JPS6399861A - 吸収性衛生用品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加圧下での体液吸収性にすぐれ、逆もどりが
少ない吸収性衛生用品、特に大人用紙おむつ、子供用薄
型紙おむつ、生理用品などとして好適に使用できる吸収
性衛生用品に関するものである。

〔従来の技術〕

吸収性衛生用品には、これまでに種々の吸収性ポリマー
が使用されている。これらのうち、カルボキシメチルセ
ルロース架橋物、ポリエチレンオキシド部分架部物、殿
粉−アクリロニトリルグラフト共重合体の部分加水分解
物、架橋型ポリアクリル酸塩などの吸水性樹脂では、吸
水速度及び吸水後のゲル強度と吸水量との間に、負の相
関関係が認められており、これらの特性を改良するため
に架橋剤の量を調節して製造されてきた。しかしながら
、この方法では、吸水量が小さかったり、たとえ吸水量
を大きくできても水への分散性が悪くなってママコがａ
来、結局吸水速度が遅くなるなどの欠点があった。

一方、最近では吸収性樹脂の単なる吸水性を向上させる
だけではなく、紙おむつ等の吸収性衛生用品に使用する
のに適した性能を向上させる研究が行なわれ、種々の技
術が提案されている。例えば特開昭６０−１８５５５０
号、同６０−１８５５５１号、同６０−１８５８０４号
、同６〇−１８５８０５号及び同６１−２８５３号など
がある。これらの技術は、吸収剤の含水率を小さくした
後にポリグリシジルエーテル等で表面架橋した吸収剤を
使用するものである。しかしながら、吸水剤の含水率を
小さくして表面架橋したものでは、吸水後のゲルがひび
割れたり、高圧力下では充分な吸収能を発揮できないと
いう欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、吸液量が大きく、すみやかに吸収が
行なわれることはもとより加圧下での体液吸収性にすぐ
れ、かつ逆もどりが少ない吸収性衛生用品を提供するこ
とを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、逆相懸濁重合物（含水率５０％以上）を後架
橋することにより、調製した吸収剤であって特定の性質
を有する吸収剤を衛生用品に添加すると加圧下での吸水
特性に優れた吸収性衛生用品を得ることができるとの知
見に基づいてなされたのである。

すなわち、本発明は、吸収層に吸収性ポリマーを含有す
る吸収性衛生用品であって、該吸収性ポリマーが、次の
特性、 （１）吸収性ポリマーが１ｇ当り、吸液開始から３０分
間に無荷重下で４０〜９０ｇの生理食塩水を吸収する、 （ｉｉ）　　吸収性ポリマーが０，２　ｇ当り、吸液開
始から３０分間に５０ｇ／Ｃ！Ｉｌ荷重下で生理食塩水
を３厄以上吸収する、及び （至）生理食塩水で４０倍に膨潤させた時の吸収性ポリ
マー粒子１個当りのゲル破壊強度が１００ｇ以上である
、 を有することを特徴とする吸収性衛生用品を提供する。

本発明で用いるカルボキシル基を有するモノマーの含水
率５０％以上の逆相Ｆ１！濁重合物の後架橋物が好まし
く、特に水溶性ポリマーの後架橋物が好ましい。このよ
うな吸収性ポリマーは、例えば濃度３９重量％（以下％
と略称する。）のモノマー水溶液に水溶性開始剤、油溶
性開始剤又はこれらの混合物を添加し、逆相懸濁重合を
行ない、含水率５０％以上のポリマーとした後、架橋剤
を添加して架橋を行なうことによって容易に製造できる
。

ここで用いるモノマーとしては、オレフィン系不飽和カ
ルボン酸又はオレフィン系不飽和スルホン酸など重合性
不飽和基を有するビニル単量体があげられる。このうち
、官能基としてカルボキシル基を有するビニル単量体が
好ましい。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマール酸などの不飽和カルボ
ン酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、アンモニウム
塩などの水溶性塩が例示される。この様な水溶性の場合
上記カルボン酸の部分中和物（中和率９０％以下、好ま
しくは６０〜９０％）が吸水性の点で好ましい。又、本
発明においては、上記ビニル単量体のみを用いることも
できるが、さらに他の共重合し得るモノマー、例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエ
チレングリコールメタクリレート、マレイン酸ジメチル
、フマール酸ジメチル、フマール酸ジエチル、フマール
酸ジオクチル、フマール酸ジドデシルなどの不飽和カル
ボン酸のアルキル（炭素数１〜１８）エステルやアクリ
ルアミド等のモノマーを１〜５０％の範囲で使用するこ
とができる。尚、本発明で用いるモノマーは、水溶液の
形態で重合反応に供せられ、この際、該七ツマ−の濃度
は任意とすることができるが、吸水特性及び製造のしや
すさから、モノマー濃度を３０５以上、好ましくは３５
〜４５％とするのが望ましい。

