CN113166440A - 吸水性树脂颗粒以及吸收性物品及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种吸水性树脂颗粒,所述吸水性树脂颗粒的由下述式(1)表示的渗透指数为10.0以上、生理盐水的吸水量为50.0g/g以上:渗透指数=无加压DW的1分钟值(mL/g)+溶胀10倍时的人工尿液通过速度(g/分钟)…(1)。
Description
技术领域
本发明涉及吸水性树脂颗粒以及吸收性物品及其制造方法。
背景技术
以往,在用于吸收尿等以水为主要成分的液体的吸收性物品中,使用含有吸水性树脂颗粒的吸收体。例如,专利文献1中公开了一种具有适宜用于尿布等吸收性物品的粒径的吸水性树脂颗粒的制造方法,并且,专利文献2中公开了作为有效容纳如尿等体液的吸收性部件,使用具有特定的盐水流动引导性、承压下性能等的水凝胶吸收性聚合物的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平6-345819号公报
专利文献2:日本特表平09-510889号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
在使用了以往的吸收体的吸收性物品中,吸液对象的液体无法被吸收体充分吸收,容易引起多余液体在吸收体表面流动的现象(液体流动),其结果,在液体泄露至吸收性物品之外等泄漏性方面存在改善的余地。
本发明一方面的目的在于,提供一种可抑制吸收体的漏液的吸水性树脂颗粒。本发明另一方面的目的在于,提供一种漏液得以抑制的吸收性物品及其制造方法。
解决技术问题的技术手段
本申请的发明人认为:为了改善吸收体及吸收性物品的漏液,重要的是使与吸收体中包含的吸水性树脂颗粒的聚集体接触的液体容易渗透到整个聚集体,深入研究的结果发现:从液体与吸水性树脂颗粒的聚集体接触起短时间内(初期)的吸水性树脂颗粒的吸水速度(DW)与液体通过速度会对吸收体及吸收性物品的漏液带来影响,并完成了本发明。
本发明一方面提供一种吸水性树脂颗粒,所述吸水性树脂颗粒的由下述式(1)表示的渗透指数为10.0以上、生理盐水的吸水量为50.0g/g以上。
渗透指数=无加压DW的1分钟值(mL/g)+溶胀10倍时的人工尿液通过速度(g/分钟)…(1)
无加压DW为,吸水性树脂颗粒在无加压的条件下,从与生理盐水(浓度为0.9质量%的盐水)接触起到经过规定时间为止的过程中所吸收的生理盐水的量所表示的吸水速度。无加压DW以吸收生理盐水前的每1g吸水性树脂颗粒的吸收量(mL)表示。无加压DW的1分钟值是指从吸水性树脂颗粒与生理盐水接触起1分钟后的吸收量。无加压DW的1分钟值为表示与液体接触后的短时间内(初期)的吸水速度的指标,溶胀10倍时的人工尿液通过速度为表示在初期进行了一定程度吸水的吸水性树脂颗粒的液体通过性的指标。因此,作为这两者之和的渗透指数的值反映初期的吸水速度和吸水后的液体通过性。根据本申请的发明人的见解,该渗透指数大意味着与吸水性树脂颗粒的聚集体接触的液体容易渗透到整个聚集体。认为通过使液体容易渗透到吸水性树脂颗粒的整个聚集体,能够抑制吸收性树脂颗粒发生漏液。即,上述吸水性树脂颗粒能够有效地有助于抑制吸收性物品发生漏液。
上述渗透指数可以为13.0以上。此时,漏液被更进一步抑制。
本发明另一方面提供一种具备不透液性片、吸收体及透液性片的吸收性物品。不透液性片、吸收体及透液性片依次配置。所述吸收体包含吸水性树脂颗粒。由下述式(1)表示的所述吸水性树脂颗粒的渗透指数为10.0以上。所述吸水性树脂颗粒对生理盐水的吸水量为50.0g/g以上。
渗透指数=无加压DW的1分钟值(mL/g)+溶胀10倍时的人工尿液通过速度(g/分钟)…(1)
上述渗透指数可以为13.0以上。此时,漏液被更进一步抑制。
本发明另一方面提供一种制造吸收性物品的方法。本发明的方法包括:分选上述渗透指数为10.0以上,且对生理盐水的吸水量为50.0g以上的吸水性树脂颗粒;及将包含所分选的所述吸水性树脂颗粒的吸收体配置在不透液性片与透液性片之间。通过该方法,能够制造漏液的发生得以抑制的吸收性物品。
发明效果
根据本发明的一方面,能够提供一种可抑制漏液的吸水性树脂颗粒。根据本发明的另一方面,能够提供一种漏液得以抑制的吸收性物品。
附图说明
图1为表示无加压DW的1分钟值的测定装置的概略图。
图2为表示溶胀10倍时的人工尿液通过速度的测定装置的概略图。
图3为表示吸收性物品的一个实例的剖面图。
图4为表示吸水性树脂颗粒的载荷下的吸水量的测定装置的概略图。
图5为表示评价吸收性物品的漏液性的方法的示意图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方案进行详细说明。但是,本发明并不限定于以下实施方案,能够在其主旨范围内进行各种变形来实施。
在本说明书中,将“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”统一表述为“(甲基)丙烯酸”。“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”也同样表述为“(甲基)丙烯酸酯”。在本说明书中区间性记载的数值范围中,某区间的数值范围的上限值或下限值能够与其他区间的数值范围的上限值或下限值任意组合。在本说明书中所记载的数值范围中,可将该数值范围的上限值或下限值替换为实施例中所示的值。“A或B”可以包括A及B中的任意一个,也可以包括两个。“水溶性”是指在25℃下、在水中示出5质量%以上的溶解性。本说明书中例示的材料可以单独使用,也可以组合使用两种以上。当组合物中存在多个与各成分相对应的物质时,只要没有特别说明,则组合物中的各成分的含量是指存在于组合物中的该多个物质的合计量。
本实施方案的吸水性树脂颗粒示出10.0以上的渗透指数。渗透指数由下述式(1)表示。
渗透指数=无加压DW的1分钟值(mL/g)+溶胀10倍时的人工尿液通过速度(g/分钟)…(1)
渗透指数为10.0以上,从进一步抑制漏液的角度出发,可以为11.0以上、12.0以上、13.0以上、14.0以上、15.0以上、16.0以上、17.0以上、18.0以上、19.0以上、20.0以上、21.0以上或21.5以上,也可以为30.0以下,25.0以下或22.0以下。从进一步抑制漏液的角度出发,渗透指数例如可以为10.0以上且30.0以下、11.0以上且30.0以下、12.0以上且25.0以下、13.0以上且25.0以下、14.0以上且25.0以下、15.0以上且22.0以下、16.0以上且22.0以下或17.0以上且22.0以下。
从可更进一步抑制漏液的角度出发,式(1)中的无加压DW的1分钟值可以为3.0mL/g以上、5.0mL/g以上、7.0mL/g以上、9.0mL/g以上、11.0mL/g以上、13.0mL/g以上、15.0mL/g以上、17.0mL/g以上或18.0mL/g以上,也可以为30mL/g以下、25mL/g以下或20mL/g以下。无加压DW的1分钟值(mL/g)为通过后述实施例中记载的方法测定的值。
从可更进一步抑制漏液的角度出发,式(1)中的溶胀10倍时的人工尿液通过速度可以为0.5g/分钟以上、1.0g/分钟以上、1.5g/分钟以上、2.0g/分钟以上或3.0g/分钟以上,也可以为20.0g/分钟以下、15.0g/分钟以下或12.5g/分钟以下。将溶胀10倍时的人工尿液通过速度定义为利用后述实施例中记载的方法测定的值。在本说明书中,人工尿液为由0.780质量%的氯化钠、0.022质量%的氯化钙、0.038质量%的硫酸镁、0.002质量%的蓝色一号及水构成的水溶液。
生理盐水的吸水量为50.0g/g以上,从可更进一步抑制漏液的角度出发,可以为51.0g/g以上、52.0g/g以上、53.0g/g以上、54.0g/g以上或55.0g/g以上,也可以为70g/g以下、67g/g以下、65g/g以下、62g/g以下或60g/g以下。通过后述实施例中记载的方法测定生理盐水的吸水量。
本实施方案的吸水性树脂颗粒的载荷下的生理盐水的吸水量例如可以为10~40mL/g、15~35mL/g、20~30mL/g或22~28mL/g。作为载荷下的生理盐水的吸水量,能够使用载荷4.14kPa下的吸水量(25℃)。能够通过后述实施例中记载的方法测定吸水量。
作为本实施方案的吸水性树脂颗粒的形状,可列举出大致球形、破碎状、颗粒状等。本实施方案的吸水性树脂颗粒的中值粒径可以为250~850μm、300~700μm或300~600μm。本实施方案的吸水性树脂颗粒可以在通过后述制造方法获得时就具有所需的粒度分布,但也可以通过进行使用了基于筛的分级的粒度调节等操作来调节粒度分布。
本实施方案的吸水性树脂颗粒例如能够包含交联聚合物,该交联聚合物通过包含烯属不饱和单体的单体的聚合而形成。交联聚合物具有源自烯属不饱和单体的单体单元。
