 것이 일반적이다.
그외에, 반응 혼합물에 소량의 통상적인 첨가제, 예를 들어, 이아황산 나트륨 및 아황산 나트륨과 같은 알칼리 금속 아황산염; 포름산 나트륨과 같은 알칼리 금속 포름산염; 시트르산 나트륨과 같은 알칼리 금속 시트르산염; 인산염; 폴리포스페이트; 우레아; 다시안디아미드 및 시안아미드가 첨가될 수 있다. 이러한 첨가제는 축합 반응 전, 도중 또는 후에, 순물질로 또는 수용액의 형태로, 개별적으로 또는 첨가제 혼합물의 형태로 첨가될 수 있다.
다른 개질제로는 디에틸아민, 에탄올마민, 디에탄올아민 및 2-디에틸아미노에탄올과 같은 아민 및 아미노알코올이 있다.
사용될 수 있는 다른 첨가제는 충전제, 에멀션화제 및 발포제를 포함한다.
적합한 충전제의 예로는 섬유상 또는 분말 무기 보강제 또는 충전제, 예를 들어 유리섬유, 금속 분말, 금속염, 또는 고령토, 활성, 중정석, 석영 또는 쵸오크와 같은 규산염, 및 또한 안료 및 염료가 있다. 사용되는 에멀션화제는 일반적으로 긴 사슬 알킬 라디칼을 함유하는 통상적인 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 유기 화합물이다. 비경화 수지를 포움으로 전환시키려는 경우, 사용되는 발포제는 예를 들어 펜탄일 수 있다.
중축합 반응은 통상적인 방법에 의해, 압출기(EP-A 355,760호 참조)에서 회분적으로 또는 연속적으로 수행될 수 있다.
성형품은 포름산, 황산 또는 염화암모늄과 같은 소량의 산을 첨가함으로써 통상적인 방법으로 본 발명의 축합 중합체를 경화시킴으로써 제조된다.
포움은 비경화 축합 중합체, 에멀션화제, 발포제,경화제 및 가능하게는 상기 기재된 바와 같은 다른 통상적인 첨가제를 함유하는 수용액 또는 수성 분산액을 발포시킨 후, 생성된 포움을 경화시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 방법은 DE-A 2,915,457호에 상세히 설명되어 있다.
섬유는 일반적으로, 예를 들어 경화제를 첨가한 후에 실온에서 회전 방시기에서 공지된 방법으로 본 발명의 멜라민 수지를 방사 시킨후, 생성된 섬유를 가열된 분위기에서 경화시키거나; 가열된 분위기에서 수지를 방사시켜서 용매로서 사용된 물을 증발시킨 후, 방사된 수지의 경화가 완결될 때까지 수행함으로써 제조된다. 이러한 방법은 DE-A 2,364,091호에 상세히 기술되어 있다.
본 발명의 축합 중합체 및 특히 이로부터 수득되는 포움 및 섬유는, 종래 기술과 비교하여, 내가수분해성이 개선되고 포름알데히드를 방출시키려는 경향이 감소됨을 특징으로 한다. 본 발명의 섬유는 그 자체로서, 또는 다른 천연 또는 합성 섬유와의 혼합물로 사용될 수 있다. 이들 섬유는 내화성 의복의 제조에 사용하기에 적합한 비직조, 직조 또는 편직 직물을 제조하기 위해 사용될 수 있다.
[실시예]
각각의 축합 반응후에, 생성된 본 발명의 수지 화합물에 경화제로서 작용하는 2중량%(총중량을 기준으로 함)의 35% 농도 포름산을 첨가한다. 생성된 블렌드를 30에서 500의 방사구 직경을 갖는 회전 방사기를 통해 밀어 넣는다. 이렇게 해서 수득된 미가공 섬유를 230에서 1.5시간 동안 가열한다. 생성된 섬유는 5 내지 50의 직경 및 1 내지 200의 길이를 갖는다.
