KR100197888B1 - 흡수제 조성물과 흡수체 및 흡수체를 포함한 흡수물품 - Google Patents
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Abstract
흡수체나, 흡수물품에 있어서의 흡수성 수지의 중량%를 높여도 상기 대단히 높은 액확산성을 유지하는 동시에 흡수체나, 흡수물품의 단위중량당의 흡수량도 높게 유지하는 등의 우수한 성능(흡수특성)을 나타낼 수가 있는 흡수제 조성물 및 흡수체와 그 흡수체를 포함하는 흡수물품을 제공한다.
흡수제 조성물은 20g/cm2의 하중하에 있어서의 생리식염수의 확산흡수지수가 1.5g/g·min 이상이다. 흡수체는 흡수제 조성물을 포함하고, 또한 그 흡수제 조성물의 함유량이 40중량% 이상이다.
흡수물품은, 흡수체를 포함한 흡수층은 투액성을 보유하는 시이트와, 불투액성을 보유하는 시이트로 협지해서 된다.
상기한 확산흡수지수는, 확산흡수배율의 측정에 사용되는 측정장치를 사용하고, 시이트(8)위에 지지원통(9)을 재치(載置)했을 시점으로부터 흡수제 조성물이 60분간 걸쳐서 흡수해가는 생리식염수(12)의 중량을 천평(1)을 사용해서 경시적으로 측정함으로써 구해진다.
Description
제1도는 본 발명에 있어서의 흡수제 조성물이 표시한 성능의 한가지인 확산흡수배율의 측정에 사용하는 측정장치의 개략적인 단면도.
제2도는 상기한 측정장치의 주요부의 단면도.
제3도는 상기한 측정장치에 있어서 생리식염수의 확산방향을 설명하는 설명도.
제4도는 본 발명에 있어서의 흡수체가 표시하는 성능이 한가지인 확산흡수배율의 측정에 사용되는 측정장치의 개략적인 단면도.
제5도는 제4도의 측정장치의 주요부의 단면도.
제6도는 제4도의 측정장치에 있어서, 생리식염수의 확산방향을 설명하는 설명도.
[발명의 목적]
본 발명은, 예를 들어서, 종이 기저귀(사용후 버리는 기저귀)나, 생리용냅킨, 소위 실금(失禁)패드(pad) 등의 위생재료 등으로 유용하게 사용되는 흡수제 조성물과, 흡수체 및 흡수체를 포함한 흡수물품에 관한 것이다.
[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래기술]
근년에, 종이 기저귀나, 생리용냅킨, 소위 실금패드 등의 위생재료로는, 그 구성재로서 체액을 흡수시키는 것을 목적으로 하는 흡수성 수지가 광범위하게 이용되고 있다.
상기한 흡수성 수지로서는, 예를 들면, 폴리아크릴산 부분 중화물가교체(특개소 55-84304호 공보, 특개소 55-108407호 공보, 특개소 55-133413호 공보), 전분-아크릴로니트릴그라프트 중합체의 가수분해물(특개소 46-43995호 공보), 전분-아크릴산그라프트 중합체의 중화물(특개소 51-125468호 공보), 초산비닐-아크릴산 에스테르 공중합체의 비누화물(특개소 52-14689호 공보), 아크릴로니트릴 공중합체, 혹은, 아크릴아미드 공중합체의 가수분해물(특개소 53-15959호 공보) 또는 이것들의 가교체, 양이온성 모노머의 가교체(특개소 58-15470호 공보, 특개소 58-154710호 공보)등이 알려져 있다.
상기한 흡수성 수지가 구비해야 할 특성으로서는, 체액 등의 수성액체에 접했을때의 우수한 흡수량이나, 흡수속도, 겔의 강도, 수성액체를 포함한 기재로부터 물을 흡입하는 흡인력 등을 들 수 있다. 그리고, 종래로부터, 이들 흡수특성 중에서 여러 가지 특정범위의 물성을 복수 겸비하고, 종이 기저귀나, 생리용냅킨 등의 위생재료로 사용되었을 경우에, 우수한 성능(흡수특성)을 나타내는 흡수성 수지, 또는, 그 흡수성 수지를 사용한 흡수체나, 흡수물품이 여러 가지로 제안되고 있다.
상기한 흡수성 수지, 흡수체, 또는 흡수물품으로서는, 예를 들면, 겔의 용량이나 전단탄성률, 추출성 중합체 함유량을 조합시킨 흡수성 수지(미국특허 제4,654,039호), 흡수량이나 흡수속도, 겔의 강도를 특정한 흡수성 수지 및 그 흡수성 수지를 사용한 종이 기저귀나, 생리용냅킨(특개소 60-185550호 공보, 특개소 60-185551호 공보, 특개소 60-185804호 공보), 특정의 흡수량이나, 흡수속도, 겔의 안정성을 보유하는 흡수성 수지를 사용한 종이 기저귀(특개소 60-185805호 공보), 흡수량이나, 흡인력, 물 가용성분량을 특정한 흡수성 수지를 배합한 흡수성 물품(특개소 63-21902호 공보), 흡수량이나 가압하의 흡수량, 겔파괴강도를 특정한 흡수성 수지를 함유하는 흡수성 위생용품(특개소 63-99861호 공보), 흡수량이나 가압하의 흡수속도를 특정한 흡수성 수지를 함유하는 종이 기저귀(특개평 2-34167호 공보), 가압하의 흡수량이나 그 입자경을 특정한 흡수성 수지를 함유하는 흡수제(유럽특허 제339,461호), 흡수속도나 단시간에 있어서의 가압하의 흡수량을 특정한 흡수성 수지를 특정량 이상을 함유하는 흡수제(유럽특허 제443,627호), 부하시의 변형이나, 흡수지수를 특정한 흡수성 수지를 특정량 이상을 함유하는 흡수성 복합재료(유러특허 제532,002호)등이 알려져 있다.
또, 근년에 종이 기저귀나, 생리용냅킨 등의 위생재료는 고 기능화이고, 또한 박형화(薄型化)가 발전되어서 위생재료 1매 당의 흡수성 수지의 사용량, 또는 주로 흡수성 수지와, 친수성 섬유로 된 흡수체에 있어서의 흡수성 수지의 중량%(이하, 수지농도라고 칭한다)가 증가되는 경향에 있다.
즉, 부피의 비중이 작은 친수성 섬유를 적게하고, 흡수성에 우수하며, 또한 부피 비중이 큰 흡수성 수지를 많게 함으로써 흡수체에 있어서의 흡수성 수지의 비율을 높이고, 이에 따라 흡수량을 저하시키지 않고서도 위생재료의 박형화를 도모하고 있다.
그러나, 본 발명자들이 위생재료의 흡수량을 증가시키기 위하여, 예를 들면 흡수체에 있어서의 수지농도를 증가시키기 위해 여러 가지를 검토한 결과, 종래보다도 수지농도를 높게 한 흡수체를 사용하고, 또한 위생재료에서의 수성액체의 누설 등의 결점을 방지하기 위해서는 상기한 흡수량이나, 흡수속도, 겔의 강도, 흡인력 등의 특성을 제어하는 것만으로는 불충분하다는 것을 발견하였다. 예를 들면, 근년에 특히 주목되고 있는 가압하의 흡수량만이 대단히 큰 흡수성 수지에 있어서는 수지농도를 높게 하면 흡수체로부터의 액확산성이 극단적으로 저하되는 현상, 또, 흡수체가 수성액체를 흡수하는 데에 장시간을 요한다고 하는 등의 문제점을 가지고 있다.
또, 본 발명자들은, 종래보다도 수지농도를 높게 한 흡수체의 흡수특성에 착안해서 여러 가지로 검토한 결과, 공지의 흡수성 수지와, 친수성 섬유를 혼합한 혼합물을 흡수체로서 사용하면 수지농도가 낮을 경우에는 일정한 레벨의 흡수특성을 나타내기는 하지만 수지농도가 40중량%를 초과하면 액확산성이 급격하게 저하되고, 흡수체의 단위중량당의 흡수량이 저하된다는 것을 발견하였다.
즉, 공지의 흡수성 수지와, 친수성 섬유를 혼합한 혼합물을 흡수체로써 사용하면, 상기한 문제점이 발생하게 된다.
[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]
본 발명의 목적은, 상기한 문제점을 해결하고, 예를 들면, 흡수체나, 흡수물품에 있어서의 흡수성 수지의 중량%를 높게 해도 상시, 대단히 높은 액확산성을 유지하는 동시에, 흡수체나, 흡수물품의 단위중량 당의 흡수량을 유지한다고 하는 등의 우수한 기능(흡수특성)을 나타낼 수가 있는 흡수제 조성물 및 흡수체 및 흡수체를 포함한 흡수물품을 제공하는데 있다.
본원 발명자들은 상기한 목적을 달성하기 위하여 흡수제 조성물과, 흡수체 및 흡수체를 포함하는 흡수물품에 대해서 예의 검토했다. 그 결과, 특정한 조건하에 있어서 흡수제 조성물의 수성액체를 흡수할 때의 액확산속도를 평가하는 데에 유용한 물성치인 확산흡수지수를 발견하였다.
상기한 확산흡수지수에 우수한 흡수제 조성물은, 확산흡수배율이 특정치 이상인 흡수성 수지에 특정 화합물을 혼합하거나, 특정조건하에서 흡수성 수지 표면 근방을 가교처리함으로써 얻을 수가 있다.
그리고, 상기한 확산흡수지수에 우수한 흡수제 조성물이 흡수체나, 흡수물품에 있어서의 흡수성 수지의 중량%가 높을 경우에 있어서도 단번에 첨가된 다량의 수성액체를 재빨리 흡수할 수가 있고, 또한 높은 액확산성을 유지하는 동시에 흡수체나, 흡수물품의 단위중량당의 흡수량을 유지한다고 하는 등의 우수한 성능(흡수특성)을 나타낸다는 것을 발견하였다.
또, 이것에 의해 흡수특성에 뛰어난 흡수체와, 흡수물품을 얻을 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하는 데에 도달하였다.
상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 관계되는 흡수제 조성물은, 20g/cm2의 하중하에 있어서의 0.9중량% 염화나트륨 수용액의 확산흡수지수가 1.5g/g·min 이상인 것을 특징으로 하고 있다.
상기한 구성에 의하면, 단번에 다량의 수성액체가 첨가되어도, 그 수성액체를 재빨리 흡수할 수가 있고, 또한 예를 들면, 흡수체나 흡수물품에 있어서의 흡수성 수지의 중량%를 높게 해도, 상시, 대단히 높은 액확산성을 유지하는 동시에 흡수체나, 흡수물품의 단위중량당의 흡수량을 유지한다고 하는 등의 우수한 성능(흡수특성)을 발휘할 수가 있는 흡수제 조성물을 제공할 수가 있다.
또, 상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 관한 흡수체는 상기한 흡수제 조성물을 적어도 1종류 포함하는 것을 특징으로 하고 있다.
상기한 구성에 의하면, 단번에 다량의 수성액체가 첨가되어도 그 수성액체를 재빨리 흡수할 수가 있고, 또한 액확산성이나, 흡수량 등의 흡수특성에 우수한 흡수제를 제공할 수가 있다.
상기한 흡수체는, 예를 들자면, 고기능화이고, 또한 박형화가 요망되고 있는 종이 기저귀나, 생리용냅킨, 소위 실금패드 등의 위생재료 등의 흡수물품으로 특히 유용하게 사용할 수가 있다.
또, 상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 관계되는 흡수물품은, 상기한 흡수체를 포함하는 흡수층을, 투액성을 보유하는 시이트와, 불투액성을 보유하는 시이트로 협지해서 되는 것을 특징으로 하고 있다.
상기한 구성에 의하면, 단번에 다량의 수성액체가 첨가되어도 그 수성액체를 재빨리 흡수할 수 있고, 또한 액확산성이나, 흡수량 등의 흡수특성에 우수한 위생재료 등의 흡수물품을 제공할 수가 있다.
본 발명의 또 다른 목적, 특징과, 우수한 점은, 이하에 표시한 기재에 의해 충분히 알 수 있을 것이다. 또, 본 발명의 이익은, 첨부한 도면을 참조한 다음 설명으로 명백하게 될 것이다.
본 발명에 있어서의 확산흡수지수라는 것은, 흡수성 수지 또는 흡수제 조성물(이하, 설명의 편의상, 흡수성 수지를 예시하여 설명한다)의 칭량한 무게가 높고, 또한 외력에 의해서 흡수성 수지의 입자끼리가 밀착되어 있는 상태에 있어서 흡수성 수지가 수성액체를 흡수할 때의 액확산속도를 평가하기 위한 신규 물성치이다.