本発明で用いる水溶性重合開始剤としては過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、
過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウムなどの過塩素酸
、２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニ）　ＩＪル
、２．２７−アゾビス（Ｎ。

Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロリ
ド、２．２７−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒ
ドロクロリド、２．２’−アゾビス（Ｎ、Ｎ’−ジメチ
レンイソブチルアミジン）、４．４１−アゾビス（４−
シアノペンタノイックアシド）などのアゾ化合物が例示
される。又油溶性重合開始剤としてはベンゾイルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシドなどのジアシルパーオ
キシド、アゾビスイソブチロニトリル　２．２ｔ−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル
）、２．２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、（１−フェニルエチル）アゾジフェニルメタン
、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−
２，２１−アゾビスイソブチレート、２．２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）、１．１’−アゾビス
（１−シクロ−ヘキサンカルボニトリル）、２．２”−
アゾビス（２，４，４’−）リメチルベンクン）、２−
フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロ
ニトリル、２．２’−アゾビス（２−７チルブロピル）
などのアゾ化合物が例示される。

そして、水溶性開始剤と油溶性開始剤とを１１５００〜
１／２重量比で用いるのが好ましく、又、モノマー１０
０重量部に対して水溶性開始剤を０．０１〜５重量部、
油溶性開始剤を０．０００１〜１．０重量部用いるのが
望ましい。本発明では、水溶性開始剤と油溶性開始剤と
をモノマーの重合時に存在させておくことが望ましいが
、あらかじめ水溶性開始剤の存在下で重合を開始し、途
中で油溶性開始剤を添加する等添加の時期を遅らせるこ
ともできる。

本発明で用いる吸収性ポリマーは、上記七ツマー水溶液
を有機溶媒中に分散させ、懸濁状態としたところに、上
記各種重合開始剤を添加して重合を行なう。この際、有
機溶媒としては、例えば脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素及び芳香族炭化水素の群から選ばれる１種又は２種以
上の混合物があげられる。具体的には、ｎ−ペンタン、
シクロペンクン、ｎ−へキサン、シクロヘキサン、ｎ−
へメタン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン
などをあげることができる。本発明の懸濁重合を行なう
に際しては、上記有機溶媒の量をモノマー水溶液の０．
５〜５．０倍、好ましくは０．７〜３．０倍とするのが
望ましい。

この際、良好な懸濁状態を保つために、分散剤を添加し
ておくのがよい。このような分散剤としては、エチルセ
ルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのセ
ルロースエーテル、セルロースアセテート、セルロース
ブチレート、セルロースアセテートブチルなどのセルロ
ースエステル、マレイン化ポリブタジェン、マレイン化
ポリエチレン、マレイン化α−オレフィシなどの高分子
分散剤、ソルビタンオレエート、ソルビタンステアレー
ト、ソルビタンラウレートなどのソルビタン脂肪酸エス
テル、ヘキサデシルソジウムフタレート、セチルステア
リルソジウムフタレートといった界面活性剤をあげるこ
とができる。又、分散剤の使用量は０．１〜２５％が好
ましい。

本発明で用いる吸収性ポリマーは、上記重合を行なった
後、含水率５０％以上、好ましくは５５〜６５％の状態
で後架橋する。ここで用いる架橋剤としては、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテルなどのポリグリシジルエーテ
ル、エピクロルヒドリン、α−メチルクロルヒドリンな
どのハロエポキシ化合物、ゲルタールアルデヒド、グリ
オキザールなどのポリアルデヒド、グリセンなどのポリ
オール、エチレンジアミンなどのポリアミン、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどのヒドロキシビニル化
合物、またカルシウム、マグネシウム、亜鉛およびアル
ミニウムなどの多価イオンを生じる無機塩または有機金
属塩などを用いることができる。また、フェノール（Ｅ
○）、グリシジルエーテルなどのモノグリシジル化合物
を改質剤として用いることができる。架橋剤の添加量は
、任意とすることができるが、通常吸収性ポリマーに対
して０．０１〜１０％の範囲とするのが好ましい。