코운/플레이트 점도계(Epprecht Instruments +Controls, gauge D cone)를 사용하여 (20s-1의 전단 속도 및 20의 온도에서) 실시예에 주어진 점도를 측정한다.
미합중국의 방직 화학자 및 컬러리스트 협회(American Association of Extile Chemists and Colorists)(AATCD)의 시험법 번호 112-1978을 사용하여 포름알데히드 방출을 측정한다.
상기 시험에서는 시편이 물과 직접 접촉하지 않도록, 신중하게 칭량한 생성물 약 1g을 50의 물을 함유하는 밀폐 용기내의 유리 프릿에 위치시킨다. 그다음, 시험 용기를 20시간 동안 491의 온도로 가열한다. 이것을 약 90분 이상 실온으로 냉각시킨 후, 시편을 용기로부터 빼내고, 진탕시킨다. 각각의 생성된 시험용액으로부터 1를 취한 후, 여기에 1.5g의 아세트산 암모늄, 0.03의 빙초산 및 0.02의 아세틸아세톤을 함유하는 10의 시약 수용액을 첨가하고, 전체를 수욕에서 7분 동안 58로 가열한다. 수득된 용액은 포름알데히드 함량에 따라 변하는 정도의 황색도를 가지며, 이것의 흡수도는 412㎚에서 분광기에서 냉각(약 30분)시킨 후에 측정한다.
블랭크 샘플(10의 시약 용액 및 1의 증류수)을 사용하여 영점 보정을 사전에 수행한다.
이렇게 해서 얻어진 흡수도를, 상기와 같은 방법으로 측정하고 플롯팅시켜 보정 곡선을 형성시키는 기지의 양의 포름알데히드를 함유하는 표준 용액의 흡수도와 비교함으로써 포름알데히드 함량을 측정한다.
내가수분해성을 24시간동안 1의 물 중의 약 3g의 섬유의 혼합물을 환류시킴으로써 시험한다. 섬유를 건조 캐비넷에서 90에서 일정한 중량이 될 때까지 건조시킨다.
[실시예 1]
[(a) 페놀을 함유하지 않는 멜라민 수지(비교 실시예)]
1,262.8g(10.01몰)의 멜라민, 및 10몰%의 5-히드록시-3-옥사펜틸아미노-1,3,5-트리아진, 50몰%의디 (5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진 및 40몰%의 트리스(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진으로 이루어진 이성질체 혼합물(HOM)의 80% 농도 수용액 456.5g(1.11몰) 86.6g의 디시안아미드 및 70.0g의 이아황산 나트륨을 553.1g의 파라포름알데히드, 5.0g의 2-디에틸아미노에탄올 및 896.3g의 40% 농도 포름알데히드 수용액과 혼합시키고, 생성된 혼합물을 120의 온도에서 압출기(Werner Pfleiderer, ZHS 130) 중에서 연속적으로 축합시켜서, 500 Pa.s의 점도를 얻는다. 포름알데히드 방출량 및 중량 손실에 대해 관찰된 값은 하기와 같다 :
포름알데히드 방출량 : 2.500ppm
가수분해로 인한 중량 손실 : 60중량%
[(b) 5.0 중량%의 페놀을 함유하는 멜라민 수지]
1,286.5g(10.20몰)의 멜라민, HOM의 80% 농도 수용액 486g(1.18 몰), 93.8g의 디시안디아미드, 75.3g의 이아황산 나트륨 및 56.5(0.60 몰)의 페놀을 600.4g의 파라포름알데히드, 5.3g의 2-디에틸아미노에탄올 및 967.2g의 40% 농도 포름알데히드 수용액과 혼합시킨다. 반응 혼합물을, 점도가 500 Pa.s 가 될 때까지 환류시킨다. 포름알데히드 방출량 및 중량 손실에 대해 관찰된 값은 하기와 같다 :
포름알데히드 방출량 : 1.700ppm
가수분해로 인한 중량 손실 : 30중량%
[실시예 2]
[(a) 페놀을 함유하지 않는 멜라민 수지(비교 시험)]
1,362.2g(10.81 몰)의 멜라민, HOM의 80% 농도 수용액 486.0g(1.18 몰), 93.8g의 디시안디아미드, 37.7g의 이아황산 나트륨을 603.4g의 파라포름알데히드, 5.3g의 2-디에틸아미노에탄올 및 956.0g의 40% 농도 포름알데히드 수용액과 혼합시킨다. 반응 혼합물을 점도가 500Pa.s가 될 때까지 환류시킨다. 포름알데히드 방출량 및 중량 손실에 대해 얻어진 값은 하기와 같다 :
포름알데히드 방출량 : 2.380ppm
가수분해로 인한 중량손실 : 56중량%.