상기한 확산흡수지수는 소정의 조건하에 있어서의 측정에 있어서의 흡수성 수지가 수성액체를 흡수성 수지층 방향(이하, 횡방향이라고 칭한다)으로 흡수할 때의 최대흡수속도의 측정치에서 산출된다.
또, 확산흡수지수의 측정방법에 대해서는 후단의 실시예에서 상세하게 설명한다.
상기한 확산흡수지수에 의해 흡수성 수지가 수성액체를 어느 정도 신속하게 흡수하고, 또한 흡수성 수지가 수성액체를 횡방향으로 어느 정도 균일하고, 신속하게 확산시킬 수가 있는가를 평가할 수가 있다. 수성액체의 횡방향으로의 액확산성(액확산능력과 액전달능력)은, 수성액체를 다량으로 흡수하는 점에 있어서 특히 주요한 인자이다. 그리고, 상기한 평가의 결과에서, 예를 들면, 주로 흡수성 수지와, 친수성 섬유로 된 흡수체, 특히 흡수성 수지의 중량%(이하, 수지농도라고 한다)가 높은 흡수체에 있어서의 흡수성 수지의 흡수거동까지도 용이하게 예측할 수가 있다. 또, 흡수체의 구성에 대해서는 후술한다.
본 발명에 있어서 흡수제 조성물이 보유하는 바람직한 물성치로서 들 수 있는 확산흡수배율이라는 것은 흡수성 수지의 칭량한 양이 높고, 또한 외력에 의해서 흡수성 수지의 입자끼리가 밀착하고 있는 상태에 있어서의 수성액체의 확산력을 가미한 흡수성 수지의 흡수량을 평가하기 위한 물성치이다. 상기한 확산흡수배율은 소정 조건하의 측정에 있어서의 흡수개시로부터 소정시간 경과 후에 예를 들면, 60분 경과후의 측정치에서 산출된다.
또, 확산흡수배율의 측정방법에 대해서는 후술하는 실시예에서 상세하게 설명한다.
또, 상기한 선행출원에는 흡수속도를 평가하고 있는 문헌을 볼 수 있지만 가압상태하에서 수성액체를 횡방향으로 확산시키면서 흡수할 때의 최대흡수속도를 평가하고 있는 문헌은 없다. 그 가압하의 흡수속도의 종래의 평가는 수성액체가 흡수성 수지층 방향과 직교되는 방향(이하, 횡방향이라고 칭한다)으로 짧은 거리를 이동할 경우에 대해서만 실시되고 있을 뿐이다. 따라서, 상기한 종래의 평가 결과만으로는, 예를 들면, 수지농도가 높은 흡수체를 사용한 종이 기저귀 등에 있어서의 그 흡수체의 흡수거동을 정확하게 예측할 수가 없다.
본 발명에 있어서의 흡수제 조성물은, 20g/cm2의 하중 하에 있어서의 0.9중량% 염화나트륨수용액의 확산흡수지수가 1.5g/g·min 이상, 더욱 바람직하게는 3.0g/g·min 이상이다. 또, 이 흡수제 조성물은 20g/cm2의 하중하에 있어서의 흡수개시로부터 60분 경과 후의 0.9중량% 염화나트륨수용액의 확산흡수배율이 25g/g 이상인 것이 보다 바람직하다.
또, 상기한 흡수제 조성물은, 비휘발성 화합물을 포함하고 있어도 된다.
구체적으로는, 본 발명에 관계되는 흡수제 조성물은, 예를 들어, 20g/cm2의 하중 하에 있어서의 흡수개시로부터 60분 경과후의 0.9중량% 염화나트륨수용액의 확산흡수배율이 25g/g 이상인 흡수성 수지에 미립자 형상의 물 불용성 무기분체(이하, 단지 물 불용성 무기분체라고 한다)를 첨가함으로써 얻을 수가 있다. 또, 본 발명에 관계되는 흡수제 조성물은, 예를 들어, 20g/cm2의 하중 하에 있어서의 흡수개시로부터 60분 경과후의 0.9중량% 염화나트륨수용액의 확산흡수배율이 25g/g 이상인 흡수성 수지에 중량 평균 분자량(Mw) 5,000 이상의 폴리아민화합물(이하, 단지 폴리아민화합물이라고 한다)을 첨가함으로써 얻을 수가 있다.
또, 본 발명에 관계되는 흡수제 조성물은, 후술하는 특정의 가교제를 조합해서 얻어지는 표면 가교제에 의해 표면근방이 가열처리되어서 된 흡수성 수지표면을 다시, 표면가교제와 혼합해서 가열처리하는 방법에 의해서도 얻을 수가 있다.
상기한 흡수성 수지로서는, 예를 들면, 카르복실기를 함유하는 흡수성가교 중합체가 유용하다. 그 흡수성가교 중합체를, 예를 들어, 아크릴산 또는 그 염을 주성분으로 하는 친수성 불포화 단위체를(공)중합(이하, 단지 중합이라고 한다)시킴으로써 얻어진다.
그리고, 그 흡수성가교 중합체중에서 폴리아크릴산염의 가교중합체가 더욱 바람직하다. 또, 폴리아크릴산염의 가교중합체는 그 가교중합체 속의 산기 중에서 50몰% 내지 90몰%가, 예를 들면, 알칼리 금속염이나, 암모늄염, 아민염 등에 의해서 중화되어 있는 것이 더욱 바람직하다.
또, 상기한 흡수성 수지로서, 예를 들어, 폴리아크릴산의 부분중화물 가교체(미국특허 제4,625,001호, 미국특허 제4,654,039호, 미국특허 제5,250,640호, 미국특허 제5,275,773호, 유럽특허 제456135호등), 전분 아크릴로니트릴그라프트 중합체의 부분중화물가교체(미국특허 제4,076,663), 이소브틸렌-마레인산 공중합체(미국특허 제4,389,513호), 초산비닐아크릴산 공중합체의 검화물(미국특허 제4,124,748호), 아크릴아미드(공)중합체의 가수분해물(미국특허 제3,959,569호), 아크릴로니트릴 중합체의 가수분해물(미국특허 제3,935,099호) 등의, 공지의 흡수성 수지를 채용할 수도 있다.
상기한 친수성 불포화단위체는 필요에 따라서, 아크릴산 또는 그 염 이외의 불포화단위체(이하, 다른 단위체라고 한다)를 함유하고 있어도 된다.
다른 단위체로서는, 구체적으로는 예를 들면, 메타크릴산, 마레인산, 비닐술폰산, 스틸렌술폰산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 2-(메타)아크릴로일트릴에탄술폰산, 2-(메타)아크릴로일프로판술폰산 등의 음이온성 불포화 단위체 및 그 염.
아크릴아미드, 메타아크릴아미드, N-에틸(메타)아크릴아미드, N-프로필(메타)아크릴아미드, N-n-프로필(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시 프로필(메타)아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리코올(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리코올 모노(메타)아크릴레이트, 비닐피리딘, N-비닐 피로리돈, N-아크릴로일피페리딘, N-아크릴로일 피로리딘 등의 비(非)이온성의 친수기 함유 불포화 단위체; N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 및 이것들의 4급염 등의 양이온성 불포화 단위체:등을 들 수 있지만, 특히 한정되는 것은 아니다. 이것들 외의 단위체를 병용할 경우의 사용량은, 친수성 불포화 단위체 전체의 30몰% 이하가 바람직하고, 10몰% 이하가 더욱 바람직하다.
친수성 불포화 단위체를 중합시켜서 얻어지는 흡수성 수지 전구체는, 카르복실기를 보유하고 있다. 그 친수성 수지 전구체를 얻을 때에는, 내부가교제를 사용해서 가교구조를 내부에 도입하는 것이 바람직하다. 상기한 내부가교제는, 중합성불포화기 및/또는 반응성기를 1분자 중에 복수를 보유하는 화합물이면 되고, 특히 한정되는 것은 아니다. 즉, 내부가교제는, 친수성 불포화 단위체와, 공중합체 및/또는 반응하는 치환기를 1분자 중에 복수개 보유하는 화합물이면 된다. 또, 친수성 불포화 단위체는, 내부가교제를 사용하지 않아도 가교구조가 형성되는 자기가 교형의 화합물로 되어 있어도 된다.
내부가교제로서는, 구체적으로는, 예를 들어서 N,N'-메틸렌비스(메타)아크릴아미드, (폴리)(에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 디(메타)아크릴레이트, 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 글리세린 아크릴레이트 메타크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥산(메타)아크릴레이트, 트리아릴시아누레이트, 트리아릴이소시아누레이트, 트리아릴포스페이트, 트리아릴아민, 폴리(메타)아리록시알칸, (폴리)에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 글리세롤 디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 펜타 에리스리톨, 에틸렌디아민, 폴리에틸렌이민, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있지만, 특히 한정되는 것은 아니다. 이들 내부가교제는, 한가지 종류만을 사용해도 되고, 두 종류 이상을 병용해도 된다. 그리고, 상기한 예시의 내부가교제 중에서, 중합성 불포화기를 1분자 중에 복수를 보유하는 내부가교제를 사용함으로써, 얻어지는 흡수성 수지의 흡수특성 등을 한층 더 향상시킬 수가 있다.
내부가교제의 사용량은, 친수성 불포화 단위체에 대하여 0.005몰% 내지 3몰%의 범위내가 보다 바람직하고, 0.01몰% 내지 1.5몰%의 범위내가 더욱 바람직하다.
내부가교제의 사용량이 0.005몰% 보다도 적은 경우, 3몰% 보다도 많은 경우에는, 필요한 흡수특성을 구비한 흡수성 수지를 얻지 못할 우려가 있다.
또, 친수성 불포화 단위체를 중합시켜서 흡수성 수지 전구체를 얻을 때에는, 반응계에 전분, 전분의 유도체, 셀룰로우스, 셀룰로우스의 유도체, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산(염), 폴리아크릴산(염)가교제 등의 친수성고분자; 차아린산(염) 등의 연쇄 이동제:수용성 혹은 수분산성의 계면활성제 등을 첨가해도 된다.
친수성 불포화 단위체의 중합방법은, 특히, 한정되는 것은 아니고, 예를 들면, 수용액 중합, 역상현탁중합, 발크중합, 침전중합 등의 공지의 방법을 채용할 수도 있다. 그 중에서, 중합반응의 제어가 용이함과, 얻어지는 흡수성 수지의 성능면에서, 친수성 불포화 단위체를 수용액으로 해서 중합시키는 방법, 즉, 수용액 중합과, 역상현탁 중합이 바람직하다. 반응온도나, 반응시간 등의 반응조건은 친수성 불포화 단위체의 종류 등에 따라서 적당히 설정하면 되고, 특히 한정되어 있는 것은 아니다.
또, 친수성 불포화 단위체의 중합방법으로서, 공지의 중합방법(예를 들면, 미국특허 제4,625,001호, 미국특허 제4,769,427호, 미국특허 제4,873,299호, 미국특허 제4,093,776호, 미국특허 제4,367,32호, 미국특허 제4,446,261호, 미국특허 제4,683,274호, 미국특허 제4,690,996호, 미국특허 제4,721,647호, 미국특허 제4,738,867호, 미국특허 제4,748,076호 등)을 채용할 수도 있다.
친수성 불포화 단위체를 중합시킬 때에는, 예를 들면, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과황산나트륨, t-브틸하이드로파옥시드, 과산화수소, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 2염산 등의 라디칼 중합개시제; 자외선이나, 전자선 등의 활성에너지선; 등을 이용할 수 있다. 또한, 산화성 라디칼 중합개시제를 사용할 경우에는, 예를 들면, 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 황산 제1철, L-아스콜빈산 등의 환원제를 병용해서 레독스 중합을 실시해도 된다. 이들 중합개시제의 사용량은 0.001몰% 내지 2몰%의 범위내가 바람직하며, 0.1몰% 내지 0.5몰%의 범위내가 더욱 바람직하다.
상기한 중합방법에 의해서 얻어지는 흡수성 수지 전구체는, 필요에 따라서는 분급 등의 조작에 의해서, 그 입자경이 조정된다. 흡수성 수지 전구체는, 구상, 린편상(鱗片狀), 부정형파쇄상, 과립상(顆粒狀), 봉상(棒狀), 대략 구상, 편평상 등의 각종 형상이라도 된다.