上記ポリマーを製造する際、重合温度を５０℃以上とし
、反応時間を３０分〜６時間とするのが好ましい。

尚、上記架橋された吸水性ポリマーは、通常、水不溶性
のものであり、重合後、直接あるいは溶媒をデカンテー
ションや遠心分離により除去した後に、減圧乾燥機、流
動乾燥機などの手段を用いて乾燥し、必要に応じて粉砕
、造粒処理を施して使用される。

本発明では、上記特性（１）〜ωを有する吸収性ポリマ
ーを吸収性衛生用品の吸収層に種々の形態で含有させる
。例えば、薄葉紙の間にサンドイッチした形態（吸収性
ポリマーを坪量１０〜２００ｇ／　ｍｌの量で用いるの
がよい）、綿状パルプと混合した形態（綿状パルプ：吸
収性ポリマーが２０／１〜２／１（重量比）となるよう
にするのがよい）や熱可塑性プラスチックシートの表面
に吸収性ポリマーを固着した形態などが例示される。又
、該吸収層は公知の吸収性物品の内部のいずれの位置、
例えば表面に近い位置、底部等に設置することができる
。

より具体的には、ポリオレフィン又はポリオレフィンを
薄葉紙の内面にコーティングした防水シートの上に、次
の（Ｉ）〜Ｍのいずれかの吸収層を設置し、これらを体
液透過性シートで包んだ形態のものがあげられる。

（Ｉ）　　吸収性ポリマーをサンドイッチした薄葉紙の
上に圧縮綿状パルプを積層したもの。

＠　吸収性ポリマーをサントイフチした薄葉紙の上に１
〜２０枚の薄葉紙を積層したもの。

（２）綿状パルプ中に吸収性ポリマーを添加したもの。

（至）（ト）の上に吸収性ポリマーをサンドイッチした
薄葉紙を積層したもの。

（Ｖ）　　（Ｉ）〜Ｍの上にクッション性をもたせるた
めのステーブルを設置したもの。

ここで体液透過性シートとしては、種々のシートを用い
ることができるが疎水性不織布を用いるのが好ましく、
特に坪量４〜４０ｇ／ゴの疎水性ノーバインダー不織布
を用いるのがよい。

尚、本発明の吸収性衛生用品を生理用品、紙おむつなど
に用いる場合には、公知のものと同様の粘着テープを取
りつけるのがよい。

上記各構造ｌ；加えて、本発明の衛生用品を生理用品と
して用いる場合には、活性炭をはじめとする種々の物理
的吸着剤、塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジン等
の殺菌剤を吸収性ポリマーに添加することかできる。又
、紙おむつとして用いる場合には、ヒドロキサム酸、ア
セトヒドロキサム酸、ベンゾヒドロキサム酸等の各種ヒ
ドロキサム酸誘導体、尿素の分解を行うウレアーゼ酵素
の阻害剤、香料、アニコ（アスコルビン酸十鉄）及び鉄
−フタロシアニンなどを吸収性ポリマーに添加できる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、吸収量が大きく、吸収速度も早く、か
つ加圧下での吸収性にすぐれ逆もどりの少ない吸収性衛
生用品が提供される。

従って、本発明の吸収性衛生用品は、大人用、小供用紙
おむつはもとより、厚型、薄型、極薄型等の生理用ナプ
キン等に幅広く利用することができる。

本発明の吸収性衛生用品は上記用途の外、病人用シーツ
、タンポン、乳もれパッド等広範囲に使用できる。

次に実施例により本発明を説明する。

〔実施例〕

参考例１ 攪拌機、還流冷却機、滴下ロート及び窒素ガス導入管を
付けた１１の四つロフラスコにシクロヘキサン５００　
ｇ、エチルセルロース３ｇ＜ｉｚ−キュレス社製、商品
名Ｎ　−５０）を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込んで溶
存酸素を追い出し、７０℃まで昇温した。別のフラスコ
中でアクリル酸１００ｇに対して４３ｇの水酸化ナトリ
ウムを水１８９ｇに溶解した水酸化ナトリウム水溶液で
中和して、七ツマー水溶液を得た。