[(b) 10몰%의 페놀을 함유하는 멜라민 수지]
1,292.8g(10.26 몰)의 멜라민, HOM의 80% 농도 수용액 407.4g(0.99 몰), 98.0g의 디시안디아미드, 35.8g의 이아황산 나트륨 및 107.3g(1.14 몰)의 페놀을 554.5g의 파라포름알데히드, 5.0g의 2-디에틸아미노에탄올 및 956.5g의 40% 농도 포름알데히드 수용액과 혼합시킨다. 반응 혼합물을 점도가 500 Pa.s가 될 때까지 환류시킨다. 포름알데히드 방출량 및 중량 손실에 대해 얻어진 값은 하기와 같다 :
포름알데히드 방출량 : 1.160ppm
가수분해로 인한 중량 손실 : 28중량%.
[실시예 3]
[(a) 페놀을 함유하지 않는 멜라민(비교 시험)]
1,769g(14.03 몰)의 멜라민 및 HOM의 80% 농도 수용액 618g(1.50 몰)을 557.7g의 파라포름알데히드, 6.9g 2-디에틸아미노에탄올 및 1,063g의 40% 농도 포름알데히드 수용액과 혼합시킨다. 반응 혼합물을 점도가 500 Pa.s가 될 때까지 환류시킨다. 포름알데히드 방출량 및 중량 손실에 대해 얻어진 값은 하기와 같다 :
포름알데히드 방출량 : 675ppm
가수분해로 인한 중량 손실 : 14중량%.
[(b) 3몰%의 페놀을 함유하는 멜라민 수지]
1,791.7g(14.22 몰)의 멜라민, HOM의 80% 농도 수용액 626.1g(1.52 몰) 및 44.6g(0.47 몰)의 페놀을 557.9g의 파라포름알데히드, 7.0g의 2-디에틸아미노에탄올 및 1,093.9g의 40% 농도 포름알데히드 수용액과 혼합시킨다. 반응 혼합물을 점도가 500 Pa.s가 될 때까지 환류시킨다. 포름알데히드 방출량 및 중량 손실에 대해 얻어진 값은 하기와 같다 :
포름알데히드 방출량 : 430ppm
가수분해로 인한 중량 손실 : 10중량%.