吸水性树脂颗粒能够通过包含使含有烯属不饱和单体的单体聚合的工序的方法制造。作为聚合方法,可列举出反相悬浮聚合法、水溶液聚合法、本体聚合法、沉淀聚合法等。其中,从容易确保所获得的吸水性树脂颗粒的良好的吸水特性及容易控制聚合反应的角度出发,聚合方法可以为反相悬浮聚合法或水溶液聚合法。以下,作为使烯属不饱和单体聚合的方法,以反相悬浮聚合法为例进行说明。
烯属不饱和单体可以为水溶性,例如可列举出(甲基)丙烯酸及其盐、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其盐、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。当烯属不饱和单体具有氨基时,该氨基可以被季铵化。烯属不饱和单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。上述单体的羧基、氨基等官能团能够在后述表面交联工序中作为能够进行交联的官能团而发挥功能。
其中,从工业上容易获得的角度出发,烯属不饱和单体可以包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺以及N,N-二甲基丙烯酰胺组成的组中的至少一种化合物,也可以包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐以及丙烯酰胺组成的组中的至少一种化合物。从进一步提高吸水特性的角度出发,烯属不饱和单体可以包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐组成的组中的至少一种化合物。
烯属不饱和单体可以制成水溶液而使用。包含烯属不饱和单体的水溶液(以下,简称为“单体水溶液”)中的烯属不饱和单体的浓度可以为20质量%以上且饱和浓度以下,可以为25~70质量%,也可以为30~55质量%。作为在水溶液中使用的水,可列举出自来水、蒸馏水、离子交换水等。
作为用于获得吸水性树脂颗粒的单体,可以使用除了上述烯属不饱和单体以外的单体。这样的单体例如能够混合于包含上述烯属不饱和单体的水溶液中使用。相对于单体总量,烯属不饱和单体的使用量可以为70~100摩尔%,可以为80~100摩尔%,可以为90~100摩尔%,可以为95~100摩尔%,也可以为100摩尔%。其中,相对于单体总量,(甲基)丙烯酸及其盐的比例可以为70~100摩尔%,可以为80~100摩尔%,可以为90~100摩尔%,可以为95~100摩尔%,也可以为100摩尔%。
当烯属不饱和单体具有酸基时,可以利用碱性中和剂中和该酸基而使用单体水溶液。从提高所获得的吸水性树脂颗粒的渗透压,并进一步提高吸水特性(吸水量等)的角度出发,烯属不饱和单体的基于碱性中和剂的中和度可以为烯属不饱和单体中的酸性基团的10~100摩尔%,可以为50~90摩尔%,也可以为60~80摩尔%。作为碱性中和剂,可列举出氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾等碱金属盐;氨等。碱性中和剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。为了简化中和操作,可以以水溶液的状态使用碱性中和剂。例如能够通过将氢氧化钠、氢氧化钾等的水溶液滴加到上述单体水溶液中并进行混合,从而进行烯属不饱和单体的酸基的中和。
在反相悬浮聚合法中,能够在表面活性剂的存在下、在烃分散介质中分散单体水溶液,并利用自由基聚合引发剂等进行烯属不饱和单体的聚合。作为自由基聚合引发剂,能够使用水溶性自由基聚合引发剂。
作为表面活性剂,可列举出非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂等。作为非离子表面活性剂,可列举出山梨糖醇酐脂肪酸酯、(聚)甘油脂肪酸酯(“(聚)”表示具有前缀“聚”及不具有前缀“聚”的这两种情况;以下相同)、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛缩合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等。作为阴离子表面活性剂,可列举出脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯及聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯等。表面活性剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
从W/O型反相悬浮的状态良好、容易获得具有适宜粒径的吸水性树脂颗粒、工业上容易获得的角度出发,表面活性剂可以包含选自由山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯组成的组中的至少一种化合物。从容易提高所获得的吸水性树脂颗粒的吸水特性的角度出发,表面活性剂可以包含蔗糖脂肪酸酯,也可以包含蔗糖硬脂酸酯。
从充分获得相对于使用量的效果的角度及节省费用的角度出发,相对于单体水溶液100质量份,表面活性剂的使用量可以为0.05~10质量份,可以为0.08~5质量份,也可以为0.1~3质量份。
在反相悬浮聚合中,可以与上述表面活性剂一并使用高分子类分散剂。作为高分子类分散剂,可列举出马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐改性EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、马来酸酐改性聚丁二烯、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-丁二烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素等。高分子类分散剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。从单体的分散稳定性优异的角度出发,高分子类分散剂可以为选自由马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯及氧化型乙烯-丙烯共聚物组成的组中的至少一种。
从充分获得相对于使用量的效果的角度及经济性的角度出发,相对于单体水溶液100质量份,高分子类分散剂的使用量可以为0.05~10质量份,可以为0.08~5质量份,也可以为0.1~3质量份。
烃分散介质可以包含选自由碳原子数为6~8的链状脂肪族烃及碳原子数为6~8的脂环式烃组成的组中的至少一种化合物。作为烃分散介质,可列举出:正己烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,3-二甲基戊烷、3-乙基戊烷、正辛烷等链状脂肪族烃;环己烷、甲基环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、反式-1,2-二甲基环戊烷、顺式-1,3-二甲基环戊烷、反式-1,3-二甲基环戊烷等脂环式烃;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。烃分散介质可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
从工业上容易获得且品质稳定的角度出发,烃分散介质可以包含选自由正庚烷及环己烷组成的组中的至少一种。此外,从相同角度出发,作为上述烃分散介质的混合物,例如可以使用市售的Exxsol Heptane(Exxon Mobil Corporation制造:含有75~85%正庚烷及同分异构体的烃)。
从适度去除聚合热、容易控制聚合温度的角度出发,相对于单体水溶液100质量份,烃分散介质的使用量可以为30~1000质量份,可以为40~500质量份,也可以为50~300质量份。通过使烃分散介质的使用量为30质量份以上,趋于容易控制聚合温度。通过使烃分散介质的使用量为1000质量份以下,聚合的生产率趋于提高且节省费用。