본 발명에 사용되는, 20g/cm2의 하중하에 있어서의 흡수개시로부터 60분 경과 후의 0.9중량% 염화나트륨수용액의 확산흡수배율이 25g/g 이상인 흡수성 수지는, 상기한 흡수성 수지전구체를, 특정의 표면가교제의 존재하에 처리해서, 표면가교함으로써 얻을 수가 있다. 흡수성 수지를 얻는 방법으로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 흡수성 수지 전구체의 입자경을, 분급 등의 조작에 의해, 평균입자경이 200㎛ 내지 600㎛의 범위내이고, 또한 입자경이 106㎛ 미만인 입자의 비율이 10중량% 이하가 되도록 조정한 다음, 그 흡수성 수지 전구체를, 제1표면가교제와, 제2표면가교제를 조합해서 이루어진 표면가교제(뒤에 진술한다.)의 존재하에서 가열처리하는 방법(미국특허 출원번호 08/571,960) 등을 들 수 있다. 상기한 방법에 의해, 친수성 수지의 표면근방의 가교밀도를 내부보다도 높게 할 수가 있으므로, 확산흡수배율에 우수한 흡수성 수지를 얻을 수가 있다. 또, 흡수성 수지 전구체의 평균입자경이 200㎛ 내지 600㎛의 범위 이외인 경우나, 입자경이 106㎛ 미만인 입자의 비율이 10중량%를 초과할 경우에는, 확산흡수배율에 뛰어난 흡수성 수지를 얻는 것이 곤란하게 될 우려가 있다.
표면가교제는, 흡수성 수지 전구체가 보유하는 카르복실기와 반응가능한 화합물의 혼합물이며, 용해도 패러미터(SP치)가 서로 다른 제2표면가교제와, 제2표면가교제를 조합해서 구성한다. 또, 상기한 용해도 패러미터라는 것은, 화합물의 극성을 나타내는 팩터(factor)로서 일반적으로 사용되는 값이다. 본 발명에 있어서는, 상기한 용해도 패러미터에 대하여, 폴리머핸드북 제3판(WILEY IN TERSCIENCE사 발행) 527페이지 내지 539페이지에 기재되어 있는 용매의 용해도 패러미터(cal/cm3)1/2의 값을 적용하기로 한다. 또, 상기한 페이지에 기재되어 있지 않은 용매의 용해도 패러미터에 관해서는, 그 폴리머핸드북의 524페이지에 기재되어 있는 Small의 식에 동 525페이지에 기재되어 있는 Hoy의 응집에너지 정수를 대입해서 도입되는 값을 적용하기로 한다.
상기한 제1표면가교제는, 흡수성 수지 전구체가 보유하는 카르복실기와, 반응가능한 용해도 패러미터가 12.5(cal/cm3)1/2이상의 화합물이 바람직하며, 13.0(cal/cm3)1/2이상의 화합물이 보다 바람직하다. 상기한 제1표면가교제로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 에틸렌글리코올, 프로필렌글리코올, 글리세린, 펜타에리스리토올, 프로피렌글리코올, 글리세린, 펜타에리스리톨, 솔비톨, 에틸렌카보네이트(1,3-디옥소란-2-온), 프로필렌카보네이트(4-메틸-1,3-디옥소란-2-온) 등을 들 수 있지만 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다. 이들 제1표면가교제는, 1종류만을 사용해도 되고, 또 2종류 이상을 병용해도 된다.
상기한 제2표면가교제는, 흡수성 수지 전구체가 보유하는 카르복실기와, 반응가능한 용해도 패러미터가 12.5(cal/cm3)1/2미만의 화합물이 바람직하며, 9.5(cal/cm3)1/2내지 12.0(cal/cm3)1/2의 범위내의 화합물이 더욱 바람직하다.
상기한 제2표면가교제로서는, 구체적으로는 예를 들어서, 디에틸렌글리코올, 트리에틸렌글리코올, 테트라에틸렌글리코올, 디프로필렌글리코올, 트리프로필렌글리코올, 1,3-브탄디올, 1,4-브탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,4-펜탄디올, 1,6-펜탄디올, 2,5-헥산디올, 트리메틸롤 프로판, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 에틸렌글리코올 디그리시딜에테르, 폴리에틸렌글리코올 디그리시딜에테르, 글리세롤 폴리그리시딜 에테르, 디글리세롤 폴리그리시딜 에테르, 폴리글리세롤 폴리그리시딜 에테르, 프로필렌 글리코올 디그리시딜에테르, 폴리프로필렌 글리코올 디그리시딜에테르, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌 테트라만, 2,4-트리렌디 이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 4,5-디메틸-1,3-디옥소란-2-온, 에피크로로히드린, 에피프로모히드린 등을 들 수 있지만 이들 화합물에 한정되는 것은 아니다. 이들 제2표면가교제는, 1종류만을 사용해도 되고, 또, 2종류 이상을 병용해도 된다.
표면가교제의 사용량은, 사용되는 화합물이나, 그것들의 조합등에도 의하지만 흡수성 수지 전구체의 고체형분 100중량부에 대하여 제1표면가교제의 사용량이 0.01중량부 내지 5중량부의 범위내이고, 또한 제2표면가교제의 사용량이 0.001중량부 내지 1중량부의 범위내가 바람직하며, 제1표면가교제의 사용량이 0.1중량부 내지 2중량부의 범위내, 또한 제2표면가교제의 사용량이 0.005중량부 내지 0.5중량부의 범위내가 더욱 바람직하다. 표면가교제의 사용량이 상기한 범위내를 초과할 경우에는, 불경제적이 될 뿐 아니라, 흡수성 수지에 있어서의 최적한 가교구조를 형성하는 면에서, 표면가교제의 양이 과잉이 되기 때문에 바람직하지 못하다.
또, 표면가교제의 사용량이 상기한 범위보다도 적을 경우에는, 흡수성 수지에 있어서의 확산흡수배율 등의 성능을 향상시키는 면에서 그 개량효과를 얻지 못하기 때문에 바람직하지 못하다.
흡수성 수지 전구체와, 표면가교제를 혼합할 경우에는, 용매로서 물을 사용하는 것이 바람직하다. 물의 사용량은, 흡수성 수지 전구체의 종류나, 입자경 등에도 따르지만 흡수성 수지 전구체의 고형분 100중량부에 대하여 0을 넘고, 20중량부 이하가 바람직하며, 0.5중량부 내지 10중량부의 범위내가 더욱 바람직하다.
또, 흡수성 수지 전구체와, 표면가교제를 혼합할 때에는, 필요에 따라서는 용매로서 친수성 유기용매를 사용해도 된다.
상기한 친수성 유기용매로서는, 구체적으로는, 예를 들자면, 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필 알코올, 이소프로필알콜, t-브틸알코올 등의 저급알코올종류:아세톤 등의 케톤종류:이독산, 테트라히드로프란, 알콕시폴리에틸렌글리코올 등의 에테르종류:N,N-디메틸홀무아미드 등의 아미드류:디메틸술폭시 등의 술폭시드류를 들 수 있다.
친수성 유기용매의 사용량은, 흡수성 수지 전구체의 종류나, 입자경 등에도 의하지만 친수성 수지 전구체의 고형분 100중량부에 대하여 20중량부 이하가 바람직하며, 0.1중량부 내지 10중량부의 범위내가 더욱 바람직하다.
그리고, 흡수성 수지 전구체와, 표면가교제를 혼합할 때에는, 예를 들면, 상기한 예시된 친수성 유기용매에 흡수성 수지 전구체를 분산시킨 다음, 표면가교제를 혼합해도 되지만, 혼합 방법은, 특히 한정되는 것은 아니다. 여러 혼합방법 중에서 필요에 따라서 물 및/또는 친수성 유기용매에 용해시킨 표면가교제를, 흡수성 수지 전구체에 직접, 분무 혹은, 적하(謫下)시켜서 혼합하는 방법이 바람직하다.
흡수성 수지 전구체와 표면가교제를 혼합할 경우에 사용되는 혼합장치(이하, 혼합장치(a)라고 한다)는, 양자를 균일하고도 확실하게 혼합하기 위하여 큰 혼합력을 구비하고 있는 것이 바람직하다.
상기한 혼합장치(a)로서는 예를 들면, 원통형 혼합기, 2중벽 원추형 혼합기, V자형 혼합기, 리본형혼합기, 스크루형혼합기, 유동형노로터리 데스크형 혼합기, 기류형혼합기, 양팔형니더, 내부혼합기, 분홰형니더, 회전식혼합기, 스크루형압출기 등이 적당하다.
흡수성 수지 전구체와, 표면가교제를 혼합한 다음에 가열처리를 해서, 흡수성 수지 전구체의 표면근방을 가교시킨다.
상기한 가열처리의 처리온도는, 사용하는 표면가교제에 따라서도 다르지만 160°이상, 250°이하가 바람직하다.
처리온도가 160℃ 미만일 경우에는, 균일적인 가교구조가 한정되지 않고, 따라서, 확산흡수배율에 우수한 흡수성 수지를 얻지 못하기 때문에 바람직하지 못하다.
또, 가열처리에 시간이 걸리기 때문에 생성성의 저하를 야기시킨다. 처리온도가 250°를 초과할 경우에는 흡수성 수지 전구체의 열화를 야기시키고, 따라서, 흡수성 수지의 성능이 저하되므로 바람직하지 못하다.
상기한 가열처리는, 통상적인 건조기 또는 가열로(加熱爐)를 사용해서 실시할 수가 있다. 상기한 건조기로서는, 예를 들면, 홈(溝)형 혼합건조기, 로터리건조기, 데스크건조기, 유동층건조기, 기류형건조기, 적외선건조기 등을 들 수 있다.
본 발명에 관계되는 흡수제 조성물에 필요에 따라서 포함되는 물 불용성 무기분체로서는 구체적으로는, 예를 들자면, 2산화규소, 2산화티탄, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 산화아연, 활석, 인산칼슘, 인산바륨, 규산, 규산염, 점토, 규조토, 제올라이트, 벤트나이트, 카오린, 하이드로타루사이트, 활성백토 등을 들 수 있지만, 특히 한정되는 것은 아니다. 이들 물 불용성 무기분제는, 1종류만을 사용해도 되며, 또, 2종류 이상을 병용해도 된다. 상기한 예시한 바와 같은 물 불용성 무기분체 중에서 미세하 비정절 2산화 규소와 더욱 바람직하다. 또, 그 비정절 2산화 규소의 입자경은 1,000㎛ 이하가 바람직하며, 100㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 10㎛ 이하가 특히 바람직하다.
물 불용성 무기분체의 사용량은, 흡수제 조성물의 용도에 따라서도 다르지만 흡수성 수지 100중량부에 대하여 0.05중량부 내지 2중량부의 범위내가 바람직하며, 0.1중량부 내지 1중량부의 범위내가 더욱 바람직하다.
물 불용성 무기분체의 사용량이 0.05중량부 보다도 적을 경우에는 소망의 확산흡수지수를 구비한 흡수제 조성물을 얻지 못할 우려가 있다.
또, 물 불용성 무기분체의 사용량을 2중량부 보다도 많게 해도 그 사용량에 맞춘 효과를 얻기 어려우므로 경제적으로도 불리하게 될 우려가 있다.
흡수성 수지와, 물 불용성 무기분체를 혼합할 때에 사용되는 혼합장치(이하, 혼합장치(b)라고 한다)로서는, 예를 들면, 원통형혼합기, 스크루형혼합기, 스크루형압출기, 타뷰라이저, 나우타형혼합기, V자형혼합기, 리본형혼합기, 양팔형니더, 유동식혼합기, 기류형혼합기, 회전원반형혼합기, 로울믹사, 전동식혼합기등이 유용하다. 혼합속도는, 고속이라도 좋고, 또, 저속이라도 좋다.
또, 물 불용성 무기분체는, 용매를 사용하지 않고 혼합할 것과, 즉, 드라이 블렌드가 바람직하지만, 상기한 용매를 사용한 에멀션의 상태에 따라서 흡수성 수지와 혼합시킬 수가 있다.
본 발명에 관계되는 흡수제 조성물에 필요에 따라서 포함되는 폴리아민화합물은, 중량 평균 분자량이 5,000 이상이되면 되고, 특히, 한정되는 것은 아니다. 폴리아민화합물은, 1급 아미노기, 2급 아모니기 및 3급 아미노기로 된 군으로부터 선택되는 적어도 1종류의 아미노기를 분자속에 보유하고 있으면 되고, 특히 한정되는 것은 아니다.