Claims (6)

  1. (A) (a) 30 내지 99몰%의 멜라민(a) 및 (b) 1 내지 70몰%의 하기 일반식(I)의 치환된 멜라민 또는 멜라민(I)의 혼합물(b)로 이루어진 90 내지 99.9몰%의 혼합물(A), 및 (B) 성분(A)와 (B)의 양을 기준으로 하여, 0.1 내지 10몰%의, 비치환되거나 C1-C9-알킬 및 히드록시로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페놀, 또는 2 또는 3개의 페놀기에 의해 치환된 C1-C4-알칸, 디(히드록시페닐)술폰 또는 이들 페놀의 혼합물(B)을 주성분으로서 함유하는 혼합물을 포름알데히드 또는 포름알데히드-방출 화합물(멜라민 대 포름알데히드의 몰비는 1:1.15 내지 1:4.5임)과 축합 반응시킴으로써 수득할 수 있는 축합 중합체 :
    상기식에서, X, X' 및 X''는 -NH2및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택되며, X, X' 및 X''중 단지 1개 또는 2개는 -NH2를 나타내고, R 및 R'는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)n(여기에서, n은 1 내지 5의 정수임) 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, 사용되는 치환된 멜라민이 2-히드록시에틸아미노-1,3,5-트리아진, 2-히드록시이소프로필아미노-1,3,5-트리아진, 5-히드록시-3-옥사펜틸아미노-1,3,5-트리아진 또는 6-아미노-헥실아미노-1,3,5-트리아진임을 특징으로 하는 축합 중합체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용되는 페놀 화합물이 페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 및 레소르시놀로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물임을 특징으로 하는 축합 중합체.
  4. 성분(A) 및 (B)를 100 내지 500kPa의 압력 및 20 내지 150의 온도에서, 포름알데히드 또는 포름알데히드-방출 화합물과 순물질로 또는 용액 중에서 축합시켜서 제1항에 따르는 축합 중합체를 제조하는 방법.
  5. 섬유 및 포움의 성형품을 제조하기 위해 제1항에 따르는 축합 중합체를 사용하는 방법.
  6. 제1항에 따르는 축합 중합체로부터 제조되는 성형품.
KR1019920012289A 1991-07-12 1992-07-10 개질된 멜라민-포름알데히드 수지 KR100207854B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4123050A DE4123050A1 (de) 1991-07-12 1991-07-12 Modifizierte melamin-formaldehyd-harze
DEP4123050.7 1991-07-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR930002402A KR930002402A (ko) 1993-02-23
KR100207854B1 true KR100207854B1 (ko) 1999-07-15

Family

ID=6435962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920012289A KR100207854B1 (ko) 1991-07-12 1992-07-10 개질된 멜라민-포름알데히드 수지

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5322915A (ko)
EP (1) EP0523485B1 (ko)
JP (1) JP3594624B2 (ko)
KR (1) KR100207854B1 (ko)
AT (1) ATE131502T1 (ko)
AU (1) AU646169B2 (ko)
CA (1) CA2073553A1 (ko)
DE (2) DE4123050A1 (ko)
DK (1) DK0523485T3 (ko)
ES (1) ES2080385T3 (ko)
MX (1) MX9204074A (ko)
TW (1) TW213929B (ko)
ZA (1) ZA925156B (ko)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4242046A1 (de) * 1992-12-14 1994-06-16 Basf Ag Verfahren zum chemischen Abbau von gehärteten Aminoplastharzen
DE4305298A1 (de) * 1993-02-20 1994-08-25 Basf Ag Verfahren zum Recycling von gehärteten Aminoplastharzen
DE4314620A1 (de) * 1993-05-04 1994-11-10 Basf Ag Elektroisolationspapier
DE4315609A1 (de) * 1993-05-11 1994-11-17 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Fasern nach einem Zentrifugalspinnverfahren
DE4330910A1 (de) * 1993-09-11 1995-03-16 Basf Ag Wasserunlösliche Melamin-Formaldehyd-Harze
ATE191521T1 (de) * 1993-11-15 2000-04-15 Basf Ag Fasermischung
DE4432833A1 (de) * 1994-09-15 1996-03-21 Basf Ag Verfahren zum Färben von Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten
DE4446386A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung gefärbter Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte
US5496625A (en) * 1994-12-30 1996-03-05 Norfab Corporation Melamine thermal protective fabric and core-spun heat resistant yarn for making the same