自由基聚合引发剂可以为水溶性,例如可列举出:过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等过硫酸盐;过氧化甲乙酮、4-甲基-2-戊酮过氧化物、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化氢等过氧化物;2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(N-苯基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(N-烯丙基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺]、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等偶氮化合物等。自由基聚合引发剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。自由基聚合引发剂可以为选自由过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐及2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐组成的组中的至少一种。
相对于烯属不饱和单体1摩尔,自由基聚合引发剂的使用量可以为0.00005~0.01摩尔。若自由基聚合引发剂的使用量为0.00005摩尔以上,则无需长时间进行聚合反应也具有效率。若自由基聚合引发剂的使用量为0.01摩尔以下,则容易抑制引起急剧的聚合反应。
上述自由基聚合引发剂也能够与亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、L-抗坏血酸等还原剂一同使用而用作氧化还原聚合引发剂。
进行聚合反应时,用于聚合的单体水溶液可以包含链转移剂。作为链转移剂,可列举出次磷酸盐类、硫醇类、硫醇酸类、仲醇类、胺类等。
为了控制吸水性树脂颗粒的粒径,用于聚合的单体水溶液可以包含增稠剂。作为增稠剂,可列举出羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、糊精、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷等。另外,若聚合时的搅拌速度相同,则单体水溶液的粘度越高,所获得的粒子的中值粒径趋于越大。
聚合时虽能够发生基于自交联的交联,但也可以通过进一步使用内部交联剂来实施交联。若使用内部交联剂,则容易控制吸水性树脂颗粒的吸水特性。内部交联剂通常在聚合反应时添加至反应液中。作为内部交联剂,例如可列举出:乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类的二或三(甲基)丙烯酸酯类;使上述多元醇类与不饱和酸(马来酸、富马酸等)进行反应而获得的不饱和聚酯类;N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等双(甲基)丙烯酰胺类;使聚环氧化物与(甲基)丙烯酸进行反应而获得的二或三(甲基)丙烯酸酯类;使多异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等)与(甲基)丙烯酸羟乙酯进行反应而获得的二(甲基)丙烯酸氨基甲酰酯类;烯丙基化淀粉、烯丙基化纤维素、邻苯二甲酸二烯丙酯、N,N’,N”-三烯丙基异氰脲酸酯、二乙烯基苯等具有2个以上的聚合性不饱和基团的化合物;(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物;环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α-甲基环氧氯丙烷等卤化环氧化合物;异氰酸酯化合物(2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等)等具有2个以上的反应性官能团的化合物等。内部交联剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。作为内部交联剂,可以为聚缩水甘油化合物,可以为二缩水甘油醚化合物,也可以为选自由(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚及(聚)甘油二缩水甘油醚组成的组中的至少一种。
从通过使所获得的聚合物适度交联而抑制水溶性的性质、容易获得充分的吸水量的角度出发,相对于每1摩尔烯属不饱和单体,内部交联剂的使用量可以为0毫摩尔以上、0.02毫摩尔以上、0.03毫摩尔以上、0.04毫摩尔以上或0.05毫摩尔以上,也可以为0.1摩尔以下。尤其在多阶段的反相悬浮聚合的聚合、第一阶段的聚合中,若相对于每1摩尔的烯属不饱和单体的内部交联剂的量为0.03毫摩尔以上,则容易获得渗透指数大的吸水性树脂颗粒。
能够在混合了水相与油相的状态下在搅拌下进行加热,并在油中水体系中进行反相悬浮聚合,所述水相包含烯属不饱和单体、自由基聚合引发剂、根据所需的内部交联剂等,所述油相包含烃类分散剂、根据所需的表面活性剂、高分子类分散剂等。
进行反相悬浮聚合时,在表面活性剂(根据需要进一步在高分子类分散剂)的存在下,使包含烯属不饱和单体的单体水溶液分散于烃分散介质。此时,只要是在开始聚合反应之前,则表面活性剂、高分子类分散剂等的添加时期可以在添加单体水溶液之前或添加单体水溶液之后。
其中,从容易降低所获得的吸水性树脂中残留的烃分散介质的量的角度出发,可以在使单体水溶液分散于分散有高分子类分散剂的烃分散介质中后,进一步使表面活性剂分散,然后进行聚合。
能够以1个阶段或2个阶段以上的多个阶段进行反相悬浮聚合。从提高生产率的角度出发,可以以2~3个阶段进行反相悬浮聚合。
以2个阶段以上的多个阶段进行反相悬浮聚合时,在进行第一阶段的反相悬浮聚合后,向在第一阶段的聚合反应中获得的反应混合物中添加并混合烯属不饱和单体,并以与第一阶段相同的方法进行第二阶段以后的反相悬浮聚合即可。在第二阶段之后的各个阶段的反相悬浮聚合中,除了烯属不饱和单体以外,可以将进行第二阶段以后的各个阶段的反相悬浮聚合时所添加的烯属不饱和单体的量作为基准,在上述各成分相对于烯属不饱和单体的摩尔比的范围内添加上述自由基聚合引发剂,从而进行反相悬浮聚合。另外,进行第二阶段之后的各个阶段的反相悬浮聚合时,可以根据需要使用内部交联剂。使用内部交联剂时,可以将供于各个阶段的烯属不饱和单体的量作为基准,在上述各成分相对于烯属不饱和单体的摩尔比的范围内添加内部交联剂,从而进行反相悬浮聚合。
聚合反应的温度根据所使用的自由基聚合引发剂而不同,但从迅速进行聚合且缩短聚合时间来提高经济性,且容易地去除聚合热而顺利进行反应的角度出发,可以为20~150℃,也可以为40~120℃。反应时间通常为0.5~4小时。例如,能够根据反应体系内的温度上升的停止来确认聚合反应的结束。由此,通常以含水凝胶状聚合物的状态获得烯属不饱和单体的聚合物。
聚合后,可以通过向所获得的含水凝胶状聚合物中添加交联剂并加热来实施聚合后交联。通过进行聚合后交联来提高含水凝胶状聚合物的交联度,由此能够进一步提高吸水性树脂颗粒的吸水特性。
作为用于进行聚合后交联的交联剂,例如可列举出:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇;(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚及(聚)甘油二缩水甘油醚等具有2个以上的环氧基的化合物;环氧氯丙烷、环氧溴丙烷及α-甲基环氧氯丙烷等卤化环氧化合物;2,4-甲苯二异氰酸酯及六亚甲基二异氰酸酯等具有2个以上的异氰酸酯基的化合物;1,2-亚乙基双噁唑啉等噁唑啉化合物;碳酸亚乙酯等碳酸酯化合物;双[N,N-二(β-羟基乙基)]己二酰胺等羟基烷基酰胺化合物等。其中,交联剂可以为(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物。这些交联剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
从通过使所获得的含水凝胶状聚合物适度交联以显示适宜的吸水特性的角度出发,相对于每1摩尔水溶性烯属不饱和单体,在聚合后交联中使用的交联剂的量可以为0~0.03摩尔,可以为0~0.01摩尔,也可以为0.00001~0.005摩尔。若用于聚合后交联的交联剂的量在上述范围内,则容易获得渗透指数大的吸水性树脂颗粒。
作为聚合后交联的添加时期,只要在用于聚合的烯属不饱和单体的聚合后即可,进行多阶段聚合时,可以在多阶段聚合后添加。另外,考虑到聚合时及聚合后的发热、工序延迟所引起的滞留、添加交联剂时的体系的开放、及伴随交联剂添加而添加水等所导致的水分的变动,从含水率(后述)的角度出发,聚合后交联的交联剂可以在[刚聚合之后的含水率±3质量%]的范围内进行添加。
接着,为了从所获得的含水凝胶状聚合物中去除水分而进行干燥。通过干燥,获得包含烯属不饱和单体的聚合物的聚合物颗粒。作为干燥方法,例如可列举出:(a)通过在含水凝胶状聚合物分散于烃分散介质的状态下,从外部进行加热而进行共沸蒸馏,并使烃分散介质回流而去除水分的方法;(b)通过倾析提取含水凝胶状聚合物,并进行减压干燥的方法;(c)利用过滤器滤取含水凝胶状聚合物,并进行减压干燥的方法等。其中,从制造工序的简便性出发,可以使用(a)的方法。