상기한 폴리아민화합물로서는 예를 들면, (1)모노 아릴아민 유도체의 단독중합체, 디아릴 아민유도체의 단독중합체; (2)종류 이상의 모노 아릴 아민유도체의 공중합체, 2종류 이상의 디아릴아민유도체의 공중합체, 모노아릴아민유도체와, 디아릴아민유도체의 공중합체; (3) 모노아릴아민유도체 및/또는 디아릴아민유도체와, 디알킬 디아릴 암모늄염과의 공중합체; (4) 3급 아미노기를 보유하는 불포화 칼본산 유도체(이하, 불포화 칼본산 유도체(a)라고 한다)의 단독중합체; (5) 2종류 이상의 불포화 카르본산유도체(a)의 공중합체; (6) 불포화칼본산유도체(a)와, 3급 아미노기가 프로톤화 및/또는, 알킬화되어서된 4급 암모늄염 및/또는, 디알킬 디아릴 암모늄염을 치환기로서 보유하는 불포화 카르본산유도체(이하, 불포화카르본산유도체(b)라고 한다)와의 공중합체; (7) 불포화 카르본산유도체(a), 불포화 카르본산유도체(b) 및 이들 불포화 카르본산 유도체(a),(b)와, 공중합 가능한 비닐 단위체의 3원 공중합체; (8) 불포화 카르본산 및 그 불포화 카르본산과 공중합 가능한 불포화 단위체를 공중합시켜서 공중합체를 얻은 다음, 그 공중합체가 보유하는 카르복실기를 알킬렌이민과 반응시켜서 된 중합체; (9) 폴리알킬렌 폴리아민; (10) 폴리알킬렌이민·에필하로비드린수지; (11) 폴리알킬렌폴리아민; (12) (2-메타클리로일옥시에틸)에틸렌이민의 중합체; (2-메타클리로일옥시에틸)에틸렌이민 및 그 (2-메타클리로일옥시에틸) 에틸렌이민과, 공중합가능한 불포화 단위체의 공중합체; (13) 폴리아미드폴리아민; (14) 폴리아미드아민·에피하로 이드린수지; (15) 폴리아크릴아미드의 만닛히 반응변성물; 폴리메타크릴 아미드의 만닛히 반응변성물; (16) 폴리비닐아민, 비닐아민 및 그 비닐아민과 공중합가능한 불포화 단위체의 공중합체; (17) 디시안 디아미드·디에틸렌트리아민 중축합물 등을 들 수 있다.
이와 같은, 폴리아민화합물로서는, 구체적으로는, 예를 들자면, 폴리아릴아민, 폴리디아릴아민, 폴리(N-아르키르아릴아민), 폴리(알킬디아릴아민), 모노 아릴아민-디아릴아민 공중합체, N-알킬 아릴아민-모노 아릴아민 공중합체, 모노아릴아민-디알킬 디아릴암모늄염·공중합체, 디아릴아민-디알킬디아릴암모늄염·공중합체, 폴리 디메틸 아미노 에틸아크릴레이트, 폴리 디 에틸 아미노에틸 아크릴레이트, 폴리 디 메일 아미노 에틸 아크릴아미드, 직쇄형상 폴리틸렌 이민, 분기형상 폴리에틸렌이민, 폴리에틸렌 폴리아민, 폴리프로필렌 폴리아민, 폴리아미드 폴리아민, 폴리에테르 폴리아민, 폴리비닐 아민, 폴리아미드 폴리아민·에비클로로 히드린 수지, 폴리아미진 등을 들 수 있다.
또, 폴리아크릴 아미드 또는, 폴레카트크릴 아미드에 폴리알데히드와, 디에틸아민을 반응시켜서 된 아미화 된 변성체 등도 들 수 있다.
또, 폴리아민 화합물은, 산성화합물에 의해 완전히, 중화 또는 부분중화되어 있어도 된다.
산성화합물은, 폴리아민 화합물을 중화시킬 수 있는 화합물, 즉, 무기산과, 유기산이라면 되고, 특히 한정되는 것은 아니다. 무기산으로서는, 구체적으로는, 예를 들어서, 탄산:염산, 불화수소산 등의 수소산:황산, 아황산, 초산, 치아린산, 아린산, 오르트린산, 메타린산, 필로린산 등의 폴리린산, 트리폴린산, 우루트라린산(산성메타린산)과 염소산 등의 산소산:상기한 산소산의 염 등을 들 수 있다. 유기산으로서는, 예를 들면, 카르본산, 술핀산, 술폰산, 페놀산, 에놀(카르보닐 화합물의 상호 이성체), 메르카브탄, 이미도(산 이미도), 오키심, 술폰아미드 등의 산성의 관능기를 보유하는 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 글리코올산, 유산, 트리클로로유산, 글리셀리산, 사과산, 주석산, 구연산, 타르토론산, 몰식자산 등의 오키시산; 아스파라긴산 등의 아미노산; 등을 들 수 있다. 이들 산성화합물은, 1종류만을 사용해도 되고, 또, 2종류 이상을 병용해도 된다.
폴리아민 화합물의 중량 평균분자량은, 5,000이상이며, 10,000 내지 10,000,000의 범위내가 보다 바람직하다. 중량 평균분자량이 5,000미만의 폴리아민 화합물은, 소망하는 확산흡수지수를 구비한 흡수제 조성물을 얻지 못하는 적이 있어서 바람직하지 못하다.
폴리아민 화합물의 사용량은, 흡수제 조성성의 용도 등에 따라서도 다르지만, 흡수성 수지 100중량부에 대하여 0.1중량부 내지 10중량부의 범위내가 바람직하다.
흡수성 수지와, 폴리아민 화합물을 혼합할 때에는, 예를 들면 물 및/또는 상기한 예시를 한 친수성 유기용매에 폴리아민 화합물을 용해, 혹은 분산시킴으로써 용해 혹은 분산액을 조제한 다음에, 그 용액 혹은 분산액을 흡수성 수지에 분무 혹은 적하하여 혼합하는 방법이 유용하다. 그리고, 양자를 혼합할 경우에는 상기에 예시한 혼합장치(b)를 사용할 수가 있다. 혼합속도는, 고속이라도 좋고, 또 저속이라도 좋다.
상기한, 물 불용성 무기분체와, 폴리아민 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 필요에 따라서는, 병용이라도 된다. 또, 흡수성 수지와, 이들 물 불용성 무기분체와, 폴리아민 화합물은 혼합하는 순서는, 특히, 한정되는 것은 아니다.
또, 상기한 바와 같이 본 발명에 관계되는 흡수제 조성물을 얻는 다른 방법으로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 다음과 같은 예를 들 수 있다. 즉, 먼저, 카르복실기를 보유하고, 평균입자경이 200㎛ 내지 600㎛의 범위내이고, 또한 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율이 10중량% 이하가 되도록 조정된 흡수성 수지 전구체를 그 카르복실기와 반응이 가능한 용해도 패러미터가 12.5(cal/cm3)1/2이상의 제1표면가교제와, 용해패러미터가 12.5(cal/cm3)1/2미만의 제2표면가교제의 존재하에서 가열처리함으로써 흡수성 수지를 얻는다.
② 그 다음에, 이 흡수성 수지에 다시 표면가교제와 바람직하게는 패러미터가, 12.5(cal/cm3)1/2이상의 제1표면가교제와, 용해도 패러미터가 12.5(cal/cm3)1/2미만의 제2표면가교제를 첨가·혼합한 다음, 160℃ 이상으로 가열처리한다:라고 하는 방법에 의해서, 본 발명에 관한 흡수제 조성물을 얻을 수도 있다.
본 발명에 관계되는 흡수제 조성물에 필요에 따라서 포함되는 비휘발성 수용화합물은, 상압에 있어서의 비점이 150°이상, 혹은 상온으로 고체이며, 또한 상온의 물 100g에 1g 이상 용해시키는 화합물이다.
그 비휘발성 수용성화합물은, 상온으로 고체, 혹은, 상압에 있어서의 비점이 200℃ 이상의 화합물이 더욱 좋고, 상온의 물 100g에 10g 이상 용해하는 화합물이 더욱 바람직하며 100g 이상 용해하는 화합물이 더욱 바람직하다.
이것에 의하여 흡수제 조성물을 종이 기저귀 등의 흡수물품에 사용했을 경우의 내뇨성을 향상시킬 수가 있는 동시에 수성액체의 복귀량(흡수제 조성물에 흡수된 수성액체가 도로 되돌아오는 양)을 저감시킬 수가 있다.
상기한 비휘발성 수용성화합물로서는, 예를 들면, 히드록실기, 카르복실기, 아미드기 및 아미드기로된 군에서 선택되는 적어도 한가지의 관능기를 보유하는 유기화합물 및 흡수성 수지에 대하여 염기성을 나타내는 무기화합물을 들 수 있다. 여기에서 흡수성 수지에 대하여 염기성을 나타내는 무기화합물이라는 것은 흡수성 수지가 나타내는 pH 보다도 높은 pH를 나타내는 화합물을 가리킨다.
그 무기화합물로서는 pH 8.5 이상의 화합물이 더욱 좋고, pH 9 이상이 더욱 바람직하며, pH 10 내지 pH 14의 화합물이 특히 바람직하다.
상기한 유기화합물 중에서 히드록실기를 분자내에 1개 이상 보유하는 유기화합물, 즉, 알코올은, 수용성이라면 좋고, 특히 한정되는 것은 아니다. 그 알코올로서는, 구체적으로는, 예를 들자면 글리코올산, 메톡시 폴리에틸렌글리코올 등의 1가 알코올:에틸렌글리코올, 프로필렌글리코올, 글리세린, 폴리글리세린, 펜타에리스리톨, 솔비톨, 디에틸렌글리코올, 트리에틸렌글리코올, 테트라에틸렌글리코올, 디프로필렌글리코올, 트리프로필렌글리코올, 1,3-브탄디올, 1,4-브탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,4-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,5-헥산디올, 트리메틸롤프로판, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 폴리에틸렌글리코올, 폴리비닐알코올, 옥시에틸렌-옥시프로필렌·브록공중합체, 옥시에틸렌-옥시프로필렌·란담공중합체, 수용성전분 등의 수용성 다당류, 글루코스, 프락토스, 서크로스 등의 다가 알코올.
모노 에탄올아민 등의 아미노알코올 등을 들 수 있다. 이들 예시한, 알코올 중에서, 다가알코올과, 아미노알코올의 더욱 바람직하며, 다가알코올이 보다 더 바람직하다. 다가알코올과, 아미노 알코올로 된 군에서 선택되는 적어도 1종류의 알코올을 사용함으로써 흡수제 조성물을 종이 기저귀 등의 흡수물품에 사용했을 경우의 내요성이 한층 더 향상된다.
또, 상기한 알코올 중에서, 글리셀린이나, 솔비톨, 서크로스 등의 3가 이상의 다가 알코올은, 복수의 히도록실시가 분자내에 잔존하고, 또한 수용성을 유지할 수가 있는 범위내에서 그 다가알코올이 보유하는 히도록실기의 일부가 에테르화나, 에스테르화에 의해서 수식되어 있어도 된다. 이와 같이 수식된 다가 알코올로서는, 예를 들면, 글리셀린모노지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌지방산 에스테르, 서크로스 지방산 에스테르 등을 들 수 있다.
상기한 다가알코올이나, 아미노알코올은, 흡수성 수지와, 혼합하기 전에 미리 조제되어 있어도 되고, 혹은, 이들 알코올의 전구체인 에릴렌옷기도나, 알킬렌마보넷 등을 흡수성 수지와 혼합한 다음, 그 혼합전구체를 다가 알코올이나, 아미노 알코올로 변환시켜도 된다. 또, 흡수성소지를 조립(造粒) 혹은 시이트현상으로 성형할 경우에는, 상기한 다가알코올을 흡수성 수지의 가소제나, 바인더로서 사용해도 된다. 또, 다가알코올은, 얻어지는 흡수제 조성물에 대하여 가소성이나, 친수성수지(후술하는) 등의 기재에의 접착성 등의 기능을 부여할 수가 있고, 또, 안정성이 높고, 착색 등의 결점을 초래하지 않으며, 흡수체에 있어서의 흡수제 조성물과, 친수성 섬유 등의 혼합성을 현저하게 향상시킬 수가 있다.
상기한 유기화합물 중에서, 카르복실기를 분자내에 1개 이상 보유하는 유기 화합물, 즉, 카르본산은, 수용성이라면 되고, 특히 한정되는 것은 아니다.
그 카르본산으로서는, 카르본산이나, 그 염이 바람직하며, 구체적으로는, 예를 들어서 아니스 산염, 안식 향산염, 길조산염, 글리오실산염, 글리코올산염 글리셀린산염, 그루탈산염, 클로로초산염, 클로로프로피온산염, 규피산염, 호박산염, 초산염, 주석산염, 유산염, 피루빈산염, 푸마르산염, 프로피온산염, 3-히드록시프로피온산염, 마레인산염, 마론산염, 낙산염, 아미지노초산염, 사과산염, 시트라콘산염, 아디핀산염, 이타콘산염, 쿠로톤산염, 사리틸산염, 그루콘산염, 몰식자산염, 소루빈산염, 구루콘산염, P-옥시 안식향산염 등을 들 수 있다. 이들 예시한 카르본산염 중에, 다가 카르본산염이 더욱 바람직하며, 2가 카르본산염이 더욱더 바람직하며, 마레인산염과, 마론산염이 특히 바람직하다.