CA2143601A1 (en) * 1995-02-22 1996-08-23 Claude Phillip Parks Storage stable melamine-modified phenolic resoles using an alkaline condensation and polyhydroxyl compound stabilization
DE19515277A1 (de) * 1995-04-26 1996-10-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Endlosfasern aus Melamin/Formaldehyd-Kondensationsprodukten
DE19530178A1 (de) * 1995-08-17 1997-02-20 Basf Ag Modifizierte Melamin-Formaldehyd-Harze
DE19607978A1 (de) * 1996-03-01 1997-09-04 Basf Ag Kondensationsprodukte auf der Basis von Triazinen und Formaldehyd
US5916999A (en) * 1996-04-22 1999-06-29 Basf Aktiengesellschaft Process for producing filaments from melamine/formaldehyde condensation products
DE19735809A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Basf Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amino- und/oder Phenoplasten
US6793772B2 (en) 1997-12-04 2004-09-21 Basf Aktiengesellschaft Use of melamine resin fibers and insulating materials based on melamine resin fibers and polyalkylene terephthalate fibers
EP1088918A1 (en) * 1999-09-29 2001-04-04 Basf Corporation Thermoset/thermoplastic fibers and process for producing the same
JP3903809B2 (ja) * 2001-03-02 2007-04-11 日産化学工業株式会社 球状複合硬化メラミン樹脂粒子の製造方法
US6605354B1 (en) 2001-08-28 2003-08-12 Borden Chemical, Inc. High nitrogen containing triazine-phenol-aldehyde condensate
WO2004085506A1 (de) * 2003-03-26 2004-10-07 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Aminotriazin-kondensationsprodukt, verwendung eines aminotriazin-kondensationsproduktes und verfahren zur herstellung des aminotriazin-kondensationsproduktes
US7629043B2 (en) 2003-12-22 2009-12-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi purpose cleaning product including a foam and a web
US7504439B2 (en) * 2004-11-01 2009-03-17 Polymer Technologies, Inc. Hydrophobation of melamine foam
US20060229229A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cleaning composite
DE102005027552A1 (de) * 2005-06-14 2006-12-21 Basf Ag Thermoformbare Melamin/Formaldehyd-Schaumstoffe mit geringer Formaldehydemission
CA2625343A1 (en) 2005-10-19 2007-04-26 Toray Industries, Inc. Crimped yarn, method for manufacture thereof, and fiber structure
US20070166488A1 (en) * 2006-01-19 2007-07-19 Trefethren Susan M Cleaning composite comprising lines of frangibility
US20090274892A1 (en) * 2006-06-14 2009-11-05 Feng Qin Hydrophobic open celled foam and method of making the same
KR100855656B1 (ko) * 2007-05-16 2008-09-03 한국신발피혁연구소 멜라민-알데히드 축합생성물과 이를 이용한 내열성 발포체및 그 제조방법
WO2019189621A1 (ja) 2018-03-30 2019-10-03 株式会社カネカ 熱硬化性マトリクス樹脂に対する分散性が改善された粉粒体
EP3904453B1 (en) 2018-12-27 2023-05-10 Kaneka Corporation Resin composition and use for same
EP3950834A4 (en) 2019-03-28 2022-12-14 Kaneka Corporation RESIN COMPOSITION PRODUCTION METHOD AND RESIN COMPOSITION
WO2020196919A1 (ja) 2019-03-28 2020-10-01 株式会社カネカ 粉粒体およびその利用
CN110204671B (zh) * 2019-06-27 2022-02-22 濮阳绿宇新材料科技股份有限公司 一种彩色蜜胺泡绵及其制备方法和应用
EP4036134A4 (en) 2019-09-27 2023-10-11 Kaneka Corporation POWDER AND METHOD FOR MANUFACTURING POWDER
JPWO2022071406A1 (ko) 2020-09-30 2022-04-07

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3093600A (en) * 1960-09-30 1963-06-11 Formica Corp Aminotriazine-aldehyde foam modified with a primary triol
BE756365A (fr) * 1970-04-27 1971-03-18 Basf Ag Colle a bois