能够通过调节聚合反应时的搅拌机的转速、或者通过在聚合反应后或干燥初期向体系内添加凝聚剂,调节吸水性树脂颗粒的粒径。通过添加凝聚剂,能够使所获得的吸水性树脂颗粒的粒径变大。作为凝聚剂,能够使用无机凝聚剂。无机凝聚剂(例如粉末状无机凝聚剂)可列举出二氧化硅、沸石、膨润土、氧化铝、滑石、二氧化钛、高岭土、黏土、水滑石等。从凝聚效果优异的角度出发,作为凝聚剂,可以为选自由二氧化硅、氧化铝、滑石及高岭土组成的组中的至少一种。
在反相悬浮聚合中,添加凝聚剂的方法可以为如下方法:预先向与聚合中使用的烃分散介质相同种类的烃分散介质或水中分散凝聚剂,然后在搅拌下,混合于包含含水凝胶状聚合物的烃分散介质中。
相对于聚合中使用的烯属不饱和单体100质量份,凝聚剂的添加量可以为0.001~1质量份,可以为0.005~0.5质量份,也可以为0.01~0.2质量份。通过使凝聚剂的添加量在上述范围内,容易获得具有目标粒度分布的吸水性树脂颗粒。
在吸水性树脂颗粒的制造中,可以在干燥工序或干燥工序后的任一工序中,使用交联剂进行含水凝胶状聚合物的表面部分的交联(表面交联)。通过进行表面交联,容易控制吸水性树脂颗粒的吸水特性。表面交联可以在含水凝胶状聚合物为特定含水率的时机进行。表面交联的时期可以为含水凝胶状聚合物的含水率为5~50质量%的时刻,可以为含水凝胶状聚合物的含水率为10~40质量%的时刻,也可以为含水凝胶状聚合物的含水率为15~35质量%的时刻。另外,利用下式计算出含水凝胶状聚合物的含水率(质量%)。
含水率=[Ww/(Ww+Ws)]×100
Ww:从整个聚合工序的聚合前的单体水溶液所包含的水分量中减去通过干燥工序而排出至体系外部的水分量,在该得到的量的基础上加上混合凝聚剂、表面交联剂等时根据需要使用的水分量,由此得到的含水凝胶状聚合物的水分量。
Ws:根据构成含水凝胶状聚合物的烯属不饱和单体、交联剂、引发剂等材料的掺入量计算出的固体成分量。
作为用于进行表面交联的交联剂(表面交联剂),例如能够列举出具有2个以上反应性官能团的化合物。作为交联剂,可列举出:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类;(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、(聚)甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物;环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α-甲基环氧氯丙烷等卤化环氧化合物;2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等异氰酸酯化合物;3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-甲基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷乙醇等氧杂环丁烷化合物;1,2-亚乙基双噁唑啉等噁唑啉化合物;碳酸亚乙酯等碳酸酯化合物;双[N,N-二(β-羟基乙基)]己二酰胺等羟基烷基酰胺化合物等。交联剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。交联剂可以为聚缩水甘油化合物,也可以为选自由(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚及聚甘油聚缩水甘油醚组成的组中的至少一种。
从通过使所获得的含水凝胶状聚合物适度交联而显示适宜的吸水特性的角度出发,通常相对于用于聚合的烯属不饱和单体1摩尔,表面交联剂的使用量可以为0.00001~0.02摩尔,可以为0.00005~0.01摩尔,也可以为0.0001~0.005摩尔。若表面交联剂的使用量为0.00001摩尔以上,则吸水性树脂颗粒的表面部分的交联密度充分提高,从而容易提高吸水性树脂颗粒的凝胶强度。若表面交联剂的使用量为0.02摩尔以下,则容易提高吸水性树脂颗粒的吸水量。此外,若表面交联剂的使用量在上述范围内,则容易获得渗透指数大的吸水性树脂颗粒。
在表面交联后,利用公知的方法蒸馏去除水及烃分散介质,由此能够获得作为经表面交联的吸水性树脂颗粒的干燥品的聚合物颗粒。
本实施方案的吸水性树脂颗粒可以仅由聚合物颗粒构成,但是例如能够进一步包含选自凝胶稳定剂、金属螯合剂(乙二胺四乙酸及其盐、二乙烯三胺五乙酸及其盐、例如二乙烯三胺五乙酸五钠等)及流动性改进剂(润滑剂)等中的各种追加成分。追加成分能够配置在聚合物颗粒的内部、聚合物颗粒的表面上或同时配置在内部与表面上。追加成分可以为流动性改进剂(润滑剂),其中可以为无机颗粒。作为无机颗粒,例如可列举出无定形二氧化硅等二氧化硅颗粒。
吸水性树脂颗粒可以包含配置在聚合物的表面上的多个无机颗粒。例如,通过混合聚合物颗粒与无机颗粒,能够在聚合物颗粒的表面上配置无机颗粒。该无机颗粒可以为无定形二氧化硅等二氧化硅颗粒。当吸水性树脂颗粒包含配置在聚合物颗粒的表面上的无机颗粒时,无机颗粒相对于聚合物颗粒的质量的比例可以为0.2质量%以上、0.5质量%以上、1.0质量%以上或1.5质量%以上,也可以为5.0质量%以下或3.5质量%以下。此处的无机颗粒通常具有比聚合物颗粒的尺寸微小的尺寸。例如,无机颗粒的平均粒径可以为0.1~50μm、0.5~30μm或1~20μm。此处的平均粒径为能够通过动态光散射法或激光衍射散射法测定的值。通过使无机颗粒的添加量在上述范围内,容易获得吸水性树脂颗粒的吸水特性、尤其是渗透指数适宜的吸水性树脂颗粒。
一个实施方案的吸收体含有本实施方案的吸水性树脂颗粒。本实施方案的吸收体能够含有纤维状物,例如为包含吸水性树脂颗粒及纤维状物的混合物。作为吸收体的结构,例如可以为吸水性树脂颗粒及纤维状物均匀混合的结构,也可以为在形成为片状或层状的纤维状物之间夹持有吸水性树脂颗粒的结构,还可以为其他结构。
作为纤维状物,可列举出经微粉碎的木浆、棉花、棉绒、人造丝、乙酸纤维素等纤维素类纤维、聚酰胺、聚酯、聚烯烃等合成纤维、这些纤维的混合物等。纤维状物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。作为纤维状物,能够使用亲水性纤维。
相对于吸水性树脂颗粒及纤维状物的合计,吸收体中的吸水性树脂颗粒的质量比例可以为2~100质量%、10~80质量%或20~60质量%。
为了提高吸收体在使用前及使用中的形态保持性,可以向纤维状物中添加粘合性粘结剂而使纤维彼此粘合。作为粘合性粘结剂,可列举出热熔接性合成纤维、热熔粘合剂、粘合性乳液等。粘合性粘结剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为热熔接性合成纤维,例如可列举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等全熔型粘结剂、由聚丙烯与聚乙烯的并列结构或芯鞘结构构成的非全熔型粘结剂等。在上述非全熔型粘结剂中,能够仅热熔接聚乙烯部分。
作为热熔粘合剂,例如可列举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、非晶态聚丙烯等基础聚合物与增粘剂、增塑剂、抗氧化剂等的混合物。
作为粘合性乳液,例如可列举出选自由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、乙烯及乙酸乙烯酯组成的组中的至少一种单体的聚合物。
本实施方案的吸收体可以含有该技术领域中通常使用的无机粉末(例如无定形二氧化硅)、除臭剂、颜料、染料、抗菌剂、香料、粘着剂等。通过这些添加剂,能够赋予吸收体各种功能。作为上述无机颗粒,例如可列举出二氧化硅、沸石、高岭土、黏土等。当吸水性树脂颗粒包含无机颗粒时,吸收体可以包含与吸水性树脂颗粒中的无机颗粒不同的无机粉末。
本实施方案的吸收体的形状并无特别限定,例如可以为片状。吸收体的厚度(例如,片状吸收体的厚度)例如可以为0.1~20mm、0.3~15mm。
本实施方案的吸收性物品具备本实施方案的吸收体。本实施方案的吸收性物品可列举出保持吸收体的形状的芯包片(core wrap)、配置在吸液对象的液体所渗入的一侧的最外部的透液性片、及配置在与吸液对象的液体所渗入的一侧为相反侧的最外部的不透液性片等。作为吸收性物品,可列举出尿布(例如纸尿布)、如厕训练裤、失禁垫、卫生材料(卫生巾、卫生棉条等)、吸汗垫、宠物垫、简易马桶用部件、动物排泄物处理材料等。