상기한 유기화합물 중에서, 아미드기를 분자내에 1개 이상 보유하는 수용성의 유기화합물로서는, 구체적으로는, 예를 들자면, 요소를 들 수 있다. 또, 흡수성 수지를 조립, 혹은, 시이트 현상으로 성형할 경우에는, 상기한 요소를 흡수성 수지의 바인더로서 사용해도 된다.
상기한 무기 화합물은, 수용성이라면 되고, 특히 한정되는 것은 아니다.
그 무기화합물로서는, 암모니아, 인산염, 니린산염, 트리폴리린산염, 황산염, 염산, 탄산염, 탄산수소산, 알칼리 금속수산화물, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등을 들 수 있다.
알카리금속 수산화물로 된 군으로부터 선택되는 적어도 1종류의 화합물이 더욱 바람직하고, 탄산염과 탄산수소염이 더욱더 바람직하다.
탄산염과, 탄산수소염을 사용함으로써 흡수제 조성물을 종이 기저귀 등의 흡수물품으로 사용했을 경우의 내뇨성이 더욱 더 향상된다.
비휘발성 수용성화합물의 사용량은, 흡수제 조성물의 용도 등에 따라서는 다르지만 흡수성 수지에 대하여 1중량% 내지 50중량%의 범위내가 바람직하며, 2중량% 내지 5중량%의 범위내가 더욱 바람직하고, 5중량% 내지 40중량%의 범위내가 더욱 더 바람직하다.
이렇게 함으로써 흡수제 조성물을 종이 기저귀 등의 흡수물품으로 사용했을 경우의 내뇨성을 향상시킬 수가 있는 동시에 수성액체의 복귀량(흡수제 조성물에 흡수된 수성액체가 다시 복귀되는 양)을 저감시킬 수가 있다. 비휘발성 수용성 화합물의 사용량이 1중량%보다도 적을 경우에는 내뇨성을 향상시키기가 어려워질 우려가 있는 동시에 수성액체의 복귀량을 저감시키기가 어려워질 우려가 있다. 또, 비휘발성 수용성 화합물의 사용량이 50중량%보다도 많을 경우에는 통액성이나 액확산성이 저하되므로 소망하는 흡수특성을 구비한 흡수제 조성물을 얻지 못할 우려가 있다.
상기한 비휘발성 수용성화합물은, 1종류만을 사용해도 되고, 또 2종류 이상을 병용해도 된다. 또, 비휘발성 수용성화합물로서 유기화합물만을 사용해도 되고, 무기화합물만을 사용해도 되며, 양자를 병용해도 된다. 그리고, 비휘발성 수용성화합물은, 다가 알코올이 가장 바람직하다.
흡수성 수지와 비휘발성화합물을 혼합할 경우에는, 필요에 따라서 물 및/또는 상기 예시한 친수성유기용매를 용매로서 사용할 수가 있다. 용매의 사용량은, 친수성 수지의 종류나, 입자경 등에 따라서도 다르지만 흡수성 수지 100중량부에 대하여 20중량부 이하가 바람직하며, 0.1중량부 내지 10중량부 범위내가 더욱 바람직하다.
또, 친수성 수지와, 비휘발성 화합물을 용매로서 사용할 경우에는, 혼합 후에, 필요에 따라서는, 얻어진 흡수제 조성물을 가열 등으로서 건조시키면 된다. 가열할때의 온도는 40℃ 내지 300℃의 범위내, 바람직하게는, 50℃ 내지 200℃범위내로 하면 된다.
흡수성 수지와, 비휘발성 수용성화합물을 혼합시킬 때에는, 상기, 예시한 혼합장치(b)를 사용할 수가 있다.
홀합속도는, 고속이라도 되고, 또, 저속이라도 된다. 또, 비휘발성 수용성화합물이 고체일 경우에는, 상기한 용매를 사용하는 것이 좋다.
본 발명에 관계되는 비휘발성 수용성화합물을 포함한 흡수제 조성물이 대단히 우수한 내뇨성을 나타내는 원인은, 확실치는 않지만 흡수성 수지 표면의 가교가 더욱 균일하게 되고, 또한 가교밀도가 높아지고 있다는 것과, 특정의 비휘발성 수용성화합물이 혼합되고 있음으로써 뇨열화에 촉매적으로 작용하는 분해 효소 등의 화합물의 작용이 억제되기 때문은 아닌가라고, 추찰된다.
또, 본 발명에 관계되는 비휘발성 수용성화합물을 포함한 흡수제 조성물에 통액성을 향상시켜도, 수성액체의 복귀량이 증가되지 않는 원인은, 확실하지는 않지만 비휘발성 수용성화합물에 의해서 친수성 섬유의 간극이나, 팽윤겔(팽윤된 흡수성 수지)의 간극에 존재하는 물의 역복귀가 억제되기 때문은 아닌가라고 추찰된다.
또, 20g/cm2의 하중하에 있어서의 흡수개시로부터 60분 경과후의 0.9중량% 염화나트륨 수용액의 확산흡수배율이 25g/g 이상인 흡수성 수지에 상기한 비휘발성 수용성화합물을 첨가한 것에 대해서도 종이 기저귀 등의 흡수물품으로 사용했을 경우의 내뇨성을 향상시킬 수가 있는 동시에 수성액체의 복귀량을 저감시킬 수가 있다고 하는 효과를 발휘한다.
상기한 각종 방법에 의해서 얻어지는 흡수제 조성물은, 20g/cm2하중하에 있어서의 0.9중량% 염화나트륨수용액의 확산흡수지수가 1.5g/g·min 이상이다.
그러므로, 상기한 흡수제 조성물은, 상기한 바와 같은 우수한 흡수특성을 구비하고 있다.
본 발명에 관계되는 흡수체는 상기한 흡수제 조성물을 적어도 1종류 함유하고, 또한 그 흡수제 조성물의 함유량이 40중량% 이상, 보다 바람직하게는 50중량% 이상, 더욱더 바람직하게는 60중량% 이상, 특히 바람직하게는 70중량% 이상이다.
확산흡수지수가 1.5g/g·min 미만인 흡수제 조성물을 포함한 흡수체는 한 번에 다량의 수성액체가 첨가되었을 경우에는 그 수성액체를 신속하게 흡수할 수가 없다.
즉, 이와 같은 흡수제 조성물을 포함한 흡수체는, 확산흡수지수가 낮기 때문에 액확산성이 극단적으로 열화되어 있어서 한 번에 다량의 수용액체가 첨가되었을 경우에는 그 수성액체를 신속하게 흡수해서 흡수체 속에 확산시킬 수가 없다. 그 결과, 흡수체는 수성액체를 흡수하는 데에 장시간을 요하며, 흡수체 전체의 흡수용량이 작아진다. 또, 흡수체를 포함한 흡수물품은, 다량의 수용액체가 첨가되었을 경우에는 상기한 원인 등에 의해서 그 수성액체의 누설 등의 결점이 발생된다. 특히, 흡수물품에 있어서의 동일개소에 다량의 수성액체가 반복첨가 되었을 경우에는, 상기한 누설 등의 결점에 현저하게 발생되게 된다.
본 발명에 관한 흡수체는, 흡수제 조성물 외에도 필요에 따라서는 친수성 섬유를 포함하고 있어도 된다. 그리고, 흡수체가, 예를 들어서 흡수제 조성물과, 친수성 섬유로 되었을 경우에는 흡수체의 구성으로서는, 예를 들면, 흡수제 조성물과 친수성 섬유를 균일하게 혼합한 구성; 층 형상으로 형성한 친수성 섬유 사이에 흡수제 조성물을 협지한 구성; 흡수제 조성물과 친수성 섬유를 균일하게 혼합해서 층 형상으로 형성하고, 그 위에 층 형상으로 형성한 친수성 섬유를 적층한 구성; 흡수제 조성물과, 친수성 섬유를 균일하게 혼합해서 층 형상으로 형성하고, 이것과, 층 형상으로 형성한 친수성 섬유 사이에 흡수제 조성물을 협지한 구성:등을 들 수 있다. 또, 흡수체의 구성으로서는, 예를 들면, 흡수제 조성물에 특정의 물을 배합함으로써 그 흡수제 조성물을 시이트 형상으로 형성한 구성이라도 된다. 상기한 구성으로 하므로써 흡수체는 그 흡수 특성을 한층 더 충분하게 발휘할 수가 있다.
그리고 상기한 예시 구성 중에서 흡수제에 있어서의 흡수제 조성물의 함유량(비율)이 40중량% 이상이 되도록 해서 흡수제 조성물과 친수성 섬유를 균일하게 혼합한 구성이 보다 바람직하다. 또, 상기 예시한 구성중에서, 흡수제 조성물과, 친수성 섬유의 합계량에 대한 흡수제 조성물의 비율이 50중량% 이상, 더욱 바람직하게는 60중량% 이상, 더욱더 바람직하게는 70중량% 이상이 되도록 해서 흡수제 조성물과 친수성 섬유를 균일하게 혼합한 구성이 더욱 바람직하다.
흡수체에 있어서의 수지 농도가 높을수록, 본 발명의 흡수체의 흡수특성은 현저하게 나타난다. 또, 흡수체의 구성은, 상기 예시한 구성에 한정되는 것은 아니다.
상기한 친수성 섬유로서는, 예를 들면, 목재에서 얻어지는 메카니컬 펄프나, 케미컬펄프, 세미 케미컬펄프, 용해펄프 등의 셀룰로우스 섬유:레욘, 아세테이트 등의 인공 셀룰로우스 섬유:등을 들 수 있다.
상기한 예시된 섬유중에서, 셀루로우스 섬유가 더욱 바람직하다. 또, 친수성 섬유는 폴리아미드나 폴리에스테르, 폴리올레핀 등의 합성섬유를 함유하고 있어도 된다. 또, 친수성 섬유는 상기에 예시한 섬유에 한정되는 것은 아니다.
또, 흡수체에 있어서의 친수성 섬유의 비율이 비교적으로 적은 경우에는 접착성바이더를 사용해서 흡수체, 즉, 친수성 섬유 끼리를 접착시켜도 된다. 친수성 섬유끼리를 접착시킴으로써 흡수체의 사용 전이나, 사용중에 있어서의 그 흡수체의 강도나, 보형성을 높일 수가 있다.
상기한 접착성 바인더로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌공중합체, 1-브텐-에틸렌공중합체 등의 폴리올레핀섬유 등의 열윤착섬유:접착성을 보유한 에멀션 등을 예시할 수 있다. 이들 접착성바인더는, 단독으로 사용해도 되고, 또, 2종류이상을 적당히 혼합해서 사용해도 된다.
친수성 섬유와 접착성바인더의 중량비는 50/50 내지 90/1의 범위내가 바람직하며 70/30 내지 95/5의 범위내가 더욱 바람직하고, 80/20 내지 95/5의 범위내가 더욱더 바람직하다.
상기한 방법에 의해 얻어지는 흡수체는, 상기한 바와 같은 우수한 흡수특성을 구비하고 있다.
본 발명에 관계되는 흡수체는, 예를 들면, 종이 기저귀나, 생리용냅킨, 소위 실금팩터 등의 위생재료 등의 흡수물품으로 사용했을 경우, 흡수성 수지의 사용량이 많을 경우, 혹은, 흡수체에 있어서의 수지농도가 높을 경우에 있어서도 대단히 높은 액확산성이나, 흡수속도, 장시간에 걸쳐서 안정된 흡수량을 유지한다는 등의 뛰어난 성능(흡수특성)을 나타낼 수가 있다.
본 발명에 관계되는 흡수물품은, 상기한 흡수체를 포함한 흡수층을, 투액성을 보유하는 시이트와, 불투액성을 보유하는 시이트로 협지해서 된다. 흡수층의 구성이나 제조방법은 특히 한정되는 것은 아니다. 또, 흡수물품의 제조방법은, 특히 한정되는 것은 아니다.
상기한 투액성을 보유하는 시이트(이하, 액투과성시이트라고 칭한다)는, 수성액체를 투과하는 성질을 구비한 재료로 되어 있다.
액투과성시이트의 재로로서는, 예를 들면, 부직포, 직포:폴리에틸렌이나 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아민 등으로 된 다공질의 합성수지필름 등을 들 수 있다.
상기한 불투액성을 보유하는 시이트(이하, 액불투과성시이트라고 칭한다)는, 수성액체를 투과하지 않는 성질을 구비한 재료로 되어 있다. 액불투과성시이트의 재료로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필에틸렌비닐 아세테이트, 폴리염화비닐등으로 된 합성수지필름:이들 합성수지와 부직포의 복합재로 된 필름:상기한 합성수지와 직포의 복합재로 된 필름 등을 들 수 있다.
또, 액불투과성시이트는, 증기를 투과시키는 성질을 구비하고 있어도 된다.
상기한 구성의 흡수물품은, 상기한 바와 같은 우수한 흡수특성을 구비하고 있다. 흡수물품으로서는 구체적으로는, 예를 들자면, 종이 기저귀나, 생리용냅킨, 소위 실금팩터 등의 위생재료 등을 들 수 있지만 특히 한정되는 것은 아니다.
그리고, 흡수물품은 우수한 흡수특성을 구비하고 있으므로, 예를 들자면, 그 흡수물품이 종이 기저귀일 경우에는 뇨의 누성을 방지할 수 있는 동시에 소위 건조한 느낌을 부여할 수가 있다.
또, 상기한 흡수제 조성물, 흡수체 및 흡수물품은, 필요에 따라서 소취체, 항균제, 향료, 발포제, 안료, 염료, 친수성단섬유, 비료, 산화제, 환원제, 물 등을 또 포함하고 있어도 된다. 이것에 의하여, 흡수제 조성물, 흡수체 및 흡수물품에 각종의 기능을 부여할 수가 있다.
[발명의 구성 및 작용]
아래, 실시예와 비교예에 의해서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은, 이것들에 의해서 하등 한정되는 것은 아니다. 또, 흡수제 조성물, 및 흡수물품의 여러 성능(물성)은 이하의 방법으로 측정했다.
(a) 흡수배율
흡수제 조성물 0.2g을 부직포제의 자루(60mm×60mm)에 균일하게 넣고, 0.9중량% 염화나트륨수용액(생리식염수)속에 실온으로 침지했다.
60분 후에 자루를 끌어올리고, 원심분리기를 사용해서 250G로 3분간 컷 워터(Cat Water)를 한 다음에 자루의 중량W1(g)을 측정했다. 또, 동일한 작동을 흡수제 조성물을 사용하지 않고 실시해서 그때의 중량Wo(g)을 측정했다. 그리고 이들 중량(W1·Wo)에서 다음식,
흡수배율(g/g)=(중량W1(g)-중량Wo(g)/흡수제 조성물의 중량(g)에 따라 흡수배율(g/g)을 산출했다.
단, 흡수제 조성물이 흡수성수지 이외의 첨가물(에를 들면, 비휘발성 수용성화합물, 물 불용성무기분체, 폴리아민화합물등)을 5중량% 이상 포함할 경우에는 다음식,
흡수배율(g/)g=(중량W1(g)-중량Wo(g)/흡수성 수지의 중량(g)을 따라 흡수배율(g/g)을 산출했다.
또, 그 식중의 「흡수성 수지의 중량」과, 흡수제 조성물 0.2g의 흡수성 수지의 중량을 가리킨다.
(b) 확산흡수배율
먼저, 확산흡수배율의 측정에 사용되는 측정장치치에 대하여, 제1도와, 제2도를 참조하면서 이하에 간단히 설명한다.
제1도에 표시하듯이 측정장치는 천평(1)과, 이 천평(1)위에 재치된 소정용량의 용기(2)와, 외기 흡입파이프(3)와, 도관(4)과, 유리필터(6)와, 이 유리필터(6)위에 재치된 측정부(5)로 구성되어 있다.
상기한 용기(2)는, 그 정상부에 개구부(2a)를, 그 측면에 개구부(2b)를 각각 보유하고 있으며, 개구부(2a)에 외기 흡입파이프(3)가 끼워넣어지는 한편, 개구부(2b)에 도관(4)이 부착되어 있다. 또, 용기(2)에는 소정량의 생리식염수(12)가 들어있다.
외기 흡입파이프(3)의 하단부는, 생리식염수(12)속에 몰입되어 있다. 상기한 유리필터(6)는 직경 70mm로 형성되어 있다. 그리고, 용기(2)와 유리필터(6)는 도관(4)에 의해서 서로 연통되어 있다. 또, 유리필터(6)는, 그 상부면이 외기 흡입파이프(3)의 하단부에 대하여 극히 근소하게 높은 위치가 되도록 고정되어 있다.
제2도에 표시하듯이 상기한 측정부(5)는 여과지(7)와, 시이트(8)와 지지원통(9)과, 이 지지원통(9)의 저면부에 점착된 철망(10)과, 추(11)를 보유하고 있다.
그리고, 측정부(5)는, 유리필터(6)위에 여과지(7), 시이트(8), 지지원통(9) 즉, 철망(10)이 이 순서대로 재치되는 동시에 지지원통(9)내부, 즉, 철망(10)위에 추(11)가 재치되어 구성되고 있다.
시이트(8)는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 구성되고, 중앙부에 직경 18mm의 개구부를 보유하는 두께 0.1mm의 도우넛형상으로 형성되어 있다. 지지원통(9)은, 내경이 60mm로 형성되어 있다.
철망(10)은, 스테인레스로 구성되고, JIS 규격으로 400메시(눈의 크기 38㎛)로 형성되어 있다. 그리고, 철망(10)위에 소정량의 흡수제 조성물이 균일하게 살포되도록 되어 있다. 축(11)는, 철망(11) 즉, 흡수제 조성물에 대하여 20g/cm2의 하중을 균일하게 가할 수가 있도록 그 중량이 조정되어 있다.
상기 구성의 측정장치를 사용해서 확산흡수배율을 측정했다.
측정방법에 대하여 이하에 설명한다.
먼저, 용기(2)에 소정량의 생리식염수(12)를 넣는다. 용기(2)에 외기 흡입파이프(3)를 끼워 넣는 등의 소정의 준비동작을 하였다. 그 다음에, 유리필터(6)위에 여과지(7)를 재치하고, 이 여과지(7)위에 시이트(8)를, 그 개구부가 유리필터(6)의 중심부에 위치하도록 해서 재치했다.
또, 이들 재치동작에 병행해서 지지원통(9) 내부, 즉, 철망(10)위에 흡수제 조성물 1.5g를 균일하게 살포하고 그 흡수제 조성물 위에 추(11)를 재치했다.
계속해서, 시이트(8)위에 철망(10), 즉, 흡수제 조성물과 추(11)를 재치한 상기한 지지원통(9)을 그 중심부가 유리필터(6)의 중심부에 일치되도록 해서 재치했다.
그리고, 시이트(8)위에 지지원통(9)을 재치한 시점에서 60분가에 걸쳐서 흡수제 조성물이 흡수한 생리식염수(12)의 중량W2(g)을 천평(1)을 사용해서 측정했다. 그리고, 제2도와, 제3도에 표시하듯이 생리식염수(12)는, 시이트(8)의 개구부를 통과한 후에, 흡수제 조성물의 횡방향(도면중 화살표로 표시함)으로 대략 균일하게 확산하면서 흡수제 조성물에 흡수되었다.
그리고, 상기한 중량(W2)에서 다음식 확산흡수율(g/g)=중량W2(g)/흡수제 조성물의 중량(g)을 따라서 흡수개시로부터 60분 후의 확산흡수배율(g/g)을 산출했다.
단, 흡수제 조성물이 흡수성 수지 이외의 첨가물(예를 들면, 비휘발성 수용성화합물, 물 불용성무기분체, 폴리아민화합물 등)을 5중량% 이상 포함한 경우에는 다음의 식 확산흡수배율(g/g)=중량W2(g)/흡수성 수지의 중량(g)에 따라서 흡수개시로부터 60분 후의 확산흡수배율(g/g)을 산출했다.
또, 그 식중의 「흡수성 수지의 중량」이라는 것을 흡수제 조성물 1.5g 속의 흡수성 수지의 중량을 가리킨다.
(c) 확산흡수지수
확산흡수지수는, 상기한 확산흡수배율의 측정에 사용한 측정장치를 사용해서 시이트(8)위에 지지원통(9)을 재치한 시점에서, 흡수물 조성물이 60분간 걸쳐서 흡수해가는 생리식염수(12)의 중량을 천평(1)을 사용해서 경시적으로 측정함으로써 구했다. 즉, 천평(1)을 사용해서 생리식염수(12)의 중량을 분 단위, 더욱 바람직하게는 초 단위로 측정하고, 이들 측정결과에서, 단위시간당의 최대 흡수량을 구하고, 그 값을 확산흡수지수(g/g·min)로 했다.
(d) 내뇨성의 평가와 물가용성분량
먼저, 건강한 성인남자 10명으로부터 요를 균등하게 샘플링했다. 그 다음에 100㎖ 덮개가 달린 유리병에 흡수제 조성물 2g을 넣은 다음에, 상기한 요를 넣어서 그 흡수제 조성물을 25배로 팽윤시켰다.
그 다음에 상기한 팽윤겔이 들어간 병을 온도 37℃, 상대습도 90%의 분위기 하에서 16시간 16시간 방치했다.
방치후, 팽윤겔의 유동성을 눈으로 관찰했다. 그리고, 유동성을 「전연 유동하지 않는다」, 「실질적으로 유동하지 않는다」, 「약간 유동한다」 「유동한다」의 4단계로 평가했다.
또, 상기한 팽윤겔의 물가용성분량을 이하에 표시한 방법에 의하여 측정했다.
즉, 팽윤겔의 그 고형분(즉, 흡수성 수지의 고형분)이 0.5g이 되도록 채취한 후, 그 팽윤겔의 1ℓ의 이온교환물 속에 분산시켜서 1시간 교반해서 충분하게 팽윤시켰다. 계속해서 그 분산액을 여과지로 여과하고, 여과액을 소정의 방법으로 적정했다. 그리고, 적정량에서 여과액 속에 용해되고 있는 예를 들면 요열화에 의해 발생된 화합물, 구체적으로는 수용성폴리아크릴산(염) 등의 량, 즉, 물가용성분량(중량%)을 산출했다.
물가용성분량이 많을수록 흡수제 조성물이 요열화되고 있는 정도가 높다고 판단할 수가 있다.
(e) 복귀량
직경 90mm의 여과지(아도반텍크동양주식회사제 No.2)를 5겹으로 겹치고, 그 위에 상기한 확산흡수배율의 측정을 한 후의 측정장치로부터 생리식염수를 흡수해서 팽윤한 흡수제 조성물이 들어 있는 지지원통(9)을 추(11)와 함께 집어내어서 재치했다. 그 다음에, 그 흡수제 조성물에 대하여 100g/cm2의 하중을 가한 다음에 1분후에 여과지에 배어나온 생리식염수의 중량을 측정해서 복귀량(g)으로 햇다.
(f) 흡수체의 확산흡수배율
먼저, 흡수체의 확산흡수배율의 측정으로 사용되는 측정장치에 대하여 제4도와, 제5도를 참조하면서, 이하에 간단히 설명한다.
또, 설명의 편의상, 상기한 확산흡수배율의 측정으로 사용하는 측정장치와 동일한 기능을 보유하는 구성에는, 동일한 부호를 사용하여, 그 설명을 생략한다.
제4도에 표시하듯이 측정장치는, 천평(1)과, 용기(2)와, 외기 흡입파이프(3)와 도관(4)과, 직경 120mm로 형성된 유리필터(6)와, 그 유리필터(6)위에 재치된 측정부(15)로 구성되어 있다.
제5도에 표시하듯이 상기한 측정부(15)는, 여과지(7)와, 시이트(8)와, 지지각통(19)과 추(11)를 보유하고 있다. 또, 측정부(15)는 상기한 철만을 보유하고 있지 않다.
측정부(15)는 유리필터(6)위에 여과지(7), 시이트(8), 지지각통(19)이 순서대로 재치되는 동시에 지지각통(19) 내부에 추(11)가 재치되어서 구성되어 있다.
시이트(8)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 형성되고, 중앙부에 12.5mm×100mm의 장방형의 개구부를 보유하는 두께 0.1mm의 구형상으로 형성되어 있다. 그리고, 지지각통(19)의 내부에 소정의 크기의 흡수체가 재치되도록 되어 있다. 측정장치의 그외의 구성은, 상기한 확산흡수배율의 측정용으로 사용되는 측정장치의 구성과, 동일하다.
상기한 구성인 측정장치를 사용해서 흡수체의 확산흡수배율을 측정했다.
측정방법에 대하여 이하에 설명한다.
또, 측정해야 할 흡수체는, 하기의 방법에 의해 작성했다.
즉, 흡수제 조성물 50중량부와, 친수성 섬유로서의 목재분쇄펄프 50중량부를 믹서를 사용해서 건식혼합했다. 얻어진 혼합물을 100mm×100mm크기의 웨지브로 형성한 다음, 이 웨이브를 압력 2g/cm2로 1분간 프레스함으로써 평량이 약 0.047g/cm2의 흡수체를 얻었다.
먼저, 측정장치에 대해서는 소정의 준비동작을 실시했다. 그 다음에 유리필터(6)위에 여과지(7)를 재치하고, 그 여과지(7)위에 시이트(8)를, 그 개구부가 유리필터(6)의 중심부에 위치하도록 해서 재치했다.
계속해서 시이트(8)위에 지지각통(9)을, 그 중심부가 유리필터(6)의 중심부에 일치되도록 해서 재치했다.
그 다음에, 지지각통(19)의 내부, 즉, 시이트(8)위에 흡수체를 재치하고, 그 흡수체위에 추(11)를 재치했다. 또, 흡수체와, 추(11)의 재치동작은 신속하게 실시했다.
그리고, 시이트(8)위에 흡수체를 재치한 시점에서 60분간에 걸쳐서 흡수체가 흡수한 생리식염수(12)의 중량W3(g)을 천평(1)을 사용해서 측정했다. 또, 제5도와 제6도에 표시하듯이 생리식염수(12)는, 시이트(8)의 개구부를 통과한 후 수용체 속을 횡방향(도면중, 화살표로 표시함)으로 대략 균일하게 확산하면서 흡수체에 흡수되었다.
그리고 상기한 중량(W3)에서 다음식, 흡수체의 확산흡수배율(g/g)=중량W3(g)/흡수체의 중량(g)에 따라서, 흡수개시에서부터 60분후의 흡수체의 확산흡수배율(g/g)을 산출했다.
(g) 흡수체의 흡수속도(코어·아크이디션)
측정해야 할 흡수체는, 하기의 방법에 의하여 작성했다. 즉, 흡수제 조성물 8.8g과 목재분쇄펄프 8.8g를 믹서를 사용해서 건식혼합했다.
얻어진 혼합물을 260m×150mmdm lzmrl의 웨이브로 형성함으로써 흡수체를 얻었다. 한편, 요소 1.9중량%, NaC 10.8중량%, CaCl 0.8중량%, CaCl20.1중량%와, MgSO40.1중량%의 조성(나머지는 물)을 보유하는 수용액, 즉, 인공뇨를 조제했다.
그리고, 상이한 흡수체 전체에 18g/cm2의 하중을 균일하게 가하는 동시에 그 흡수체의 중심부분에 직경 30mm, 높이 120mm의 원통을 밀어붙여서 그 원통을 수직으로 세웠다. 계속해서 그 원통내에 25℃의 인공뇨 50g을 재빨리(단숨에) 주입하고, 인공뇨를 주입하기 시작한 시점에서, 그 인공뇨가 흡수체에 모두 흡수되기까지의 시간을 측정하고, 1회째의 흡수속도(초)로 했다.
그 다음에 상기한 측정에 사용한 흡수체를 사용해서 50분 간격으로 동일한 측정을 2회 반복하고, 2회째의 흡수속도(초)와, 3회째의 흡수속도(초)를 측정했다.
흡수체의 액확산성은, 이들 흡수속도가 빠를수록 높다고 평가할 수가 있다.
(h) 흡수물품의 성능평가(큐피인형테스트)
측정해야 할 흡수물품은, 하기의 방법에 의해 작성했다. 즉, 먼저, 흡수제 조성물 50중량부와, 목재분쇄펄프 50중량부를 믹서를 사용해서 건식혼합했다.
이어서, 얻어진 혼합물을 400메시(눈의 크기 38㎛)로 형성된 와이어 스크린 위에 배치(batch)형 공기초조(空氣抄造)장치를 사용해서 공기초조함으로써 120mm×400mm 크기의 웨이브로 성형했다.
또, 이 웨이브를 압력 2g/cm2로 5분간 프레스함으로써 평량이 약 0.047g/cm2의 흡수체를 얻었다.
계속해서 불투액성의 폴리프로필렌으로 된 소위, 래그개더(leg gather)를 보유하는 백시이트(액불투과성시이트), 상기한 흡수체와, 투액성의 폴리프로필렌으로 된 백시이트(액투과성시이트)를 양면테이프를 사용해서 이 순서로 서로 점착시키는 동시에 이 점착물에 2개의 소위, 테이프파스너를 부착함으로써 흡수물품(즉, 종이 기저귀)을 얻었다.
상기한 흡수물품을 소위 큐피인형(몸길이 55cm, 중량 5kg)에 장착하고 그 인형을 엎어 놓은 상태로 한 다음, 흡수물품과 인형사이에 튜브를 삽입해서 인체에 있어서 배뇨를 하는 위치에 상당하는 위치에, 1회당 50㎖의 생리식염수를 20분 간격으로 순차 주입했다. 그리고, 주입한 생리식염수가 흡수물품에 흡수되지 않게 되어서 외부로 새기 시작한 시점에서 상기한 주입동작을 종료하고, 그때까지에 주입된 생리식염수의 양을 측정하였다.
상기한 측정을 4회 반복해서 얻어진 4가지 측정치의 평균을 구하고, 그 값을 흡수량(g)으로 했다. 그리고, 흡수량이 많을수록, 흡수물품의 성능이 양호하다고 평가했다.
[실시예 1]
중화율 75몰%의 아크릴산나트륨(친수성불포화단위체) 39중량%, 수용액 5,500g에 내부가교제로서의 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트 3.59g을 용해시켜서 반응액으로 했다. 그 다음에 이 반응액을 질소가스분위기 하에서 30분간 탈기했다.
계속해서 시그마형 날개를 2개 보유하는 내용적 10ℓ의 자켓가 부설된 스테인레스제쌍팔형 니더에 덮개를 부착해서 형성한 반응기, 상기한 반응액을 공급하고, 반응액을 30℃로 유지하면서 그 반응액을 상기한 반응기내로 질소가스와 치환했다.
이어서, 반응액을 교반하면서 중합개시제로서의 과황산암모늄 2.4g과, L-아스콜빈산 0.12g를 첨가했더니 대략 1분 후에 중합이 개시되었다. 그리고, 30℃ 내지 80℃로 중합을 실사하고, 중합을 개시하고 나서 60분 후에 반응을 종료해서 함수 겔형상 중합체를 집어내었다.
얻어진 합수겔형상중합체는, 그 지름이 약 5mm로 세분화되고 있었다.
이 세분화된 함수겔형상중합체를 50메시의 철망 위에 펴고, 150℃로 90분간 열풍건조시켰다. 계속해서, 건조물을 진동밀을 사용해서 분쇄하고, 다시 20메시의 철망으로 분급시킴으로써 평균입자경이 400㎛이고, 또한, 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율이 5중량%의 부정형파쇄형상의 흡수성 수지전구체를 얻었다.
얻어진 흡수체수지전구체 100중량부에 제1표면가교제로서의 에틸렌글리코올[SP치:=14.6(cal/cm3)1/2] 0.5중량부와 제2표면가교제로서의 글리셀로올폴리그리실딜에테르[SP치:δ=10.8(cal/cm3)1/2] 0.1중량부와, 물 3중량부와 에틸알코올 1중량부로 된 표면가교제용액을 혼합했다.
상기한 혼합물을 195℃로 40분간 가열처리함으로써, 흡수성 수지를 얻었다.
얻어진 흡수성 수지의 평균입자경은 400㎛이고, 입자경이 106㎛ 미만인 입자의 비율은 3중량%였다.
다음에 상기한 흡수성 수지 100g에, 물 불용성무기분체로서의 미립자형상의 친수성 2산화규소(상품명·아에로디르 200:일본아에로딜주식회사제) 0.5g를 첨가·혼합하므로써 본 발명에 관한 흡수제 조성물을 얻었다.
그리고, 상기한 흡수제 조성물의 제성능 및 그 흡수제 조성물을 사용한 흡수체와 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해서 측정했다. 그 결과, 흡수제 조성물의 흡수비율은 30g/g, 확산흡수배율은 26.9g/g, 확산흡수지수는 2.87g/g·min였다.
흡수체의 확산흡수배율은 18.9g/g, 1회째의 흡수속도는 34초, 2회째의 흡수속도는 69초, 3회째의 흡수속도는 77초였다. 흡수물품의 흡수량은, 275g이고, 성능은 양호하였다. 그 결과를 표 1에 표시한다.
[실시예 2]
상기한 실시예 1에서 얻어진 흡수성 수지 100g에, 폴리아민화합물로서의 중량평균분자량 70,000의 폴리에틸렌이민 30중량% 수용액(상품명·에포민 P-1000:주식회사일본 촉매제) 5g을 첨가·혼합했다. 이어서, 그 혼합물을 열풍건조기에 넣어서 90℃로 20분간 유지해서 경화시켰다. 얻어진 경화물을 눈의 크기가 840㎛의 철망으로 분급해서 통과물에 물 불용성무기분체로서의 미립자형상의 친수성 2산화규소(상품명·카아프렉스 22S:시오노기제약주식회사제) 0.3g을 첨가·혼합하므로써 본 발명에 관한 흡수제 조성물을 얻었다.
그리고, 상기한 흡수제 조성물의 제성능과, 그 흡수제 조성물을 사용한 흡수체와, 흡수물품의 제성능을 상기의 방법에 의해 측정했다. 그 결과를 표 1에 표시한다.
[실시예 3]
아크릴산 20중량% 수용액 5,500g에 내부가교제로서의 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 2.35g을 용해시켜서 반응액으로 했다. 다음에, 그 반응액을 질소가스분위기 하에서 20분간 탈기했다. 계속해서 실시예 1의 반응기와, 동일한 반응기에 상기한 반응액을 공급하고, 반응액을 30℃로 유지하면서 그 계(係)를 질소가스로 치환하였다.
계속해서 반응액을 교반하면서 과황산암모늄 1.5g 및 L-아스콜빈산을 0.07g을 첨가한 바 대략 1분 후에 중합이 개시되었다. 그리고, 30℃ 내지 80℃로 중합을 실시하고, 중합을 개시한 다음 60분 후에 중화제인 탄산나트륨 606.7g을 가해서 교반하고 중화했다. 그 다음에 반응을 종료하여 함수겔형상중합체를 집어냈다.
얻어진 함수겔형상중합체는 중화율이 75몰%이고, 그 지름이 약 5mm로 세분화되고 있었다. 그 세분화된 함수겔형상중합체를 50메시의 철망 위에 펴서 150℃로 90분간 열풍건조시켰다. 계속해서 건조물을 진동밀을 사용해서 분쇄하고, 다시 20메시의 철망으로 분급함으로써 평균입경이 90㎛이고, 또한 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율이 4중량%의 부정형파쇄형상의 흡수성 수지전구체를 얻었다.
얻어진 흡수성 수지전구체 100중량부에 제1표면가교제로서의 프로필렌글리코올[SP치:δ=12.6(cal/cm3)1/2] 0.5중량부와, 제2표면가교제로서의 프로필렌글리코올디그리시딜에테르[SP치:δ=10.1(cal/cm3)1/2] 0.75중량부로된 표면가교제용액을 혼합했다.
상기 혼합물을 195℃로 40분간 가열처리함으로써 흡수성 수지를 얻었다.
얻어진 흡수성 수지의 평균입자경은 390㎛이고, 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율은 3중량%였다.
그 다음에 상기한 흡수성 수지 100g에 물 불용성무기분체로서의 미립자형상의 친수성 2산화규소(상품명·레오로시일 QS-20:토크야마쇼오타쯔(주)(현재·(주)토쿠야마)제) 0.3g을 첨가·혼합함으로써 본 발명에 관한 흡수제 조성물을 얻었다.
그리고, 상기한 흡수제 조성물의 제성능과 그 흡수제 조성물을 사용한 흡수체와, 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해서 측정하였다.
결과를 통합해서 표 1에 표시한다.
[실시예 4]
상기한 실시예 1에서 얻어진 흡수성 수지 100g에, 중량평균분자량 70,000의 폴리에틸렌이민 30중량%수용액(상품명·에폰 P-1000(주)일본촉매제) 5g을 첨가·혼합했다.
계속해서 그 혼합물을 열풍건조기에 넣어서 90℃로 20분간 유지시켜서 경화시켰다. 얻어진 경화물을 눈의 크기가 840㎛의 철망으로 분급하고 통과물을 얻음으로써 본 발명에 관한 흡수제 조성물을 얻었다.
그리고, 상기한 흡수제 조성물의 제성능 및 그 흡수제 조성물을 사용한 흡수체와 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해 측정하였다. 그 결과를 정리하여 표 1에 표시한다.
[실시예 5]
중화율 65몰%의 아크릴산나트륨 30중량% 수용액 5,500g에 내부가교제로서의 폴리에틸렌글리코올디아크릴레이트(에틸렌옥시드의 평균부가몰수:8몰) 18.49g을 용해시켜서 반응액으로 하였다.
계속해서 실시예 1의 반응기와 동일한 반응기에 상기한 반응액을 공급하고, 반응액을 30℃로 유지하면서 상기한 반응기내로 질소가스와 치환하였다.
계속해서 반응액을 교반하면서 과황산암모늄 2.3g과, L-아스콜빈산 0.12g을 첨가한 결과, 대략 1분후에 중합이 개시되었다. 그리고, 30℃ 내지 80℃로 중합을 하고, 중합을 개시한 다음 60분 후에 반응을 종료해서 함수겔형상중합체를 집어내었다.