このモノマー水溶液にさらに過硫酸アンモニウム（ＡＰ
Ｓ）０．２ｇを添加溶解し、窒素ガスを吹き込んで溶存
酸素を除いた。（尚、七ツマー水溶液中のモノマー濃度
は３７％、中和率は７５モル％である。） 次に、この七ツマー水溶液を滴下ロートから上記４つロ
フラスコ中に２時間かけて滴下した。この際、系を４０
　Ｏｒｐｍの速度で十分攪拌し、さらに７０℃で２時間
保持して反応を終了した。その後、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル（商品名：長潮産業デナコールＥ
Ｘ−８１０）０、１８　ｇを１．８ｇの水に溶解して添
加し、７０℃で２時間攪拌しながら反応させた。

この後、シクロヘキサンを除去し、減圧下８０℃にて乾
燥し、平均粒径が２００μの球状粒子を得たく吸収性ポ
リマーＡ）。

参考例２ 参考例１において、後添加するエチレングリコールジグ
リシジルエーテルを０．０６　ｇとした以外は、参考例
１と同様にして吸水性…脂を製造し、平均粒径２００μ
の球状粒子を得たく吸収性ポリマーＢ）。

参考例３ 参考例１において、水酸化ナトリウムを溶解する水を１
３０ｇとして、モノマー濃度４５％とした。開始剤とし
て２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒド
ロクロリド０．１５　ｇを用いて参考例１と同様な方法
により重合した。

重合後に、エチレングリコールジグリシジルエーテルの
かわりにジグリセリンポリグリシジルエーテル（商品名
：長潮産業デナコールＥＸ−５１２）　Ｏ，１２ｇを用
いた以外は、参考例１と同様な方法により調製し、平均
粒径２００μの球状粒子を辱た（吸収性ポリマーＣ）。

比較用ポリマー■＝市販の架橋デンプン−アクリル酸グ
ラフト重合体（商品名 ：サンウエットＩ　Ｍ　−１Ｏ００） 比較用ポリマー■：市販の架橋ポリアクリル酸塩（商品
名二アクアキープｌＯ ５Ｈ，） 上記各種ポリマーの性能を次のようにして測定した。

（Ｉ）無荷重下での吸液量 吸収剤約０．３ｇを精秤し、６　Ｘ　８　ｃｍの不織布
（ポリプロピレン−レーヨン製）の袋の中に封入し、生
理食塩水（０，９％ＮａＣｊ）　の入った直径２５ｃｍ
のシャーレの中に水平に浸漬する５３０分間放置した後
、３０℃に傾けた金網の上にのせて１分間水切りし、重
量を測定する。同様な操作を吸収剤を含まない同°じ大
きさの不織布で行ない、その重量をブランクとして差引
き、吸収剤１ｇあたりの吸収量（ｇ／ｇ−Ｐ、以下同じ
）：＝換算して生理食塩水での飽和吸水倍率とした。

（ＩＩ）荷重下での吸液量 ビニレットと３０φＮＯ２ガラスフイルターをビニル管
でつないだ装置を用い、次の条件で測定した。

（イ）ガラスフィルター上に核子に合う濾紙を置き、生
理食塩水をビニレット及びビニル管内に満たし、ビユレ
ット側とガラスフィルター側の液面をあわせた。

（ロ）　吸収剤０．２ｇを濾紙状に均一に手早くのせた
。

（ハ）ガラスフィルターの径に合う厚さ約３叩のテフロ
ン板と所定の荷重をのせ、計測を始めた。

に）所定時間後、ビニレットの液面の目盗りより、吸水
量をよみとった。

（Ｉ［［）ゲル破壊強度 ２００〜３５０μの吸収剤！ご生理食塩水を加えて４０
倍に膨潤させた。

レオメータ−（不動工業ＫＫ製、Ｎ　ＲＭ　−２Ｏ０２
Ｊ）を用い、ゲル粒子をくぼみを有するスライドガラス
のくぼんだ部分の中央にのせた。次いで、レオメータ−
のテーブルの上にスライドガラスをのせ、２ｍｍ／ｍｉ
ｎ　の速度で上昇させ、破壊時のゲル強度を測定した。

実施例１ 上記参考例で調製した各種吸水性ポリマー０．５ｇを２
枚の薄葉紙（７ｃｍＸ１５ｃｍ）の間に均一に散布し、
エンボスロールにかけて加圧、圧着して加工吸収紙とし
た。この加工吸収紙を同じ大きさのクレープ紙１０枚ず
つではさみ、全体を不織布でくるんでナプキンの形状に
し、吸収性衛生用品（生理用ナプキン）をつくった。こ
れを８メツシユのふるいにのせ、その上にアクリル板と
錘５　ｋｇ（４５ｇ／Ｃｒ１）を重ね、次いで２βの模
擬経血の入ったステンレス製のバットの中に、５分間浸
漬した。その後、これを引き上げて金網上で３分間水切
りして重量を測定した。