图3为表示吸收性物品的一个实例的剖面图。图3所示的吸收性物品100具备吸收体10、芯包片20a、20b、透液性片30及不透液性片40。在吸收性物品100中,依次层叠有不透液性片40、芯包片20b、吸收体10、芯包片20a及透液性片30。在图3中,存在图示为在部件之间存在间隙的部分,但是部件之间也可以密合而不存在该间隙。
吸收体10具有本实施方案的吸水性树脂颗粒10a与包含纤维状物的纤维层10b。吸水性树脂颗粒10a分散于纤维层10b内。
从将吸收体10使用于吸收性物品100时更加容易获得充分的液体吸收性能的角度出发,相对于每1平方米的吸收体10,吸水性树脂颗粒10a的含量可以为100~1000g(即100~1000g/m2),可以为150~800g/m2,也可以为200~700g/m2。从发挥作为吸收性物品100的充分的液体吸收性能、尤其是抑制漏液的角度出发,吸水性树脂颗粒10a的含量可以为100g/m2以上,并且从抑制发生凝胶堵塞现象、作为吸收性物品100而使液体发挥扩散性能、进而改善液体的渗透速度的角度出发,吸水性树脂颗粒10a的含量可以为1000g/m2以下。
从将吸收体10使用于吸收性物品100时也获得充分的液体吸收性能的角度出发,相对于每1平方米的吸收体10,纤维状物的含量可以为50~800g(即50~800g/m2),可以为100~600g/m2,也可以为150~500g/m2。从发挥作为吸收性物品100的充分的液体吸收性能,尤其是抑制产生凝胶堵塞现象而提高液体的扩散性能,进而提高吸收体10的吸液后的强度的角度出发,相对于每1平方米的吸收体10,纤维状物的含量可以为50g以上(即50g/m2以上),尤其是从抑制液体吸收后的回流的角度出发,相对于每1平方米的吸收体10,纤维状物的含量可以为800g以下(即800g/m2以下)。
芯包片20a以与吸收体10接触的状态配置于吸收体10的一面侧(图3中的吸收体10的上侧)。芯包片20b以与吸收体10接触的状态配置于吸收体10的另一面侧(图3中的吸收体10的下侧)。吸收体10配置于芯包片20a与芯包片20b之间。作为芯包片20a、20b,可列举出薄页纸(tissue paper)、无纺布等。芯包片20a及芯包片20b例如具有与吸收体10同等大小的主表面。
透液性片30配置于吸收对象的液体所渗入的一侧的最外部。透液性片30以与芯包片20a接触的状态配置在芯包片20a上。不透液性片40在吸收性物品100中配置在与透液性片30相反的一侧的最外部。不透液性片40以与芯包片20b接触的状态配置于芯包片20b的下侧。透液性片30及不透液性片40例如具有比吸收体10的主表面宽的主表面,透液性片30及不透液性片40的外缘部延伸至吸收体10及芯包片20a、20b的周围。
吸收体10、芯包片20a、20b、透液性片30及不透液性片40的大小关系并无特别限定,根据吸收性物品的用途等适当调节。图3所示的吸收体10通过夹持在2片芯包片20a、20b之间来保持形状。利用保持吸收体的形状的芯包片来保持形状的方法并不限定于此,例如可以用被折叠的1片芯包片夹持吸收体。也可以由芯包片形成袋体且在其内部配置吸收体。
透液性片30可以为由该技术领域中通常使用的树脂或纤维形成的片。从用于吸收性物品时的液体渗透性、柔软性及强度的角度出发,透液性片30例如可以包含聚乙烯(PE)及聚丙烯(PP)等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)及聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯、尼龙等聚酰胺、以及如人造丝的合成树脂、或包含这些合成树脂的合成纤维,也可以为包含棉、丝、麻或纸浆(纤维素)的天然纤维。从提高透液性片30的强度等的角度出发,透液性片30可以包含合成纤维。合成纤维尤其可以是聚烯烃纤维、聚酯纤维或聚烯烃纤维与聚酯纤维的组合。这些素材可以单独使用,也可以组合使用两种以上的素材。
透液性片30可以为无纺布、多孔片或无纺布与多孔片的组合。无纺布为不编织纤维而将其互相缠结而得到的片。无纺布可以为由短纤维(即短丝)构成的无纺布(短纤维无纺布),也可以为由长纤维(即长丝)构成的无纺布(长纤维无纺布)。短丝并不限定于此,但一般可以具有几百mm以下的纤维长度。
透液性片30可以为热粘合无纺布、热风无纺布、树脂粘合无纺布、纺粘无纺布、熔喷无纺布、气流成网无纺布、水刺无纺布、点粘合无纺布或选自其中的2种以上的无纺布的层叠体。这些无纺布例如能够利用上述合成纤维或天然纤维形成。2种以上的无纺布的层叠体例如可以是具有纺粘无纺布、熔喷无纺布及纺粘无纺布,且这些无纺布依次层叠而成的复合无纺布、即纺粘/熔喷/纺粘无纺布。从抑制漏液的角度出发,透液性片30可以为热粘合无纺布、热风无纺布、纺粘无纺布或纺粘/熔喷/纺粘无纺布。
从吸收性物品的液体吸收性能的角度出发,期望用作透液性片30的无纺布具有适度的亲水性。从该角度出发,透液性片30可以是按照日本制浆技术协会所制定的纸浆试验方法No.68(2000)的测定方法测定的亲水度为5~200的无纺布。无纺布的上述亲水度可以为10~150。关于纸浆试验方法No.68的详细内容,例如能够参考WO2011/086843号。
具有上述亲水性的无纺布例如可以由如人造丝纤维那样显示适度的亲水度的纤维形成,也可以由对如聚烯烃纤维、聚酯纤维的疏水性化学纤维进行亲水化处理而获得的纤维形成。作为获得包含经亲水化处理的疏水性化学纤维的无纺布的方法,例如可列举出使用在疏水性化学纤维中混合有亲水剂的化学纤维并通过纺粘法获得无纺布的方法、用疏水性化学纤维制作纺粘无纺布时伴有亲水剂的方法、使亲水剂浸渍于使用疏水性化学纤维获得的纺粘无纺布的方法。作为亲水剂,可使用脂肪族磺酸盐、高级醇硫酸酯盐等阴离子表面活性剂、季铵盐等阳离子表面活性剂、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等非离子表面活性剂、聚氧亚烷基改性有机硅等有机硅类表面活性剂、及由聚酯类、聚酰胺类、丙烯酸类、氨基甲酸酯类树脂构成的去污剂等。
从能够赋予吸收性物品良好的液体渗透性、柔软性、强度及缓冲性的角度、以及加快吸收性物品的液体渗透速度的角度出发,透液性片30可以为体积适度且单位面积重量大的无纺布。用于透液性片30的无纺布的单位面积重量可以为5~200g/m2,可以为8~150g/m2,也可以为10~100g/m2。用于透液性片30的无纺布的厚度可以为20~1400μm,可以为50~1200μm,也可以为80~1000μm。
不透液性片40在吸收性物品100中配置在与透液性片30相反的一侧的最外部。不透液性片40以与芯包片20b接触的状态配置于芯包片20b的下侧。不透液性片40例如具有比吸收体10的主表面宽的主表面,不透液性片40的外缘部延伸至吸收体10及芯包片20a、20b的周围。不透液性片40防止吸收到吸收体10中的液体从不透液性片40侧漏到外部。
作为不透液性片40,可列举出由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等合成树脂构成的片、由用高强度的纺粘无纺布夹持耐水性熔喷无纺布的纺粘/熔喷/纺粘(SMS)无纺布等无纺布构成的片、由这些合成树脂和无纺布(例如,纺粘无纺布、水刺无纺布)的复合材料构成的片等。从能够降低穿戴时的闷热,从而降低对穿着者带来的不适感等的角度出发,不透液性片40可以具有透气性。作为不透液性片40,能够使用由以低密度聚乙烯(LDPE)树脂为主要部分的合成树脂构成的片。从确保柔软性以不损害吸收性物品的穿着感的角度出发,不透液性片40例如可以为由单位面积重量为10~50g/m2的合成树脂构成的片。
吸收性物品100例如能够通过包括下述步骤的方法来制造,即将吸收体10配置于芯包片20a、20b之间,且将其配置于透液性片30及不透液性片40之间。根据需要,对依次层叠有不透液性片40、芯包片20b、吸收体10、芯包片20a及透液性片30的层叠体进行加压。
吸收体10通过将吸水性树脂颗粒10a与纤维状物混合来形成。可以分选上述渗透指数为10.0以上,且对生理盐水的吸水量为50.0g以上的吸收性树脂颗粒,并且选择性地使用该吸收性树脂颗粒来形成吸收体10。
根据本实施方案,能够提供一种使用了本实施方案的吸水性树脂颗粒、吸收体或吸收性物品的吸液方法。本实施方案的吸液方法具备使吸液对象的液体与本实施方案的吸水性树脂颗粒、吸收体或吸收性物品接触的工序。
实施例
以下例举实施例对本发明进行进一步详细说明,但本发明并不仅限于这些实施例。
<吸水性树脂颗粒的制造>
[实施例1的吸水性树脂颗粒的制造]
第一阶段的聚合反应
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管及搅拌机的内径为11cm、内容积为2L的圆底圆筒型可拆式烧瓶,所述搅拌机为具有两层叶片直径为5cm的4片斜桨式叶片的搅拌桨叶。向该烧瓶中加入正庚烷293g、及作为高分子类分散剂的马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物(Mitsui Chemicals,Inc.,Hi-WAX 1105A)0.736g。搅拌烧瓶内的反应液,同时升温至80℃,使高分子类分散剂溶解于正庚烷。然后,将反应液冷却至50℃。