얻어진 함수겔형상중합체는, 그 지름이 약 5mm로 세분화되고 있었다.
이 세분화된 함수겔형상중합체를 50메시의 철망위에 펴서 150℃로 90분간 열풍건조시켰다. 계속해서 건조물을 진동밀을 이용해서 분쇄하고, 다시 20메시의 철망으로 분급하므로써 평균입자경이 360㎛이고, 또한 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율이 5중량%의 부정형파쇄형상의 흡수성 수지전구체를 얻었다.
얻어진 흡수성 수지전구체 100중량부에 제1표면가교제로서의 글리셀린[SP치:δ=16.5(cal/cm3)1/2] 0.5중량부와, 제2표면가교제로서의 에틸렌글리코올디글리시딜에테르[SP치:δ=10.2(cal/cm3)1/2] 0.05중량부와, 물 3중량부와, 에틸알코올 1중량부로 된 표면가교제용액을 혼합했다. 상기한 혼합물을 195℃로 30분간 가열처리함으로써 흡수성 수지를 얻었다.
얻어진 흡수성 수지의 평균입자경은 360㎛이고, 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율은 5중량%였다.
얻어진 흡수성 수지 100중량부에 다시 제1표면가교제로서의 글리셀린 0.5중량부와 제2표면가교제로서의 에틸렌글리코올디글리시딜에테르 0.05중량부와 물 3중량부와 에틸알코올 1중량부로 된 표면가교제용액을 혼합했다.
상기한 혼합물을 195℃로 30분간 가열처리함으로써 표면가교가 2회 실시된 흡수성 수지를 얻었다.
그리고, 표면가교가 2회 실시된 흡수성 수지를 그냥 그대로 본 발명에 관계되는 흡수제 조성물로 하였다. 상기한 흡수제 조성물의 제성능과, 제흡수제 조성물을 사용한 흡수체와 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해서 측정했다.
결과를 정리해서 표 1에 표시한다.
[실시예 6]
상기한 실시예 3에서 얻어진 흡수성 수지 2g에 비휘발성 수용성 화합물로서의 글리셀린 100mg(흡수성 수지에 대해서 5중량%)과, 미립자형상의 친수성 2산화규소(상품명·아에로킬 200:일본아에로질(주)제) 10mg(흡수성 수지에 대해서 0.5중량%)을 첨가·혼합했다. 이것에 의하여 본 발명에 관계되는 흡수제 조성물을 얻었다.
그리고, 한시간 흡수제 조성물의 제성능과, 제흡수제 조성물을 사용한 흡수체와, 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해서 측정했다. 결과를 표 1에 정리해서 표시한다. 또, 흡수제 조성물의 흡수배율과, 확산흡수배율은 그 흡수제 조성물의 흡수성 수지의 중량을 기준으로 해서 산출한 값이다.
또, 상기한 흡수제 조성물의 내뇨성의 평가는 「전혀 유동하고 있지 않다」이고, 물가용성분량은 20.1중량%이며, 복귀량은 2.3g였다.
[비교예 1]
상기한 실시예 1에서 얻어진 흡수성 수지를 그냥 그대로 비교용의 흡수제 조성물로 했다. 상기한 비교용 흡수제 조성물의 제성능과, 그 비교용 흡수제 조성물을 사용한 비교용 흡수체와 비교용 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해서 측정했다. 결과를 표 1에 정리해서 표시한다.
[비교예 2]
상기한 실시예 3에서 얻어진 흡수성 수지를 그냥 그대로 비교용의 흡수제 조성물로서 사용했다. 상기한 비교용 흡수제 조성물의 제성능과, 그 비교용 흡수제 조성물을 사용한 비교용 흡수체와 비교용 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해서 측정했다. 결과를 표 1에 정리해서 표시한다.
또, 상기한 비교용 흡수제 조성물의 평가는 「약간 유동한다」이고, 물가용성분량은 24.5중량%이며, 복귀량은 2.8g였다.
[비교예 3]
중화율 75몰%의 아클릴산나트륨 39중량%의 아크릴산나트륨 39중량% 수용액 5,500g에 트리메닐로올프로반트리아크릴레이트 7.18g을 용해시켜서 반응액으로 했다. 그 다음에, 이 반응을 질소가스분위기 하에서 30분간 탈기했다.
계속해서, 실시예 1의 반응기와 동일한 반응기에 상기한 반응액을 공급하고, 반응액을 30℃로 유지하면서 상기한 반응액기 내에 질소가스로 치환하였다.
계속해서 반응액을 교반하면서 과황산나트륨 5.0g와, L-아스콜빈산 0.25g를 첨가한 결과, 약 1분후에 중합이 개시되었다. 그리고, 30℃ 내지 80℃로 중합을 하고, 중합을 개시한 다음 60분 후에 반응을 종료해서 함수겔형상중합체를 집어내었다.
얻어진 함수겔형상중합체는 그 지름이 약 5mm로 세분화되고 있었다.
이 세분화된 함수겔형상중합체를 50메시의 철거물위에 펴서 150℃로 90분간 열풍건조시켰다.
계속해서 건조물을 진동물을 사용해서 분쇄하고, 다시 20메시의 철망으로 분급하므로써 평균입자경이 360㎛이고, 또한 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율이 5중량%의 부절형파쇄형상의 흡수성 수지를 얻었다.
상기한 흡수성 수지를 그냥 그대로 비교용의 흡수제 조성물로 했다. 상기한 비교용 흡수제 조성물의 제성능과, 그 비교용 흡수제 조성물을 사용한 비교용 흡수체와, 비교용 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해서 측정했다. 그 결과를 정리해서 표 1에 표시한다.
[비교예 4]
중화율 75몰%의 아크릴산나트륨 39중량% 수용액 5,500g에 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트 3.59g을 용해시켜서 반응액으로 했다.
그 다음에 이 반응액을 질소가스분위기 하에서 30분간 탈기했다. 계속해서 실시예 1의 반응기와 동일한 반응기에 상기한 반응액을 공급하고, 반응액을 30℃로 유지하면서 상기한 반응액기 내를 질소가스로 치환했다.
계속해서 반응액을 교반하면서 과황산암모늄 2.4g과, L-아스콜빈산 0.12g을 첨가한 결과, 대략 1분 후에 중합이 개시되었다. 그리고, 30℃ 내지 80℃로 중합을 해서 중합을 개시한 다음 60분 후에 반응을 종료해서 함수겔형상중합체를 집어내었다.
얻어진 함수겔형상중합체는, 그 지름이 약 5mm로 세분화되고 있었다. 이 세분화된 함수겔형상중합체를 50메시의 철망 위에 펴서 150℃로 90분간 열풍 건조시켰다. 계속해서 건조물을 진동밀을 사용해서 분쇄하고, 다시 20메시의 철망으로 분급함으로써 평균입자경이 400㎛이고, 또한 입자지름이 106㎛ 미만의 입자의 비율이 5중량%의 부정형파쇄형상의 흡수성 수지전구체를 얻었다.
얻어진 흡수성 수지전구체 100중량부에 에틸렌글리코올 0.5중량부와, 물 3중량부와, 에틸알코올 0.5중량부와 물 3중량부와 에틸알코올 1중량부로 된 표면가교제용액을 혼합했다. 상기한 혼합물을 195℃로 20분간 가열처리함으로써 흡수성 수지를 얻었다.
얻어진 흡수성 수지의 평균입자경은 400㎛이고, 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율은 3중량%였다.
상기한 흡수성 수지를 그냥 그대로 비교용의 흡수제 조성물로 했다. 상기한 비교용 흡수제 조성물의 제성능 및 그 비교용 흡수제 조성물을 사용한 비교용 흡수체와 비교용 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해 측정하였다. 결과를 정리해서 표 1에 표시한다.
[비교예 5]
상기한 비교예 3에서 얻어진 흡수성 수지 100g에 미립자형상의 친수성 2산화규소(상품명·아에로질 200:일본 아에로질(주)제) 3.3g을 첨가·혼합함으로써 비교용의 흡수제 조성물을 얻었다.
상기한 비교용 흡수제 조성물의 제성능 및 그 비교용 흡수제 조성물을 사용한 비교용 흡수체 및 비교용 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해서 측정했다. 그 결과를 정리해서 표 1에 표시한다.
[비교예 6]
상기한 비교예 4에서 얻어진 친수성수지 100g에 미립자 형상의 친수성 2산화규소(상품명·레오로시일 QS-20:토쿠야마 조달(주)제) 0.5g을 첨가·혼합함으로서 비교용 흡수제 조성물을 얻었다.
상기한 비교용 흡수제 조성물의 제성능과, 그 비교용 흡수제 조성물을 사용한 비교용 흡수체와 비교용 흡수물품의 제성능을 상기한 방법에 의해서 측정했다. 그 결과를 정리해서 표 1에 표시한다.
[발명의 효과]
표 1에 기재된 결과로 명확하듯이 본 발명에 관한 흡수제 조성물은, 비교용 흡수제 조성물과 비교해서 확산흡수지수가 높다. 또, 본 발명에 관한 흡수체는 비교용 흡수체와, 비교해서 흡수속도가 빠르며, 액확산성에 우수하다.
또, 본 발명에 관계되는 흡수물품은, 비교용 흡수물품과 비교해서 흡수량이 많고, 성능이 양호하다. 그러므로, 흡수제 조성물, 흡수체 및 흡수물품은 1번에 다량의 수성액체가 첨가되어도 그 수성액체를 재빨리 흡수할 수가 있고, 또한 상시, 대단히 높은 액확산성을 유지할 수가 있는 동시에 단위중량당의 흡수량을 유지할 수가 있다는 등의 우수한 성능(흡수특성)을 표시한다는 것을 알 수 있다.
발명의 상세한 설명의 항목에 있어서 한 구체적인 실시형태 또는 실시예는 어디까지나 본 발명의 기술내용을 명확하게 하는 것으로서 그와 같은 구체예에만 한정해서 협의적으로 해석되어야 하는 것은 아니고, 본 발명의 정신과 다음에 기재하는 특허청구사항의 범위내에서 여러 가지로 변경해서 실시할 수가 있는 것이다.
Claims (9)
- 흡수제 조성물이 평균입자경이 200㎛∼600㎛의 범위내이고, 또한, 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율이 10중량이하가 되도록 조정된 흡수성 수지 전구체입자의, 표면근방의 가교밀도를 내부보다 높게 하여 이루어진 흡수성 수지를 함유하며, 20g/cm2의 하중하에, 0.9중량% 염화나트륨수용액의 확산흡수수지가 1.5g/g·min 이상인 것을 특징으로 하는 흡수제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기한 확산흡수지수가 3.0g/g·min 이상인 것을 특징으로 하는 흡수제 조성물.
- 제1항에 있어서, 20g/cm2의 하중하에 있어서, 흡수개시로부터 60분 경과후의 0.9중량% 염화나트륨수용액의 확산흡수배율이 25g/g 이상인 것을 특징으로 하는 흡수제 조성물.
- 제1항에 있어서, 비휘발성 수용성 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 흡수제 조성물.
- 흡수제 조성물이 평균입자경이 200㎛∼600㎛의 범위내이고, 또한, 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율이 10중량이하가 되도록 조정된 흡수성 수지 전구체입자의, 표면근방의 가교밀도를 내부보다 높게하여 이루어진 흡수성 수지를 함유하며, 20g/cm2하중하에 있어서의 0.95중량% 염화나트륨수용액의 확산흡수지수가 1.5g/g·min 이상인 흡수제 조성물을 포함하는 흡수체.
- 제5항에 있어서, 상기한 흡수제 조성물의 함유량이 40중량% 이상인 것을 특징으로 하는 흡수체.
- 제5항에 있어서, 친수성 섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 흡수체.
- 흡수제 조성물이 평균입자경이 200㎛∼600㎛의 범위내이고, 또한, 입자경이 106㎛ 미만의 입자의 비율이 10중량이하가 되도록 조정된 흡수성 수지 전구체입자의, 표면근방의 가교밀도를 내부보다 높게 하여 이루어진 흡수성 수지를 함유하며, 흡수체를 포함하는 흡수층을, 투액성을 보유하는 시이트와, 불투액성을 보유하는 시이트로서 좁혀서 이루고, 상기한 흡수체가, 20g/cm2의 하중하에 있어서, 0.9중량% 염화나트륨수용액의 확산흡수지수가 1.5g/g·min 이상인 것을 특징으로 하는 흡수제 조성물을 포함하는 흡수물품.
- 제8항에 있어서, 상기한 흡수체에 있어서의 흡수제 조성물의 함유량이 40중량% 이상인 것을 특징으로 하는 흡수물품.
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