別に吸水性ポリマーの入っていない２枚の薄葉紙から同
様にしてナプキンを作り、同様に試験して得られた重量
をブランクとした。

上記測定値からブランクを差し引き、吸水性附脂１ｇ当
りの重量に換算して得た値を吸水量とした。

実施例２ 上記参考例で調製した各種吸収性ポリマー０．７ｇを２
枚のクラッシュバルブシート（７ＣｆｆｌＸ１５ａｍ、
　２００　ｇ　／ｍ’）の間に均−ｉ：　ｔ　布Ｌ／　
タ後１．：、全体を不織布でくるんで吸収体（紙おむつ
）を作った。これを８メツシユのふるいにのせ、その上
にアクリル板と錘５ｋｇ　（４５ｇ　／Ｃｒ１）を重ね
、これを５１の人工尿の入ったステンレス製バットの中
に５分間浸漬した。その後、これを引き上げて金網上で
３分間水切りして重量を測定した。

別に吸収剤の入っていない２枚のクラッシュバルブシー
トで行ない、その重量をブランクとして差し引き、吸収
剤１ｇ当りの重量に換算して得た値を紙おむつ使用時の
加圧吸収量とした。

実施例１及び２の結果をまとめて表−１に示す。

実施例３ 参考例１で調製した吸収性ポリマーＡを、坪量２０ｇ／
ｍ’の２枚の薄葉紙の間に坪量３０ｇ／ｍ″となるよう
に均一に散布し、常法によりサンドイッチしてポリマー
加工吸収紙を調製した。このポリマー加工紙を用いて種
々の生理用ナプキンをつくった。これらの生理用ナプキ
ンを長手方向に直角に切断した拡大断面図を第１図〜第
４図に示す。

第１図の生理用ナプキンは吸収性ポリマー１が薄葉紙２
．２′によりサンドイッチされてポリマー加工紙となっ
ており、その上に４枚の薄葉紙が設置され、さらにその
上には坪量１０　ｇ　／　ｍ’のステープル綿４が設け
られている。そして、上面を除きこれらを内面にポリエ
°チレンをコートした防水紙５が被回し、さらにこれら
の全体を表面シート（ポリエステル繊維と熱融着繊維（
チッソＥＳ）が５０％、５０％の熱融着不織布：坪ｆ１
２０ｇ／ｍ’）６が覆っている。

第２図の生理用ナプキンではポリマー加工紙の中に活性
炭８が添加されており、又、薄葉紙の代わりに坪ｆｆ１
２０ｇ／ｍ’の綿状パルプが設置されている。

第３図に示す生理用ナプキンでは、ポリマー加工紙に通
水孔９が設けられ、該吸収紙が上方に設置されている。

第４図に示す生理用ナプキンでは、ポリマー加工紙の代
わりに綿状パルプ７に吸収性ポリマーｌを混合した吸収
層１０（坪量５０ｇ／ｍ″うち、吸収性ポリマー３０ｇ
／ｍ’）が設けられている。

第１図〜第４図の生理用ナプキンは、いずれも体液の吸
収にすぐれ、逆もどりの少ないものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は、本発明の生理用ナプキンを長手方向
に切断した拡大概略断面図である。 図中・・・・・・１：吸収性ポリマー ２．２′３：薄葉紙 ４ニステーブル綿　　５：防水紙 ６：表面シート　　　７：綿状バルブ ８：活性炭　　　　　９：通水孔 第１図 第４図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　吸収層に吸収性ポリマーを含有する吸収性衛生用品で
   あって、該吸収性ポリマーが、次の特性、（ｉ）吸収性
   ポリマーが１ｇ当り、吸液開始から３０分間に無荷重下
   で４０〜９０ｇの生理食塩水を吸収する、 （ｉｉ）吸収性ポリマーが０．２ｇ当り、吸液開始から
   ３０分間に５０ｇ／ｃｍ＾２荷重下で生理食塩水を３ｍ
   ｌ以上吸収する、及び （ｉｉｉ）生理食塩水で４０倍に膨潤させた時の吸収性
   ポリマー粒子１個当りのゲル破壊強度が１００ｇ以上で
   ある、 を有することを特徴とする吸収性衛生用品。