向内容积为300mL的烧杯内加入浓度为80.5质量%的丙烯酸水溶液92.0g(1.03摩尔)。从外部冷却烧杯,同时对丙烯酸水溶液滴加浓度为20.9质量%的氢氧化钠水溶液147.7g,由此中和了75摩尔%的丙烯酸。接着,在丙烯酸溶液中溶解作为增稠剂的羟乙基纤维素0.092g(Sumitomo Seika Chemicals Company,Limited,HECAW-15F)、作为水溶性自由基聚合引发剂的过硫酸钾0.0736g(0.272毫摩尔)、作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚0.010g(0.057毫摩尔),从而制备第一阶段的单体水溶液。
将第一阶段的单体水溶液添加到可拆式烧瓶内的上述反应液中,并将反应液搅拌10分钟。接着,将包含正庚烷6.62g及蔗糖硬脂酸酯(HLB:3,Mitsubishi-Chemical FoodsCorporation,RYOTO SUGAR ESTER S-370)0.736g的表面活性剂溶液添加到反应液中,并一边将搅拌桨叶的转速设为550rpm来搅拌反应液,一边将体系内用氮气充分置换。然后,一边在70℃的水浴中加热可拆式烧瓶,一边进行60分钟聚合反应。通过该聚合反应,获得包含含水凝胶状聚合物的第一阶段的聚合浆液。
第二阶段的聚合反应
向内容积为500mL的烧杯内加入浓度为80.5质量%的丙烯酸水溶液128.8g(1.43摩尔)。从外部冷却烧杯,同时对丙烯酸水溶液滴加浓度为27质量%的氢氧化钠水溶液159.0g,由此中和了75摩尔%的丙烯酸。接着,在丙烯酸水溶液中溶解过硫酸钾0.090g(0.334毫摩尔),从而制备第二阶段的单体水溶液。
一边将搅拌桨叶的转速设为1000rpm来搅拌可拆式烧瓶内的第一阶段的聚合浆液,一边冷却至25℃。向其中添加第二阶段的单体水溶液的总量,接下来将体系内用氮气置换30分钟。然后,一边在70℃的水浴中加热可拆式烧瓶,一边进行60分钟聚合反应。作为用于聚合后交联的交联剂,添加2质量%的乙二醇二缩水甘油醚水溶液0.580g(0.067毫摩尔),从而获得含水凝胶状聚合物。
在搅拌下,向包含含水凝胶状聚合物的反应液中添加浓度为45质量%的二乙烯三胺五乙酸五钠水溶液0.265g。然后,在设定为125℃的油浴中浸渍烧瓶,通过正庚烷与水的共沸蒸馏,向体系外抽出247.9g的水。然后,向反应液中添加作为表面交联剂的浓度为2质量%的乙二醇二缩水甘油醚水溶液4.42g(0.507毫摩尔),在83℃下进行2小时基于表面交联剂的交联反应。
通过125℃下的加热,从表面交联反应之后的反应液中蒸馏去除正庚烷,从而获得聚合物颗粒(干燥品)。使该聚合物颗粒通过孔径为850μm的筛。然后,将相对于聚合物颗粒的质量为0.5质量%的无定形二氧化硅(Oriental Silicas Corporation,Tokusil NP-S)与聚合物颗粒混合,从而获得包含无定形二氧化硅的吸水性树脂颗粒231.0g。该吸水性树脂颗粒的中值粒径为355μm。
[实施例2的吸水性树脂颗粒的制造]
除了通过共沸蒸馏从包含含水凝胶状聚合物的反应液中抽出的水的量为239.7g以外,以与实施例1相同的步骤,获得包含无定形二氧化硅的吸水性树脂颗粒229.2g。该吸水性树脂颗粒的中值粒径为377μm。
[实施例3的吸水性树脂颗粒的制造]
将第一阶段的聚合反应中的水溶性自由基聚合引发剂变更为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.092g(0.339毫摩尔)及过硫酸钾0.018g(0.068毫摩尔),将第二阶段的聚合反应中的水溶性自由基聚合引发剂变更为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.129g(0.475毫摩尔)及过硫酸钾0.026g(0.095毫摩尔),且通过共沸蒸馏从包含含水凝胶状聚合物的反应液中抽出的水的量为238.5g,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得聚合物颗粒(干燥品)。将相对于聚合物颗粒(干燥品)的质量为0.2质量%的无定形二氧化硅(OrientalSilicas Corporation,Tokusil NP-S)与聚合物颗粒混合,从而获得包含无定形二氧化硅的吸水性树脂颗粒232.1g。该吸水性树脂颗粒的中值粒径为396μm。
[实施例4的吸水性树脂颗粒的制造]
将第一阶段的聚合反应中的水溶性自由基聚合引发剂变更为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.092g(0.339毫摩尔)及过硫酸钾0.018g(0.068毫摩尔),将第二阶段的聚合反应中的水溶性自由基聚合引发剂变更为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.129g(0.475毫摩尔)及过硫酸钾0.026g(0.095毫摩尔),且通过共沸蒸馏从包含含水凝胶状聚合物的反应液中抽出的水的量为238.5g,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得聚合物颗粒(干燥品)。
将相对于聚合物颗粒(干燥品)的质量为2.0质量%的无定形二氧化硅(OrientalSilicas Corporation,Tokusil NP-S)与聚合物颗粒混合,从而获得包含无定形二氧化硅的吸水性树脂颗粒232.2g。该吸水性树脂颗粒的中值粒径为393μm。
[比较例1的吸水性树脂颗粒的制造]
在第二阶段的聚合反应中,在丙烯酸水溶液中溶解过硫酸钾0.090g(0.334毫摩尔)及作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚0.0116g(0.067毫摩尔),未添加用于聚合后交联的交联剂,且通过共沸蒸馏从包含含水凝胶状聚合物的反应液中抽出的水的量为256.1g,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得聚合物颗粒(干燥品)。
将相对于聚合物颗粒(干燥品)的质量为0.1质量%的无定形二氧化硅(OrientalSilicas Corporation,Tokusil NP-S)与聚合物颗粒混合,从而获得包含无定形二氧化硅的吸水性树脂颗粒230.8g。该吸水性树脂颗粒的中值粒径为349μm。
[比较例2的吸水性树脂颗粒的制造]
在第一阶段的聚合反应中,将水溶性自由基聚合引发剂变更为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.092g(0.339毫摩尔)及过硫酸钾0.018g(0.068毫摩尔),将内部交联剂变更为乙二醇二缩水甘油醚0.0046g(0.026毫摩尔),在第二阶段的聚合反应中,将水溶性自由基聚合引发剂变更为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.129g(0.475毫摩尔)及过硫酸钾0.026g(0.095毫摩尔),将内部交联剂变更为乙二醇二缩水甘油醚0.0116g(0.067毫摩尔),未添加用于聚合后交联的交联剂,且通过共沸蒸馏从包含含水凝胶状聚合物的反应液中抽出的水的量为234.2g,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得聚合物颗粒(干燥品)。
将相对于聚合物颗粒的质量为0.2质量%的无定形二氧化硅(Oriental SilicasCorporation,Tokusil NP-S)与聚合物颗粒混合,从而获得包含无定形二氧化硅的吸水性树脂颗粒229.6g。该吸水性树脂颗粒的中值粒径为355μm。
[比较例3的吸水性树脂颗粒的制造]
在第一阶段的聚合反应中,将水溶性自由基聚合引发剂变更为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.092g(0.339毫摩尔)及过硫酸钾0.018g(0.068毫摩尔),将内部交联剂变更为乙二醇二缩水甘油醚0.0046g(0.026毫摩尔),在第二阶段的聚合反应中,将水溶性自由基聚合引发剂变更为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.129g(0.475毫摩尔)及过硫酸钾0.026g(0.095毫摩尔),将内部交联剂变更为乙二醇二缩水甘油醚0.0116g(0.067毫摩尔),未添加聚合后交联剂,且通过共沸蒸馏从包含含水凝胶状聚合物的反应液中抽出的水的量为223.7g,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得聚合物颗粒(干燥品)。