CH590305A5 (ko) * 1970-04-27 1977-08-15 Basf Ag
JPS4987821A (ko) * 1972-12-28 1974-08-22
US4165413A (en) * 1978-03-15 1979-08-21 Koppers Company, Inc. Process for producing phenolic foams with a uniform appearance
US4511678A (en) * 1979-04-17 1985-04-16 Basf Aktiengesellschaft Resilient foam based on a melamine-formaldehyde condensate
DE2915457A1 (de) * 1979-04-17 1980-10-30 Basf Ag Elastischer schaumstoff auf basis eines melamin/formaldehyd-kondensationsproduktes
DE3011769A1 (de) * 1980-03-27 1981-10-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf basis eines melamin/formaldehyd-kondensationsprodukts
US4424261A (en) * 1982-09-23 1984-01-03 American Cyanamid Company Hydroxyisopropylmelamine modified melamine-formaldehyde resin
CA1232698A (en) * 1984-08-02 1988-02-09 Fouad T. Karam Hydroxyalkyl melamine containing resins and their use in heat and pressure consolidated laminates
DE3534740A1 (de) * 1985-09-28 1987-04-09 Basf Ag Formkoerper aus melaminharzen mit erhoehter festigkeit
GB2203746B (en) * 1987-04-24 1990-08-01 Westinghouse Electric Corp Improvements in or relating to water-soluble impregnating resins
DE3828793A1 (de) * 1988-08-25 1990-03-01 Basf Ag Kontinuierliche herstellung von waessrigen melamin-formaldehyd-vorkondensat-loesungen
DE3922733A1 (de) * 1989-07-11 1991-01-24 Basf Ag Formkoerper aus melaminharzen mit erhoehter elastizitaet

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05202157A (ja) 1993-08-10
US5322915A (en) 1994-06-21
TW213929B (ko) 1993-10-01
EP0523485B1 (de) 1995-12-13
EP0523485A1 (de) 1993-01-20
DE59204654D1 (de) 1996-01-25
ZA925156B (en) 1994-01-10
MX9204074A (es) 1993-01-01
DK0523485T3 (da) 1996-01-29
AU646169B2 (en) 1994-02-10
ATE131502T1 (de) 1995-12-15
ES2080385T3 (es) 1996-02-01
CA2073553A1 (en) 1993-01-13
JP3594624B2 (ja) 2004-12-02
KR930002402A (ko) 1993-02-23
DE4123050A1 (de) 1993-01-14
AU1958992A (en) 1993-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100207854B1 (ko) 개질된 멜라민-포름알데히드 수지
US5084488A (en) Melamine resin moldings having increased elasticity
KR100306955B1 (ko) 수-불용성멜라민-포름알데히드수지
US2567238A (en) Dicyandiamide and formaldehyde product and method of making
US4138445A (en) Flame retardant fiber
PL167251B1 (pl) Sposób wytwarzania zywicy fenolowej PL PL PL PL
KR100424831B1 (ko) 개질멜라민포름알데히드수지
US5162487A (en) Melamine resin moldings having increased elasticity
US5710239A (en) Water-soluble sulfonated melamine-formaldehyde resins
KR19990008069A (ko) 멜라민/포름알데히드 축합물로부터의 필라멘트의 제조 방법
US2632700A (en) Thermosetting resins and process of preparing same
US6031064A (en) Condensation products based on triazines and formaldehyde
US5017641A (en) Preparation of aqueous nonwoven binders of low formaldehyde emission on curing based on urea, formaldehyde and glyoxal
US3308098A (en) Urea-thiourea formaldehyde resins
CA1050690A (en) Fire-retardant fiber of aminoplast and polyvinyl alcohol
US2960484A (en) Methylol-amino-epihalohydrin resinous products and method for making same
JPS5949330B2 (ja) 難燃性樹脂繊維
MXPA98004639A (en) Condensation products based on triazines and formaldeh
CS254841B1 (cs) Způsob přípravy dikyandiamidových kondenzátů

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20060410

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee