JPS63284215A - 水溶性含浸用樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、水溶性含浸用樹脂の製造方法及び該樹脂を含
浸させた複数枚の基材から成り硬化状態で難燃性を持つ
積層品を製造する方法に関する。

〈従来の技術〉 難燃性積層品をつくるための含浸用樹脂は、当該技術分
野で良く知られている。たとえば、ボードウィン（Ｂａ
ｌｄｗｉｎ）等に付与された米国特許第２，８０１，６
７２号及びフード（Ｈｏ。

ｄ）等に付与された米国特許第３，０１８，２０６号の
明細書には、フェノール１モルと、ジシアンジアミド０
．８乃至２モルと、組み合わせたフェノール及びジシア
ンジアミド１モルに対して０．９乃至１．５モルのホル
ムアルデヒドとをアルカリ性状態で反応させる方法が開
示されている。

反応混合物を真空脱水して水を除去し、揮発性溶剤を添
加し、所望する場合にはシリカ、酸化アルミニウム又は
酸化アンチモンを添加して、２５℃における粘度が約２
５０ｃｐｓ　（センチボイズ）の含浸用樹脂を得る。こ
の樹脂をセルロース又は他のシート材料に含浸させて乾
燥する。シートを切断して、プリプレグを得、プリプレ
グを積層して一体化する。このようにして得られた積層
品は、高温度の導電体の近傍及び電気アークを生じる可
能性のある個所の近傍又は炎若しくは高温物体の近傍に
おける電気用以外の用途に使用できる利点がある。マツ
クカスケイ（ＭｃＣａｓｋｅｙ）等に付与された米国特
許第４，３７１，５７９号の明細書には、約６０重量％
乃至９０重量％の充填材シート又は類似の有機質充填材
にエポキシ、ポリエステル、メラミン、シリコーン、ポ
リアミド又はフェノール樹脂を単に含浸させることによ
り難燃性積層品を製造する方法が開示されているメラミ
ン樹脂とフォノール樹脂とを組み合わせて使用すること
も周知である。ウェルヒ（Ｗｅｌａｈ）等に付与された
米国特許第２，５６５，５３８号の明細書に記載の方法
においては、メラミンにホルムアルデヒド水溶液を加え
、水酸化ナトリウムでｐＨを８．０に調整し、次いで５
分間加温して最高８０℃にして透明な液にする。透明に
なったメラミン・ホルムアルデヒド混合物に、別途に調
製したアルカリ触媒フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
溶液を添加し、混合物を沸騰させた後に冷却する。メラ
ミンを添加して、フェノール樹脂の硬化度を高める６次
に、樹脂を鋸屑と混合して穴埋め材料として使用する。

マラシェルビッツ（Ｍａｌａｓｈｅｒｖｉｚ）に付与さ
れた米国特許第３，０３６，０２８号明細書には、三級
アミンを含有するメラミン・ホルムアルデヒド樹脂を別
途に形成させておき、これにフェノール及びホルムアル
デヒド水溶液を追加して、還流下で加熱し、アルコール
で希釈する方法が開示されている。

ナイキスト（Ｎｙｑｕｉｓｔ）等に付与された米国特許
第３，１３１，０８６号の明細書には、汚点形成に対す
る抵抗性を持つ酸触媒成形粉末が開示されている。メラ
ミン、ｐ−フェニル・フェノール及びホルムアルデヒド
を混合した後、塩基性触媒の存在下で反応させる。好ま
しくは、メラミンとｐ−フェニル・フェノールとパラホ
ルムアルデヒドとの混合物を６０℃を越える温度で加熱
溶融共反応させた後、溶融物を更に８０℃乃至１６０℃
に加熱する。その結果、粘稠な物質が得られ、これを冷
却すると砕は易い固体になり、磨砕して粉末にして酸触
媒と混合する。別法の製造方法としては、ｐ−フェニル
・フェノール及びメラミンをホルムアルデヒド水溶液と
混合した後、塩基性触媒の存在下で８０℃乃至約１００
℃で混合物を反応させる。次に、得られた溶液又は分散
液を噴霧乾燥又は真空濃縮して固体状物質とするか、或
いは溶液又は分散液を冷却した後、反応生成物の沈澱を
形成させる。生成物を用いて、うわ薬成形技術により、
若しくはジメチルホルムアミド等の溶剤に溶解させた溶
液の形で、硬化又は部分硬化した成形品の表面に塗布す
る。

奇弁等に付与された米国特許第３，３６４．１６７号明
細書には、水酸化ナトリウム、マグネシア等を用いて反
応混合物のｐ）（を制御することによって得られる実質
的に無色のメラミン変性フェノール樹脂が開示されてい
る。この先行特許発明においては、最初にメラミン、フ
ェノール及びホルムアルデヒド水溶液を混合した後、水
酸化ナトリウムを添加して溶液のｐＨを５乃至８、好ま
しくは約６．５に調整する。ｐＨ調整した混合物を緩や
かに加熱して、９５℃乃至９８℃で２時間還流する。最
終的な溶液のｐＨは、約６．８である。溶液は疎水性（
撥水性）であり、上部の水相と下部の樹脂懸濁相とに分
離する。樹脂懸濁液を抜き取り、メタノールで希釈して
無色の溶液を得る。変形実施例として、最初にメラミン
とホルムアルデヒドとを混合した後にフェノールを添加
するか、最初にメラミンとフェノールとホルムアルデヒ
ドの一部分とを混合した後に残りのホルムアルデヒドを
添加する。フェノールとアルデヒドとを添加した後にメ
ラミンを添加すると、かなりの反応が起こり不都合な脱
色が起こるので、メラミンの存在しない状態でのフェノ
ールとホルムアルデヒドとの反応は避けなければならな
い。

メイヤー（Ｍａｙｅｒ）等に付与された米国特許第３，
７３４，９１８号の明細書には、耐候性で冷間硬化性の
木材用接着剤が開示されているが、この明細書に開示さ
れた方法においては、１モルのメラミン（最大６００モ
ル％の尿素で希釈することができる）を３．０モルのホ
ルムアルデヒド及び０．０５乃至０．２モルのフェノー
ルと反応させるか、或いは最初にメラミン樹脂又は尿素
−メラミン樹脂をつくっておいて、引き続いて更にフェ
ノール及びホルムアルデヒドと縮合させる。この先行特
許発明による樹脂溶液の固形分含有率は４０％乃至７０
％であり粘度は約３００ｃｐＳ乃至約２０００ｃｐｓで
ある。

フッイノイニル（Ｆｅｉｎａｕｅｒ）等に付与された米
国特許第４，２２９，５５７号明細書には、水酸化ナト
リウムを含有する塩基性反応媒体中でｐＨ８乃至１１で
メラミンをフェノール及びホルムアルデヒドと反応させ
ることによって得られる退色に対する抵抗性を持つ乾燥
した白色成形用樹脂が開示されている。一実施例におい
ては、塩基性媒体中でフェノールとホルムアルデヒドの
一部分とから予備線金物を得て、次いでメラミン及びホ
ルムアルデヒドの残部と縮合させる。メラミン：フェノ
ール：ホルムアルデヒドのモル比は、約ｉ　：　（ｏ、
　ｏｓ〜０．３）　：　（１，５〜６゜Ｏ）である、樹
脂液が得られ、これを脱水して、乾燥状態の白色樹脂と
する。反応混合物又は分離した乾燥樹脂に燐酸塩又は硼
酸塩を加える。光安定性で後成形可能な含浸用樹脂に関
する技術分野においては、プルツカ−（Ｂｒｏｏｋｅｒ
）等に付与された米国特許第４，４０５，６９０号明細
書には、分子量約２００乃至１０００のポリエチレング
リコールをメラミン、アルデヒド及び水と反応させる技
術が開示されている。この樹脂を積層品の表面シートに
含浸させると、積層品に後成形性が付与される。

上述の樹脂系の幾つかは難燃性であるが、はとんどの樹
脂系は他の目的特性を強めるべく反応させ変性されてい
る。難燃性樹脂系の技術分野では、汚染の問題及び処理
上の問題が少なく貯蔵が容易で安定性が優れ、低粘度で
、固形分が高い水溶性の樹脂系が要求されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、硬化した状態で難燃性を持つ′含浸用
樹脂を提供することである。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明によれば、フェノール、置換フェノール類及びこ
れらの混合物から選択した水酸基含有成分と、アルデヒ
ド成分と、アミノトリアジン成分と、混合物のｐＨを７
以上にする量の塩基性反応媒体とを反応させることなく
混合し、混合物を同時に共縮合させて樹脂状溶液をつく
り、樹脂状溶液を冷却して、硬化状態で難燃性の、水溶
性単一層の含浸用樹脂をつくることを特徴とする水溶性
含浸用樹脂の製造方法。が提供される。

複数枚の多孔質基材に含浸用樹脂を含浸させ、樹脂含浸
基材を乾燥し、樹脂含浸基材を加熱・加圧下で一体化さ
せ樹脂を最終的に硬化させて一体化させる積層品の製造
方法であって、前記の含浸用樹脂が前段落に記載の方法
で製造された樹脂であることを特徴とする方法も本発明
の技術的範囲に含まれる。

〈実施例〉 混合物のｐＨは８．０乃至９．５であることが好ましい
、ｐＨ値が７より低いと、溶液が不安定になる。３　ｆ
ｆｆｉ類の成分を化学的に結合させて、冷却後に、水溶
性で安定であり、単−相で、低粘度であって、硬化状態
で難燃性の均一な樹脂を得ることの出来る温度と時間で
共縮合を行なわせる。

好ましいフェノール材料は、フェノール即ちベンゾフェ
ノールである。好ましいアルデヒドはホルムアルデヒド
であり、好ましいアミノトリアジンはメラミンである。

好ましくは、反応容器に先ず最初にホルムアルデヒドを
加え、ｐＨを９．０乃至９．５に調整し、フェノール又
は置換フェノールを加えて、更にｐＨを８．５乃至９．
０に調整すると、透明な溶液が得られる。この透明な溶
液に固体状メラミンを加えて、スラリーとする。混合物
の最終ｐＨ値は８．０乃至９．５である。加熱を行なわ
ない状態では、反応は起こらない。次に、スラリーを加
熱・還流してメラミンを溶解し、次いで溶液を冷却する
と単−相の溶液となるが、この時点で所望に応じて種々
の難燃化剤を添加してもよい。混合物のｐＨの調整に使
用する好ましい触媒塩基は、アルカリ金属の水酸化物で
ある。フェノール又は置換フェノール：アルデヒド：ア
ミノトリアジンの好ましいモル比は、約１　：　　（１
，７５〜２．２５）：　（０，２〜０．６）である。

２５℃の粘度が１５ｃｐｓ〜１ＯＯｃｐｓの上記の溶液
をセルロース・シート又は種々の繊維製品に含浸させる
ことができる。アミノトリアジンに含まれる窒素分、及
び燐酸塩又は他の型の難燃剤の混入により、硬化後の含
浸シート又は含浸繊維製品に難燃性が付与される。本発
明の難燃性積層品は、装飾用壁ボード及びカウンタ部品
及び実験室のテーブル・トップ等の各種の用途に使用で
きる。

ここで、「同時共縮合」という用語は、混合後に各成分
を同時に加熱反応させ、縮合前には混合物を反応させな
いことを意味する。予め形成された樹脂とは反応させず
、たとえば予め製造したフェノール樹脂と予め製造した
メラミン樹脂とを混合または反応させるような方法は採
らない。混合した未反応の成分を加熱反応させることに
より、窒素含有アミノトリアジンを最終的なポリマーの
主鎖中に導入する。

最初にアミノトリアジンをアルデヒド成分に添加するこ
ともできるけれども、好ましい添加順序は、反応容器に
アルデヒドを加え、塩基液を加えてｐＨを９．０乃至９
．５に調整し、フェノール又は置換フェノールを加え、
ｐＨを更に８．５乃至９．０に調整した後に、固体状の
アミノトリアジンを加える。このような好ましい添加順
序をとれば、初期状態において透明な溶液が得られ、ｐ
Ｈの調整が容易になる。還流前には、各成分の反応は起
こらない。アミノトリアジンの添加後に、７以上のｐＨ
値、通常はｐＨ８，０乃至９．５のスラリーが得られる
。ｐＨが７未満であると、縮合した混合物は不安定で、
沈澱が生じる。通常は９０℃乃至１００℃という比較的
低い温度で２０分間乃至９０分間、好ましくは４５分間
乃至６０分間行なわれる還流操作後に、アミノトリアジ
ンが溶解して、溶液は再び透明になる。この状態になる
までの時間が長ければ長いほど、得られる変性フェノー
ル樹脂のポリマー主鎖中に導入されるアミノトリアジン
が増加し、樹脂の安定性は増して沈澱を生じることなく
単−相で保持される。

共縮合前における最も好ましいｐＨ領域は８゜４乃至９
．０である。このｐＨ領域は沈澱又はゲルを生じること
なく最長の安定性が得られるｐＨ領域であり、変性フェ
ノール樹脂を約４日間以上貯蔵しなければならない場合
には特に好ましいｐＨ領域である。共縮合の塩基性触媒
及びｐＨ調整剤として使用される好ましい塩基溶液は、
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液のような
アルカリ金属水酸化物の水溶液である。フェノール又は
置換フェノール：アルデヒド：アミノトリアジンの好ま
しいモル比は１：（１，７５〜２゜２５）：　（０，２
〜０．６）であり、最も好ましいモル比は１：２：（０
，３〜０．５）である。

本発明の変性フェノール樹脂の粘度範囲は、通常、１５
ｃｐｓ〜１００ｃｐｓであり、はとんど全ての多孔質基
材の完全な含浸を極めて容易にする粘度である。最終的
に縮合した樹脂の好ましいｐＨは、８．０乃至９．５で
ある。樹脂の貯蔵寿命は、沈澱を生じることなく、５０
日間以上になる。得られた変性フェノール樹脂に変性フ
ェノール樹脂重量の約３０重量％までの量の燃焼遅延剤
を加えて、自己消火性・難燃性を更に改善することもで
きる。この種の燃焼遅延剤は、当該技術分野で周知であ
り、市販されているが、その例としては、トリス（β−
クロロエチル）ホスホネート、トリス（２−クロロプロ
ピル）ホスホネート、ジメチルメチルホスホネート、ジ
ェトキシ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ金属ホ
スホネート、クロロアルキル・エーテル・ホスホネート
、クロロアルキル・ジホスフェート・エステル、環式ホ
スホネート・エステル類、オルガノホスホラス・ジオー
ル等の燐酸塩類及びホスホン酸塩類を挙げることができ
る０着色顔料、粉末化した充填材粒子、可塑剤等の添加
剤を少量含有させることもで幹る。

好ましいフェール系材料は、フェノール自体である。

ＯＨ 審 パラ位（ＣＯＨの反対側の炭素原子）にアルキルが置換
（アルキル基の炭素数は１乃至１０）したフェノール類
を使用することもできる。

好ましいアルデヒドはホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）で
ある。パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒドを使用することもてきる。好ましいア
ミノトリアジンはメラミンである。

ＮＨ。

モノアルキル化（−ＣｎＨｚ−ｔ）メラミン、ジアルキ
ル化メラミン及びトリアルキル化メラミン（アルキル基
の炭素数は１乃至４）並びにモノアセチル化（−ＣＯＣ
Ｈｓ　）メラミン、ジアセチル化メラミン及びトリアセ
チル化メラミンのようなモノ、ジ及びトリ置換メラミン
を使用することもできる。

浸漬その他の方法により、本明細書に開示した低粘度で
安定で水溶性で且つ高固形分を含有する変性フェノール
樹脂を広範な種類の多孔質基材に含浸させることができ
る。使用できる基材の例としては、クラフト紙、アルフ
ァ・セルロース紙等のセルロース・シート、木綿布、ポ
リエチレン・テレフタレート［ダクロン（Ｄａｃｒｏｎ
）；商品名］布、ガラス織布、ポリアミド織布、炭素繊
維織布等の織布や、種々の不織布材料を挙げることがで
きる。含浸後に、多孔質基材をオーブン内部等で乾燥し
て、指触乾燥状態であるが更にＣ状態（Ｃ−ｓｔａｇｅ
）にまで硬化させることができるＢ状態（Ｂ−ｓｔａｇ
ｅ）にし、支障なくリールに捲きつけたり或いはシート
状に切断できるプリプレグ（ｐｒｅ−ｐｒｅｇ）を得る
。樹脂の希釈のために有機溶剤を使用する必要がないの
で、Ｂ状態にするとき及び最終的な硬化時における環境
汚染の問題を最小限度にすることができる。

複数枚のＢ状態の「プリプレグ」を積み重ね、装飾用シ
ート、金属シート又は保護シートを所望に応じて加えて
、積層品製造のための積重ね体とする。この積重ね体を
加熱プラテンを持つプレスに入れて、約１２０℃乃至１
８０℃、約１７．６ｋｇ／ｃｒｒ？（２５０ｐｓｉ）乃
至約１０５ｋｇ／Ｃゴ（ｔｓｏｏｐｓｉ）で約１５分間
乃至１２０分間加熱・加圧して一体化して、プレスから
取り出して冷却したと鎗に厚さ約１．６ｍｍ（１／１６
インチ）乃至１９ｍｍ（３／４インチ）の一体に結合し
た難燃性の積層品を得る。

以下余白 次に実施例を挙げて、本発明を例示する。

夫−厘−１ （１）温度計、攪拌器及び還流コンデンサを備えた反応
フラスコに３７瓜量％のホルムアルデヒド溶液を入れ、
（２）５０重量％ＮａＯＨ水溶液をｐＨ９，２になるま
で添加して溶液のｐＨを調整し、（３）フェノールを添
加し、（４）ｐＨが７以上になるまで５０重量％ＮａＯ
Ｈ水溶液を添加して、この時点では透明な溶液のｐＨを
調整し、（５）固体状のメラミンを添加することにより
、複数種類の変性フェノール樹脂溶液をつくった。この
時点では反応は認められず、成分の加熱も行なわなかっ
た。固体状のメラミンの添加により混、金物はスラリー
となったが、このときのｐＨ値は下表に示しである。次
に、第一回目の加熱として、混合物を約９５℃に加熱し
て、６０分間還流した。何れの場合も、約１０分後にメ
ラミンが溶解して、溶液は透明になった。還流終了時に
、水浴を用いて変性フェノール樹脂溶液を室温に冷却し
た。