将相对于聚合物颗粒的质量为0.2质量%的无定形二氧化硅(Oriental SilicasCorporation,Tokusil NP-S)与聚合物颗粒混合,从而获得包含无定形二氧化硅的吸水性树脂颗粒229.6g。该吸水性树脂颗粒的中值粒径为346μm。
[比较例4的吸水性树脂颗粒的制造]
在第一阶段的聚合反应中,将水溶性自由基聚合引发剂变更为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.092g(0.339毫摩尔)及过硫酸钾0.018g(0.068毫摩尔),将内部交联剂变更为乙二醇二缩水甘油醚0.0046g(0.026毫摩尔),在第二阶段的聚合反应中,将水溶性自由基聚合引发剂变更为2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.129g(0.475毫摩尔)及过硫酸钾0.026g(0.095毫摩尔),将内部交联剂变更为乙二醇二缩水甘油醚0.0116g(0.067毫摩尔),未添加用于聚合后交联的交联剂,通过共沸蒸馏从包含含水凝胶状聚合物的反应液中抽出的水的量为219.2g,且将后交联剂变更为浓度为2质量%的乙二醇二缩水甘油醚水溶液6.62g(0.761毫摩尔),除此以外,以与实施例1相同的步骤获得聚合物颗粒(干燥品)。
将相对于聚合物颗粒的质量为0.2质量%的无定形二氧化硅(Oriental SilicasCorporation,Tokusil NP-S)与聚合物颗粒混合,从而获得包含无定形二氧化硅的吸水性树脂颗粒229.6g。该吸水性树脂颗粒的中值粒径为356μm。
<中值粒径>
将吸水性树脂颗粒50g用于中值粒径测定。
将JIS标准筛从上至下依次以下述顺序组合:孔径850μm的筛、孔径500μm的筛、孔径425μm的筛、孔径300μm的筛、孔径250μm的筛、孔径180μm的筛、孔径150μm的筛及托盘。
向所组合的最上侧的筛中加入吸水性树脂颗粒,使用Ro-Tap型振动器振动20分钟而进行分级。分级后,将残留在各筛上的吸水性树脂颗粒的质量以相对于总量的质量百分比的形式算出,求出粒度分布。关于该粒度分布,从粒径大的开始依次对筛上进行累计,将筛的孔径与残留在筛上的吸水性树脂颗粒的质量百分比的累计值的关系绘制在对数概率纸上。通过将概率纸上的标绘点以直线连接,并将相当于累计质量百分比为50质量%的粒径作为中值粒径。
<生理盐水的吸水量(g/g)>
在容积为500mL的烧杯中称取0.9质量%的氯化钠水溶液(生理盐水)500g,一边用磁力搅拌器(的无环)以600r/分钟搅拌,一边以不产生疙瘩的方式分散吸水性树脂颗粒2.0g。以搅拌好的状态放置60分钟,使吸水性树脂颗粒充分溶胀。然后,预先测定孔径为75μm的标准筛的质量Wa(g),并使用其过滤所述烧杯的内容物,将筛以相对于水平倾斜约30度倾斜角的状态放置30分钟,由此滤除多余的水分。测定装有溶胀凝胶的筛的质量Wb(g),通过下式求出生理盐水吸水能力。
生理盐水的吸水量=(Wb-Wa)/2.0
<吸水性树脂颗粒的载荷下的吸水量>
使用图4所示的测定装置Y对吸水性树脂颗粒的载荷下(加压下)的生理盐水的吸水量(室温,25℃±2℃)进行测定。测定装置Y由滴定管部71、导管72、测定台73及放置在测定台73上的测定部74构成。滴定管部71具有沿铅垂方向延伸的滴定管71a、配置于滴定管71a的上端的橡胶塞71b、配置于滴定管71a的下端的旋塞71c、一端在旋塞71c附近延伸到滴定管71a内的空气导入管71d、及配置于空气导入管71d的另一端侧的旋塞71e。导管72安装于滴定管部71与测定台73之间。导管72的内径为6mm。在测定台73的中央部有直径为2mm的孔,且连接有导管72。测定部74具有圆筒74a(丙烯酸树脂(Plexiglas)制)、粘合于圆筒74a的底部的尼龙网74b及砝码74c。圆筒74a的内径为20mm。尼龙网74b的孔径为75μm(200目)。而且,进行测定时,在尼龙网74b上均匀地散布测定对象的吸水性树脂颗粒75。砝码74c的直径为19mm,砝码74c的质量为120g。砝码74c放置在吸水性树脂颗粒75上,且能够对吸水性树脂颗粒75施加4.14kPa的载荷。
在测定装置Y的圆筒74a中放入0.100g的吸水性树脂颗粒75,然后放置砝码74c并开始测定。体积与吸水性树脂颗粒75所吸收的生理盐水相同的空气通过空气导入管被快速且顺畅地供给到滴定管71a的内部,因此滴定管71a的内部的生理盐水的水位的减少量即为吸水性树脂颗粒75所吸收的生理盐水量。滴定管71a从上至下且从0mL开始以0.5mL的间隔刻印有刻度,作为生理盐水的水位,读取开始吸水前的滴定管71a的刻度Va和从开始吸水起60分钟后的滴定管71a的刻度Vb,并通过下述式计算出载荷下的吸水量。将结果示于表1。
载荷下吸水量[mL/g]=(Vb-Va)/0.1
<无加压DW(Demand Wettability:吸收需求量)的1分钟值的测定>
使用图1所示的测定装置对吸水性树脂颗粒的无加压DW进行测定。对1种吸水性树脂颗粒实施5次测定,求出除了最低值和最高值以外的3个测定值的平均值。
该测定装置具有滴定管部1、导管5、测定台13、尼龙网片15、台架11及夹具3。滴定管部1具有:标有刻度的滴定管21;密封滴定管21的上部开口的橡胶塞23;与滴定管21的下部的前端连接的旋塞22;与滴定管21的下部连接的空气导入管25;及旋塞24。滴定管部1用夹具3固定。平板状的测定台13具有形成于其中央部的直径为2mm的贯穿孔13a,且利用高度可变的台架11进行支撑。测定台13的贯穿孔13a与滴定管部1的旋塞22通过导管5连接。导管5的内径为6mm。
在温度为25℃、湿度为60±10%的环境下进行测定。首先,关闭滴定管部1的旋塞22和旋塞24,将已调节为25℃的0.9质量%的盐水50从滴定管21上部的开口加入到滴定管21中。盐水的浓度0.9质量%为以盐水的质量为基准的浓度。用橡胶塞23密封滴定管21的开口之后,打开旋塞22及旋塞24。用0.9质量%的盐水50填满导管5内部以防止气泡进入。调节测定台13的高度,以使到达贯穿孔13a内的0.9质量%的盐水的水面的高度与测定台13的上表面的高度相同。调节之后,由滴定管21的刻度读取滴定管21内的0.9质量%的盐水50的水面的高度,将该位置设为零点(0秒时的读取值)。
在测定台13上的贯穿孔13的附近铺上尼龙网片15(100mm×100mm,250目,厚度约为50μm),并在其中央部放置内径为30mm、高度为20mm的圆筒(cylinder)。将1.00g的吸水性树脂颗粒10a均匀地散布于该圆筒中。然后,小心取下圆筒,获得吸水性树脂颗粒10a以圆形分散在尼龙网片15的中央部的样品。接着,以吸水性树脂颗粒10a不会散逸的程度快速移动载置有吸水性树脂颗粒10a的尼龙网片15以使其中心处在贯穿孔13a的位置,开始测定。将气泡最先从空气导入管25导入到滴定管21内的时刻作为开始吸水(0秒)。
以0.1mL单位依次读取滴定管21内的0.9质量%的盐水50的减少量(即,吸水性树脂颗粒10a所吸收的0.9质量%的盐水的量),并读取从吸水性树脂颗粒10a开始进行吸水起1分钟后的0.9质量%的盐水50的减少量Wc(g)。通过下述式并根据Wc求出无加压DW的1分钟值。无加压DW为每1.00g吸水性树脂颗粒10a的吸水量。
无加压DW的1分钟值(mL/g)=Wc/1.00
<人工尿液的制备>
以无机盐如下所示地存在的方式向离子交换水中掺合无机盐并使其溶解,进一步向其中掺合少量的蓝色1号,从而制备人工尿液(试验液)。
下述浓度为以人工尿液的总质量为基准的浓度。
人工尿液的组成
NaCl:0.780质量%
CaCl2:0.022质量%
MgSO4:0.038质量%
蓝色一号:0.002质量%
<溶胀10倍时的人工尿液通过速度>
(a)测定装置的设置
作为测定装置,使用在图2中示出了概略结构的装置。测定部由丙烯酸树脂制圆筒状容器(A)61、丙烯酸树脂制圆筒状容器(B)62及已溶胀的吸水性树脂颗粒10a形成,所述丙烯酸树脂制圆筒状容器(A)粘合有尼龙网片(250目)64,该容器(A)的内径为19mm、外径为25mm、高度为120mm且具有约30g的重量,所述丙烯酸树脂制圆筒状容器(B)62粘合有相同的尼龙网片63,该容器(B)的内径为26mm、外径为40mm、高度为140mm,圆筒状容器(B)能够在圆筒状容器(A)的内部沿上下无阻力地移动。皿66具有内径约为70mm的大小。
(b)液体通过速度的测定
在约25℃、湿度为60±10%的室内进行测定。向圆筒状容器(B)62中均匀地加入吸水性树脂颗粒0.20g,从上部插入圆筒状容器(A)61,形成测定部。在放入了人工尿液1.8g的内径为30mm的皿中,浸渍测定部的网眼侧并溶胀10分钟,从而使吸水性树脂颗粒溶胀10倍。
以在空的皿66上载置已干燥的孔径为1.4mm(100mm×100mm)的金属丝网67的状态,测定质量(Wd)。接着,在金属丝网67的中心部载置包含已溶胀的吸水性树脂颗粒10a的测定部。接着,从圆筒状容器(A)61的上部添加人工尿液20g,同时启动秒表。投入人工尿液30秒后,从金属丝网67上卸下包含吸水性树脂颗粒10a的测定部,测定在从投入起到经过30秒(0.5分钟)为止的过程中,包含通过已溶胀的吸水性树脂颗粒10a而流出的人工尿液65的皿66与金属丝网67的合计质量(We),且通过以下式求出人工尿液通过速度(g/分钟)。
人工尿液通过速度(g/分钟)=(We-Wd)/0.5
<渗透指数>
求出以渗透指数=无加压DW的1分钟值+溶胀10倍时的人工尿液通过速度表示的渗透指数。
<吸水性树脂颗粒的性能>
表1中示出用于实施例或比较例的吸水性树脂颗粒与吸水性树脂颗粒的性能。
[表1]
(倾斜泄漏试验)
通过以下i)、ii)、iii)、iv)及v)的步骤对吸水性树脂颗粒的泄漏性进行评价。
i)将长度为15cm、宽度为5cm的条状粘着胶带(DIATEX Co.,Ltd制造,PYOLANTAPE)以粘着面朝上的方式放置在实验台上,并在该粘着面上均匀地散布吸水性树脂颗粒3.0g。在所散布的吸水性树脂颗粒的上部放置不锈钢制辊(质量为4.0kg,直径为10.5cm,宽度为6.0cm),并使辊在粘着胶带的长度方向的两端之间往返3次。由此,在粘着胶带的粘着面上形成由吸水性树脂颗粒构成的吸水层。
ii)将粘着胶带垂直竖立并提起,从吸水层中去除多余的吸水性树脂颗粒。再次在吸水层上放置所述辊,并使其在粘着胶带的长度方向的两端之间往返3次。
iii)在温度为25±2℃的室内,将长度为30cm、宽度为55cm的长方形的具有平坦的主表面的丙烯酸树脂板以其宽度方向与水平面平行、且其主表面与水平面呈30度的方式固定。将形成有吸水层的粘着胶带以露出吸水层,且以吸水层的长度方向垂直于丙烯酸树脂板的宽度方向的朝向,粘贴在所固定的丙烯酸板的主表面上。
iV)在距吸水层的上端约1cm且距表面的高度约为1cm的位置,使用微量移液器(M&S Instruments Inc制造的PIPETMAN Neo P1000N),在1秒以内将液温为25℃的试验液0.25mL全部注入。
v)在注入试验液30秒后,读取注入到吸水层的试验液的移动距离的最大值,并记录为扩散距离D。另外,扩散距离D为在主表面上用垂直于丙烯酸树脂板的短边水平面的方向的直线连接的、滴加点(注入点)与最长到达点的距离。另外,扩散距离D为14cm以上时发生了漏液。
[表2]
表2的结果显示,相比在比较例中获得的吸水性树脂颗粒,利用在实施例中获得的吸水性树脂颗粒能够抑制漏液。
<吸收体及吸收性物品的制作>
[包含实施例1的吸水性树脂颗粒的吸收性物品的制作]
使用气流式混合装置(Otec Co.,Ltd制造,Pad former),通过空气抄造均匀地混合实施例1的吸水性树脂颗粒10g及粉碎纸浆9.5g,由此制作大小为12cm×32cm的片状吸收体。将吸水体配置于基重为16g/m2的薄页纸(芯包片)上,在吸收体上依次层叠薄页纸(芯包片)及作为短纤维无纺布的热风无纺布(透液性片)。对该层叠体施加30秒588kPa的载荷。进一步,将大小为12cm×32cm的聚乙烯制不透液性片粘贴在与热风无纺布为相反侧的表面上,制作试验用吸收性物品(包含实施例1的吸水性树脂颗粒的吸收性物品)。所使用的热风无纺布的单位面积重量为17g/m2。
在吸收性物品中,吸水性树脂颗粒的基重为280g/m2,粉碎纸浆(亲水性纤维)的基重为260g/m2。
[包含实施例2~4的吸水性树脂颗粒的吸收性物品的制作]
除了将吸水性树脂颗粒变更为实施例2~4的吸水性树脂颗粒以外,以与包含实施例1的吸水性树脂颗粒的吸收性物品相同的方式,制作包含实施例2~4的吸水性树脂颗粒的吸收性物品。
[包含比较例1~4的吸水性树脂颗粒的吸收性物品的制作]
除了将吸水性树脂颗粒变更为实施例5~8的吸水性树脂颗粒以外,以与包含实施例1的吸水性树脂颗粒的吸收性物品相同的方式,制作包含比较例1~4的吸水性树脂颗粒的吸收性物品。
<吸水性物品的梯度吸收试验>
图5为表示评价吸收性物品的泄漏性的方法的示意图。在相对于水平面S0倾斜45±2度的状态下,利用台架41固定具有平坦的主表面的长度为45cm的支撑板1(此处为丙烯酸树脂板,以下也称为倾斜面S1)。在温度为25±2℃的室内,将试验用吸收性物品100以其长度方向沿着支撑板1的长度方向的朝向贴附在所固定的支撑板1的倾斜面S1上。接着,由滴液漏斗42滴加调节为25±1℃的试验液50(人工尿液),该滴液漏斗42朝向距吸收性物品100中吸收体的中央8cm的上方位置且配置于吸收性物品的铅垂上方。以8mL/秒的速度每次滴加80mL的试验液。滴液漏斗42的前端与吸收性物品的距离为10±1mm。从第一次投入试验液开始,以10分钟间隔,在相同的条件下重复投入试验液,投入试验液直到观察到泄漏为止。
未被吸收性物品100吸收的试验液从支撑板1的下部漏出时,将漏出的试验液回收至配置在支撑板1下方的金属制托盘44内。利用天平43测定所回收的试验液的重量(g)并将该值记录为泄漏量。通过从试验液的总投入量中减去泄漏量,计算出直到发生泄漏为止的吸收量。该数值越大,则判断为穿戴时越不易发生液体的泄漏。
[表3]
表3的结果显示,相比在比较例中获得的吸水性树脂颗粒,利用在实施例中获得的吸水性树脂颗粒能够抑制漏液。
附图标记说明
1:滴定管部;3:夹具;5:导管;10:吸收体;10a:吸水性树脂颗粒;10b:纤维层;11:台架;13:测定台;13a:贯穿孔;15:尼龙网片;20a、20b:芯包片;21:滴定管;22:旋塞;23:橡胶塞;24:旋塞;25:空气导入管;30:透液性片;40:不透液性片;50:0.9质量%的盐水;61:圆筒状容器(A);62:圆筒状容器(B);63、64:尼龙网片;65:人工尿液;66:皿;67:金属丝网;71:滴定管部;71a:滴定管;71b:橡胶塞;71c:旋塞;71d:空气导入管;71e:旋塞;72:导管;73:测定台;74:测定部;74a:圆筒;74b:尼龙网;74c:砝码;100:吸收性物品;S0:水平面;S1:倾斜面。
Claims (6)
1.一种吸水性树脂颗粒,其包含聚合物颗粒与配置在所述聚合物颗粒的表面上的多个无机颗粒,所述聚合物颗粒包含具有源自烯属不饱和单体的单体单元的交联聚合物,所述烯属不饱和单体包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐组成的组中的至少一种化合物,相对于所述交联聚合物中的单体单元总量,(甲基)丙烯酸及其盐的比例为70~100摩尔%,
所述吸水性树脂颗粒的由下述式(1)表示的渗透指数为10.0以上:
渗透指数=无加压DW的1分钟值(mL/g)+溶胀10倍时的人工尿液通过速度(g/分钟)…(1),
所述吸水性树脂颗粒的生理盐水的吸水量为50.0g/g以上。
2.根据权利要求1所述的吸水性树脂颗粒,其中,
所述渗透指数为13.0以上。
3.根据权利要求1或2所述的吸水性树脂颗粒,其中,
所述无加压DW的1分钟值为3.0mL/g以上。
4.一种吸收性物品,其具备不透液性片、吸收体及透液性片,且所述不透液性片、所述吸收体及所述透液性片依次配置,所述吸收性物品中,
所述吸收体包含权利要求1~3中任一项所述的吸水性树脂颗粒。
5.一种制造吸收性物品的方法,其包括:
分选由下述式(1)表示的渗透指数为10.0以上,且对生理盐水的吸水量为50.0g以上的吸水性树脂颗粒,
渗透指数=无加压DW的1分钟值(mL/g)+溶胀10倍时的人工尿液通过速度(g/分钟)…(1);及
将包含所分选的所述吸水性树脂颗粒的吸收体配置在不透液性片与透液性片之间,
所述吸水性树脂颗粒包含聚合物颗粒与配置在所述聚合物颗粒的表面上的多个无机颗粒,所述聚合物颗粒包含具有源自烯属不饱和单体的单体单元的交联聚合物,所述烯属不饱和单体包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐组成的组中的至少一种化合物,
相对于所述交联聚合物中的单体单元总量,(甲基)丙烯酸及其盐的比例为70~100摩尔%。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,
所分选的所述吸水性树脂颗粒的无加压DW的1分钟值为3.0mL/g以上。
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