燃焼遅延剤を含有する予め反応させておいたフェノール
・ホルムアルデヒド樹脂６０！！量部と、予め反応させ
ておいたメラミン・ホルムアルデヒド樹脂４０重量部と
を室温で混合し、混合後の樹脂の重量の２２重量％のジ
メチル・メチル・ホスホネートを燃焼遅延剤として添加
したものを比較試料として準備した。この比較試料１の
２５℃における粘度は２０ｃｐｓであった。比較試料２
は、予め反応させておいた両樹脂を混合後に約９０℃で
更に反応させてフェノール主鎖中にメラミン樹脂のメラ
ミンを導入するように再縮合させたこと以外は比較試料
１と同じである。比較試料２には、燃焼遅延剤を別途に
加えることはしなかった比較試料１及び２において、１
４６．７ｇのフェノールと、１６８．８ｇのホルムアル
デヒドと、１４．７ｇの尿素と、全部で０．７ｇのＮａ
ＯＨとの混合物を９０分間還流してフェノール樹脂をつ
くった。冷却時に、０．７ｇのＮａＯＨを加えた。５０
℃になったときに、３３ｇのトリス（β−クロロエチル
）ホスフェートを燃焼遅延剤として添加した後に、８０
．６ｇのメタノール溶剤を添加して樹脂を希釈した。こ
のフェノール樹脂を比較試料３として、耐燃性試験で使
用した。比較試料１及び２で用いたメラミン樹脂成分は
、１７６．６ｇのメラミンと１８２．９ｇのホルムアル
デヒドと６４．０ｇの水と０．５ｇのＮａＯＨ溶液とを
９０℃で明確に疎水性が現れるまで還流して反応させ、
水希釈性が７５％乃至１００％になるまで反応を継続さ
せることにより、製造した、、冷却時に５１．ｔｇのイ
ソプロピルアルコールを加え、同時にｐ）（が約９．４
になるまでＮａＯＨ溶液を添加した。

次表１に各成分の化学量論比が樹脂の安定性に及ぼす影
響を示す。

以下余白 前表かられかるように、低粘度であること及び貯蔵安定
性の両面から考えて、好ましい含浸樹脂は、試料番号２
．３．４及び５で示すようにフェノール又は置換フェノ
ールとアミノトリアジンのモル比が１：０．３〜０．５
の範囲である。

次表２に、縮合前の溶液のｐＨが樹脂の安定性に及ぼす
影１を示す。

以下余白 前記の結果かられかるように、最も好ましい含浸用樹脂
である試料番号２〜５の樹脂は、縮合前におけるｐＨが
約８．４乃至約９．０、即ち試料番号１２の値でなけれ
ばならない。

下表３に、上述の比較試料１及び２の樹脂の安定性及び
粘度を示す。

以下余白 前記の比較表かられかるように、別途に調製したフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂と、別途に調製したメラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂とを加熱反応させた混合物は
、作業時間の点から言って、実用できない、比較試料１
は、粘度が低く、貯蔵寿命も長いけれども、樹脂製造に
当たって３段階の別途の工程を必要とするという重大な
欠点がある。即ち、第一工程としてフェノール・ホルム
アルデヒド樹脂をつくり、第二工程としてメラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂をつくり、第三工程としてこれらの
２種の樹脂を室温で混合しなければならない。

共縮合させた変性フェノール樹脂の更に別の試料に燃焼
遅延剤を加えた試料及び加えなかった試料、燃焼遅延剤
を添加混合した比較試料のフェノール・メラミン樹脂混
合物、並びに燃焼遅延剤を添加混合した比較フェノール
樹脂をクラフト紙に含浸させ、乾燥してＢ状態の「プリ
プレグ」得、これを切断し積層して耐炎性試験に供した
。何れの場合も厚さ１０ミルの標準クラフト紙に、浸漬
法により、各試料樹脂を含浸させ、オーブン中で乾燥し
て樹脂含浸Ｂ状態シートを得て、これを３０．５ｃｍｘ
３０．５ｃｍ　（１２インチ×１２インチ）の寸法に切
断した。約１３５℃に予熱したプレス中に７枚のシート
の積重ねたものを入れ、積重ねたシートの温度が６５℃
に達してから７０、３　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ”　（１０
００ｐ　ｓ　ｉ　）の圧力を２０分間印加して、一連の
積層板をつくった。積層された積重ねシートをプレスか
ら取り出す前に、約５５℃にまで冷却した。硬化した積
層板について以下のようにして耐炎性試験を行なった。

３０゜５ｃｍＸ３０．５ｃｍ　（１２インチ×１２イン
チ）の積層板を水平面から４５度の角度で取りつけ、ミ
ーカー・バーナー（ｍｅｅｋｅｒ　ｂｕｒｎｅｒ）の青
い長部分を積層板の下面中央部分に２０〜６０秒間当て
た。積層板が着火するまでの時間、重量損失及び自己消
炎性を測定した。試験結果を次表４に示す。

以　　下　　余　　白 前夫かられかるように、メラミンのモル比が僅かに０．
４で燃焼遅延剤を含有しない試料５は、６０秒秒間上接
触させた後における重量損失が極めて少なく、着火まで
の時間が長く、炎を取り去った後に実質的な自己消炎性
を示した。更に、表１かられかるように、この試料５は
優れた貯蔵安定性（４６日間）を示し、樹脂の粘度も極
めて低い（３５ｃｐｓ）、試料９及び４は、別途に燃焼
遅延剤を添加したとほぼ同様の耐炎性を示すが、メラミ
ンの含有率が高く、貯蔵安定性が低下している。試料４
は、僅かに５重量％の燃焼遅延剤を添加しただけで実質
的な自己消炎性を示し、樹脂としては低粘度（３９ｃｐ
ｓ）で貯蔵安定性が良好である（４０日間）という極め
て良好な結果を示した。比較試料１は、表中の他の試料
と比較して着火するまでの時間が幾らか短く、他の比較
試料の４倍から２０倍の量の燃焼遅延剤を必要とする。

上述の如く、比較試料１は低粘度ではあるが、アルコー
ル溶剤を含有し、貯蔵寿命は中程度であり、３段階の製
造工程を必要とする。フェノールとホルムアルデヒドと
メラミンの共縮合物に５重量％の燃焼遅延剤を添加した
試料４と、フェノールとホルムアルデヒドの縮合物に４
．８％の燃焼遅延剤を添加した比較試料２とを比較すれ
ばわかるように、試料４のほうが遥かに優れた自己消炎
性を持ち、この特性は変性フェノール樹脂の生娘中にメ
ラミンが化学的に導入されていることに起因するものと
考えられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）フェノール、置換フェノール類及びこれらの
   混合物から選択した水酸基含有成分と、アルデヒド成分
   と、アミノトリアジン成分と、混合物のｐＨを７以上に
   する量の塩基性反応媒体とを反応させることなく混合し
   、 （２）混合物を同時に共縮合させて樹脂状溶液をつくり
   、 （３）樹脂状溶液を冷却して、硬化状態で難燃性の、水
   溶性単一層の含浸用樹脂をつくる ことを特徴とする水溶性含浸用樹脂の製造方法。 ２、工程（２）の縮合前における混合物のｐＨが８．０
   乃至９．５であり、冷却後の含浸用樹脂に耐炎性が付与
   されることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 ３、水酸基含有成分とアルデヒド成分との混合物にアミ
   ノトリアジン成分を混入することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４、水酸基含有成分：アルデヒド成分：アミノトリアジ
   ン成分の混合比がモル比で１：（１．７５〜２．２５）
   ：（０．２〜０．６）であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項、第２項又は第３項に記載の方法。 ５、９０℃乃至１００℃の温度で共縮合を行なわせるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項の何れ
   かに記載の方法。 ６、塩基性反応媒体が、アルカリ金属の水酸化物の溶液
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第５
   項の何れかに記載の方法。 ７、得られる含浸用樹脂の２５℃における粘度が１５乃
   至１００ｃｐｓであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項乃至第６項の何れかに記載の方法。 ８、アルデヒド成分がホルムアルデヒドであり、水酸基
   含有成分がフェノールであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項乃至第７項の何れかに記載の方法。 ９、アミノトリアジン成分がメラミンであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項乃至第８項の何れかに記載
   の方法。 １０、複数枚の多孔質基材に含浸用樹脂を含浸させ、樹
   脂含浸基材を乾燥し、樹脂含浸基材を加熱・加圧下で一
   体化させ樹脂を最終的に硬化させて一体化させる積層品
   の製造方法であって、前記の含浸用樹脂が特許請求の範
   囲第１項乃至第９項の何れかに記載の方法で製造された
   樹脂であることを特徴とする方法。